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Die
vorliegende Erfindung betrifft Haushaltsprodukte und insbesondere
Duftstoffe, die in Haushaltsprodukten verwendet werden.
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In
der vorliegenden Beschreibung wird mit "Haushaltsprodukten" Bezug genommen auf Produkte, die verwendet
werden zum Reinigen, Polieren und Desinfizieren von jedem Oberflächentyp
in einem Bereich wie einem Haus, Büro, Laden, usw. sowie Produkte
zur Behandlung von Stoffen, Blättern,
usw. sowie Waschmitteln und Tensiden, Weichmachern, usw. sowie Innenraumsprays,
welche Duftstoffe verbreiten, die eine spezielle ästhetische
Atmosphäre
(Ambiente) erzeugen und welche als "Luftverbesserungsprodukte" bezeichnet werden,
wie zum Beispiel Kerzen, Gele, Membranluftverbesserungsvorrichtungen
und elektrisch betriebene Luftverbesserungsvorrichtungen, die optional
mit einem Ventilator versehen sind.
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Mit "innen" wird in der vorliegenden
Beschreibung auf einen begrenzten Raum, wie zum Beispiel das Innere
einer Wohnung oder eines Fahrzeugs, Bezug genommen.
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Es
ist gängige
Praxis, Duftstoffe Haushaltsprodukten zuzusetzen, um die Hausarbeit
angenehmer zu machen oder ein angenehmes Gefühl für Benutzer von mit den Haushaltsprodukten
behandelten Oberflächen oder
von Stoffen, Blättern,
usw., die mit solchen Produkten gereinigt sind, herbeizuführen. Luftverbesserungsprodukte
werden weiter gewöhnlich
verwendet, um die Umgebungsluft zu parfümieren.
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Die
Hersteller von Haushaltsprodukten sehen sich dem Bedarf gegenüber, Verbraucher
mit Produkten zu versorgen, die nicht nur hervorragende Reinigungsleistungsfähigkeit
zeigen, sondern auch ein Gefühl
des Wohlbefindens hervorrufen und psychologische Wirkungen bei Verbrauchern
erzeugen, wie stimulierende und/oder beruhigende Wirkungen.
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Als
ein Duftstoff mit einer beruhigenden Wirkung kann ein Essenzöl verwendet
werden wie Lavendelessenzöl,
Bergamottenessenzöl,
Zitronenessenzöl,
Majoranessenzöl
oder Sandelholzessenzöl
(M. Indo, Koryo Nr. 168, 43 (1990)).
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Es
ist sehr wichtig, daß die
Dufteigenschaften (Duftabgabeeigenschaften) des Parfüms zeitlich
stabil sind.
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Haushaltsprodukte
werden meist nicht unmittelbar nach deren Herstellung verwendet.
Sie werden tatsächlich
oft einige Monate nach Herstellung verbraucht.
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Es
ist festgestellt worden, daß die
oben genannten Essenzöle
deren Dufteigenschaften in Haushaltsprodukten über einen Zeitraum verlieren
und daher deren Verwendung in Haushaltsprodukten von unsicherem Wert
ist.
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Obwohl
solche Öle
eine befriedigende Wirkung haben, wenn die Haushaltsprodukte unmittelbar
nach deren Herstellung verwendet werden, schwinden deren Dufteigenschaften
mit der Zeit, und manchmal werden die Öle selbst umgewandelt unter
Erzeugung eines ungewünschten
Duftes.
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Mit
Luftverbesserungsprodukten, insbesondere elektrisch angetriebenen
Luftverbesserungsvorrichtungen wird Diffusion in gleichförmiger Weise
während
eines bestimmten Zeitraumes, zum Beispiel für 30 bis 45 Tage ausgeführt, wobei
das Ambiente erzeugende Parfüm
seine Duftnote ohne Änderung
beibehalten muß.
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Essenzöle, insbesondere
das Essenzöl
von Zitrone, sind diesen Luftverbesserungsvorrichtungen nicht angepaßt und ein
unregelmäßiger Gewichtsverlust über die
Zeit sowie eine Modifikation hinsichtlich der Duftnote wurden beobachtet.
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Bei
parfümierten
Kerzen ist das Einverleiben von Essenzölen ein schwieriger Vorgang.
So können
bei der Temperatur von geschmolzenem Wachs die flüchtigen
Bestandteile der Essenzöle
leicht verdampfen, was die erforderliche Duftnote ändert. Solche
Kerzen erzeugen ferner eine große
Menge an Ruß,
was für
den Verbraucher nicht akzeptabel ist.
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Die
Anmelderin hat daher versucht, Parfüme zu entwickeln, die bei Haushaltsprodukten
verwendet werden können
und die ihre Dufteigenschaften über
einen Zeitraum beibehalten.
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Die
Anmelderin hat jetzt durchaus überraschend
gefunden, daß Alkoxybenzole
der nachfolgenden Formel (I) in Haushaltsprodukten für deren
Dufteigenschaften verwendet werden können.
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So
ist es gefunden worden, daß diese
Derivate speziell in Haushaltsprodukten stabil sind und daß sie leicht
in alle Typen von Haushaltsprodukten einverleibt werden können, einschließlich Innenraumluftverbesserungsprodukten
und insbesondere Kerzen.
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Diese
Verbindungen haben weiterhin eine beruhigende Wirkung, welche zur
Zeit von speziellem Interesse hinsichtlich des Stresses ist, der
aus dem täglichen
Leben kommt und der zu verschiedenen Symptomen einschließlich Schlaflosigkeit
führt.
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Bei
der vorliegenden Anmeldung bezieht sich "beruhigende Wirkung" auf psychologische Aspekte des Wohlbefindens
und umfaßt
Beruhigungs-, Besänftigungs- und Entspannungswirkungen
sowie Wirkungen der Streßverminderung
oder Streßentfernung
usw.
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Die
Erfindung hat daher als ihren Gegenstand die Verwendung eines Alkoxylbenzols
mit Formel (I):
in welcher:
- – R1 und R2, welche
gleich oder verschieden sein können,
eine (C1-C4)-Alkylgruppe, vorzugsweise
Methyl oder Ethyl sind,
- – R3 eine (C1-C4)-Alkylgruppe oder eine Gruppe der Formel
-OR4 ist, wobei R4 eine
(C1-C4)-Alkylgruppe
ist,
als Duftmittel für
Haushaltsprodukte.
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Bevorzugt
sind R1 und R4 dieselben.
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Die
Menge an Alkoxybenzol, welche geeignet zum Ausführen der Erfindung, variiert
gemäß der Natur des
Haushaltsproduktes. Für
Haushaltsprodukte, die von Luftverbesserungsprodukten verschieden
sind, ist daher die Menge an Alkoxybenzol zwischen 0,0001 und 0,1
Gewichtsprozent der Gesamtzusammensetzung des Haushaltsproduktes.
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Für Luftverbesserungsprodukte
ist die Menge an Alkoxylbenzol allgemein zwischen 0,01 und 15 Gewichtsprozent
des Deodorants.
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Die
Erfindung hat auch Parfümzusammensetzungen
für Haushaltsprodukte
zum Gegenstand, welche 0,01 bis 10% wenigstens eines Alkoxylbenzols
mit Formel (I) wie oben definiert enthalten.
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Bei
den obigen Zusammensetzungen kann eines oder mehr als ein Alkoxylbenzol
mit Formel (I) verwendet werden.
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Unter
den Alkoxylbenzolen mit der obigen Formel (I) sind die bevorzugtesten
1,3,5-Trimethoxybenzol, 1,3-Dimethoxy-5-Methylbenzol
oder Gemische davon.
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Die
Alkoxybenzole, welche in der Lage sind, die Erfindung auszuführen, sind
bekannte Produkte und sind aus kommerziellen Quellen verfügbar.
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Sie
können
hergestellt werden durch Verfahren, die beschrieben sind oder auf
die Bezug genommen ist durch Liu et al., Organic Preparations and
Procedures International, Bd. 35 (2003), 223.
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Die
Parfümzusammensetzungen,
welche bei der Ausführung
der Erfindung verwendet werden können,
sind Zusammensetzungen, die gewöhnlich
auf dem Gebiet von Haushaltsprodukten verwendet werden.
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Beispiele
von geeigneten Parfümzusammensetzungen
sind insbesondere beschrieben in den Patenten
US 6 743 768 und
GB 2 355 015 .
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Alkoxybenzole
mit Formel (I) können
verwendet werden in allen Arten von Haushaltsprodukten, seien sie
flüssig
oder fest.
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Was
Haushaltsprodukte betrifft, kann Bezug genommen werden auf die folgenden
Arbeiten:
- – Surfactant
Science Series, Vol 71, Powdered Detergent ISBN 0-8247-9988-7,
- – Surfactant
Science Series Vol 67 Liquid Detergents ISBN 0-8247-9391-9 (Marcel
Dekker Inc),
sowie die Patente oder Patentanmeldungen US 2003/0134769 A1 , WO 2004/041983 A1 , EP 0 918 835 A1 und WO 2003/022972 A1 .
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Die
Stabilität
von Alkoxybenzolen und von Essenzölen in Haushaltsprodukten wird
bestimmt durch den in den veranschaulichenden Beispielen beschriebenen
Test.
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Die
beruhigende Wirkung eines Alkoxybenzols gemäß der Erfindung wurde bestimmt
durch Messen der Variationen von negativem elektrischen Potential,
genannt "contingent
negative variations" (CNV)
gemäß dem Verfahren
von Torii [Proceedings of the 19
th Japanese
Symposium an Taste and Smell, 65 (1985)], welches auch im Patent
US 6 268 333 detailliert
beschrieben ist.
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Mögliche negative
Variationen sind kleine Variationen des Hirnpotentials, die mit
psychologischen Vorgängen
verbunden sind, wie Aufmerksamkeit, Warten, Erwartung, usw. sowie
mit Änderungen
im Bewußtseinszustand
verbunden sind.
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Gemäß diesem
Verfahren wird ein Lichtsignal annähernd zwei Sekunden nach einem
hörbaren
Signal ausgesandt und das Subjekt muß das Lichtsignal ausschalten
durch Drücken
eines Knopfes, sobald das Lichtsignal erkannt wird.
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Beim
Ausführen
dieser Experimente wird die zu testende Probe (Parfümzusammensetzung)
oder eine Referenzprobe (ohne Geruch) etwa 10 cm von der Nase des
an diesen Experimenten teilnehmenden Subjekts so angeordnet, daß sichergestellt
wird, daß die
Verbindung jederzeit über
die Atmung des Subjekts erkannt wird.
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Eine
Elektrode zum Messen der zufälligen
negativen Variationen wird auf der Stirn des Subjekts angeordnet
(die Referenzelektrode wird am Ohrläppchen angeordnet).
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Die
möglichen
negativen Variationen, die gemessen werden bei einem frühen Zeitraum,
der von 400 ms bis 1000 ms nach dem hörbaren Signal reicht und die
Amplitude dieser Veränderungen
wird ausgedrückt in
Bezug auf eine Referenzprobe, der ein Wert von 100% gegeben wird.
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Eine
getestete Probe, deren Amplitude größer als 100% ist, wird ein
stimulierendes Produkt sein, und eine mit einer Amplitude von weniger
als 100% getestete Probe wird ein beruhigendes Mittel sein.
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Die
Messung von möglichen
negativen Variationen hat gezeigt, daß 1,3-Dimethoxy-5-Methylbenzol, Trimethoxybenzol
und insbesondere 1,3,5-Trimethoxybenzol eine beruhigende Wirkung
hat, wenn es in Haushaltsprodukten in einer Menge zwischen 0,0001
und 0,1 Gewichtsprozent bezüglich
des Gesamtgewichts des Haushaltsproduktes verwendet wird.
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Die
Erfindung wird nun detaillierter durch die nachfolgenden veranschaulichenden
und nicht beschränkenden
Beispiele beschrieben, in welchen die folgenden Abkürzungen
verwendet worden sind:
- Na-LAS
- = (lineares) Natriumalkylbenzolsulfonat
- Na-PAS
- = (lineares) Natriumalkylsulfat
- Na-AES
- = Natriumalkylethersulfat
- SCMC
- = Natriumcarboxymethylcellulose
- TAED
- = Tetraacetylethylamin
- APG
- = Alkylpolyglucosid
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BEISPIELE 1 bis 7
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Die
Haushaltsprodukte, die die in den nachfolgenden Tabellen 1 bis 7
genannten Inhaltsstoffe enthalten, wurden hergestellt unter Verwendung
von Mischtechniken, die dem Fachmann wohl bekannt sind.
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BEISPIEL 8: Stabilitätsbestimmung
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0,15
Gewichtsprozent 1,3,5-Trimethoxybenzol (TMB) oder 1,3-Dimethoxy-5-Methylbenzol (DMB)
oder ein Essenzöl
wurden gemischt in einer kommerziellen Tensidpräparation, welche kein Enzym
enthält
und die unter dem Markennamen "PERSIL
SENSITIV", in Deutschland
von Henkel vertrieben, bekannt ist.
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Die
wesentlichen Bestandteile dieses Detergenzes sind:
Weniger
als 5% | Phosphonat,
Seife, nichtionisches Tensid, Polycarboxylat |
15
bis 30% | Bleichmittel,
anionisches Tensid, Zeolith (SASIL®) |
| Enzyme
(Amylase, Cellulase, Protease) |
| TAED,
Soda, Natriumcitrat, optische Aufheller |
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Proben
dieses Detergenzes wurden in Kartonverpackung, die verkauft wird
durch die Firma Gandolphe Emballages Sarl, bei 40°C mit 70%
relativer Luftfeuchtigkeit gelagert.
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Die
Stabilität
wurde eingeschätzt
durch einen Parfümspezialisten
gemäß der folgenden
Skala von Werten 1 bis 5:
- 1
- – stabil (keine Modifikation)
- 2
- – stabil (keine Modifikation,
aber Verlust der beobachteten Hauptnote)
- 3
- – akzeptabel (sehr schwach
modifiziert)
- 4
- – Grenzfall (schwach modifiziert)
- 5
- – unstabil (modifiziert und
schlecht).
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Die
Essenzöle,
die bekannt sind für
ihre Entspannungswirkungen, wurden wie oben angezeigt gelagert und
ihre Dufteigenschaften wurden nach 5 Wochen Lagerung bewertet und
verglichen mit jenen von TMB oder DMB, die unter denselben Bedingungen
gelagert wurden.
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Die
in der Tabelle unten zusammengestellten Ergebnisse zeigen klar,
daß die
Essenzöle
unstabil sind, während
DMB und TMB stabil sind.
Essenzöle | Stabilität |
Bergamott-Essenz | 5 |
Kamillenessenz | 4 |
Zitronenessenz | 5 |
Majoranessenz | 4 |
Sandelholz-Essenz | 4 |
Lavendelessenz | 5 |
TMB
(verwendet in Form einer 25% Lösung
in Dipropylenglycol) | 2 |
DMB | 2 |
BEISPIEL 9: Parfümzusammensetzung für elektrisch
betriebene Luftverbesserungsvorrichtungen
Inhaltsstoff | Chemischer
Name | CAS-Nr. | Teile
pro 1000 |
HEDION | Methyldihydrojasmonat | 24851-98-7 | 120 |
1,3,5-TRIMETHOXYBENZOL | | 621-23-8 | 100 |
ORBITON | Octahydro-2,3,8,8-Tetramethyl-2-Acetonaphton | 54464-57-2 | 100 |
DI-HYDROMYRCENOL | 2,6-Dimethyl-7-Octen-2o1 | 18479-58-8 | 40 |
MUSK-T | 1,4-Dioxacycloheptadecane-5,17-Dion | 105-95-3 | 40 |
LEVOSANDOL | 2-Ethyl-4-(2,2,3-Trimethyl-3-Cyclopenten-1-yl)-2-Buten-1ol | 28219-61-6 | 8 |
CITRAL | 3,7-Dimethyl-2,6-Octadienal
(mixture of cis and trans) | 5392-40-5 | 5 |
ISOBUTYLQUINOLIN (1%
IN DPG) | 6-(1-Methylpropyl)quinolin | 65442-31-1 | 2 |
ALLYLCYCLOHEXYLPROP | Allyl
cyclohexanpropionat | 2705-87-5 | 1 |
AMBROXAN | Dodecahydro-3a,6,6,9a-Tetramethylnaphtho-(2,1-b)-Furan | 3738-00-9 | 1 |
AMBRETON | 5-Cyclohexadecen-1-On | 37609-25-9 | 1 |
HEXENYLACETAT, CIS-3 | | 3681-71-8 | 0.5 |
ETHYL
2-METHYLBUTYRAT | | 7452-79-1 | 0.5 |
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Die
Parfümzusammensetzung
von Beispiel 9 kann in Vorrichtungen zur Diffusion von Ambiente
erzeugenden Parfümen
verwendet werden, welche aus kommerziellen Quellen verfügbar sind,
wie bekannt unter den Namen "Glade® Plug-In", "Glade® Wisp", "Reckitt-Benckiser
Air-Wick® Mobil", "Air-Wick®", "Ambi-Pur Car®" und "Sara Lee Inspira®". Diese Zusammensetzung
kann vorteilhaft zu diesen Vorrichtungen in einem flüchtigen Lösungsmittel
(Ester, Ether, usw.) zugegeben werden, wie zum Beispiel ein Glycoletherlösungsmittel
aus dem "Dowanol"-Bereich (zum Beispiel
Dowanol DPNB oder Dowanol DPM – Dow
Chemical), um die Anzahl von Tagen der Verdampfung zu modulieren.
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Die
Parfümzusammensetzungen
können
zu diesen Vorrichtungen in Form eines Gels zugegeben werden, das
erhalten wird durch Mischen der Parfümzusammensetzung wie veranschaulicht
in Beispiel 10.
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BEISPIEL 10: Parfümzusammensetzung in Form eines
Gels oder einer Membranluftverbesserungsvorrichtung oder elektrisch
angetriebenen Luftverbesserungsvorrichtung.
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40%
der Parfümzusammensetzung
von Beispiel 9 wurden gemischt mit 55,97% Dowanol DPM, 4% hydrophilem
Silica, bekannt unter dem Handelsnamen "Cab-O-Sil"® (Cabot GmbH) und 0,03%
Tween 20.
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BEISPIEL 11: Parfümierungsöl für eine Kerze
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Ein
Parfümierungsöl für eine Kerze
wurde hergestellt durch Mischen der in der Tabelle unten gezeigten Inhaltsstoffe.
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BEISPIEL 12: Parfümierende Kerze
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Eine
parfümierende
Kerze wurde hergestellt durch Schmelzen des Wachses und der anderen
Inhaltsstoffe in einem Wasserbad bei 80°C und dann Zugeben des Parfümierungsöls gemäß Beispiel
11 und Mischen bis ein gleichförmiges
Gemisch erhalten wurde, welches dann in eine Form mit einem Docht
gegossen wurde.
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Die
so gebildete Kerze wurde für
24 Stunden abkühlen
gelassen. Diese Kerze wurde dann abgebrannt, um die Parfümzusammensetzung
in stabiler Weise bei wenigstens 24 bis 36 Stunden zu verbreiten.
BEISPIEL 12: Parfümierte Kerze.
Name | Teile
pro 1000 |
Paraffinwachs
52,54 (AIGLON SA) | 22 |
Stearinsäure Pristerene
9559 (UNIQUIMA) | 20 |
Bienenwachs,
Cerewax A.75 (BAERLOCHER FRANCE) | 8 |
Weiße Vaseline
(AIGLON SA) | 16 |
Flüssiges Paraffin
(AIGLON SA) | 24 |
Parfümzusammensetzung
von Beispiel 11 | 10 |