DE602004002795T2 - Organischer Photorezeptor mit einer Epoxygruppe enthaltende Ladungstransportverbindung - Google Patents

Organischer Photorezeptor mit einer Epoxygruppe enthaltende Ladungstransportverbindung Download PDF

Info

Publication number
DE602004002795T2
DE602004002795T2 DE602004002795T DE602004002795T DE602004002795T2 DE 602004002795 T2 DE602004002795 T2 DE 602004002795T2 DE 602004002795 T DE602004002795 T DE 602004002795T DE 602004002795 T DE602004002795 T DE 602004002795T DE 602004002795 T2 DE602004002795 T2 DE 602004002795T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
group
aromatic
heterocyclic
alkenyl
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE602004002795T
Other languages
English (en)
Other versions
DE602004002795D1 (de
Inventor
Vytautas Getautis
Maryte Daskeviciene
Edmundas Montrimas
Jonas Sidaravicius
Tadas Malinauskas
Zbigniew Woodbury Tokarski
Nusrallah St. Paul Jubran
Kam W. Woodbury Law
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Samsung Electronics Co Ltd
Original Assignee
Samsung Electronics Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Samsung Electronics Co Ltd filed Critical Samsung Electronics Co Ltd
Publication of DE602004002795D1 publication Critical patent/DE602004002795D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE602004002795T2 publication Critical patent/DE602004002795T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • G—PHYSICS
    • G06—COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06F—ELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F1/00—Details not covered by groups G06F3/00 - G06F13/00 and G06F21/00
    • G06F1/16—Constructional details or arrangements
    • G06F1/20—Cooling means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/36—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
    • C07D407/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612—Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0618—Acyclic or carbocyclic compounds containing oxygen and nitrogen
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0622—Heterocyclic compounds
    • G03G5/0624—Heterocyclic compounds containing one hetero ring
    • G03G5/0625—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being three- or four-membered
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664—Dyes
    • G03G5/0696—Phthalocyanines
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L23/00—Details of semiconductor or other solid state devices
    • H01L23/34—Arrangements for cooling, heating, ventilating or temperature compensation ; Temperature sensing arrangements
    • H01L23/36—Selection of materials, or shaping, to facilitate cooling or heating, e.g. heatsinks
    • H01L23/367—Cooling facilitated by shape of device
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L23/00—Details of semiconductor or other solid state devices
    • H01L23/34—Arrangements for cooling, heating, ventilating or temperature compensation ; Temperature sensing arrangements
    • H01L23/46—Arrangements for cooling, heating, ventilating or temperature compensation ; Temperature sensing arrangements involving the transfer of heat by flowing fluids
    • H01L23/467—Arrangements for cooling, heating, ventilating or temperature compensation ; Temperature sensing arrangements involving the transfer of heat by flowing fluids by flowing gases, e.g. air

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Human Computer Interaction (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

  • Diese Erfindung betrifft Organofotorezeptoren, die zur Verwendung in der Elektrofotografie geeignet sind, und insbesondere Organofotorezeptoren mit einer Ladungstransportverbindung, die wenigstens eine Epoxygruppe, eine Hydrazongruppe und wenigstens eine (N,N-disubstituierte)arylamingruppe umfasst. Die Epoxygruppe kann direkt oder durch eine vernetzende Verbindung an ein polymeres Bindemittel kovalent gebunden sein oder auch nicht.
  • In der Elektrofotografie wird ein Organofotorezeptor in der Form einer Platte, einer Scheibe, eines Blattes, eines Bandes, einer Trommel oder Ähnlichem mit einem elektrisch isolierenden fotoleitenden Element auf einem elektrisch leitenden Substrat durch zuerst das einheitliche elektrostatische Aufladen der Oberfläche der fotoleitenden Schicht und dann das Belichten der geladenen Oberfläche mit einem Lichtmuster abgebildet. Die Belichtung mit Licht entlädt selektiv die Ladung in den beleuchteten Bereichen, in denen Licht auf die Oberfläche fällt, wodurch ein Muster aus geladenen und ungeladenen Bereichen gebildet wird, das als ein latentes Bild bezeichnet wird. Ein flüssiger oder trockener Toner wird dann im Umfeld des latenten Bildes bereit gestellt und Tonertröpfchen oder Partikel lagern sich entweder im Umfeld der geladenen oder der ungeladenen Bereiche ab, um ein getöntes Bild auf der Oberfläche der fotoleitenden Schicht zu bilden. Das resultierende getönte Bild kann auf eine geeignete letzte oder intermediäre Aufnahmeoberfläche wie Papier übertragen werden oder die fotoleitende Schicht kann als letzter Aufnehmer für das Bild dienen. Das bildgebende Verfahren kann viele Male wiederholt werden, um ein einzelnes Bild zu vervollständigen, zum Beispiel durch das Übereinanderlegen von Bildern mit verschiedenen Farbkomponenten oder um Schattenbilder zu bewirken, wie durch das Übereinanderlegen von Bildern mit unterschiedlichen Farben zur Ausbildung eines fertigen Vollfarbbildes und/oder um weitere Bilder zu reproduzieren.
  • Es wurden sowohl einzelschichtige wie auch mehrschichtige fotoleitende Elemente verwendet. In einzelschichtigen Ausführungsformen werden ein Ladungstransportmaterial und ein ladungsgenerierendes Material mit einem polymeren Bindemittel verbunden und dann auf dem elektrisch leitenden Substrat abgeschieden. In mehrschichtigen Ausführungsformen sind das Ladungstransportmaterial und das ladungs generierende Material in dem Element in getrennten Schichten vorhanden, wobei jede optional mit einem polymeren Bindemittel verbunden werden kann, das auf dem elektrisch leitenden Substrat abgeschieden ist. Es sind zwei Anordnungen für ein zweischichtiges fotoleitendes Element möglich. In einer zweischichtigen Anordnung (der "Dualschicht" – Anordnung) wird die ladungsgenerierende Schicht auf dem elektrisch leitenden Substrat abgeschieden und die Ladungstransportschicht wird oben auf der ladungsgenerierenden Schicht abgeschieden. In einer alternativen zweischichtigen Anordnung (der „umgekehrten Dualschicht" – Anordnung) ist die Reihenfolge der Ladungstransportschicht und der ladungsgenerierenden Schicht umgekehrt.
  • In sowohl den einzel- wie auch mehrschichtigen fotoleitenden Elementen ist der Zweck des ladungsgenerierenden Materials die Generierung von Ladungsträgern (d. h. Löcher und/oder Elektronen) bei Belichtung mit Licht. Der Zweck des Ladungstransportmaterials ist es, wenigstens eine Art von diesen Ladungsträgern aufzunehmen und diese durch die Ladungstransportschicht zu transportieren, um die Entladung einer Oberflächenladung auf dem fotoleitenden Element zu erleichtern. Das Ladungstransportmaterial kann eine Ladungstransportverbindung, eine Elektronentransporterbindung oder eine Kombination aus Beiden sein. Wenn eine Ladungstransportverbindung verwendet wird, nimmt die Ladungstransportverbindung die Lochträger auf und transportiert diese durch die Schicht mit der Ladungstransportverbindung. Wenn eine Elektronentransportverbindung verwendet wird, nimmt die Elektronentransportverbindung die Elektronenträger auf und transportiert diese durch die Schicht mit der Elektronentransportverbindung.
  • Organofotorezeptoren können sowohl für die trockene wie auch für die flüssige Elektrofotografie verwendet werden. Es gibt viele Unterschiede zwischen der trockenen und der flüssigen Elektrofotografie. Ein signifikanter Unterschied ist, dass ein trockener Toner in der trockenen Elektrofotografie verwendet wird, wohingegen ein flüssiger Toner in der flüssigen Elektrofotografie verwendet wird. Ein potentieller Vorteil der flüssigen Elektrofotografie ist, dass sie eine höhere Auflösung und somit schärfere Bilder als die trockene Elektrofotografie bereit stellen kann, weil flüssige Tonerpartikel im Allgemeinen wesentlich kleiner als trockene Tonerpartikel sind. Als ein Ergebnis von deren kleiner Größe sind flüssige Toner in der Lage, Bilder mit einer höheren optischen Dichte als trockene Toner bereit zu stellen.
  • In sowohl der trockenen wie auch der flüssigen Elektrofotografie sollte das Ladungstransportmaterial, das für den Organofotorezeptor verwendet wird, mit dem polymeren Bindemittel in dem fotoleitenden Element kompatibel sein. Die Auswahl eines geeigneten polymeren Bindemittels für ein jeweiliges Ladungstransportmaterial kann Beschränkungen für die Herstellung des fotoleitenden Elements bedeuten. Wenn das Ladungstransportmaterial mit dem polymeren Bindemittel nicht kompatibel ist, dann kann sich das Ladungstransportmaterial in Phasen auftrennen oder in der Matrix des polymeren Bindemittels kristallisieren oder es kann auf die Oberfläche der Schicht diffundieren, die das Ladungstransportmaterial enthält. Wenn solch eine in Kompatibilität zustande kommt, dann kann der Organofotorezeptor aufhören, Ladungen zu transportieren.
  • Zudem ist die flüssige Elektrofotografie mit einer weiteren Problematik konfrontiert. Insbesondere steht der Organofotorezeptor für die flüssige Elektrofotografie, während der Toner trocknet oder gerade auf eine aufnehmende Oberfläche übertragen wird, mit dem flüssigen Trägermittel eines flüssigen Toners in Kontakt. Als ein Ergebnis davon kann das Ladungstransportmaterial in dem fotoleitenden Element durch Extraktion durch das flüssige Trägermittel entfernt werden. Über eine lange Betriebsdauer kann die Menge des durch Extraktion entfernten Ladungstransportmaterials bedeutsam werden und damit für die Leistungsfähigkeit des Organofotorezeptors schädlich sein.
  • Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Organofotorezeptoren bereit zu stellen, die Ladungstransportverbindungen umfassen, die vorteilhafte Eigenschaften aufweisen.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Organofotorezeptor, eine elektrofotografische bildgebende Vorrichtung, ein elektrofotografisches bildgebendes Verfahren, eine Ladungstransportverbindung und eine Ladungstransportzusammensetzung bereit gestellt, wie sie in den beigefügten Ansprüchen dargestellt werden.
  • Bevorzugte Merkmale der Erfindung werden sich aus den abhängigen Ansprüchen und der folgenden Beschreibung ergeben.
  • Diese Erfindung stellt Organofotorezeptoren mit guten elektrostatischen Eigenschaften wie einer hohen Vacc und einer niedrigen Vdis zur Verfügung. Die Erfindung stellt auch Ladungstransportmaterialien mit einer hohen Kompatibilität mit dem polymeren Bindemittel, einer verringerten Phasentrennung und einer verringerten Extraktion durch flüssige Trägermittel zur Verfügung.
  • In einem ersten Aspekt umfasst ein Organofotorezeptor ein elektrisch leitendes Substrat und ein fotoleitendes Element auf dem elektrisch leitenden Substrat, wobei das fotoleitende Element das Folgende umfasst:
    • (a) eine Ladungstransportverbindung mit der Formel:
      Figure 00040001
      R1 ist eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe; R2 umfasst eine (N,N-disubstituierte)arylamingruppe wie eine p-(N,N)-disubstituierte)arylamingruppe (z.B. Triphenylamin), eine Carbazolgruppe oder eine Julolidingruppe; R3 umfasst eine Epoxygruppe; R4 ist gleich H, eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe; und X ist eine erste Verbindungsgruppe, wie eine -(CH2)m-Gruppe, wobei m eine ganze Zahl zwischen 1 und einschließlich 30 ist, und eine oder mehrere der Methylengruppen ist optional durch O, S, N, C, B, P, C=O, O=S=O, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe, Urethan, Harnstoff, eine Estergruppe, eine NR5-Gruppe, eine CR6- oder CR7R8-Gruppe ersetzt, worin R5, R6, R7 und R8 jeweils unabhängig voneinander eine Bindung, H, Hydroxyl, Thiol, Carboxyl, eine Aminogruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe oder Teil einer Ringgruppe sind; und
    • (b) eine ladungsgenerierende Verbindung.
  • Der Organofotorezeptor kann in der Form einer Platte, eines flexiblen Bandes, einer flexiblen Scheibe, eines Blattes, einer starren Trommel oder eines Blattes um eine starre oder biegsame Trommel herum vorliegen. In einer Ausführungsform umfasst der Organofotorezeptor: (a) ein fotoleitendes Element, das die Ladungstransportverbindung, die ladungsgenerierende Verbindung und ein polymeres Bindemittel umfasst, und (b) das elektrisch leitende Substrat.
  • In einigen Ausführungsformen kann die (N,N-disubstituierte)arylamingruppe in R2 der oben genannten Formel (1) eine oder mehrere epoxidierte Hydrazongruppen mit der folgenden Formel aufweisen:
    Figure 00050001
    worin R1' eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist;
    R4' gleich H, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine aromatische Gruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist;
    R3' eine Epoxygruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Thiolgruppe, eine Carboxylgruppe oder eine Amingruppe umfasst; und
    X' eine zweite Verbindungsgruppe wie eine -(CH2)m-Gruppe ist, worin n eine ganze Zahl zwischen 1 und einschließlich 30 ist und eine oder mehrere der Methylengruppen optional durch O, S, N, C, B, P, C=O, O=S=O, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe, Urethan, Harnstoff, eine Estergruppe, eine NR9-Gruppe, eine CR10- oder eine CR11R12-Gruppe ersetzt ist, wobei R9, R10, R11 und R12 jeweils unabhängig voneinander eine Bindung, H, Hydroxyl, Thiol, Carboxyl, eine Aminogruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe oder Teil einer Ringgruppe sind.
  • In einem zweiten Aspekt zeigt die vorliegende Erfindung eine elektrofotografische bildgebende Vorrichtung, umfassend (a) eine Lichtbild-gebende Komponente und (b) den oben beschriebenen Organofotorezeptor, der so orientiert ist, um Licht von der Lichtbildgebenden Komponente aufzunehmen. Die Vorrichtung kann zusätzlich eine Dispensiervorrichtung für flüssigen Toner umfassen. Das Verfahren der elektrofotografischen Bildgenerierung mit Fotorezeptoren, die diese neuen Ladungstransportmaterialien enthalten, wird auch beschrieben.
  • In einem dritten Aspekt zeigt die Erfindung ein elektrofotografisches bildgebendes Verfahren, umfassend (a) das Auftragen einer elektrischen Ladung auf eine Oberfläche des oben beschriebenen Organofotorezeptors, (b) das bildweise Belichten der Oberfläche des Organofotorezeptors mit Strahlung zum Dissipieren der Ladung in ausgewählten Bereichen und dadurch das Bilden eines Musters von wenigstens relativ geladenen und ungeladenen Bereichen auf der Oberfläche, (c) das in Kontaktbringen der Oberfläche mit einem Toner wie einem flüssigen Toner, der eine Dispersion aus Farbmittelpartikeln in einer organischen Flüssigkeit umfasst, zur Generierung eines gefärbten Bildes und (d) das Übertragen des gefärbten Bildes auf ein Substrat.
  • In einem vierten Aspekt zeigt die Erfindung neue Ladungstransportverbindungen mit der oben gezeigten Formel in Bezug auf den ersten Aspekt der Erfindung.
  • In einem fünften Aspekt zeigt die Erfindung eine polymere Ladungstransportverbindung, die durch die Umsetzung einer Epoxygruppe in einer Verbindung mit der oben genannten Formel hergestellt wird oder erhältlich ist, wobei die Epoxygruppe mit einer reaktiven Funktionalität in einem Bindemittel direkt oder durch ein Vernetzungsmittel reagiert. In einigen Ausfühnungsformen wird die reaktive Funktionalität des Bindemittels aus der Gruppe ausgewählt, die aus einer Hydroxylgruppe, einer Carboxylgruppe, einer Aminogruppe und einer Thiolgruppe besteht.
  • In einem sechsten Aspekt zeigt die Erfindung einen Organofotorezeptor, der ein elektrisch leitendes Substrat und ein fotoleitendes Element auf dem elektrisch leitenden Substrat umfasst, wobei das fotoleitende Element das Folgende umfasst:
    • (a) eine polymere Ladungstransportverbindung, die durch die Umsetzung einer Epoxygruppe in einer Verbindung mit der oben genannten Formel hergestellt wird oder erhältlich ist, wobei die epoxyfunktionelle Gruppe mit einer reaktiven Funktionalität in einem Bindemittel direkt oder durch ein Vernetzungsmittel bindet. In einigen Ausführungsformen wird die reaktive Funktionalität aus der Gruppe ausgewählt, die aus einer Hydroxylgruppe, einer Carboxylgruppe, einer Aminogruppe und einer Thiolgruppe besteht; und
    • (b) eine ladungsgenenerende Verbindung.
  • In einem letzten Aspekt stellt die Erfindung eine Ladungstransportzusammensetzung zur Verfügung, die durch die Umsetzung wenigstens einer reaktiven Funktionalität eines funktionellen Bindemittels mit wenigstens einem Epoxyring in einer Verbindung mit der oben genannten Formel hergestellt wird oder erhältlich ist.
  • Die Erfindung stellt Ladungstransportverbindungen für Organofotorezeptoren zur Verfügung, die eine Kombination aus guten mechanischen und elektrostatischen Eigenschaften aufweisen. Diese Fotorezeptoren können erfolgreich mit Tonern wie flüssigen Tonern zur Herstellung von hochqualitativen Bildern verwendet werden. Die hohe Qualität des bildgebenden Systems wird nach wiederholter zyklischer Verwendung beibehalten.
  • Andere Merkmale und Vorteile der Erfindung werden sich aus der folgenden Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen davon und aus den Ansprüchen ergeben.
  • Ladungstransportverbindungen mit wünschenswerten Eigenschaften haben eine Hydrazongruppe, die an wenigstens eine Arylgruppe gebunden ist, und eine (N,N-disubstituierte)arylamingruppe zusammen mit einer Epoxygruppe, die die Bindung der Ladungstransportverbindung an wenigstens einige polymere Bindemittel entweder direkt oder durch eine Verbindungsgruppe erleichtern kann. Die (N,N-disubstituierte)arylamingruppe kann zusätzlich eine zweite Hydrazongruppe umfassen, die optional an eine zweite Epoxygruppe gebunden ist. Diese Ladungstransportmaterialien haben wünschenswerte Eigenschaften, wie es sich durch deren Leistungsfähigkeit in Organofotorezeptoren für die Elektrofotografie zeigt. Insbesondere haben die Ladungstransportmaterialien dieser Erfindung hohe Ladungsträgermobilitäten und eine gute Kompatibilität mit verschiedenen Bindemitteln und besitzen exzellente elektrofotografische Eigenschaften. Die Organofotorezeptoren gemäß dieser Erfindung haben im Allgemeinen eine hohe Fotoempfindlichkeit, ein niedriges Restpotenzial und eine hohe Stabilität in Bezug auf zyklische Tests, Kristallisation und die Biegung und Dehnung von Organofotorezeptoren. Die Organofotorezeptoren sind besonders in Laserdruckern und Ähnlichem wie Faxmaschinen, Fotokopierern, Scannern und anderen elektronischen Vorrichtungen, die auf Elektrofotografie basieren, nützlich. Die Verwendung dieser Ladungstransportmaterialien wird in mehr Detail unten in dem Zusammenhang mit der Verwendung eines Laserdruckers beschrieben, obwohl deren Anwendung in anderen Vorrichtungen, die durch Elektrofotografie betrieben werden, aus der unten gegebenen Diskussion verallgemeinert werden können.
  • Für die Ladungstransportmaterialien ist es wünschenswert, eine homogene Lösung mit dem polymeren Bindemittel zu bilden und in etwa homogen verteilt in dem Organofotorezeptor während der zyklischen Verwendung des Materials zu verbleiben, um hoch qualitative Bilder, insbesondere nach mehreren Zyklen, herzustellen. Zusätzlich ist es wünschenswert, die Menge an Ladung, die das Ladungstransportmaterial aufnehmen kann, zu erhöhen (was durch einen Parameter angezeigt wird, der als Aufnahmespannung oder „Vacc" bekannt ist) und die Retention dieser Ladung nach dem Entladen zu verringern (was durch einen Parameter angezeigt wird, der als Entladungsspannung oder „Vdis" bekannt ist).
  • Die Ladungstransportmaterialien können als eine Lochtransportverbindung oder eine Elektronentransportverbindung klassifiziert werden. Es gibt viele Lochtransportverbindungen und Elektronentransportverbindungen, die auf dem Gebiet der Elektrofotografie bekannt sind. Nicht einschränkende Beispiele von Lochtransportverbindungen umfassen zum Beispiel Pyrazolinderivate, Fluorenderivate, Oxadiazolderivate, Stilbenderivate, Enaminderivate, Enaminstilbenderivate, Hydrazonderivate, Carbazolhydrazonderivate, (N,N-disubstituierte)arylamine wie Triarylamine, Polyvinylcarbazol, Polyvinylpyren, Polyacenaphthalin oder Multihydrazonverbindungen, die wenigstens zwei Hydrazongruppen sowie wenigstens zwei Gruppen umfassen, die aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus (N,N-disubstituiertem)arylamin wie Triphenylamin sowie Heterocyclen wie Carbazol, Julolidin, Phenothiazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenoxathiin, Thiazol, Oxazol, Isoxazol, Dibenzol(1,4)dioxin, Thianthren, Imidazol, Benzothiazol, Benzotriazol, Benzoxazol, Benzimidazol, Chinolin, Isochinolin, Chinoxalin, Indol, Indazol, Pyrrol, Purin, Pyridin, Pyridazin, Pyrimidin, Pyrazin, Triazol, Oxadiazol, Tetrazol, Thiadiazol, Benzisoxazol, Benzisothiazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, Thiophen, Thianaphthen, Chinazolin oder Cinnolin besteht.
  • Nicht einschränkende Beispiele von Elektronentransportverbindungen umfassen zum Beispiel Bromanilin, Tetracyanoethylen, Tetracyanochinodimethan, 2,4,7-Trinitro-9-fluorenon, 2,4,5,7-Tetranitro-9-fluorenon, 2,4,5,7-Tetranitroxanthon, 2,4,8-Trinitrothioxanthon, 2,6,8-Trinitro-indeno[1,2-b]thiophen-4-on und 1,3,7-Trinitrodibenzothiophen-5,5-dioxid, (2,3-Diphenyl-1-indenyliden)malonnitril, 4H-Thiopyran-1,1-dioxid und seine Derivate wie 4-Dicyanomethylen-2,6-diphenyl-4H-thiopyran-1,1-dioxid, 4-Dicyanomethylen-2,6-di-m-tolyl-4H-thiopyran-1,1-dioxid und unsymmetrisch substituiertes 2,6-Diaryl-4H-thiopyran-1,1-dioxid wie 4H-1,1-dioxo-2-(p-isopropylphenyl)-6-phenyl-4-(dicyanomethyliden)thiopyran und 4H-1,1-Dioxo-2-(p-isopropylphenyl)-6-(2-thienyl)-4-(dicyanomethyliden)thiopyran, Derivate von Phospha-2,5-cyclohexadien, Alkoxycarbonyl-9-fluorenyliden)malonitrilderivate wie (4-n-Butoxycarbonyl-9-fluorenyliden)malonnitril, (4-Phenethoxycarbonyl-9-fluorenyliden)malonnitril, (4-Carbitoxy-9-fluorenyliden)malonnitril und Diethyl(4-n-butoxycarbonyl-2,7-dinitro-9-fluorenyliden)-malonat, Anthrachinodimethanderivate wie 11,11,12,12-Tetracyano-2-alkylanthrachinodimethan und 11,11-Dicyano-12,12-bis(ethoxycarbonyl)anthrachinodimethan, Anthronderivate wie 1-Chlor-10-[bis(ethoxycarbonyl)methylen]anthron, 1,8-Dichlor-10-[bis(ethoxycarbonyl)methylen]anthron, 1,8-Dihydroxy-10[bis(ethoxycarbonyl)methylen]anthron und 1-Cyano-10[bis(ethoxycarbonyl)methylen]anthron, 7-Nitro-2-aza-9-fluorenyliden-malonnitril, Diphenochinonderivate, Benzochinonderivate, Naphtochinonderivate, Chininderivate, Tetracyanoethylencyanoethylen, 2,4,8-Trinitrothioxanton, Dinitrobenzolderivate, Dinitroanthracenderivate, Dinitroacridinderivate, Nitroanthrachinonderivate, Dinitroanthrachinonderivate, Bemsteinsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Dibrommaleinsäureanhydrid, Pyren derivate, Carbazolderivate, Hydrazonderivate, N,N-Dialkyianilinderivate, Diphenylaminderivate, Triphenylaminderivate, Triphenylmethanderivate, Tetracyanochinodimethan, 2,4,5,7-Tetranitro-9-fluorenon, 2,4,7-Trinitro-9-dicyanomethylenfluorenon, 2,4,5,7-Tetranitroxanthonderivate und 2,4,8-Trinitrothioxanthonderivate. In einigen Ausführungsformen von Interesse umfasst die Elektronentransportverbindung ein (Alkoxycarbonyl-9-fluorenyliden)malonnitrilderivat wie (4-n-Butoxycarbonyl-9-fluorenyliden)malonnitril.
  • Obwohl viele Ladungstransportmaterialien zur Verfügung stehen, gibt es einen Bedarf an anderen Ladungstransportmaterialien, um die verschiedenen Voraussetzungen von bestimmten elektrofotografischen Anwendungen erfüllen.
  • In elektrofotografischen Anwendungen absorbiert eine ladungsgenerierende Verbindung in einem Organofotorezeptor Licht, um Elektronenlochpaare auszubilden. Diese Elektronen und Löcher können über ein geeignetes Zeitfenster unter einem großen elektrischen Feld transportiert werden, um lokal eine Oberflächenladung, die das Feld generiert, zu entladen. Die Entladung des Feldes in einer bestimmten Position resultiert in einem Oberflächenladungsmuster, das im Wesentlichen dem Muster entspricht, das mit dem Licht erzeugt wird. Dieses Ladungsmuster kann dann zur Führung der Tonerabscheidung verwendet werden. Die hierin beschriebenen Ladungstransportmaterialien sind besonders effektiv für den Transport von Ladung und insbesondere Löchern aus den Elektronen-Lochpaaren, die durch die ladungsgenerierende Verbindung gebildet wurden. In einigen Ausführungsformen kann auch eine spezifische Elektronentransportverbindung oder eine Ladungstransportverbindung zusammen mit dem Ladungstransportmaterial dieser Erfindung verwendet werden.
  • Die Schicht oder Schichten von Materialien, die die ladungsgenerierende Verbindung und die Ladungstransportmaterialien enthalten, befinden sich in einem Organofotorezeptor. Um ein zweidimensionales Bild unter Verwendung des Organofotorezeptors zu drucken, hat der Organofotorezeptor eine zweidimensionale Oberfläche zur Ausbildung von wenigstens einem Teil des Bildes. Das bildgebende Verfahren wird dann durch die zyklische Bearbeitung des Organofotorezeptors zur Vervollständigung der Bildung des gesamten Bildes und/oder zur Verarbeitung der folgenden Bilder weiter ausgeführt.
  • Der Organofotorezeptor kann in der Form einer Platte, eines flexiblen Bandes, einer Scheibe, einer starren Trommel, eines Blattes um eine starre oder biegsame Trommel oder Ähnliches bereit gestellt werden. Das Ladungstransportmaterial kann in der gleichen Schicht wie die ladungsgenerierende Verbindung vorliegen und/oder in einer von der ladungsgenerierenden Verbindung unterschiedlichen Schicht vorliegen. Zusätzliche Schichten können auch verwendet werden, wie es weiter unten beschrieben wird. In einigen Ausführungsformen umfasst das Organofotorezeptormaterial zum Beispiel: (a) eine Ladungstransportschicht, die das Ladungstransportmaterial und ein polymeres Bindemittel umfasst, (b) eine ladungsgenerierende Schicht, die die ladungsgenerierende Verbindung und ein polymeres Bindemittel umfasst, und (c) das elektrisch leitende Substrat. Die Ladungstransportschicht kann zwischen der ladungsgenerierenden Schicht und dem elektrisch leitenden Substrat vorliegen. Alternativ dazu kann die ladungsgenerierende Schicht zwischen der Ladungstransportschicht und dem elektrisch leitenden Substrat vorliegen. In weiteren Ausführungsformen weist das Organofotorezeptormaterial eine einzelne Schicht mit sowohl einem Ladungstransportmaterial wie auch einer ladungsgenerierenden Verbindung in einem polymeren Bindemittel auf.
  • Die Organofotorezeptoren können in eine elektrofotografische bildgebende Vorrichtung wie einen Laserdrucker eingebracht werden. In diesen Vorrichtungen wird ein Bild der physikalischen Ausführungsformen abgebildet und in ein Lichtbild umgesetzt, das auf den Organofotorezeptor übertragen wird, um ein latentes Oberflächenbild zu formen. Das latente Oberflächenbild kann verwendet werden, um Toner auf die Oberfläche des Organofotorezeptors anzuziehen, wobei das Tonerbild die Positiv- oder die Negativform des Lichtbildes ist, das auf den Organofotorezeptor projiziert wird. Der Toner kann ein flüssiger Toner oder ein trockener Toner sein. Der Toner wird anschließend von der Oberfläche des Organofotorezeptors auf eine aufnehmende Oberfläche wie ein Blatt Papier übertragen. Nach dem Übertragen des Toners wird die Oberfläche entladen und das Material ist zur weiteren zyklischen Verwendung bereit. Die bildgebende Vorrichtung kann zusätzlich zum Beispiel eine Vielzahl von Stützrollen zum Transport eines aufnehmenden Mediums aus Papier und/oder zur Bewegung des Fotorezeptors, eine Lichtbild-gebende Komponente mit geeigneten optischen Vorrichtungen zur Bildung des Lichtbildes, eine Lichtquelle wie einen Laser, eine Tonerquelle und ein Fördersystem und ein geeignetes Steuerungssystem umfassen.
  • Ein elektrofotografisches bildgebendes Verfahren kann im Allgemeinen das Folgende umfassen (a) das Auftragen einer elektrischen Ladung auf eine Oberfläche des oben beschriebenen Organofotorezeptors, (b) das bildweise Belichten der Oberfläche des Organofotorezeptors mit Strahlung zum Dissipieren der Ladung in ausgewählten Bereichen und dadurch das Bilden eines Musters von geladenen und ungeladenen Bereichen auf der Oberfläche, (c) das Aussetzen der Oberfläche an einen Toner wie einem flüssigen Toner, der eine Dispersion aus Farbstoffpartikeln in einer organischen Flüssigkeit umfasst, zur Generierung eines gefärbten Bildes, um Toner zu den geladenen oder ungeladenen Bereichen des Organofotorezeptors anzuziehen, und (d) das Übertragen des Tonerbildes auf ein Substrat.
  • Diese Erfindung zeigt einen Organofotorezeptor, der eine Ladungstransportverbindung mit der folgenden Formel umfasst:
    Figure 00110001
    R1 ist eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe;
    R2 umfasst eine (N,N-disubstituierte)arylamingruppe wie eine p-(N,N-disubstituierte)arylamingruppe (z.B. Triphenylamin), eine Carbazolgruppe oder eine Julolidingruppe;
    R3 umfasst eine Epoxygruppe;
    R4 ist gleich H, eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe; und
    X ist eine erste Verbindungsgruppe wie eine -(CH2)m-Gruppe, worin m eine ganze Zahl zwischen und einschließlich 1 und 30 ist und eine oder mehrere der Methylengruppen optional durch O, S, N, C, B, P, C=O, O=S=O, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe, Urethan, Harnstoff, eine Estergruppe, eine NR5-Gruppe, eine CR8- oder eine CR7R8-Gruppe ersetzt ist, wobei R5, R6, R7 und R8 unabhängig voneinander jeweils eine Bindung, H, Hydroxyl, Thiol, Carboxyl, eine Aminogruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe oder Teil einer Ringgruppe sind.
  • Die Verbindungsgruppe X kann aliphatisch, aromatisch oder gemischt aliphatisch-aromatisch sein. In einigen Ausführungsformen kann die (N,N-disubstituierte)arylamingruppe der oben genannten Formel in R2 eine oder mehrere epoxidierte Hydrazongruppen mit der folgenden Formel aufweisen:
    Figure 00110002
    worin R1' eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist;
    R4' gleich H, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine aromatische Gruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist;
    R3' eine Epoxy-, eine Hydroxyl-, eine Thiol-, eine Carboxyl- oder eine Amigruppe umfasst; und
    X' eine zweite Verbindungsgruppe wie eins -(CH2)n-Gruppe ist, worin n eine ganze Zahl zwischen und einschließlich 1 und 30 ist und eine oder mehrere der Methylengruppen optional durch O, S, N, C, B, P, C=O, O=S=O, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe, Urethan, Harnstoff, eine Estergruppe, eine NR9-Gruppe, eine CR10- oder eine CR11R12-Gruppe ersetzt ist, wobei R9, R10, R11 und R12 jeweils unabhängig voneinander eine Bindung, H, Hydroxyl, Thiol, Carboxyl, eine Aminogruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe oder Teil einer Ringgruppe sind.
  • Wenn der Organofotorezeptor gebildet wird, dann kann die Epoxygruppe mit einer funktionellen Gruppe des Bindemittels oder einem Vernetzungsmittel umgesetzt werden oder auch nicht, das die Ladungstransportverbindung mit dem Bindemittel verbindet. Ein geeignetes Vernetzungsmittel hat geeigneter Weise eine Mehrfachfunktionalität, um mit der Epoxygruppe und einer funktionellen Gruppe des Bindemittels zu reagieren.
  • Eine aromatische Gruppe kann jegliches konjugiertes Ringsystem sein, das 4 n + 2 π-Elektonen enthält. Es gibt viele Kriterien, die zur Bestimmung der Aromatizität verfügbar sind. Ein weithin eingesetztes Kriterium für die quantitative Bewertung der Aromatizität ist die Resonanzenergie. In einigen Ausführungsformen beträgt die Resonanzenergie der aromatischen Gruppe wenigstens 10 KJ/Mol. In weiteren Ausführungsformen ist die Resonanzenergie der aromatischen Gruppe größer als 0 KJ/Mol. Aromatische Gruppen können als eine aromatische heterozyklische Gruppe klassifiziert werden, die wenigstens ein Heteroatom in dem 4 n + 2 π-Elektronenring enthält, oder als eine Arylgruppe, die kein Heteroatom in dem 4 n + 2 π-Elektronenring enthält. Nichtsdestotrotz können entweder die aromatische heterozyklische oder die Arylgruppe wenigstens ein Heteroatom in einem Substituenten aufweisen, der an den 4 n + 2 π-Elektronenring gebunden ist. Zudem können entweder die aromatische heterozyklische oder die Arylgruppe einen monozyklischen oder polyzyklischen (wie ein bizyklischen, trizyklischen, etc.) aromatischen Ring umfassen.
  • Nicht einschränkende Beispiele der aromatischen heterozyklischen Gruppe sind Furanyl, Thiophenyl, Pyrrolyl, Indolyl, Carbazolyl, Benzofuranyl, Benzothiophenyl, Dibenzofuranyl, Dibenzothiophenyl, Pyridinyl, Pyridazinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Tetrazinyl, Pentazinyl, Chinolinyl, Isochinolinyl, Cinnolinyl, Phthalazinyl, Chinazolinyl, Chinoxalinyl, Naphthyridinyl, Pteridinyl, Acridinyl, Phenanthridinyl, Phenanthrolinyl, Anthyridinyl, Purinyl, Pteridinyl, Alloxazinyl, Phenazinyl, Phenothiazinyl, Phenoxazinyl, Phenoxathiinyl, Dibenzo(1,4)dioxinyl, Thianthrenyl und eine Kombination davon. Die aromatische heterozyklische Gruppe kann auch jegliche Kombination der oben genannten aroma- tischen heterozyklischen Gruppen umfassen, die entweder durch eine Bindung (wie in Bicarbazolyl) oder durch eine Verbindungsgruppe (wie in 1,6 di(10H-10-pheno- thiazinyl)hexan) miteinander verbunden sind. Die Verbindungsgruppe kann eine aliphatische Gruppe, eine aromatische Gruppe, eine heterozyklische Gruppe oder eine Kombination davon umfassen. Zudem umfasst entweder eine aliphatische Gruppe oder eine aromatische Gruppe in einer Verbindungsgruppe wenigstens ein Heteroatom wie O, S und N.
  • Nicht einschränkende Beispiele der Arylgruppe sind die Phenyl-, Naphthyl-, Benzyl- oder Tolanylgruppe, Sexiphenylen, Phenanthrenyl, Anthracenyl, Coronenyl und Tolanylphenyl. Die Arylgruppe kann auch jegliche Kombination der oben genannten Arylgruppen umfassen, die miteinander entweder durch eine Bindung (wie in einer Biphenylgruppe) oder durch eine Verbindungsgruppe (wie in einer Stilbenyl-, Diphenyl-Sulfon-, einer Arylamingruppe) verbunden sind. Die Verbindungsgruppe kann eine aliphatische Gruppe, eine aromatische Gruppe, eine heterozyklische Gruppe oder eine Kombination davon umfassen. Zudem kann entweder eine aliphatische Gruppe oder eine aromatische Gruppe innerhalb einer Verbindungsgruppe wenigstens ein Heteroatom wie O, S und N umfassen.
  • Die Substitution ist auf den chemischen Gruppen ausdrücklich erlaubt, um verschiedene physikalische Wirkungen auf die Eigenschaften der Verbindungen wie Mobilität, Empfindlichkeit, Löslichkeit, Kompatibilität, Stabilität und Ähnliches, wie es auf dem Gebiet im Allgemeinen bekannt ist, zu beeinflussen. In der Beschreibung der chemischen Substituenten gibt es bestimmte Vorgehensweisen, die auf dem Gebiet üblich sind, die in der Verwendung der Sprache reflektiert werden. Der Begriff „Gruppe" zeigt an, dass die allgemein genannte chemische Entität (z.B. Alkylgruppe, Phenylgruppe, Julolidingruppe, Carbazolgruppe, (N,N-disubstituierte)arylamingruppe, etc.) jeglichen Substituenten darauf aufweisen kann, der mit der Bindungsstruktur der Gruppe konsistent ist. Zum Beispiel würde der Begriff, wenn der Begriff „Alkylgruppe" verwendet wird, nicht nur nicht substituierte lineare, verzweigte und zyklische Alkyle wie Methyl, Ethyl, Isopropyl, tert-Butyl, Cyclohexyl, Dodecyl und Ähnliches bedeuten, sondern auch Substituenten mit wenigstens einem Heteroatom wie 3-Ethoxylpropyl, 4-(N-Ethylamino)butyl, 3-Hydroxypentyl, 2-Thiolhexyl, 1,2,3-Tribrompropyl und Ähnliches. Jedoch würde, so wie es mit dieser Nomenklatur konsistent ist, keine Substitution von diesem Begriff mit umfasst sein, die die fundamentale Bindungsstruktur der zugrunde liegenden Gruppe ändern würde. Zum Beispiel wäre, wenn eine Phenylgruppe genannt wird, eine Substitution wie 1-Aminophenyl, 2,4-Dihydroxyphenyl, 1,3,5-Trithiophenyl, 1,3,5-Trimethoxyphenyl und Ähnliches in dieser Terminologie akzeptabel, wohingegen die Substitution von 1,1,2,2,3,3-Hexamethylphenyl nicht akzeptabel wäre, da diese Substitution voraussetzen würde, dass die Ringbindungsstruktur der Phenylgruppe in eine nicht aromatische Form verändert wird. Gleiches gilt, wenn auf eine Epoxygruppe Bezug genommen wird, dann umfasst die Verbindung oder der Substituent jegliche Substitution, die die chemische Natur des Epoxyringes in der Formel nicht wesentlich verändert. Wenn auf eine (N,N-disubstituierte)arylamingruppe Bezug genommen wird, dann können die zwei an dem Stickstoff gebundenen Substituenten jegliche Gruppe sein, die die chemische Natur der (N,N-disubstituierten)arylamingruppe nicht wesentlich ändert. Wenn der Begriff „Rest" verwendet wird, wie Alkylrest oder Phenylrest, dann zeigt diese Terminologie an, dass das chemische Material nicht substituiert ist. Wenn der Begriff Alkylrest verwendet wird, so repräsentiert dieser Begriff lediglich eine nicht substituierte Alkylkohlenwasserstoffgruppe und zwar unabhängig davon, ob sie verzweigt, geradkettig oder zyklisch ist.
  • Organofotorezeptoren
  • Die Organofotorezeptoren können zum Beispiel in der Form einer Platte, eines Blattes, eines flexiblen Bandes, einer Scheibe, einer festen Trommel oder eines Blattes um eine starre oder biegsame Trommel vorliegen, wobei flexible Bänder und starre Trommeln im Allgemeinen in kommerziellen Ausführungsformen verwendet werden. Der Organofotorezeptor kann zum Beispiel ein elektrisch leitendes Substrat und auf dem elektrisch leitenden Substrat ein fotoleitendes Element in der Form einer oder mehrerer Schichten umfassen. Das fotoleitende Element kann sowohl ein Ladungstransportmaterial wie auch eine ladungsgenerierende Verbindung in einem polymeren Bindemittel umfassen, das in der gleichen Schicht oder auch nicht vorliegen kann, sowie in einigen Ausführungsformen ein zweites Ladungstransportmaterial wie eine Ladungstransportverbindung oder eine Elektronentransportverbindung. Zum Beispiel kann das Ladungstransportmaterial und die ladungsgenerierende Verbindung in einer einzigen Schicht vorliegen. In anderen Ausführungsformen umfasst das fotoleitende Element jedoch eine Doppelschichtkonstruktion, die eine ladungsgenerierende Schicht und eine getrennte Ladungstransportschicht aufweist. Die ladungsgenerierende Schicht kann zwischen dem elektrisch leitenden Substrat und der Ladungstransportschicht positioniert sein. Alternativ dazu kann das fotoleitende Element eine Struktur aufweisen, in der die Ladungstransportschicht zwischen dem elektrisch leitenden Substrat und der ladungsgenerierenden Schicht vorliegt.
  • Das elektrisch leitende Substrat kann flexibel sein, zum Beispiel in der Form eines flexiblen Gewebes oder eines Bandes oder zum Beispiel unflexibel in der Form einer Trommel vorliegen. Eine Trommel kann eine hohle zylindrische Struktur aufweisen, die eine Befestigungsmöglichkeit der Trommel für einem Antrieb bereit stellt, der die Trommel während des bildgebenden Verfahrens rotiert. Typischer Weise umfasst ein flexibles elektrisch leitendes Substrat ein elektrisch isolierendes Substrat und eine dünne Schicht aus elektrisch leitendem Material, auf dem das fotoleitende Material aufgetragen ist.
  • Das elektrisch isolierende Substrat kann Papier oder ein filmbildendes Polymer wie Polyester (z.B. Polyethylenterephthalat oder Polyethylennaphthalat), Polyimid, Polysulfon, Polypropylen, Nylon, Polyester, Polycarbonat, Polyvinylharz, Polvinylfluorid, Polystyrol und Ähnliches sein. Spezifische Beispiele von Polymeren als Träger von Substraten umfassen zum Beispiel Polyethersulfon (STABAR® S-100, das von ICl verfügbar ist), Polyvinylfluorid (Tedlar®, das von E. I. DuPont de Nemours & Company verfügbar ist), Polybisphenol-A Polycarbonat (MAKROFOL®, das von der Mobay Chemical Company verfügbar ist) und amorphes Polyethylenterephthalat (MELINAR®, das von ICl Americas, Inc. verfügbar ist). Die elektrisch leitenden Materialien können Grafit, verteilter Russ, Jod, leitende Polymere wie Polypyrrole und Calgon® leitendes Polymer 261 sein (das kommerziell von der Calgon Corporation, Inc., Pittsburgh, Pa. verfügbar ist), Metalle wie Aluminium, Titan, Chrom, Messing, Gold, Kupfer, Palladium, Nickel oder Edelstahl oder Metalloxid wie Zinnoxid oder Indiumoxid sein. In Ausführungs formen von besonderem Interesse ist das elektrisch leitende Material Aluminium. Im Allgemeinen hat das fotoleitende Substrat eine Dicke, die ausreicht, um die benötigte mechanische Stabilität bereit zu stellen. Zum Beispiel können flexible Gewebesubstrate im Allgemeinen eine Dicke von ungefähr 0,01 bis ungefähr 1 mm aufweisen, während Trommelsubstrate im Allgemeinen eine Dicke von ungefähr 0,5 mm bis ungefähr 2 mm aufweisen.
  • Die ladungsgenerierende Verbindung ist ein Material, das in der Lage ist, Licht wie ein Farbstoff oder ein Pigment zu absorbieren, um Ladungsträger zu generieren. Nicht einschränkende Beispiele von geeigneten ladungsgenerierenden Verbindungen umfassen zum Beispiel metallfreie Phthalocyanine (z.B. ELA 8034 metallfreies Phthalocyanin, das von H. V. Sands, Inc. oder Sanyo Color Works, Ltd., CGM-X01 verfügbar ist), Metallphthalocyanine wie Titanphthalocyanin, Kupferphthalocyanin, Oxytitanphthalo- cyanin (wird auch als Titanyloxyphthalocyanin bezeichnet und umfasst jegliche kristalline Phase oder Mischungen von kristallinen Phasen, die als eine ladungsgenerierende Verbindung wirken können), Hydroxygalliumphthalocyanin, Squaryliumfarbstoffe und Pigmente, Hydroxy-substituierte Squaryliumpigmente, Perylimide, polynukleare Chinone, die von der Allied Chemical Corporation unter dem Markennamen INDOFAST® Double Scarlet, INDOFAST® Violet Lake B, INDOFAST® Brilliant Scarlet und INDOFAST® Orange verfügbar sind, Chinacridone, die von DuPont unter dem Markennamen MONASTRAL® Red, MONASTRAL® Violet und MONASTRAL® Red Y verfügbar sind, aus Naphthalin-1,4,5,8-tetracarbonsäure abgeleitete Pigmente, die die Perinone, Tetrabenzoporphyrine und Tetranaphthaloporphyrine umfassen, Indigo- und Thioindigofarbstoffe, Benzothioxanthenderivate, aus Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäure abgeleitete Pigmente, Polyazopigmente einschließlich Bisazo-, Trisazo- und Tetrakisazopigmente, Polymethinfarbstoffe, Farbstoffe, die Chinazolingruppen enthalten, tertiäre Amine, amorphes Selen, Selenlegierungen wie Selen-Tellur, Selen-Tellur-Arsen und Selen-Arsen, Cadmiumsulphoselenid, Cadmiumselenid, Cadmiumsulphid und Mischungen davon. Für einige Ausführungsformen umfasst die ladungsgenerierende Verbindung Oxytitanphthalocyanin (z.B. jegliche Phase davon) Hydroxygalliumphthalocyanin oder eine Kombination davon.
  • Die fotoleitende Schicht dieser Erfindung kann optional ein zweites Ladungstransportmaterial enthalten, das eine Ladungstransportverbindung, eine Elektronentransportverbindung oder eine Kombination von beiden sein kann. Im Allgemeinen kann jegliche Ladungstransportverbindung und Elektronentransportverbindung, die auf dem Gebiet bekannt ist, als das zweite Ladungstransportmaterial verwendet werden.
  • Eine Elektronentransportverbindung und ein UV-Lichtstabilisator können ein synergistisches Verhältnis zur Bereitstellung des gewünschten Elektronenflusses innerhalb des Fotoleiters aufweisen. Das Vorhandensein der UV-Lichtsabilisatoren verändert die Elektronentransportfähigkeiten der Elektronentransportverbindungen zur Verbesserung der elektronentransportierten Eigenschaften des Verbundstoffes. UV-Lichtstabilisatoren können ultraviolette Lichtabsorber oder ultraviolette Lichthemmer sein, die freie Radikale abfangen.
  • UV-Lichtabsorber können ultraviolette Strahlung absorbieren und als Hitze entladen. Von UV-Lichthemmem wird angenommen, dass sie freie Radikale abfangen, die durch das ultraviolette Licht gebildet werden, und nach dem Einfangen der freien Radikale anschließend aktive Stabilisatorenreste unter Energieentladung regenerieren. Im Hinblick auf das synergistische Verhältnis der UV-Stabilisatoren zu den Elektronentransportverbindungen müssen die besonderen Vorteile der UV-Stabilisatoren nicht unbedingt deren UV-stabilisierenden Fähigkeiten sein, obwohl die UV-stabilisierende Fähigkeit zusätzlich bei der Verringerung des Abbaus des Organofotorezeptors mit der Zeit vorteilhaft sein kann. Die verbesserte synergistische Leistungsfähigkeit der Organofotorezeptoren bei Schichten, die sowohl eine Elektronentransportverbindung wie auch einen UV-Stabilisator umfassen, werden zusätzlich in der konespondierenden U.S. Patentanmeldung mit der Seriennummer 10/425,333 beschrieben, die am 28. April 2003 von Zhu unter dem Titel „Organophotoreceptor With A Light Stabilizer", angemeldet wurde, die als US 2003/0228534 A1 veröffentlicht wurde.
  • Nicht einschränkende Beispiele von geeigneten Lichtstabilisatoren umfassen zum Beispiel gehinderte Trialkylamine wie Tinuvin 144 und Tinuvin 292 (von Ciba Specialty Chemicals, Tenytown, NY), gehinderte Alkoxydialkylamine wie Tinuvin 123 (von Ciba Specialty Chemicals), Benzotriazole wie Tinuvin 328, Tinuvin 900 und Tinuvin 928 (von Ciba Specialty Chemicals), Benzophenone wie Sanduvor 3041 (von der Clariant Corp., Charlotte, N.C.), Nickelverbindungen wie Arbestab (von Robinson Brothers Ltd., West Midlands, Great Britain), Salicylate, Cyanocinnamate, Benzylidenmalonate, Benzoate, Oxanilide wie Sanduvor VSU (von der Clariant Corp., Charlotte, N.C.), Triazine wie Cyagard UV-1164 (von Cytec Industries Inc., N.J.), polymere sterisch gehinderte Amine wie Luchem (von Atochem North America, Buffalo, NY). In einigen Ausführungsformen wird der Lichtstabilisator aus der Gruppe ausgewählt, die aus gehinderten Trialkylaminen mit der folgenden Formel besteht:
    Figure 00180001
    worin R1, R2, R3, R4, R6, R7, R8, R10, R11, R12, R13, R15 und R16 unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, eine Alkylgruppe oder eine Ester- oder Ethergruppe sind; und R5, R9 und R14 jeweils unabhängig voneinander eine Alkylgruppe sind; und X eine Verbindungsgruppe ist, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus -O-CO-(CH2)m-CO-O- besteht, worin m zwischen 2 und 20 liegt.
  • Optional kann die fotoleitende Schicht ein Vernetzungsmittel umfassen, das die Ladungstransportverbindung und das Bindemittel miteinander verbindet. Es gilt im Allgemeinen für Vernetzungsmittel in verschiedenen Zusammenhängen, dass das Vernetzungsmittel eine Vielzahl von funktionellen Gruppen oder wenigstens eine funktionelle Gruppe mit der Fähigkeit zur Ausübung mehrerer Funktionalitäten umfasst. Genauer gesagt umfasst ein geeignetes Vernetzungsmittel im Allgemeinen wenigstens eine funktionelle Gruppe, die mit einer Epoxygruppe reagiert, und wenigstens eine funktionelle Gruppe, die mit einer funktionellen Gruppe des polymeren Bindemittels reagiert. Nicht einschränkende Beispiele von geeigneten funktionellen Gruppen zur Umsetzung mit der Epoxygruppe umfassen eine Hydroxyl-, eine Thiol-, eine Amino-, eine Carboxylgruppe oder eine Kombination davon. In einigen Ausführungsformen reagiert die funktionelle Gruppe des Vernetzungsmittels zur Umsetzung mit dem polymeren Binde mittel nicht wesentlich mit der Epoxygruppe. Im Allgemeinen kann ein Durchschnittsfachmann auf dem Gebiet die geeignete funktionelle Gruppe des Vernetzungsmittels so auswählen, um mit dem polymeren Bindemittel zu reagieren, oder in ähnlicher Weise kann ein Durchschnittsfachmann auf dem Gebiet geeignete funktionelle Gruppen des polymeren Bindemittels so auswählen, dass sie mit der funktionellen Gruppe des Vernetzungsmittels reagieren. Geeignete funktionelle Gruppen des Vernetzungsmittels, die zu mindestens unter ausgewählten Randbedingungen nicht wesentlich mit der Epoxygruppe reagieren, umfassen zum Beispiel Epoxygruppen, Aldehyde und Ketone. Geeignete reaktive funktionelle Gruppen des Bindemittels zur Umsetzung mit den Aldehyden und Ketonen umfassen zum Beispiel Amine.
  • In einigen Ausführungsformen ist das Vernetzungsmittel ein zyklisches Säureanhydrid, das effektiv wenigstens bifunktionell ist. Nicht einschränkende Beispiele von geeigneten zyklischen Säureanhydriden umfassen zum Beispiel 1,8-Naphthalindicarbonsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, Glutarsäureanhydrid und Zitrakonsäureanhydrid, Furmarsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Isophthalsäureanhydrid und Terephthalsäureanhydrid, wobei Maleinsäureanhydrid und Phthalsäureanhydrid von besonderem Interesse sind.
  • Das Bindemittel ist im Allgemeinen in der Lage, die Ladungstransportverbindung (in dem Fall der Ladungstransportschicht oder einer Einzelschichtkonstruktion) und/oder die ladungsgenerierende Verbindung (in dem Fall der ladungsgenerierenden Schicht oder einer Einzelschichtkonstruktion) zu dispergieren oder aufzulösen. Beispiele von geeigneten Bindemitteln für sowohl die ladungsgenerierende Schicht wie auch die Ladungstransportschicht umfassen im Allgemeinen zum Beispiel Polystyrol-co-butadien, Polystyrol-co-acrylnitril, modifizierte acrylische Polymere, Polyvinylacetat, Styrol-Alkydharze, Soja-Alkylharze, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyacrylnitril, Polycarbonate, Polyacrylsäure, Polyacrylate, Polymethacrylate, Styrolpolymere, Polyvinylbutyral, Alkydharze, Polyamide, Polyurethane, Polyester, Polysulfone, Polyeter, Polyketone, Phenoxyharze, Epoxyharze, Silikonharze, Polysiloxane, Poly(hydroxyether)harze, Polyhydroxystyrolharze, Novolak, Poly(phenylglycidylether)-co-dicyclopentadien, Copolymere aus Monomeren, die in den oben genannten Polymeren verwendet werden und Kombinationen davon. In einigen Ausführungsformen umfasst das Bindemittel ein Polymer mit einer reaktiven Wasserstofffunktionalität wie eine Hydroxyl-, Thiol-, Amino-, Carboxylgruppe oder eine Kombination davon, die mit dem Epoxyring der Ladungstransportverbindungen der Erfindung oder mit einer funktionellen Gruppe eines Vernetzungsmittels wie ein zyklisches Säureanhydrid reagieren kann. In dem Organofotorezeptor kann die funktionelle Gruppe des Polymers direkt an die Epoxygruppe oder indirekt durch ein co-reaktives Vernetzungsmittel, zum Beispiel ein zyklisches Säureanhydrid, binden, um das konespondierende und voraussagbare Reaktionsprodukt zu bilden. Geeignete Bindemittel mit reaktiver Funktionalität umfassen zum Beispiel Polyvinylbutyral wie BX-1 und BX-5 von der Sekisui Chemical Co. Ltd., Japan.
  • Geeignete optionale Additive für eine einzelne oder mehrere der Schichten umfassen zum Beispiel Antioxidantien, Kopplungsmittel, dispergierende Mittel, Härtungsmittel, Tenside und Kombinationen davon.
  • Das fotoleitende Element hat im Ganzen typischer Weise eine Dicke von ungefähr 10 Mikron bis ungefähr 45 Mikron. In den Dualschicht-Ausführungsformen mit einer getrennten ladungsgenerierenden Schicht und einer getrennten Ladungstransportschicht hat die ladungsgenerierende Schicht im Allgemeinen eine Dicke von ungefähr 0,5 Mikron bis ungefähr 2 Mikron und die Ladungstransportschicht hat eine Dicke von ungefähr 5 Mikron bis ungefähr 35 Mikron. In Ausführungsformen, bei denen das Ladungstransportmaterial und die ladungsgenerierende Verbindung in der gleichen Schicht vorliegen, hat die Schicht mit der ladungsgenerierenden Verbindung und der Ladungstransportzusammensetzung im Allgemeinen eine Dicke von ungefähr 7 Mikron bis ungefähr 30 Mikron. In Ausführungsformen mit einer einzelnen Elektronentransportschicht hat die Elektronentransportschicht eine durchschnittliche Dicke von ungefähr 0,5 Mikron bis ungefähr 10 Mikron und in weiteren Ausführungsformen von ungefähr 1 Mikron bis ungefähr 3 Mikron. Im Allgemeinen kann eine Elektronentransportüberzugsschicht die Widerstandsfähigkeit gegenüber mechanischem Abrieb erhöhen, die Widerstandsfähigkeit gegenüber der Feuchtigkeit der Trägerflüssigkeit und der Atmosphäre erhöhen und den Abbau des Fotorezeptors durch Koronagase verringern. Ein Durchschnittsfachmann auf dem Gebiet wird erkennen, dass zusätzliche Dickenbereiche innerhalb der oben explizit genannten Bereiche vorgesehen sind und innerhalb des Umfangs der vorliegenden Offenbarung liegen.
  • Im Allgemeinen liegt die ladungsgenerierende Verbindung für die hierin beschriebenen Organofotorezeptoren in einer Menge von ungefähr 0,5 bis ungefähr 25 Gewichtsprozent, in weiteren Ausführungsformen in einer Menge von ungefähr 1 bis ungefähr 15 Gewichtsprozent und in anderen Ausführungsformen in einer Menge von ungefähr 2 bis ungefähr 10 Gewichtsprozent basierend auf dem Gewicht der fotoleitenden Schicht vor. Das Ladungstransportmateral liegt in einer Menge von ungefähr 10 bis ungefähr 80 Gewichtsprozent basierend auf dem Gewicht der fotoleitenden Schicht, in weiteren Ausführungsformen in einer Menge von ungefähr 35 bis ungefähr 60 Gewichtsprozent und in anderen Ausführungsformen in einer Menge von ungefähr 45 bis ungefähr 55 Gewichtsprozent basierend auf dem Gewicht der fotoleitenden Schicht vor. Das optionale zweite Ladungstransportmaterial kann, falls es vorhanden ist, in einer Menge von wenigstens ungefähr 2 Gewichtsprozent vorliegen, in anderen Ausführungsformen in einer Menge von ungefähr 2,5 bis ungefähr 25 Gewichtsprozent basierend auf dem Gewicht der fotoleitenden Schicht und in weiteren Ausführungsformen in einer Menge von ungefähr 4 bis ungefähr 20 Gewichtsprozent basierend auf der fotoleitenden Schicht vorliegen. Das Bindemittel liegt in einer Menge von ungefähr 15 bis ungefähr 80 Gewichtsprozent basierend auf der fotoleitenden Schicht vor und in weiteren Ausführungsformen in einer Menge von ungefähr 20 bis ungefähr 75 Gewichtsprozent basierend auf dem Gewicht der fotoleitenden Schicht. Ein Durchschnittsfachmann auf dem Gebiet wird erkennen, dass zusätzliche Bereiche innerhalb der explizit genannten Bereiche der Zusammensetzungen vorgesehen sind und innerhalb des Umfangs der vorliegenden Offenbarung liegen.
  • Für die Dualschicht-Ausführungsformen mit einer getrennten ladungsgenerierenden Schicht und einer Ladungstransportschicht umfasst die ladungsgenerierende Schicht im Allgemeinen ein Bindemittel in einer Menge von ungefähr 10 bis ungefähr 90 Gewichtsprozent, in weiteren Ausführungsformen in einer Menge von ungefähr 15 bis ungefähr 80 Gewichtsprozent und in einigen Ausführungsformen in einer Menge von ungefähr 20 bis ungefähr 75 Gewichtsprozent basierend auf dem Gewicht der ladungsgenerierenden Schicht. Das optionale Ladungstransportmaterial in der ladungsgenerierenden Schicht kann im Allgemeinen, falls es vorhanden ist, in einer Menge von wenigstens ungefähr 2,5 Gewichtsprozent, in weiteren Ausführungsformen in einer Menge von ungefähr 4 bis ungefähr 30 Gewichtsprozent und in anderen Ausführungsformen in einer Menge von ungefähr 10 bis ungefähr 25 Gewichtsprozent basierend auf dem Gewicht der ladungsgenerierenden Schicht vorliegen. Die Ladungstransportschicht umfasst im Allgemeinen ein Bindemittel in einer Menge von ungefähr 20 Gewichtsprozent bis ungefähr 70 Gewichtsprozent und in weiteren Ausführungsformen in einer Menge von ungefähr 30 Gewichtsprozent bis ungefähr 50 Gewichtsprozent. Ein Durchschnittsfachmann auf dem Gebiet wird erkennen, dass zusätzliche Bereiche der Bindemittelkonzentrationen für die Doppelschicht-Ausführungsformen innerhalb der oben explizit genannten Bereiche vorgesehen sind und in den Umfang der vorliegenden Offenbarung fallen.
  • Für die Ausführungsformen mit einer Einzelschicht mit einer ladungsgenerierenden Verbindung und einem Ladungstransportmaterial umfasst die fotoleitende Schicht im Allgemeinen ein Bindemittel, ein Ladungstransportmaterial und eine ladungsgenerierende Verbindung. Die ladungsgenerierende Verbindung kann in einer Menge von ungefähr 0,05 bis ungefähr 25 Gewichtsprozent und in weiteren Ausführungsformen in einer Menge von ungefähr 2 bis ungefähr 15 Gewichtsprozent basierend auf dem Gewicht der fotoleitenden Schicht vorliegen. Das Ladungstransportmaterial kann in einer Menge von ungefähr 10 bis ungefähr 80 Gewichtsprozent vorliegen, in anderen Ausführungsformen in einer Menge von ungefähr 25 bis ungefähr 65 Gewichtsprozent, in zusätzlichen Ausführungsformen in einer Menge von ungefähr 30 bis ungefähr 60 Gewichtsprozent und in weiteren Ausführungsformen in einer Menge von ungefähr 35 bis ungefähr 55 Gewichtsprozent basierend auf dem Gewicht der fotoleitenden Schicht vorliegen, wobei der Rest der fotoleitenden Schicht das Bindemittel und optionale Additive wie jegliche konventionellen Additive umfasst. Eine Einzelschicht mit einer Ladungstransportzusammensetzung und einer ladungsgenerierenden Verbindung umfasst im Allgemeinen ein Bindemittel in einer Menge von ungefähr 10 Gewichtsprozent bis ungefähr 75 Gewichtsprozent, in anderen Ausführungsformen in einer Menge von ungefähr 20 Gewichtsprozent bis ungefähr 60 Gewichtsprozent und in weiteren Ausführungsformen in einer Menge von ungefähr 25 Gewichtsprozent bis ungefähr 50 Gewichtsprozent. Optional kann die Schicht mit der ladungsgenerierenden Verbindung und dem Ladungstransportmaterial ein zweites Ladungstransportmaterial umfassen. Das optionale zweite Ladungstransportmaterial kann im Allgemeinen, falls es vorhanden ist, in einer Menge von wenigstens ungefähr 2,5 Gewichtsprozent vorhanden sein, in weiteren Ausführungsformen in einer Menge von ungefähr 4 bis ungefähr 30 Gewichtsprozent und in anderen Ausführungsformen in einer Menge von ungefähr 10 bis ungefähr 25 Gewichtsprozent basierend auf dem Gewicht der fotoleitenden Schicht vorhanden sein. Ein Durchschnittsfachmann auf dem Gebiet wird erkennen, dass zusätzliche Bereiche der Zusammensetzungen innerhalb der explizit genannten Bereiche der Zusammensetzungen für die oben genannten Schichten vorgesehen sind und innerhalb der vorliegenden Offenbarung liegen.
  • Im Allgemeinen kann jegliche Schicht mit einer Elektronentransportverbindung vorteilhafter Weise zusätzlich einen UV-Lichtstabilisator umfassen. Insbesondere kann die Elektronentransportschicht im Allgemeinen eine Elektronentransportverbindung, ein Bindemittel und optional einen UV-Lichtstabilisator umfassen. Eine Überzugsschicht, die eine Elektronentransportverbindung umfasst, wird zusätzlich in der konespondierenden U.S. Patentanmeldung mit der Seriennummer 10/396,536 von Zhu et al. mit dem Titel „Organophotoreceptor With An Electron Transport Layer" beschrieben, die als U.S. 2003/0194626 A1 veröffentlicht wurde. Zum Beispiel kann eine Elektronentransportverbindung, wie sie oben beschrieben wird, in der Freisetzungsschicht des hierin beschriebenen Fotoleiters verwendet werden. Die Elektronentransportverbindung in einer Elektronentransportschicht kann in einer Menge von ungefähr 10 bis ungefähr 50 Gewichtsprozent vorliegen und in anderen Ausführungsformen in einer Menge von ungefähr 20 bis ungefähr 40 Gewichtsprozent basierend auf dem Gewicht der Elektronentransportschicht vorliegen. Ein Durchschnittsfachmann auf dem Gebiet wird erkennen, dass zusätzliche Bereiche der Zusammensetzungen innerhalb der explizit genannten Bereiche vorgesehen sind und innerhalb des Umfangs der vorliegenden Offenbarung liegen.
  • Der UV-Lichtstabilisator liegt im Allgemeinen, falls er in einer oder mehreren geeigneten Schichten des Fotoleiters vorhanden ist, in einer Menge von ungefähr 0,5 bis ungefähr 25 Gewichtsprozent vor und in einigen Ausführungsformen in einer Menge von ungefähr 1 bis ungefähr 10 Gewichtsprozent basierend auf dem Gewicht der jeweiligen Schicht vor. Ein Durchschnittsfachmann auf dem Gebiet wird erkennen, dass zusätzliche Bereiche der Zusammensetzungen innerhalb der explizit genannten Bereiche vorgesehen sind und innerhalb des Umfangs der vorliegenden Offenbarung liegen.
  • Zum Beispiel kann die fotoleitende Schicht durch das Dispergieren oder Auflösen der Komponenten, wie eine oder mehrere ladungsgenenerende Verbindung(en), das Ladungstransportmaterial dieser Erfindung, ein zweites Ladungstransportmaterial wie eine Ladungstransportverbindung oder eine Elektronentransportverbindung, ein UV-Lichtstabilisator und ein polymeres Bindemittel, in einem organischen Lösungsmittel, das Beschichten der Dispersion und/oder Lösung auf die jeweils darunter liegende Schicht und das Trocknen der Beschichtung hergestellt werden. Insbesondere können die Komponenten durch hoch scherende Homogenisation, Kugelmahlen, Abnebmahlen, hoch energetisches Kugel- (Sand-) mahlen oder andere die Größe verringernde Verfahren oder Mischvorrichtungen, die auf dem Gebiet bekannt sind, zur Bewirkung einer Verringerung der Partikelgröße bei der Bildung einer Dispersion dispergiert werden.
  • Der Fotorezeptor kann auch optional ein oder mehrere zusätzliche Schichten aufweisen. Eine zusätzliche Schicht kann zum Beispiel eine Unterschicht oder eine Überzugsschicht wie eine Grenz-(Trenn-)schicht, eine Freisetzungsschicht, eine schützende Schicht oder eine klebende Schicht sein. Eine freisetzende Schicht oder eine schützende Schicht können die oberste Schicht des fotoleitenden Elements bilden. Eine Grenzschicht kann zwischen der Freisetzungsschicht und dem fotoleitenden Element vorliegen oder zur Überschichtung des fotoleitenden Elements verwendet werden. Die Grenzschicht stellt einen Schutz vor dem Abrieb für die darunter liegenden Schichten dar. Eine Klebeschicht lokalisiert und verbessert die Haftung zwischen einem fotoleitenden Element, einer Grenzschicht und einer Freisetzungsschicht oder jeglicher Kombination davon. Eine Unterschicht ist eine ladungsblockierende Schicht und liegt zwischen dem elektrisch leitenden Substrat und dem fotoleitenden Element. Die Unterschicht kann auch die Haftung zwischen dem elektrisch leitenden Substrat und dem fotoleitenden Element verbessern.
  • Geeignete Trennschichten umfassen zum Beispiel Beschichtungen wie eine vernetzbare kolloidale Siloxanol-Siliziumdioxid-Beschichtung und eine kolloidale hydroxylierte Silsesquioxan-Silizumdioxiddioxidbeschichtung und organische Bindemittel wie Polyvinylalkohol, Methylvinylether-/Maleinsäureanhydrid-Copolymer, Casein, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylsäure, Gelatine, Stärke, Polyurethane, Polyimide, Polyester, Polyamide, Polyvinylacetat, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polycarbonate, Polyvinylbutyral, Polyvinylacetoacetal, Polyvinylformiat, Polyacrylnitril, Polymethylmethacrylat, Polyacrylate, Polyvinylcarbazole, Copolymere aus Monomeren, die in den oben genannten Polymeren verwendet werden, Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkohol-Terpolymere, Vinylchlorid/Vinylacetat/Maleinsäure-Terpolymere, Ethylen/Vinylacetat-Copolymere, Vinylchlorid/Vinylidenchlorid-Copolymere, Zellulosepolymere und Mischungen davon. Die oben genannten Trennschichtpolymere können optional kleine anorganische Partikel wie gerauchtes Siliziumdioxid, Siliziumdioxid, Titanoxid, Aluminiumoxid, Zirkonoxid oder eine Kombination davon, enthalten. Trenn- (Grenz-) schichten werden zusätzlich in dem U.S. Patent 6,001,522 von Woo et al. mit dem Titel „Barrier Layer For Photoconductor Elements Comprising An Organic Polymer And Silica" beschrieben. Die Oberschicht der Freisetzungsschicht kann jegliche Freisetzungsschichtzusammensetzung, die auf dem Gebiet bekannt ist, umfassen. In einigen Ausführungsformen ist die Freisetzungsschicht ein fluoriertes Polymer, Siloxanpolymer, Fluorsilikonpolymer, Silan, Polyethylen, Polypropylen, Polyacrylat oder eine Kombination davon. Die Freisetzungsschichten können vernetzte Polymere umfassen.
  • Die Freisetzungsschicht kann zum Beispiel jegliche Freisetzungsschichtzusammensetzung, die auf dem Gebiet bekannt ist, umfassen. In einigen Ausführungsformen umfasst die Freisetzungsschicht ein fluoriertes Polymer, Siloxanpolymer, Fluorsilikonpolymer, Polysilan, Polyethylen, Polypropylen, Polyacrylat, Poly(methyl-methacrylat-comethacrylsäure), Urethanharze, Urethanepoxyharze, acrylierte Urethanharze, Urethanacrylsäureharze oder eine Kombination davon. In weiteren Ausführungsformen umfassen die Freisetzungsschichten vernetzte Polymere.
  • Die schützende Schicht kann den Organofotorezeptor vor chemischem und mechanischem Schaden schützen. Die schützende Schicht kann jegliche schützende Schichtzusammensetzung, die auf dem Gebiet bekannt ist, umfassen. In einigen Ausführungsformen ist die schützende Schicht ein fluoriertes Polymer, Siloxanpolymer, Fluorsilikonpolymer, Polysilan, Polyethylen, Polypropylen, Polyacrylat, Poly(methyl-methacrylat-co-methacrylsäure), Urethanharze, Urethanepoxyharze, acrylierte Urethanharze, Urethanacrylsäureharze oder eine Kombinationen davon. In einigen Ausführungsformen von besonderem Interesse sind die Freisetzungsschichten vernetzte Polymere.
  • Eine Überzugsschicht kann eine Elektronentransportverbindung umfassen, wie sie weiter in der korrespondierenden U.S. Patentanmeldung mit der Seriennummer 10/396,536 beschrieben wird, die am 25. März 2003 von Zhu et al. angemeldet wurde, mit dem Titel „Organoreceptor With An Electron Transport Layer", die als U.S. 2003/0194626 A1 veröffentlicht wurde. Zum Beispiel kann eine Elektronentransportverbindung, wie sie oben beschrieben wird, in der Freisetzungsschicht dieser Erfindung verwendet werden. Die Elektronentransportverbindung in der Überzugsschicht kann in einer Menge von ungefähr 2 bis ungefähr 50 Gewichtsprozent und in anderen Ausführungsformen in einer Menge von ungefähr 10 bis ungefähr 40 Gewichtsprozent basierend auf dem Gewicht der Freisetzungsschicht vorliegen. Ein Durchschnittsfachmann auf dem Gebiet wird erkennen, dass zusätzliche Bereiche der Zusammensetzung in den explizit genannten Bereichen vorgesehen sind und innerhalb der vorliegenden Offenbarung liegen.
  • Im Allgemeinen umfassen Haftschichten ein filmbildendes Polymer wie Polyester, Polyvinylbutyral, Polyvinylpyrrolidin, Polyurethan, Polymethalmethacrylat, Poly(hydroxyaminoether) und Ähnliche. Trenn- und Haftschichten werden zusätzlich in dem U.S. Patent 6,180,305 von Ackley et al. mit dem Titel „Organic Photoreceptors for Liquid Electrophotography" beschrieben.
  • Unterschichten können zum Beispiel Polyvinylbutyral, Organosilane, hydrolysierbare Silane, Epoxyharze, Polyester, Polyamide, Polyurethane und Ähnliche umfassen. In einigen Ausführungsformen hat die Unterschicht eine Trockendicke zwischen ungefähr 20 Angström und ungefähr 2000 Angström. Unterschichten, die leitende Metalloxidpartikel enthalten, können zwischen ungefähr 1 bis ungefähr 25 Mikron dick sein. Ein Durchschnittsfachmann auf dem Gebiet wird erkennen, dass zusätzliche Bereiche der Zusammensetzungen und der Dicke in den explizit genannten Bereichen vorgesehen sind und innerhalb des Umfangs der vorliegenden Offenbarung liegen.
  • Die hierin beschriebenen Ladungstransportmaterialien und Fotorezeptoren, die diese Verbindungen umfassen, sind zur Verwendung in einem bildgebenden Verfahren mit einer Trockentoner- oder Flüssigtonerentwicklung geeignet. Zum Beispiel können jegliche trockenen Toner und flüssigen Toner, die auf dem Gebiet bekannt sind, in einem Verfahren und mit der Vorrichtung dieser Erfindung verwendet werden. Die flüssige Tonerentwicklung kann wünschenswert sein, weil sie die Vorteile der Bereitstellung höher auflösender Bilder und die Notwendigkeit niedrigerer Energie zur Bildfixierung im Vergleich zu trockenen Tonern bietet. Beispiele von geeigneten flüssigen Tonern sind auf dem Gebiet bekannt. Flüssige Toner umfassen im Allgemeinen Tonerpartikel, die in einer Trägerflüssigkeit dispergiert sind. Die Tonerpartikel können ein Farbmittel/Pigment, ein Harzbindemittel und/oder einen Ladungsrichter umfassen. In einigen Ausführungsformen des flüssigen Toners kann das Harz zu Pigment-Verhältnis bei 1 : 1 bis 10 : 1 liegen und in anderen Ausführungsformen bei 4 1 bis 8 : 1 liegen. Flüssige Toner werden zusätzlich in den veröffentlichten U.S. Patentanmeldungen 2002/0128349 mit dem Titel „Liquid Inks Comprising A Stable Organosol" und 2002/0086916 mit dem Titel „Liquid Inks Comprising Treated Colorant Particles" und dem U.S. Patent Nr. 6,649,316 mit dem Titel „Phase Change Developer For Liquid Electrophotography" beschrieben.
  • Ladungstransgortverbindung
  • Diese Erfindung zeigt einen Organofotorezeptor, der eine Ladungstransportverbindung mit der folgenden Formel umfasst:
    Figure 00260001
    R1 ist eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe;
    R2 umfasst eine (N,N-disubstituierte)arylamingruppe, wie eine p-(N,N-disubstituierte)arylamingruppe (z.B. Triphenylamin), eine Carbazolgruppe oder eine Julolidingruppe;
    R3 umfasst eine Epoxygruppe;
    R4 ist gleich H, eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe; und
    X ist eine erste Verbindungsgruppe wie eine -(CH2)m-Gruppe, wobei m eine Zahl zwischen 1 und einschließlich 30 ist und eine oder mehrere der Methylengruppen optional durch O, S, N, C, B, P, C=O, O=S=O, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe, Urethan, Harnstoff, eine Estergruppe, eine NR5-Gruppe, eine CR6- oder CR7R8-Gruppe ersetzt ist, worin R5, R6, R7 und R8 jeweils unabhängig voneinander eine Bindung, H, Hydroxyl, Thiol, Carboxyl, eine Aminogruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe oder Teil einer Ringgruppe sind.
  • In einigen Ausführungsgruppen kann die (N,N-disubstituierte)arylamingnappe in R2 der Formel (1) eine oder mehrere epoxidierte Hydrazongruppen mit der folgenden Formel umfassen:
    Figure 00270001
    worin R1' eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist;
    R3' eine Epoxy-, eine Hydroxyl-, eine Thiol-, eine Carboxyl- oder eine Amingruppe umfasst;
    R4' gleich H, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine aromatische Gruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist; und
    X' eine zweite Verbindungsgruppe wie eine -(CH2)n-Gruppe ist, worin n eine ganze Zahl zwischen und einschließlich 1 und 30 ist und eine oder mehrere der Methylengruppen optional durch O, S, N, C, B, P, C=O, O=S=O, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe, Urethan, Harnstoff, eine Estergruppe, eine NR9-Gruppe, eine CR10- oder eine CR11R12-Gruppe ersetzt ist, wobei R9, R10, R11 und R12 jeweils unabhängig voneinander eine Bindung, H, Hydroxyl, Thiol, Carboxyl, eine Aminogruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe oder Teil einer Ringgruppe sind.
  • Wenn R2 der Formel (1) eine epoxidierte Hydrazongruppe mit der Formel (1a) umfasst, wobei R3' eine Epoxygruppe ist, dann können die Ladungstransportverbindungen der Formel (1) symmetrisch oder unsymmetrisch sein. Die Ladungstransportverbindungen der Formel (1) sind symmetrisch, wenn R2 symmetrisch ist, X und X' die gleichen sind, R1 und R1' die gleichen sind, R3 und R3' die gleichen sind und R4 und R4' die gleichen sind. Die Ladungstransportverbindungen der Formel (1) sind unsymmetrisch, wenn R2 unsymmetrisch ist, X und X' unterschiedlich sind, R1 und R1' unterschiedlich sind, R3 und R3' unterschiedlich sind und/oder R4 und R4' unterschiedlich sind.
  • Wenn die Ladungstransportverbindungen mit der Struktur der Formel (1) in den Organofotorezeptor eingebracht werden, dann kann die Epoxygruppe mit funktionellen Gruppen eines geeigneten Bindemittels reagieren. Geeignete polymere funktionelle Gruppen umfassen z.B. Hydroxyl, Thiol, eine Aminogruppe, eine Carboxylgruppe oder eine Kombination davon. Solche eine Vernetzung mit dem Bindemittel stabilisiert die Struktur des Organofotorezeptors und die Verteilung der Ladungstransportverbindung innerhalb der Struktur. Jedoch ist es möglich, dass die Epoxyfunktionalität im Wesentlichen durch die Vernetzungsreaktion mit dem Bindemittel eliminiert wird. Die Reaktion der Epoxyfunktionalität resultiert in einer bestimmten chemischen Struktur mit einer Hydroxylgruppe in einer Position, die einen Abstand von einem Kohlenstoffatom relativ zu einem Kohlenstoffatom aufweist, das an ein Atom des Bindemittels oder der funktionellen Gruppe des Vernetzungsmittel gebunden ist, das oder die in eine nukleophile Addition der epoxyfunktionellen Gruppe involviert ist. Insbesondere hat die resultierende Verbindung eine Struktur von Y-CR13R14CR15OH-X, worin Y das gebundene Bindemittel mit oder ohne ein Vernetzungsmittel ist. Zur einfachen Handhabung wird die gebundene Epoxyfunktionalität Y-CR13R14CR15OH-X hierin als eine Epoxygruppe zusammen mit der Gruppe bezeichnet, die die Epoxyfunktionalität mit dem verbrückenden Sauerstoffatom aufrechterhält.
  • Die Verbindungsgruppe X kann aliphatisch, aromatisch oder gemischt aliphatisch-aromatisch sein. Die Verbindungsgruppe X kann ein divalenter Rest wie eine aliphatische divalente Kohlenwasserstoffgruppe und eine aromatische divalente Kohlenwasserstoffgruppe sein. Die Verbindungsgruppe X kann auch eine Wertigkeit von mehr als 2 wie 3, 4, 5, etc. aufweisen. Nicht-einschränkende Beispiele von aliphatischen divalenten Kohlenwasserstoffgruppen sind -(CH2)m-, -(CHR)n- oder -(CR'R'')k, worin k, m und n jeweils unabhängig voneinander eine ganze Zahl zwischen 1 und 20 sind und R, R' und R'' jeweils unabhängig voneinander eine Alkylgruppe sind. Nicht-einschränkende Beispiele der aromatischen divalenten Kohlenwasserstoffgruppe haben die folgenden Formeln:
    Figure 00280001
  • Nicht-einschränkende Beispiele der gemischten aliphatisch-aromatischen divalenten Kohlenwasserstoffgruppe haben die folgenden Formeln:
    Figure 00290001
    und andere Verbindungen können auch cyclische aliphatische Gruppen umfassen.
  • Die divalente Kohlenwasserstoffgruppe X kann auch ein Heteroatom wie N, S und O durch das Ersetzen von wenigstens einem Kohlenstoffatom durch ein Heteroatom unter der Voraussetzung umfassen, dass keine zwei Heteroatome in dem Grundgerüst der aliphatischen divalenten Kohlenwasserstoffgruppen zueinander benachbart sind. Nichteinschränkende Beispiele von solchen divalenten Kohlenwasserstoffgruppen haben die folgenden Formeln:
    Figure 00290002
    worin m eine ganze Zahl zwischen 1 und 10 ist.
  • Die Epoxygruppen R3 und R3' haben jeweils unabhängig voneinander die folgende Struktur:
    Figure 00290003
    worin die nicht markierte Bindung mit der Bindung korrespondiert, die an X gebunden ist, R18 gleich Wasserstoff, eine Alkylgruppe oder aromatische Gruppe ist und R16 und R17 jeweils unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, eine Alkylgruppe, aromatische Gruppe oder, wenn sie aneinander gebunden sind, die Atome sind, die notwendig sind, um einen 5-gliedrigen, 6-gliedrigen oder höhergliedrigen cycloaliphatischen Ring zu bilden.
  • Spezifische nicht-einschränkende Beispiele von geeigneten Ladungstransportverbindungen im Umfang der Formel (1) der vorliegenden Erfindung haben die folgenden Strukturen:
    Figure 00300001
    Figure 00310001
  • In einer spezifischen Ausführungsform wird die Ladungstransportverbindung aus der Gruppe ausgewählt, bestehend aus:
    Figure 00320001
    worin R gleich Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine aromatische Gruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist, und
    Figure 00320002
  • Die Synthese von Ladungstransportverbindungen
  • Die Ladungstransportverbindungen mit einem Hydrazon, das an die Epoxygruppe gebunden ist, werden im Allgemeinen durch das Bilden des gewünschten substituierten Hydrazons synthetisiert, das an dem sekundären Amin umgesetzt wird, um eine Epoxygruppe mit der ausgewählten Verbindungsgruppe X zu bilden. Zum Beispiel reagiert das aromatisch substituierte sekundäre Amin mit dem Epichlorhydrin durch den aktiven Wasserstoff des sekundären Amins in einer durch Base katalysierten Reaktion zur Bildung der Epoxygruppe mit einer -CH2-Gruppe (als die X-Gruppe) zwischen der Epoxygruppe und dem Amin. Andere X-Gruppen können unter Verwendung geeigneter bifunktioneller Reaktanden gebildet werden, wie sie weiter unten beschrieben werden. Das Hydrazon wird durch die Umsetzung eines arylsubstituierten Hydrazins mit einem Aldehyd oder Keton mit einem (N,N-disubstituierten)arylamin gebildet.
  • Das aromatisch substituierte Hydrazin liefert die R1-Gruppe der oben genannten Formel (1) und das (N,N-disubstituierte)arylamino-substituierte Aldehyd oder Keton stellt die R2-Gruppe der Formel (1). In der Umsetzungn des Aldehyds oder des Ketons mit dem Hydrazin wird der Sauerstoff der Aldehyd-/Keton-Gruppe durch den doppelt gebundenen Kohlenstoff ersetzt.
  • Während Epichlorhydrin verwendet werden kann, um die epoxysubstituierte Verbindung mit X = -CH2- zu bilden, können alternativ dazu andere X-Gruppen gebildet werden, z. B. durch Verwendung einer bifunktionellen Gruppe mit einem Halogen und einer Vinylgruppe (C=C) oder einer substituierten Vinylgruppe. Die Halogenidgruppe kann durch eine Bindung zu der sekundären Amingruppe des Hydrazons durch eine nukleophile Substitution ersetzt werden. Die Vinyl- oder substituierte Vinylgruppe kann in die Epoxygruppe in einer Epoxidierungsreaktion umgewandelt werden, z.B. durch die Umsetzung mit Perbenzoesäure oder einer anderen Peroxysäure in einer elektrophilen Additionsreaktion. Somit kann die Identität von X wie gewünscht durch die Einführung einer difunktionellen Verbindung mit einer Halogenidgruppe und einer Vinyl-/substituierten Vinylgruppe ausgewählt werden.
  • Alternativ dazu können einige Ladungstransportverbindungen dieser Erfindung durch die Umsetzung von wenigstens einem aromatischen oder einem heterocyclischen Aldehyd mit einem Hydrazin hergestellt werden, um das korrespondierende aromatische oder heterocyclische Hydrazon zu bilden. Das aromatische oder heterocyclische Hydrazon kann dann mit einem organischen Halogenid reagieren, das eine Epoxygruppe umfasst, um die korrespondierende Epoxy-Ladungstransportverbindung zu bilden. Nicht-einschränkende Beispiele von geeigneten organischen Halogeniden für diese Erfindung, die eine Epoxygruppe umfassen, sind Epihalohydrine wie Epichlorhydrin. Das organische Halogenid, das eine Epoxygruppe umfasst, kann auch durch die Epoxidierungsreaktion des konespondierenden organischen Halogenids mit einer Olefingruppe hergestellt werden. Die Epoxidierungsreaktion wird in Carey et al., "Advanced Organic Chemistry, Part B: Reactions and Synthesis", New York, 1983, S. 494-498 beschrieben. Das organische Halogenid mit einer Olefingruppe kann auch durch die Wittig-Reaktion zwischen einem geeigneten organischen Halogenid mit einer Aldehyd- oder Ketongruppe und einem geeigneten Wittig-Reagenz hergestellt werden. Die Wittig- und verwandte Reaktionen werden in Carey et al., "Advanced Organic Chemistry, Part B: Reactions and Synthesis", New York, 1983, S. 69-77 beschrieben. Die Epoxyverbindung reagiert dann mit Ammoniumthiocyanat in siedendem Tetrahydrofuran (THF), um die konespondierende Thiiranylverbindung dieser Erfindung bereit zu stellen.
  • Zudem können einige Ladungstransportverbindungen dieser Erfindung durch die Umsetzung wenigstens einer aromatischen oder einer heterocyclischen Verbindung mit mehreren (2, 3, 4, 5, 6, etc.) Aldehyd- oder Ketonverbindungen mit einem Hydrazin hergestellt werden, um jeweils das korrespondierende aromatische oder heterocyclische Dihydrazon, Trihydrazon und Tetrahydrazon herzustellen. Das Mehrfachhydrazon (d. h. Dihydrazon, Trihydrazon, Tetrahydrazon, etc.) kann abhängig davon, ob die aromatische oder heterocyclische Verbindung mit mehreren Aldehyd- oder Ketongruppen symmetrisch oder unsymmetrisch ist, symmetrisch oder unsymmetrisch sein. Alternativ dazu kann die aromatische oder heterocyclische Verbindung mit mehreren Aldehyd- oder Ketongruppen mit wenigstens zwei unterschiedlichen Hydrazinen in einem molaren Verhältnis von 1 : 1 reagieren, um das konespondierende unsymmetrische aromatische oder heterocyclische Dihydrazon zu bilden. Das symmetrische oder unsymmetrische Mehrfachhydrazon kann dann mit einem organischen Halogenid reagieren, das eine Epoxygruppe umfasst, um die korrespondierende Multiepoxyverbindung wie eine Diepoxyverbindung, Triepoxyverbindung, Tetraepoxyverbindung, etc. zu bilden. Alternativ dazu kann das symmetrische oder unsymmetrische Multihydrazon mit zwei unterschiedlichen organischen Halogeniden, die eine Epoxygruppe umfassen, in einem molaren Verhältnis von 1 : 1 : 1 umgesetzt werden, um die konespondierende nicht-symmetrische Multiepoxyverbindung zu bilden. In einigen Ausführungsformen wird die Verbindungsgruppe X' unter Verwendung eines Halogenid-substituierten Reaktanden hinzu gegeben, der zusätzlich eine Hydroxyl-, eine Thiol-, eine Carboxyl- oder eine Amingruppe aufweist, in der die Halogenidgruppe mit einer Bindung zu dem sekundären Amin des Hydrazons ersetzt wird. Auf diese Weise können Nicht-Epoxygruppen für R3' der Formel (1a) gebildet werden.
  • In einigen Ausführungsformen ist der erste Schritt die Formylierung von entweder einem Julolidin, einem Carbazol oder einer p-(N,N-disubstituierten)arylaminverbindung zu der korrespondierenden Diformylverbindung. Der zweite Schritt ist die Bildung des konespondierenden Dihydrazons der Diformylverbindung durch die Umsetzung eines Hydrazins mit der Diformylverbindung in einem molaren Verhältnis von 2 : 1. Der letzte Schritt ist die Umsetzung eines organischen Halogenids, das eine Epoxygruppe umfasst, wie Epichlorhydrin, mit dem Dihydrazon der Diformylverbindung zur Bildung der konespondierenden Ladungstransferverbindung dieser Erfindung.
  • Wie es oben erwähnt wird, können die Epoxygruppen mit funktionellen Gruppen eines polymeren Bindemittels direkt oder durch ein Vernetzungsmittel umgesetzt werden. Die Reaktionen der Epoxygruppen mit geeigneten funktionellen Gruppen werden zusätzlich in C.A. May, Herausgeber, "Epoxy Resins Chemistry And Technology", (Marcel Dekker, New York, 1988) und in B. Ellis, Herausgeber, "Chemistry And Technology Of Epoxy Resins", (Blackie Academic And Professional, London, 1993) beschrieben.
  • Hydrazine
  • Alle monosubstituierten Hydrazine wie Phenylhydrazin und Methylhydrazin können für diese Erfindung verwendet werden. Die meisten von diesen sind von kommerziellen Lieferanten wie Aldrich, Milwaukee, WI verfügbar. Einige andere Hydrazine, die für diese Erfindung nützlich sind, und deren Quellen werden unten gezeigt.
  • 4-Methylsulfonylphenylhydrazin (Register-Nr. 877-66-7)
  • 4-Methylsulfonylphenylhydrazin ist kommerziell von Fisher Scientific USA, Pittsburgh, PA (1-800-766-7000) verfügbar.
  • 1,1'-(Sulfonyldi-4,1-phenylen)bishydrazin (Register-Nr. 14052-65-4)
  • 1,1'-(Sulfonyldi-4,1-phenylen)bishydrazindihydrochlorid ist kommerziell von Vitas-M, Moskau, Rußland (Tel: +7 (095) 939-5737) verfügbar.
  • Arylaldehyde
  • Repräsentative Arylaldehyde zur Umsetzung mit den Hydrazonen können wie folgt erhalten werden.
  • Die Synthese von Julolidinaldehyd
  • Julolidin (100 g, 0,6 Mol, kommerziell erhalten von der Aldrich Chemicals Co., Milwaukee, WI 53201) wurde in Dimethylformamid (DMF) (200 ml, kommerziell erhalten von Aldrich) in einem 500 ml Dreihalsrundbodengefäß aufgelöst. Das Gefäß wurde auf 0°C in einem Eisbad gekühlt. Phosphoroxychlorid (POCl3) (107 g, 0,7 Mol, Aldrich) wurde tropfenweise hinzu gegeben, während die Temperatur unter 5°C gehalten wurde. Nachdem die Zugabe von POCl3 vollständig war, wurde das Gefäß auf Raumtemperatur erwärmt und in einem Dampfbad unter Rühren für einen Zeitraum von 1 Stunde gerührt. Das Gefäß wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und die Lösung wurde langsam zu einem großen Überschuss destilliertem Wasser unter gutem Rühren hinzu gegeben. Das Rühren wurde für weitere 2 Stunden durchgeführt. Der Feststoff wurde abfiltriert und wiederholt mit Wasser gewaschen, bis der pH-Wert des ausgehenden Wassers neutral wurde. Das Produkt wurde im Vakuumofen bei 50°C für 4 Stunden getrocknet.
  • Andere Arylaldehyde
  • Geeignete kommerziell verfügbare (N,N-disubstituierte)arylaminaldehyde sind von Aldrich (Milwaukee, WI) verfügbar, einschließlich z.B. Diphenylaminobenzaldehyd ((C6H5)2NC6H4CHO) und 9-Ethyl-3-carbazolcarboxyaldehyd. Auch wird die Synthese von N-Ethyl-3,6-diformylcarbazol unten in den Beispielen beschrieben.
  • Die Synthese von Hydrazonen
  • Ein Hydrazin kann mit einem geeigneten aromatischen Aldehyd oder Keton umgesetzt werden, um eine gewünschte Hydrazonladungstransferverbindung herzustellen. Die Reaktionen können durch eine geeignete Menge konzentrierter Säure, insbesondere Schwefelsäure, katalysiert werden. Nach dem Vermischen der katalytischen Menge der Säure mit dem Hydrazin und dem aromatischen Aldehyd kann die Mischung für ungefähr 2 Stunden bis ungefähr 16 Stunden zum Rückfluss erhitzt werden. Das anfängliche Produkt kann durch Umkristallisieren aufgereinigt werden. Die Synthese der ausgewählten Verbindungen der oben genannten Formeln wird unten in den Beispielen beschrieben und andere hierin beschriebene Verbindungen können in ähnlicher Weise synthetisiert werden.
  • In einigen Ausführungsformen können die Hydrazine in einer angesäuerten Salzsäureform erhalten werden, wie es oben festgestellt wird. Für diese Ausführungsformen kann das Hydrazinhydrochlorid mit einer wässrigen Carbonatbase unter Rühren der Mischung umgesetzt werden. Ein Überschuss der Carbonatbase wie 1,2 Mol Kaliumcarbonat kann für Ausführungsformen mit einem Mol an Hydrazinhydrochlorid pro Mol Hydrazin oder 2,4 Mol Kaliumcarbonat für Ausführungsformen mit einem Mol Hydrazindihydrochlorid pro Mol Hydrazin hinzu gegeben werden. Einige spezifische Beispiele werden unten gezeigt.
  • Umsetzungen mit einem Vernetzungsmittel
  • Im Allgemeinen wird die Ladungstransportverbindung mit dem Bindemittel und jeglichen anderen Komponenten der jeweiligen Schicht des Organofotorezeptors zur Ausbildung der jeweiligen Schicht verbunden. Wenn ein Vernetzungsmittel verwendet wird, kann es wünschenswert sein, das Vernetzungsmittel zuerst entweder mit der Ladungstransportverbindung oder mit dem polymeren Bindemittel umzusetzen, bevor es mit den anderen Inhaltsstoffen kombiniert wird. Ein Durchschnittsfachmann auf dem Gebiet kann die geeignete Reaktionsfolge wie das miteinander Verbinden aller Komponenten zu einem einzigen Zeitpunkt oder nacheinander zur Bildung der Schicht mit den gewünschten Eigenschaften feststellen.
  • Die Erfindung wird nun zusätzlich im Wege der folgenden illustrierenden und nicht einschränkenden Beispiele beschrieben werden. Diese Beispiele sind als illustrativ für die spezifischen Materialien anzusehen, die unter die oben dargestellte breitere Offenbarung fallen.
  • BEISPIELE
  • Beispiel 1 – Herstellung von Ladungstransferverbindungen
  • Dieses Beispiel beschreibt die Synthese von fünf Ladungstransferverbindungen, die oben beschrieben werden. Genauer gesagt wird die Synthese der Verbindungen (2), (4), (6), (9), (12) und (13), die mit den oben genannten Formel korrespondieren, beschrieben.
  • Herstellung der Verbindung (2)
  • Phenylhydrazin (0,1 Mol, kommerziell verfügbar von Aldrich, Milwaukee, WI) und 4-(Diphenylamino)benzaldehyd (0,1 Mol, verfügbar von Fluka, Buchs SG, Schweiz) wurden in 100 ml Isopropanol in einem 250 ml Dreihalsrundbodengefäß aufgelöst, das mit einem Rückflusskühler und einem mechanischen Rührer ausgestattet war. Die Lösung wurde für 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Die Dünnschichtchromatographie zeigte das Verschwinden der Ausgangsmaterialien an. Am Ende der Umsetzung wurde die Reaktion auf Raumtemperatur abgekühlt. Die 4-(Diphenylamino)benzaldehydphenylhydrazonkristalle, die sich beim Stehenlassen bildeten, wurden abfiltriert und mit Isopropanol gewaschen und in einem Vakuumofen bei 50°C für 6 Stunden getrocknet.
  • Eine Mischung aus 4-(Diphenylamino)benzaldehydphenylhydrazon (3,6 g, 0,01 Mol), 85% gepulvertem Kaliumhydroxid (2,0 g, 0,03 Mol) und getrocknetem Kaliumcarbonat in 25 ml Epichlorhydrin wurde intensiv bei 55-60°C für 1,5-2 Stunden gerührt. Der Verlauf der Umsetzung wurde unter Verwendung einer Dünnschichtchromatographie auf Kieselgelplatten 60 F254 (kommerziell verfügbar von Merck, Whitehouse Station, NJ) unter Verwendung einer Mischung aus Aceton und Hexan in einem Volumenverhältnis von 1 : 4 als Elutionsmittel beobachtet. Nach der Beendigung der Reaktion wurde die Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt, mit Ether verdünnt und mit Wasser gewaschen, bis das Waschwasser einen neutralen pH-Wert aufwies. Die organische Schicht wurde dann über getrocknetem Magnesiumsulfat getrocknet, mit Aktivkohle behandelt und filtriert. Der Ether wurde entfernt und der Rest wurde in einer 1 : 1 Volumen pro Volumen (V/V)-Mischung aus Toluol und Isopropanol aufgelöst. Die beim Stehenlassen gebildeten Kristalle wurde abfiltriert und mit Isopropanol gewaschen, um 3,0 g des Produkts (71,4% Ausbeute) mit einem Schmelzpunkt von 141-142,5°C zu ergeben. Das Produkt wurde aus einer 1 : 1 V/V-Mischung aus Toluol und Isopropanol umkristallisiert. Das 1H-NMR-Spektrum (250 MHz) des Produkts in CDCl3 war durch die folgenden chemischen Shifts gekennzeichnet (δ, ppm): 7,65-6,98 (m, 19H); 6,93 (t, J = 7,2 Hz, 1H); 4,35 (dd, 1H); 3,99 (dd, 1H); 3,26 (m, 1H); 2,84 (dd, 1H);2,62 (dd, 1H). Eine Elementaranalyse ergab die folgenden Ergebnisse in Gew.-%: %C = 80,02, %H = 6,31, %N = 9,91, was mit den berechneten Werten für C28H25N3O von %C = 80,16, %H = 6,01, %N = 10,02 vergleichbar ist.
  • Herstellung der Verbindung (4)
  • Phenylhydrazin (0,1 Mol, kommerziell verfügbar von Aldrich, Milwaukee, WI) und 4-(4,4'-dimethyldiphenylamino)benzaldehyd (0,1 Mol, verfügbar von Syntec GmbH, Germany) wurden in 100 ml Isopropanol in einem 250 ml 3-Halsrundbodengefäß aufgelöst, das mit einem Rückflusskühler und einem mechanischen Rührer ausgestattet war. Die Lösung wurde für 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Die Dünnschichtchromatographie zeigte das Verschwinden der Ausgangsmaterialien an. Am Ende der Reaktion wurde die Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Kristalle des 4-(4,4'-Dimethyldiphenylamino)benzaldehydphenylhydrazons, die sich beim Stehenlassen bildeten, wurden abfiltriert und mit Isopropanol gewaschen und in einem Vakuumofen bei 50°C für 6 Stunden getrocknet.
  • Eine Mischung aus 4-(4,4'-Dimethyldiphenylamino)benzaldehydphenylhydrazon (3,9 g, 0,01 Mol), 85% gepulvertem Kaliumhydroxid (2,0 g, 0,03 Mol) und getrocknetem Kaliumcarbonat in 25 ml Epichlorhydrin wurde intensiv bei 55-60°C für 1,5-2 Stunden gerührt. Der Verlauf der Umsetzung wurde durch die Verwendung einer Dünnschichtchromatographie auf Kieselsäuregelplatten 60 F254 (kommerziell verfügbar von Merck, Whitehouse Station, NJ) unter Verwendung einer 1 : 4 V/V-Mischung aus Aceton und Hexan als Elutionsmittel beobachtet. Nach der Beendigung der Reaktion wurde die Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt, mit Ether verdünnt und mit Wasser gewaschen, bis das Waschwasser einen neutralen pH-Wert aufwies. Die organische Schicht wurde dann über getrocknetem Magnesiumsulfat getrocknet, mit Aktivkohle behandelt und filtriert. Ether wurde entfernt und der Rest wurde durch Umkristallisieren aus Toluol gefolgt durch Säulenchromatographie aufgereinigt (Kieselsäuregel Merck 9385, 60 Å, Aldrich; 4 : 1 V/V-Lösung aus Hexan und Aceton als Elutionsmittel). Die Ausbeute der Verbindung 4 betrug 65,5%. Das 1H-NMR-Spektrum (400 MHz) des Produkts in CDCl3 wurden durch die folgenden chemischen Shifts charakterisiert (δ, ppm): 7,62 (s, 1H); 7,55-6,90 (m, 17H); 4,35 (dd, 1H); 3,98 (dd, 1H); 3,27 (m, 1H); 2,85 (dd, 1H); 2,63 (dd, 1H); 2,32 (s, 6H). Eine Elementaranalyse ergab die folgenden Ergebnisse in Gew.-%: %C = 80,42, %H = 6,41, %H = 9,21, was mit den berechneten Werten für C30H29N3O von %C = 80,51, %H = 6,53, %N = 9,39 vergleichbar ist.
  • Herstellung der Verbindung (6)
  • Phenylhydrazin (0,1 Mol, kommerziell verfügbar von Aldrich, Milwaukee, WI) und 9-Ethyl-3-carbazolcarboxaldehyd (0,1 Mol, verfügbar von Aldrich Chemical, Milwaukee, WI) wurden in 100 ml Isopropanol in einem 250 ml 3-Halsrundbodengefäß aufgelöst, das mit einem Rückflusskühler und einem mechanischen Rührer ausgestattet war. Die Lösung wurde für 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Die Dünnschichtchromatographie zeigte das Verschwinden der Ausgangsmaterialien an. Am Ende der Umsetzung wurde die Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Kristalle des 9-Ethyl-3-carbazolcarbaldehydphenylhydrazons, die sich beim Stehenlassen bildeten, wurden abfiltriert und mit Isopropanol gewaschen und in einem Vakuumofen bei 50°C für 6 Stunden getrocknet.
  • Eine Mischung aus 9-Ethyl-3-carbazolcarbaldehydphenylhydrazons (3,1 g, 0,01 Mol), 85% gepulvertem Kaliumhydroxid (2,0 g, 0,03 Mol) und getrocknetem Kaliumcarbonat in 25 ml Epichlorhydrin wurde intensiv bei 55-60°C für 1,5-2 Stunden gerührt. Der Verlauf der Umsetzung wurde unter Verwendung einer Dünnschichtchromatographie auf Kieselsäuregelplatten 60 F254 (kommerziell verfügbar von Merck) unter Verwendung einer 1 : 4 V/V-Mischung aus Aceton und Hexan als Elutionsmittel beobachtet. Nach der Beendigung der Reaktion wurde die Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt, mit Ether verdünnt und mit Wasser gewaschen, bis das Waschwasser einen neutralen pH-Wert aufwies. Die organische Schicht wurde über getrocknetem Magnesiumsulfat getrocknet, mit Aktivkohle behandelt und filtriert. Ether wurde entfernt und der Rest wurde in einer 1 : 1 V/V-Mischung aus Toluol und Isopropanol aufgelöst. Die beim Stehenlassen gebildeten Kristalle wurden abfiltriert und mit Isopropanol gewaschen, um 3,0 g des Produkt (81,2% Ausbeute) mit einem Schmelzpunkt von 136-137°C zu ergeben. Das Produkt wurde aus einer 1 : 1 V/V-Mischung aus Toluol und Isopropanol umkristallisiert. Das 1H-NMR-Spektrum (250 MHz) des Produkts in CDCl3 wurde durch die folgenden chemischen Shifts charakterisiert (δ, ppm): 8,35 (s, 1H); 8,14 (d, J = 7,8 Hz, 1H); 7,93 (d, J = 7,6 Hz, 1H); 7,90 (s, 1H); 7,54-7,20 (m, (H); 6,96 (t, J = 7,2 Hz, 1H); 4,37 (m, 3H); 4,04 (dd, J1 = 4,3 Hz, J2 = 16,4 Hz, 1H); 3,32 (m, 1H); 2,88 (dd, 1H); 2,69 (dd, 1H); 1,44 (t, J = 7,2 Hz, 3H). Die Elementaranalyse ergab die folgenden Ergebnisse in Gew.-%: %C = 78,32, %H = 6,41, %N = 11,55, was mit den berechneten Werten für C24H23N3O von %C = 78,02, %H = 6,28, %N = 11,37 vergleichbar ist.
  • Herstellung der Verbindung (9)
  • Eine Menge von 271 ml DMF (3,5 Mol) wurde zu einem 1-Liter 3-Halsrundbodengefäß hinzu gegeben, das mit einem mechanischen Rührer, einem Thermometer und einem Zugabetrichter ausgestattet war. Die Inhaltsstoffe wurden in einem Salz/Eisbad gekühlt. Wenn die Temperatur in dem Gefäß 0°C erreichte, wurden 326 ml POCl3 (3,5 Mol) langsam hinzu gegeben. Während der Zugabe von POCl3 wurde die Temperatur in dem Gefäß nicht über 5°C steigen gelassen. Nach der Zugabe von POCl3 wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur erwärmen gelassen. Nachdem das Gefäß auf Raumtemperatur erwärmt war, wurde N-Ethylcarbazol (93 g) in 70 ml DMF hinzu gegeben und das Gefäß wurde auf 90°C für 24 Stunden unter Verwendung eines Heizmantels erwärmt. Dann wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abgekühlt und die Reaktionsmischung wurde langsam zu einem gekühlten 4,5 Liter-Becherglas hinzu gegeben, das eine Lösung enthielt, die 820 g Natriumacetat aufgelöst in 2 Litern Wasser umfasst. Das Becherglas wurde in einem Eisbad gekühlt und für 3 Stunden gerührt. Der erhaltene braunfarbige Feststoff wurde abfiltriert und wiederholt mit Wasser gefolgt durch eine kleine Menge an Ethanol (50 ml) gewaschen. Nach dem Waschen wurde das resultierende Produkt ein Mal aus Toluol unter Verwendung von Aktivkohle umkristallisiert und im Vakuum in einem Ofen für 6 Stunden getrocknet, der auf 70°C erwärmt war, um 55 g (46% Ausbeute) N-Ethyl-3,6-diformylcarbazol zu erhalten. Das 1H-NMR-Spektrum (250 MHz) des Produkts in CDCl3 war durch die folgenden chemischen Shifts gekennzeichnet (δ, ppm): 10,12 (2, 2H); 8,63 (s, 2H); 8,07 (d, 2H); 7,53 (d, 2H); 4,45 (m, 2H); 1,53 (t, 3H).
  • Phenylhydrazin (0,2 Mol, kommerziell verfügbar von Aldrich, Milwaukee, WI) und N-Ethyl-3,6-diformylcarbazol (0,1 Mol) wurden in 100 ml einer 1 : 1 V/V-Mischung aus Toluol und THF in einem 250 ml 3-Halsrundbodengefäß aufgelöst, das mit einem Rückflusskühler und einem mechanischen Rührer ausgestattet war. Die Lösung wurde für 2 Stunden zum Sieden erhitzt. Die Dünnschichtchromatographie zeigte das Verschwinden der Ausgangsmaterialien an. Am Ende der Reaktion wurde die Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Kristalle des N-Ethyl-3,6-diformylcarbazolbis(N-phenylhydrazons), die sich beim Stehenlassen bildeten, wurden abfiltriert, mit Isopropanol gewaschen und in einem Vakuumofen bei 50°C für 6 Stunden getrocknet. Ohne weitere Aufreinigung wurde das Produkt für den nächsten Schritt verwendet.
  • Eine Mischung aus N-Ethyl-3,6-diformylcarbazolbis(N-phenylhydrazon) (4,3 g, 0,01 Mol), 85% gepulvertes Kaliumhydroxid (2,0 g, 0,03 Mol) und getrocknetem Kaliumcarbonat in 25 ml Epichlorhydrin wurde intensiv bei 55-60°C für 1,5-2 Stunden gerührt. Der Verlauf der Umsetzung wurde unter Verwendung einer Dünnschichtchromatographie auf Kieselgelplatten 60 F254 (kommerziell verfügbar von Merck) unter Verwendung einer 1 : 4 V/V-Mischung aus Aceton und Hexan als Elutionsmittel beobachtet. Nach der Beendigung der Reaktion wurde die Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt, mit Ether verdünnt und mit Wasser gewaschen, bis das Waschwasser einen neutralen pH-Wert aufwies. Die organische Schicht wurde über getrocknetem Magnesiumsulfat getrocknet, mit Aktivkohle behandelt und filtriert. Ether wurde entfernt und der Rest wurde durch Umkristallisieren aus Toluol gefolgt durch Säulenchromatographie aufgereinigt (Kieselgel Merck 9385, 60 Å, Aldrich; 4 : 1 V/V-Lösung aus Hexan und Aceton als Elutionsmittel). Die Ausbeute der Verbindung 9 betrug 68,5% und das Produkt hatte einen Schmelzpunkt von 119-120°C (aus Toluol umkristallisiert Toluol). Das 1H-NMR-Spektrum (100 MHz) des Produkts in CDCl3 war durch die folgenden chemischen Shifts gekennzeichnet (δ, ppm): 8,5-7,8 (m, 8H); 7,6-7,2 (m, 8H); 7,0 (m, 2H); 4,55 (m, 6H); 3,3 (m, 2H); 2,9 (dd, 2H); 2,65 (dd, 2H); 1,4 (t, 3H). Eine Elementaranalyse ergab die folgenden Werte in Gew.-%: C = 75,01, H = 6,91, N = 12,68. Für Vergleichszwecke sind die berechneten Elementargewichtsanteile für C41H46N6O2 in %: C = 75,20, H = 7,08, N = 12,83.
  • Herstellung der Verbindung (12)
  • Dimethylformamid (DMF, 271 ml, 3,5 Mol, erhalten von Aldrich, Milwaukee, WI) wurde zu einem 1-Liter 3-Halsrundbodengefäß hinzu gegeben, das mit einem mechanischen Rührer, einem Thermometer und einem Tropftrichter ausgestattet war. Das DMF in dem Gefäß wurde auf einem Eisbad mit Salz gekühlt. Wenn die Temperatur in dem Gefäß 0°C erreichte, wurde Phosphoroxychlorid (POCl3, 326 ml, 3,5 Mol, verfügbar von Aldrich, Milwaukee, WI) langsam zu dem Gefäß durch einen Tropftrichter hinzu gegeben. Während der Zugabe von POCl3 wurde die Temperatur innerhalb des Gefäßes nicht auf über 5°C steigen gelassen. Nachdem die Zugabe von POCl3 vollständig war, wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur erwärmen gelassen. Triphenylamin (127 g, 0,5 Mol, erhalten von Aldrich, Milwaukee, WI) wurde hinzu gegeben und dann wurde das Gefäß auf 90°C für 24 Stunden unter Verwendung eines Heizmantels erwärmt. Nachdem die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abgekühlt worden war, wurde sie langsam zu einem 4,5 Liter Becherglas hinzu gegeben, das eine Lösung aus 820 g Natriumacetat, aufgelöst in 2 Litern Wasser, enthielt. Das Becherglas wurde gerührt und auf einem Eisbad für 3 Stunden gekühlt. Der resultierende braune Feststoff wurde abfiltriert und wiederholt mit Wasser und zuletzt mit einer kleinen Menge an Ethanol (50 ml) gewaschen. Das resultierende Produkt 4-(4-Fomnyldiphenylamino)benzaldehyd wurde ein Mal aus einer Mischung aus Toluol und Isopropanol unter Verwendung von Aktivkohle umkristallisiert und unter Vakuum in einem Ofen, der auf 50°C erwärmt war, für 6 Stunden getrocknet. Die Ausbeute betrug 86 g (55%).
  • 4-(4-Formyldiphenylamino)benzaldehyd (60 g, 0,2 Mol, im vorherigen Schritt hergestellt) und 250 ml Tetrahydrofuran wurden zu einem 500 ml 2-Halsrundbodengefäß hinzu gegeben, das mit einem Rückflusskühler und einem mechanischen Rührer ausgestattet war. Die Mischung wurde erwärmt, bis die Feststoffe aufgelöst waren. Dann wurde eine Lösung aus 47 ml N-Phenylhydrazin (0,5 Mol, erhalten von Aldrich, Milwaukee, WI) in 50 ml Tetrahydrofuran langsam unter Verwendung eines Tropftrichters hinzu gegeben. Das Gefäß wurde zum Sieden erhitzt bis 4-(4-Formyldiphenylamino)benzaldehyd verschwand (~ 10 Min). An dem Ende der Umsetzung wurde die Mischung langsam auf Raumtemperatur abgekühlt und der Feststoff wurde abfiltriert, mit Isopropanol gewaschen und bei 300°C im Vakuum für 6 Stunden getrocknet. Das Produkt war das Bis(N-phenyl)hydrazon des 4-(4-Formyldiphenylamino)benzaldehyds. Die Ausbeute betrug 80 g (84%).
  • Das Bis(N-phenyl)hydrazon des 4-(4-Formyldiphenylamino)benzaldehyds (77 g, 0,16 Mol, im vorherigen Schritt hergestellt) und Epichlorhydrin (283 ml, 3,6 Mol, erhalten von Aldrich, Milwaukee, WI) wurden zu einem 1000 ml 3-Halsrundbodengefäß hinzu gegeben, das mit einem Rückflusskühler, einem Thermometer und einem mechanischen Rührer ausgestattet war. Die Reaktionsmischung wurde intensiv bei 35-40°C für 7 Stunden gerührt. Während der Zeit, die die Reaktionsmischung gerührt wurde, wurden gepulvertes Kaliumhydroxid (85%, 79 g, 1,2 Mol) und getrocknetes Natriumsulfat (18,1 g, 0,14 Mol) in drei Portionen hinzu gegeben, während die Reaktionsmischung bei 20-25°C gehalten wurde. Nach der Beendigung der Reaktion wurde die Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt und dann filtriert. Die organische Phase wurde mit Diethylether behandelt und dann mit destilliertem Wasser gewaschen, bis der pH-Wert des Waschwassers neutral war. Die organische Phase wurde über getrocknetem Magnesiumsulfat getrocknet, mit Aktivkohle behandelt und filtriert. Die Lösungsmittel wurden entfernt. Der Rest wurde in 90 m Toluol aufgelöst. Die beim Stehenlassen gebildeten Kristalle wurden abfiltriert und mit 2-Propanol gewaschen, um 45 g (47%) 4-(4-Formyldiphenylamino)benzaldehydbis(N-2,3-epoxypropyl-N-phenyl)hydrazon zu ergeben. Der Schmelzpunkt betrug 163,5-165°C (aus Toluol umkristallisiert). Das 1H-NMR-Spektrum (100 MHz) des Produkts in CDCl3 war durch die folgenden chemischen Shifts gekennzeichnet (δ, ppm): 7,8-6,8 (m, 25H), Ar); 4,5-4,2 (dd, 2H, ein Proton von NCH2); 4,1-3,8 (dd, 2H, ein anderes Proton von NCH2); 3,2 (m, 2H, CH); 2,8 (dd, 2H, ein Proton von OCH2); und 2,7-2,5 (dd, ein anderes Proton von OCH2). Eine Elementaranalyse ergab die folgenden Ergebnisse in Gew.-%: C = 76,71; H = 5,91; N = 11,70. Für Vergleichszwecke waren die berechneten Elementargewichtsprozentanteile für C38H35N5O2: C = 75,20, H = 7,08, N = 12,83; C 76,87; H 5,94; N 11,80.
  • Herstellung der Verbindung (13)
  • Zu einem 1-Liter 3-Halsrundbodengefäß, das mit einem mechanischen Rührer, einem Thermometer und einem Zugabetrichter ausgestattet war, wurden 271 ml Dimethylformamid (DMF) (3,5 Mol) hinzu gegeben. Die Inhaltsstoffe wurden in einem Salz/-Eisbad abgekühlt. Wenn die Temperatur in dem Gefäß 0°C erreichte, wurde Phosphoroxychlorid (POCl3, 326 ml, 3,5 Mol) langsam hinzu gegeben. Während der Zugabe von POCl3 wurde die Temperatur in dem Gefäß unter 5°C gehalten. Nachdem die Zugabe von POCl3 vollständig war, wurde die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur erwärmen gelassen. Als Nächstes wurde 4-Methyltriphenylamin (121 g, 0,47 Mol) hinzu gegeben und das Gefäß wurde auf 90°C für 24 Stunden unter Verwendung eines Heizmantels erwärmt. Die Reaktionsmischung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und die Lösung wurde langsam zu einem 4,5 Liter Becherglas hinzu gegeben, das eine Lösung aus 820 g Natriumacetat, aufgelöst in 2 Litern Wasser, enthielt. Das Becherglas wurde in einem Eisbad gekühlt und für 3 Stunden gerührt. Der erhaltene gelbe Feststoff wurde abfiltriert und wiederholt mit Wasser gefolgt durch eine kleine Menge 2-Propanol (50 ml) gewaschen. Das resultierende Produkt wurde ein Mal aus einer Mischung aus Isopropanol und Tetrahydrofuran in einem Volumenverhältnis von 9 : 1 V/V unter Verwendung von Aktivkohle umkristallisiert. Das Produkt wurde in einem Vakuumofen bei 50°C für 6 Stunden getrocknet, um 95,5 g (67% Ausbeute) 4,4'-Diformyl-4''-methyltriphenylamin zu erhalten. Das Produkt hatte einen Schmelzpunkt von 148,5-150,5°C (aus einer 9 : 1 V/V-Mischung aus Isopropanol und Tetrahydrofuran umkristallisiert). Ein 1H-NMR-Spektrum (100 MHz) des Produkts in CDCl3 war durch die folgenden chemischen Shifts gekennzeichnet (δ, ppm): 9,8 (s, 2x 1H, CH=N); 7,9-7,2 (m, 12H, Ar); 2,3 (s, 3H, CH3). Eine Elementaranalyse ergab die folgenden Ergebnisse in Gew.-%: C 79,91; H 5,37; N 4,51, was mit den folgenden berechneten Werten für C21N17NO2 in Gew.-% von: C 79,98; H 5,43; N 4,44 vergleichbar war.
  • Zu einem 500 ml 2-Halsrundbodengefäß, das mit einem Rückflusskühler und einem mechanischen Rührer ausgestattet war, wurden 86 g (0,27 Mol) 4,4'-Diformyl-4''-methyl-triphenylamin und 250 ml Tetrahydrofuran (THF) hinzu gegeben. Es wurde geheizt, bis alle Feststoffe in Lösung übergingen. Dann wurde eine Lösung aus 67 ml (0,68 Mol) Phenylhydrazin (kommerziell erhalten von Aldrich, Milwaukee, WI) in 50 ml TNF tropfenweise zu der Mischung hinzu gegeben. Das Gefäß wurde zum Sieden erhitzt bis 4,4'-Diformyl-4''-methyltriphenylamin verschwand (~ 10 Min). An dem Ende der Reaktion wurde die Mischung langsam auf Raumtemperatur abgekühlt und der Feststoff wurde abfiltriert, mit Isopropanol gewaschen und bei 30°C in einem Vakuum für 6 Stunden getrocknet, um 125 g (93%) 4,4'-Diformyl-4''-methyltriphenylaminbis(N-phenylhydrazon) zu erhalten.
  • Zu einem 1000 ml 3-Halsrundbodengefäß, das mit einem Rückflusskühler, einem Thermometer und einem mechanischen Rührer ausgestattet war, wurden 125 g (0,25 Mol) 4,4'-Diformyl-4"-methyltriphenylaminbis(N-phenylhydrazon) und 446 ml (5,6 Mol) Epichlorhydrin hinzu gegeben. Die Reaktionsmischung wurde intensiv bei 35-40°C für 7 Stunden gerührt. Während des Zeitraums von 7 Stunden wurden 124,5 g (1,9 Mol) gepulvertes 85% Kaliumhydroxid und 28,7 g (0,23 Mol) getrocknetes Natriumsulfat in drei Teilen hinzu gegeben, während die Reaktionsmischung bei 20-25°C gehalten wurde. Nach der Beendigung der Reaktion wurde die Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt und filtriert. Der organische Teil wurde mit Diethylether behandelt und mit destilliertem Wasser gewaschen, bis das Waschwasser einen neutralen pH-Wert erreichte. Die organische Schicht wurde über getrocknetem Magnesiumsulfat getrocknet, mit Aktivkohle behandelt und filtriert. Die Lösungsmittel wurden durch Verdampfen entfernt. Das Produkt 4,4'-Diformyl-4''-methyitrtphenylaminbis(N-2,3-epoxypropyl-N-phenylhydrazon) wurde durch Säulenchromatographie (Kieselgel, 62, 60-200 Mesh, 150 Å, Aldrich) unter Verwendung einer 1: 4 V/V-Mischung aus Aceton und Hexan als Elutionsmittel aufgereinigt. Die Ausbeute betrug 80 g (52%). Ein 1H-NMR-Spektrum (100 MHz) des Produkts in CDCl3 war durch die folgenden chemischen Shifts gekennzeichnet (δ, ppm): 7,8-6,8 (m, 24H, CH=N, Ar); 4,5-4,2 (dd, 2H, ein Proton von NCH2), (HA), JAX = 2,8 Hz, JAB = 16,5 Hz); 4,1-3,8 (dd, 2H, ein anderes Proton von NCH2, (HB), JBX = 4,4 Hz); 3,2 (m, 2H, CH); 2,8 (dd, 2H, ein Proton von OCH2), (HB), JBX = 4,2 Hz, JBA = 4,9 Hz); 2,7-2,5 (dd, ein anderes Proton von OCH2, (HA), JAX = 2,7 Hz); 2,3 (s, 3H, CH3). Eine Elementaranalyse ergab die folgenden Ergebnisse in Gew.-%: C 76,98; H 6,17; N 11,61, die mit den folgenden berechneten Werten für C39H37N5O2 in Gew.-% von: C = 77,08; H = 6,14; N = 11,52 vergleichbar sind.
  • Beispiel 2 – Herstellung einer Elektronentransportverbindung
  • Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung von (4-n-Butoxycarbonyl-9-fluorenyliden)malonitril.
  • Eine Menge von 460 g konzentrierte Schwefelsäure (4,7 Mol, analytische Qualität, kommerziell erhalten von Sigma-Aldrich, Wilwaukee, WI) und 100 g Diphenylsäure (0,41 Mol, kommerziell erhalten von der Acros Fisher Scientific Company Inc., Hanover Park, IL) wurden zu einem 1-Liter 3-Halsrundbodengefäß hinzu gegeben, das mit einem Thermometer, einem mechanischen Rührer und einem Rückflusskühler ausgestattet war. Unter Verwendung eines Heizmantels wurde das Gefäß auf 135-145°C für 12 Minuten erwärmt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Nach dem Kühlen auf Raumtemperatur wurde die Lösung zu einem 4-Liter Erlenmeyergefäß hinzu gegeben, das 3 Liter Wasser enthielt. Die Mischung wurde mechanisch gerührt und wurde leicht für eine Stunde zum Sieden erhitzt. Ein gelber Feststoff wurde heiß abfiltriert, mit heißem Wasser gewaschen, bis der pH-Wert des Waschwassers neutral war, und an der Luft über Nacht getrocknet. Der gelbe Feststoff war Fluorenon-4-carbonsäure. Die Ausbeute betrug 75 g (80%). Das Produkt wurde dann charakterisiert. Der Schmelzpunkt (Sp.) betrug 223-224°C. Das 1H-NMR-Spektrum (300 MHz von Bruker Instruments) der Fluorenon-4-carbonsäure in d6-DMSO-Lösungsmittel war durch die folgenden chemischen Shifts gekennzeichnet (δ, ppm): 7,39-7,50 (m, 2H); 7,79-7,70 (q, 2H); 7,74-7,85 (d, 1H); 7,88-8,00 (d, 1H); und 8,18-8,30 (d, 1H); worin d ein Doublett ist, t ein Triplett ist, m ein Multiplett ist; dd ein Doppeldoublett ist, q ein Qintett ist.
  • Eine Menge von 70 g (0,312 Mol) Fluorenon-4-carbonsäure, 480 g (6,5 Mol) n-Butanol (kommerziell erhalten von Fisher Scientific Company Inc., Hanover Park, IL), 1000 ml Toluol und 4 ml konzentrierter Schwefelsäure wurde zu einem 2-Liter Rundbodengefäß hinzu gegeben, das mit einem mechanischen Rührer und einem Rückflusskühler mit einer Dean Stark-Vorrichtung ausgestattet war. Unter aggressivem Rühren und Sieden wurde die Lösung für 5 Stunden zum Sieden erhitzt, wobei ungefähr 6 g Wasser in der Dean Stark-Vorrichtung gesammelt wurden. Das Gefäß wurde auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Lösungsmittel wurden verdampft und der Rest wurde unter Rühren zu 4 Litern einer 3%-igen wässrigen Nariumbicarbonatlösung hinzu gegeben. Der Feststoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen, bis der pH-Wert des Waschwassers neutral war, und in einem Abzug über Nacht getrocknet. Das Produkt war n-Butylfluorenon-4-carboxylatester. Die Ausbeute betrug 70 g (80%). Das 1H-NMR-Spektrum (300 MHz von Bruker Instruments) des n-Butylfluorenon-4-carboxylatesters in CDCl3 war durch die folgenden chemischen Shifts gekennzeichnet (δ, ppm): 0,87-1,09 (t, 3H); 1,42-1,70 (m, 2H); 1,75-1,88 (q, 2H); 4,26-4,64 (t, 2H); 7,29-7,45 (m, 2H); 7,46-7,58 (m, 1H); 7,60-7,68 (dd, 1H); 7,75-7,82 (dd, 1 H); 7,90-8,00 (dd, 1H); 8,25-8,35 (dd, 1H).
  • Eine Menge von 70 g (0,25 Mol) n-Butylfluorenon-4-carboxylatester, 750 ml absolutes Methanol, 37 g (0,55 Mol) Malonnitril (kommerziell erhalten von Sigma-Aldrich, Milwaukee, WI), 20 Tropfen Piperidin (kommerziell erhalten von Sigma-Aldrich, Milwaukee, WI) wurde zu einem 2-Liter 3-Halsrundbodengefäß hinzu gegeben, das mit einem mechanischen Rührer und einem Rückflusskühler ausgestattet war. Die Lösung wurde für 8 Stunden zum Sieden erhitzt und das Gefäß wurde auf Raumtemperatur abgekühlt. Das orange Rohprodukt wurde abfiltriert, zwei Mal mit 70 ml Methanol und ein Mal mit 150 ml Wasser gewaschen und über Nacht im Abzug getrocknet. Dieses orange Rohprodukt wurde aus einer Mischung aus 600 ml Aceton und 300 ml Methanol unter Verwendung von Aktivkohle umkristallisiert. Das Gefäß wurde bei 0°C für 16 Stunden stehen gelassen. Die Kristalle wurden abfiltriert und in einem Vakuumofen bei 50°C für 6 Stunden getrocknet, um 60 g reines (4-n-Butoxycarbonyl-9-fluoreny-liden)malonnitril zu erhalten. Der Schmelzpunkt (Sp.) des Feststoffes betrug 99-100°C. Das 1H-NMR-Spektrum (300 MHz) des (4-n-Butoxycarbonyl-9-fluorenyliden)malonnitrils in CDCl3 war durch die folgenden chemischen Shifts gekennzeichnet (δ, ppm): 0,74-1,16 (t, 3H), 1,38-1,72 (m, 2H), 1,70-1,90 (q, 2H), 4,29-4,55 (t, 2H), 7,31-7,43 (m, 2H), 7,45-7,58 (m, 1H), 7,81-7,91 (dd, 1H), 8,15-8,25 (dd, 1H), 8,42-8,52 (dd, 1H), 8,56-8,66 (dd, 1H).
  • Beispiel 3 – Die Herstellung von Organofotorezeptoren
  • Dieses Beispiel beschreibt die Charakterisierung der Verbindungen (2), (6) und (9), wie sie oben in Beispiel 1 beschrieben werden. Die Charakterisierung involviert die chemische Charakterisierung, wohingegen die elektronische Charakterisierung der Materialien, die mit der Verbindung hergestellt werden, in den anschließenden Beispielen beschrieben wird.
  • Probe 1
  • Probe 1 war ein Einzelschichtorganofotorezeptor mit einem 76,2 Mikron (3 Mil) dicken Polyestersubstrat mit einer Schicht aus dampfbeschichtetem Aluminium (kommerziell erhalten von CP Films, Martinsville, VA). Die Beschichtungslösung für den Einzeischichtorganofotorezeptor wurde durch das Verbinden von 1,87 g der Verbindung (2), 0,54 g eines (4-n-Butoxycarbonyl-9-fluorenyliden)malonnitrils und 9,37 g Tetrahydrofuran hergestellt, die miteinander geschüttelt wurden, bis alle Komponenten aufgelöst waren. Eine Menge von 7,4 g eines 14 Gew.-%-igen Polyvinylbutyralharzes (BX-1, kommerziell erhalten von der Sekisui Chemical Co. Ltd., Japan) in einer Tetrahydrofuranvormischung und 0,83 g einer CGM-Mahlbasis, die 18,5 Gew.-% Titanyloxyphthalcyanin plus Polyvinylbutyralharz in einem Gewichtsverhältnis von 2 : 3 : 1 (BX-5, kommerziell erhalten von der Sekisui Chemical Co. Ltd., Japan) in Tetrahydrofuran enthält, wurde zu der Beschichtungslösung hinzu gegeben.
  • Die CGM-Mahlbasis wurde durch das Vermahlen von 112,7 g Titanyloxyphthalcyanin (kommerziell erhalten von der H.W. Sands Corp., Jupiter, FL) mit 49 g Polyvinylbutyralharz (BX-5) in 651 g Methylethylketon auf einer horizontalen Sandmühle (Modell LMC12 DCMS, kommerziell erhalten von Netzsch Incorporated, Exton, PA) mit 1 Mikron Zirkonkügelchen unter Verwendung eines Recyclingmodus für 4 Stunden erhalten.
  • Nach dem Mischen der Lösung auf einem mechanischen Schüttler für ungefähr 1 Stunde wurde die Einzelschichtbeschichtungslösung auf das oben beschriebene Substrat unter Verwendung eines Messerbeschichters mit einer 94 Mikron-Öffnung gefolgt durch das Trocknen in einem Ofen bei 110°C für 5 Minuten beschichtet.
  • Probe 2
  • Eine Beschichtungslösung für einen Einzelschichtorganofotorezeptor zur Bildung von Probe 2 wurde durch das Verbinden von 1,87 g der Verbindung (2), 0,54 g eines (4-n-Butoxycarbonyl-9-fluorenyliden)malonitrils und 9,37 g Tetrahydrofuran hergestellt, die geschüttelt wurden, bis all die Komponenten aufgelöst waren. 7,4 g eines 14 Gew.-%-igen Polyvinylbutyralharz (BX-1, kommerziell erhalten von der Sekisui Chemical Co. Ltd., Japan) in Tetrahydrofuran als Vormischungslösung, 0,65 g Phthalsäureanhydrid (Aldrich Chemical) in 3,0 g Tetrahydrofuran und 0,83 g einer CGM-Mahlbasis, die 18,5 Gew.-% Titanyloxyphthalcyanin plus Polyvinylbutyralharz in einem Gewichtsverhältnis von 2,3: 1 (BX-5, kommerziell erhalten von Sekisui Chemical Co. Ltd., Japan) in Tetrahydrofuran enthält, wurden zu der Beschichtungslösung hinzu gegeben. Die CGM-Mahlbasis wurde so hergestellt, wie es für Probe 1 beschrieben wurde.
  • Nach dem Vermischen der Lösung auf einem mechanischen Schüttler für ungefähr 1 Stunde wurde die Beschichtungslösung als Einzelschicht auf ein äquivalentes Substrat beschichtet, wie es für die Probe 1 beschrieben wurde, unter Verwendung eines Messerbeschichters mit einer 94 Mikron-Öffnung gefolgt durch das Trocknen in einem Ofen bei 110°C für 5 Minuten.
  • Probe 3
  • Eine Beschichtungslösung als Einzelschichtorganofotorezeptor zur Herstellung von Probe 3 wurde durch das Verbinden von 1,87 g der Verbindung (2), 0,54 g eines (4-n-Butoxycarbonyl-9-fluorenyliden)malonitrils und 9,37 g Tetrahydrofuran hergestellt, die geschüttelt wurden, bis all diese Komponenten aufgelöst waren. Eine Menge von 7,4 g eines 14 Gew.-%-igen Polyvinylbutyralharz (BX-1, kommerziell erhalten von der Sekisui Chemical Co. Ltd., Japan) in Tetrahydrofuran als Vormischung, 0,43 g Maleinsäureanhydrid (Aldrich Chemical) in 2,0 g Tetrahydrofuran und 0,83 g einer CGM-Mahlbasis, die 18,5 Gew.-% Titanyloxyphthalcyanin plus Polyvinylbutyralharz in einem Verhältnis von 2,3: 1 (BX-5, kommerziell erhalten von Sekisui Chemical Co. Ltd., Japan) in. Tetrahydrofuran enthält, wurden zu dieser Mischung hinzu gegeben. Die CGM-Mahlbasis wurde so hergestellt, wie es für die Probe 1 beschrieben wird.
  • Nach dem Vermischen der Lösung auf einem mechanischen Schüttler für ungefähr 1 Stunde wurde die Beschichtungslösung als Einzelschicht auf ein äquivalentes Substrat beschichtet, wie es für Probe 1 beschrieben wird, unter Verwendung eines Messerbeschichters mit einer 94 Mikron-Öffnung gefolgt durch Trocknen in einem Ofen bei 110°C für 5 Minuten.
  • Probe 4
  • Eine Beschichtungslösung als Einzelschichtorganofotorezeptor zur Herstellung der Probe 4 wurde durch das Verbinden von 1,59 g der Verbindung (2), 2,29 g eines 20 gew.-%-igen (4-n-Butoxycarbonyl-9-fluorenyliden)malonitrils in Tetrahydrofuran als Vormischung, 4,0 g Tetrahydrofuran, 7,91 g eines 11,1 gew.-%-igen Polyvinylbutyralharz (BX-5, kommerziell erhalten von der Sekisui Chemical Co. Ltd., Japan) in Tetrahydrofuran als Vormischungslösung und 0,7 g einer CGM-Mahlbasis hergestellt, die 18,7 Gew.-% Titanyloxyphthalcyanin plus Polyvinylbutyralharz in einem Verhältnis von 2,3 : 1 (BX-5, kommerziell erhalten von der Sekisui Chemical Co. Ltd., Japan) in Tetrahydrofuran enthält. Die CGM-Mahlbasis wurde so hergestellt, wie es für Probe 1 beschrieben wird.
  • Nach dem Vermischen der Lösung auf einem mechanischen Schüttler für ungefähr 1 Stunde wurden 0,5 g einer 10 gew.-%-igen Triethylaminlösung in Tetrahydrofuran hinzugegeben, die Beschichtungslösung wurde kurz geschüttelt und dann auf ein äquivalentes Substrat beschichtet, wie es für Probe 1 beschrieben wird, unter Verwendung eines Messerbeschichters mit einer 94 Mikron-Öffnung gefolgt durch Trocknen in einem Ofen bei 85°C für 15 Minuten.
  • Probe 5
  • Eine Beschichtungslösung als Einzelschichtorganofotorezeptor zur Herstellung der Probe 5 wurde durch das Verbinden von 1,33 g der Verbindung (2), 1,91 g eines 20 gew.-%-igen (4-n-Butoxycarbonyl-9-fluorenyliden)malonitrils in Tetrahydrofuran als Vormischungslösung, 0,5 g Phthalsäureanhydrid (Aldrich Chemical) in 5,5 g Tetrahydrofuran, 6,6 g eines 11,1 gew.-%-igen Polyvinylbutyralharzes (BX-5, kommerziell erhalten von der Sekisui Chemical Co. Ltd., Japan) in Tetrahydrofuran als Vormischungslösung und 0,7 g einer CGM-Mahlbasis hergestellt, die 18,7 Gew.-% Titanyloxyphthalcyanin plus Polyvinylbutyralharz in einem Verhältnis von 2,3: 1 in Tetrahydrofuran (BX-5, kommerziell erhalten von der Sekisui Chemical Co. Ltd., Japan) enthält. Die CGM-Mahlbasis wurde so hergestellt, wie es für die Probe 1 beschrieben wird.
  • Nach dem Vermischen der Lösung auf einem mechanischen Schüttler für ungefähr 1 Stunde wurden 0,5 g einer 10 gew.-%-igen Triethylaminlösung in Tetrahydrofuran hinzu gegeben, die Beschichtungslösung wurde kurz geschüttelt und dann auf ein äquivalentes Substrat, wie es für Probe 1 beschrieben wird, unter Verwendung eines Messerbeschichters mit einer 94 Mikron-Öffnung beschichtet, gefolgt durch Trocknen in einem Ofen bei 85°C für 15 Minuten.
  • Probe 6
  • Probe 6 wurde so hergestellt, wie es oben für Probe 1 beschrieben wird, außer dass die Verbindung (2) durch 1,87 g der Verbindung (6) ersetzt wurde.
  • Probe 7
  • Probe 7 wurde so hergestellt, wie es oben für Probe 2 beschrieben wird, außer dass 1,87 g der Verbindung (6) anstatt der Verbindung (2) verwendet wurden und dass 0,75 g Phthalsäureanhydrid in 3,4 g Tetrahydrofuran anstatt der für Probe 2 aufgelisteten Menge hinzu gegeben wurde.
  • Probe 8
  • Probe 8 wurde so hergestellt, wie es oben für Probe 3 beschrieben wird, außer dass 1,87 g der Verbindung (6) anstatt der Verbindung (2) verwendet wurden und dass 0,5 g Maleindsäureanhydrid in 2,3 g Tetrahydrofuran anstatt der in Probe 3 aufgelisteten Menge Maleinsäureanhydrid hinzu gegeben wurde.
  • Probe 9
  • Probe 9 wurde so hergestellt, wie es oben für Probe 4 beschrieben wird, außer dass 1,59 g der Verbindung (6) anstatt der Verbindung (2) verwendet wurden.
  • Probe 10
  • Probe 10 wurde so hergestellt, wie es oben für Probe 5 beschrieben wird, außer dass 1,33 g der Verbindung (6) anstatt der Verbindung (2) verwendet wurden.
  • Probe 11
  • Probe 11 wurde so hergestellt, wie es oben für Probe 1 beschrieben wird, außer dass 1,87 g der Verbindung (9) anstatt der Verbindung (2) verwendet wurden.
  • Probe 12
  • Probe 12 wurde so hergestellt, wie es oben für Probe 2 beschrieben wird, außer dass 1,87 g der Verbindung (9) anstatt der Verbindung (2) verwendet wurden, und dass 1,1 g Phthalsäureanhydrid in 5,0 g Tetrahydrofuran anstatt der für Probe 2 aufgelisteten Menge verwendet wurden.
  • Probe 13
  • Probe 13 wurde so hergestellt, wie es oben für Probe 3 beschrieben wird, außer dass 1,87 g der Verbindung (9) anstatt der Verbindung (2) verwendet wurden, und dass 0,7 g Maleinsäureanhydrid in 3,2 g Tetrahydrofuran anstatt der für Probe 3 aufgelisteten Menge an Maleinsäureanhydrid hinzu gegeben wurden.
  • Probe 14
  • Probe 14 wurde so hergestellt, wie es oben für Probe 4 beschrieben wird, außer dass 1,59 g der Verbindung (9) anstatt der Verbindung (2) verwendet wurde.
  • Probe 15
  • Probe 15 wurde so hergestellt, wie es oben für Probe 5 beschrieben wird, außer dass 1,33 g der Verbindung (9) anstatt der Verbindung (2) verwendet wurden.
  • Vergleichende Probe A
  • Zur Herstellung der vergleichenden Probe A wurde eine Beschichtungslösung als Einzelschichtorganofotorezeptor durch das Verbinden von 1,87 g MPCT-10 (ein Ladungstransfermaterial, kommerziell erhalten von Mitsubishi Paper Mills, Tokyo, Japan), 0,54 g eines (4-n-Butoxycarbonyl-9-fluorenyliden)malonnitrils und 9,37 g Tetrahydrofuran, die geschüttelt wurden, bis alle Komponenten aufgelöst waren, hergestellt. Eine Menge von 7,4 g eines 14 Gew.-%-igen Polyvinylbutyralharz (BX-1, kommerziell erhalten von der Sekisui Chemical Co. Ltd., Japan) in Tetrahydrofuran als Vormischungslösung und 0,83 g einer CGM-Mahlbasis, die 18,5 Gew.-% Titanyloxyphthalcyanin plus Polyvinylbutyralharz in einem Verhältnis von 2,3 : 1 in Tetrahydrofuran enthält (BX-5, kommerziell erhalten von Sekisui Chemical Co. Ltd., Japan), wurden zu der Beschichtungslösung hinzu gegeben. Die CGM-Mahlbasis wurde so hergestellt, wie es für Probe 1 beschrieben wurde.
  • Nach dem Vermischen der Lösung auf einem mechanischen Schüttler für ungefähr 1 Stunde wurde die Einzelschichtbeschichtungslösung auf ein äquivalentes Substrat, wie es für Probe 1 beschrieben wurde, unter Verwendung eines Messerbeschichters mit einer 94 Mikron-Öffnung beschichtet, gefolgt durch Trocknen in einem Ofen bei 110°C für 5 Minuten.
  • Vergleichende Probe B
  • Zur Herstellung der vergleichenden Probe B wurde eine Beschichtungslösung als Einzelschichtorganofotorezeptor durch das Verbinden von 1,87 g MPCT-10 (ein Ladungstransfermaterial, das kommerziell von Mitsubishi Paper Mills, Tokyo, Japan erhalten wurde), 0,54 g eines (4-n-Butoxycarbonyl-9-fluorenyliden)malonnitrils und 9,37 g Tetrahydrofuran, die geschüttelt wurden, bis die Komponenten aufgelöst waren, hergestellt. Eine Menge von 7,4 g eines 14 Gew.-%-igen Polyvinylbutyralharz (BX-1, kommerziell erhalten von der Sekisui Chemical Co. Ltd., Japan) in Tetrahydrofuran als Vormischungslösung, 0,65 g Phthalsäureanhydrid (Aldrich Chemical) in 3,0 g Tetrahydrofuran und 0,83 g einer CGM-Mahlbasis, die 18,5 Gew.-% Titanyloxyphthalcyanin plus Polyvinylbutyralharz (BX-5, kommerziell erhalten von der Sekisui Chemical Co. Ltd., Japan) in einem Verhältnis von 2,3 : 1 in Tetrahydrofuran enthält, wurde zu der Beschichtungslösung hinzu gegeben. Die CGM-Mahlbasis wurde so hergestellt, wie es für Probe 1 beschrieben wird.
  • Nach dem Vermischen der Lösung auf einem mechanischen Schüttler für ungefähr 1 Stunde wurde die Einzelschichtbeschichtungslösung auf ein äquivalentes Substrat, wie es für Probe 1 beschrieben wird, unter Verwendung eines Messerbeschichters mit einer 94 Mikron-Öffnung beschichtet, gefolgt durch Trocknen in einem Ofen bei 110°C für 5 Minuten.
  • Vergleichende Probe C
  • Um die vergleichende Probe C herzustellen, wurde eine Beschichtungslösung als Einzelschichtorganofotorezeptor durch das Verbinden von 1,87 g MPCT-10 (ein Ladungstransfermaterial, das kommerziell von Mitsubishi Paper Mills, Tokyo, Japan erhalten wurde), 0,54 g eines (4-n-Butoxycarbonyl-9-fluorenyliden)malonnitrils und 9,37 g Tetrahydrofuran, die geschüttelt wurden, bis all die Komponenten aufgelöst waren, hergestellt. Zu dieser Mischung wurden 7,4 g eines 14 Gew.-%-igen Polyvinylbutyralharz (BX-1, kommerziell erhalten von der Sekisui Chemical Co. Ltd., Japan) in Tetrahydrofuran als Vormischungslösung, 0,44 g Maleinsäureanhydrid (Aldrich Chemical) in 2,0 g Tetrahydrofuran und 0,83 g einer CGM-Mahlbasis, die 18,5 Gew.-% Titanyloxyphthalcyanin plus Polyvinylbutyralharz in einem Verhältnis von 2,3 : 1 (BX-5, kommerziell erhalten von der Sekisui Chemical Co. Ltd., Japan) in Tetrahydrofuran enthält, hinzu gegeben. Die CGM-Mahlbasis wurde so hergestellt, wie es für Probe 1 beschrieben wird.
  • Nach dem Vermischen der Lösung auf einem mechanischen Schüttler für ungefähr 1 Stunde wurde die Einzelschichtbeschichtungslösung auf ein äquivalentes Substrat, wie es für Probe 1 beschrieben wird, unter Verwendung eines Messerbeschichters mit einer 94 Mikron-Öffnung beschichtet, gefolgt durch Trocknen in einem Ofen bei 110°C für 5 Minuten.
  • Vergleichende Probe D
  • Um die vergleichende Probe D herzustellen, wurde eine Beschichtungslösung als Einzelschichtorganofotorezeptor durch das Verbinden von 1,59 g MPCT-10 (ein Ladungstransfermaterial, das kommerziell von Mitsubishi Paper Mills, Tokyo, Japan erhalten wurde), 2,29 g eines 20 Gew.-%igen (4-n-Butoxycarbonyl-9-fluorenyliden)malonnitrils in Tetrahydrofuran als Vormischungslösung, 4,0 g Tetrahydrofuran, 7,9 g eines 11,1 Gew.-%-igen Polyvinylbutyralharz (BX-5, kommerziell erhalten von der Sekisui Chemical Co. Ltd., Japan) in Tetrahydrofuran als Vormischungslösung, und 0,7 g einer CGM-Mahlbasis, die 18,7 Gew.-% Titanyloxyphthalcyanin plus Polyvinylbutyralharz in einem Verhältnis von 2,3 : 1 (BX-5, kommerziell erhalten von der Sekisui Chemical Co. Ltd., Japan) in Tetrahydrofuran enthält, hergestellt. Die CGM-Mahlbasis wurde so hergestellt, wie es für Probe 1 beschrieben wird.
  • Nach dem Vermischen der Lösung auf einem mechanischen Schüttler für ungefähr 1 Stunde wurden 0,5 g einer 10 Gew.-%igen Triethylaminlösung in Tetrahydrofuran hinzu gegeben, die Beschichtungslösung wurde kurz geschüttelt und dann auf ein äquivalentes Substrat, wie es für Probe 1 beschrieben wird, unter Verwendung eines Messerbeschichters mit einer 94 Mikron-Öffnung beschichtet, gefolgt durch Trocknen in einem Ofen bei 85°C für 15 Minuten.
  • Vergleichende Probe E
  • Um die vergleichende Probe E herzustellen, wurde eine Beschichtungslösung als Einzelschichtorganofotorezeptor durch das Verbinden von 1,33 g MPCT-10 (ein Ladungstransfermaterial, das kommerziell von Mitsubishi Paper Mills, Tokyo, Japan erhalten wurde), 1,91 g eines 20 Gew.-%igen (4-n-Butoxycarbonyl-9-fluorenyliden)malonnitrils in Tetrahydrofuran als Vormischungslösung, 0,5 g Phthalsäureanhydrid (Aldrich Chemical) in 5,5 g Tetrahydrofuran, 6,6 g eines 11,1 Gew.-%-igen Polyvinylbutyralharz (BX-5, kommerziell erhalten von der Sekisui Chemical Co. Ltd., Japan) in Tetrahydrofuran als Vormischungslösung und 0,7 g einer CGM-Mahlbasis, die 18,7 Gew.-% Titanyloxyphthalcyanin plus Polyvinylbutyralharz in einem Verhältnis von 2,3 : 1 (BX-5, kommerziell erhalten von der Sekisui Chemical Co. Ltd., Japan) in Tetrahydrofuran enthält, hergestellt. Die CGM-Mahlbasis wurde so hergestellt, wie es für Probe 1 beschrieben wird.
  • Nach dem Vermischen der Lösung auf einem mechanischen Schüttler für ungefähr 1 Stunde wurden 0,5 g einer 10 Gew.-%igen Triethylaminlösung in Tetrahydrofuran hinzu gegeben, die Beschichtungslösung wurde kurz geschüttelt und dann auf ein äquivalentes Substrat, wie es für Probe 1 beschrieben wird, unter Verwendung eines Messerbeschichters mit einer 94 Mikron-Öffnung beschichtet, gefolgt durch Trocknen in einem Ofen bei 85°C für 15 Minuten.
  • Beispiel 4 – Trockenes elektrostatisches Testen und die Eigenschaften von Organofotorezeptoren
  • Dieses Beispiel stellt die Ergebnisse der elektrostatischen Untersuchungen der Proben der Organofotorezeptorproben zur Verfügung, die wie in Beispiel 3 beschrieben hergestellt wurden.
  • Die zyklische elektrostatische Leistungsfähigkeit der hierin beschriebenen Organofotorezeptoren mit den Epoxy-modifizierten auf Hydrazon basierenden Verbindungen wurde unter Verwendung eines vor Ort konstruierten und entwickelten Prüfstandes, der zum Beispiel bis zu 3 Probenstreifen messen kann, die um eine Trommel mit einem Durchmesser von 160 mm gewickelt sind, bestimmt. Die Ergebnisse dieser Proben zeigen die Ergebnisse an, die man mit anderen Trägerstrukturen wie Bändern, Trommeln und Ähnlichem zur Halterung von Organofotorezeptoren erhalten würde.
  • Für Untersuchungen unter Verwendung einer Trommel mit einem Durchmesser von 160 mm wurden drei beschichtete Probenstreifen, die jeweils 50 cm lang mal 8,8 cm breit sind, Seite an Seite und vollständig um die Aluminiumtrommel herum befestigt (Umfang von 50,3 cm). In einigen Ausführungsformen ist wenigstens einer der Streifen eine Kontrollprobe, die mit einem Gewebe präzisionsbeschichtet ist und als interner Referenzpunkt verwendet wird. Eine Kontrollprobe mit einer umgekehrten Dualschichtstruktur wurde als interner Test des Prüfers verwendet. In dieser elektrostatischen zyklischen Testvorrichtung rotierte die Trommel mit einer Geschwindigkeit von 8,13 cm/Sek. (3,2 ips) und die Position jeder Station in der Testvorrichtung (Abstand und vergangener Zeitraum pro Zyklus) wird in der Tabelle 1 unten wiedergegeben: Tabelle 1 Elektrostatische Teststationen um eine Trommel mit einem Durchmesser von 160 mm bei 8,13 cm/Sek.
    Figure 00550001
  • Der Löschstab ist eine Anordnung von Laserlicht abgebenden Dioden (LED) mit einer Wellenlänge von 720 nm, der die Oberfläche des Organofotorezeptors entlädt. Der Scorotron-Lader umfasst einen Draht, der den Transfer einer gewünschten Menge an Ladung auf die Oberfläche des Organofotorezeptors erlaubt.
  • In der oben genannten Tabelle ist die erste elektrostatische Sonde (Trek 344® elektrostatische Messvorrichtung, Trek, Inc. Medina, NY 0,34 s nach der Laserstation angeordnet und 0.78 s nach dem Scorotron, während die zweite Sonde (Trek 344® elektrostatische Messvorrichtung) 1,21 s von der ersten Sonde und 1,99 s von dem Scorotron entfernt ist. Alle Messungen werden bei Umgebungstemperatur und relativer Feuchte durchgeführt.
  • Die elektrostatischen Messungen wurden als eine Kompilierung von verschiedenen Durchläufen auf der Teststation erhalten. Die ersten drei diagnostischen Tests (Prodtest Anfang, VlogE Anfang, Dunkelabbau Anfang) waren so konstruiert, die elektrostatische zyklische Verwendung einer neuen frischen Probe zu untersuchen und die letzten drei identischen diagnostischen Tests (Prodtest Ende, VlogE Ende, Dunkelabbau Ende) wurden nach der zyklischen Verwendung der Probe laufengelassen. Zusätzlich wurden periodisch Messungen während des Tests durchgeführt, wie es unter „Dauerlauf° unten beschrieben wird. Der Laser wird bei einer Wellenlänge von 780 nm, 600 dpi, 50 Mikron Punktgröße, 60 Nanosekunden/Pixelbestrahlungszeit, 1.800 Linien pro Sekunde Abtastgeschwindigkeit und 100% Betriebszyklus betrieben. Der Betriebszyklus ist die prozentuale Bestrahlung des Pixelzeitraums, d. h. der Laser ist bei einem 100%igen Arbeitszyklus für volle 60 Nanosekunden pro Pixel angeschaltet.
  • Elektrostatische Testfolge:
    • 1) PRODTEST: Ladungsaufnahme- (Vacc) und Endladungsspannung (Vdis) wurden durch das Aussetzen der Proben an eine Koronaaufladung (wobei der Löschstab immer an war) für drei vollständige Trommelumdrehungen (Laser aus) bestimmt; Entladung mit einem Laser bei 780 nm & 600 dpi bei der vierten Umdrehung (50 μm Punktgröße, Bestrahlungzeit von 60 Nanosekunden/Pixel, Lauf bei einer Abtastgeschwindigkeit von 1.800 Linien pro Sekunde und Verwendung eines 100%igen Betriebszyklus); vollständig geladen für die nächsten drei Umdrehungen (Laser aus); Entladen mit nur der Löschlampe @ 720 nm bei der achten Umdrehung (Korona und Laser aus), um die Restspannung (Vres) zu erhalten; und zuletzt vollständig beladen für die letzten drei Umdrehungen (Laser aus). Die Kontrastspannung (Vcon) ist der Unterschied zwischen Vacc und Vdis und der funktionelle Dunkelabbau (Vdd) ist der Unterschied in dem Spannungsaufnahmepotential, das durch die Sonden #1 und #2 gemessen wurde.
    • 2) VLOGE: Dieser Test misst die fotoinduzierte Entladung des Fotoleiters bei verschiedenen Laserintensitätsmengen durch die Beobachtung der Entladungsspannung der Probe als eine Funktion der Laserleistung (Bestrahlungsdauer von 50 ns) bei fixierten Bestrahlungszeiten und konstanten anfänglichen Potentialen. Die funktionelle Photoempfindlichkeit S780nm und die Betriebsleistungseinstellungen wurden durch diesen diagnostischen Test bestimmt.
    • 3) DUNKELABBAU: Dieser Test misst den Verlust an Ladungsaufnahme in der Dunkelheit mit der Zeit ohne Laser- oder Löschbestrahlung für 90 Sekunden und kann als ein Indikator des Folgenden verwendet werden: i) der Injektion von Restlöchem aus der ladungsgenerierenden Schicht in die Ladungstransportschicht, ii) der thermischen Freisetzung von gefangenen Ladungen und iii) der Injektion von Ladung aus der Oberfläche oder der Aluminiumgrundebene.
    • 4) DAUERLAUF: Die Probe wurde elektrostatisch zyklisch für 100 Trommelumdrehungen entsprechend der folgenden Sequenz für jede Proben-Trommel-Umdrehung verwendet. Die Probe wurde durch die Korona aufgeladen, der Laser wurde zyklisch an- und ausgestellt (80-100° Abschnitte) zur Entladung eines Teils der Probe und zuletzt entlud die Löschlampe die gesamte Probe als Vorbereitung für den nächsten Zyklus. Der Laser wurde zyklisch angestaltet, so dass der erste Abschnitt der Probe nie bestrahlt wurde, der zweite Abschnitt immer bestrahlt wurde, der dritte Abschnitt nie bestrahlt wurde, der letzte Abschnitt immer bestrahlt wurde. Dieses Muster wurde für eine Gesamtanzahl von 100 Trommelumdrehungen wiederholt und dann wurden die Daten periodisch nach jedem fünften Zyklus für einen 100 Zyklen dauernden Lauf aufgenommen.
    • 5) Nach dem DAUERLAUF-Test wurden die diagnostischen PRODTEST-, VLOGE-, DUNKELABBAU- Untersuchungen erneut durchgeführt.
  • Die folgende Tabelle zeigt die Ergebnisse der diagnostischen anfänglichen und letzten PRODTEST- Untersuchungen. Die Werte für die Ladungsaufnahmespannung (Vacc, Sonde #1, durchschnittliche Spannung, die im dritten Zyklus erhalten wurde), die Entladungsspannung (Vdis, Sonde #1, durchschnittliche Spannung, die im vierten Zyklus erhalten wurde) und die Restspannung (Vres, Sonde 1, durchschnittliche Spannung, die im achten Zyklus erhalten wurde) werden für den ersten und den letzten Zyklus wiedergegeben.
  • Tabelle 2. Trockene elektrostatische Testergebnisse von verschiedenen Proben zu Beginn des Zyklus und nach 100 Beladungs-Entladungs-Zyklen.
    Figure 00580001
  • In der oben genannten Tabelle wurde die Bestrahlungsempfindlichkeit (Empfindlichkeit bei 780 nm in m2/J) des xerografischen Verfahrens aus der Information bestimmt, die während des VLOGE diagnostischen Laufs bestimmt wurde, durch das Berechnen des Umkehrwertes des Produkts der Laserleistungsfähigkeit, die notwendig ist, um den Fotorezeptor um die Hälfte seines anfänglichen Potenzials zu entladen, die Belichtungsdauer und 1/Spotgröße.
  • Beispiel 5 – Untersuchung des Ionisierungspotenzials für Ladungstransportverbindungen
  • Dieses Beispiel zeigt die Untersuchung der Ionisierungspotenziale für drei Proben und eine vergleichende Probe.
  • Proben für Messungen des Ionisierungspotenzials (Ip) wurden durch das Auflösen der Verbindung in Tetrahydrofuran hergestellt. Die Lösung wurde mit der Hand auf ein mit Aluminium versehenes Polyestersubstrat beschichtet, das mit einer auf Methylcellulose basierenden Haftunterschicht präzisionsbeschichtet worden war, um eine Schicht Ladungstransportmaterial (CTM, charge transport material) herzustellen. Die Rolle dieser Unterschicht war es, die Haftung der CTM-Schicht zu verbessern, die Kristallisierung des CTM zu verringern und die Elektronenfotoemission aus der Aluminiumschicht durch mögliche Fehler in der CTM-Schicht zu eliminieren. Es wurde keine Fotoemission aus dem Aluminium durch die Unterschicht bei einer Bestrahlung mit bis zu 6,4 eV Quantenlichtenergie nachgewiesen. Zusätzlich war die Haftunterschicht leitend genug, um eine Ladungsakkumulierung darauf während der Messung zu vermeiden. Die Dicke der Unterschicht und der CTM-Schicht betrug jeweils ungefähr 0,4 μm. Es wurde kein Bindemittelmaterial mit dem CTM bei der Herstellung der Proben für die Messung des Ip verwendet. Fünf Proben (Proben 16, 17, 18, 24 und 25) wurden ohne Bindematerialien unter Verwendung jeweils der Verbindungen 2, 6, 10, 9 und 12 hergestellt.
  • Das Ionisierungspotenzial wurde durch eine Elektronenfotoemission in Luft ähnlich dem Verfahren gemessen, das in "Ionization Potential of Organic Pigment Film by Atmosphenc Photoelectron Emission Analysis", Electroghotograghy, 28, Nr. 4, S. 364 (1989) durch E. Miyamoto, Y. Yamaguchi und M. Yokoyama beschrieben wird. Jede Probe wurde mit monochromatischem Licht aus dem Quartzmonochromator mit einer Deuteriumlampenquelle bestrahlt. Die Leistung des eingehenden Lichtstrahls betrug 2-5 × 10–8 W. Die negative Spannung von –300 V wurde auf das Probensubstrat aufgetragen. Die Gegenelektrode mit einem Schlitz von 4,5 × 15 mm2 zur Bestrahlung wurde in einem Abstand von 8 mm von der Probenoberfläche aufgestellt. Die Gegenelektrode wurde für die Fotoleitfähigkeitsmessungen mit dem Eingang eines BK2-16-Typ Elektrometers verbunden, das mit einem offenen Eingangssystems arbeitet. Eine Fotostromstärke von 10–15-10–12 Ampere floss bei Bestrahlung durch den Schaltkreis. Der Fotostrom I war stark von der eingehenden Photonenlichtenergie by abhängig. Die Abhängigkeit I0,5 = f(hv) wurde aufgezeichnet. Üblicher Weise wird die Abhängigkeit der Quadratwurzel der Fotostromstärke von der eingehenden Lichtquantenmenge gut durch das lineare Verhältnis in der Nähe des Schwellenwertes beschrieben (siehe: „Ionization Potential of Organic Pigment Film by Atmospheric Photoelectron Emission Analysis", Elektrophotography, 28, Nr. 4, S. 364 (1989) von E. Miyamoto, Y. Yamaguchi und M. Yokoyama; und „Photoemission in Solids", Topics in Applied Physics, 26, 1-103 (1978) von M. Cordona und L. Ley). Der lineare Teil dieser Abhängigkeit wurde auf die hv-Achse extrapoliert und der Ip-Wert wurde als die Photonenenergie am Schnittpunkt bestimmt. Die Messung des Ionisierungspotentials hatte einen Fehler von ± 0,03 eV. Die Daten des Ionisierungspotenzials werden in Tabelle 3 aufgelistet. Tabelle 3. Ionisierungspotenzial und Mobilitätswerte.
    Figure 00600001
  • Beispiel 6
  • Dieses Beispiel beschreibt die Messungen der Lochmobilität für Organofotorezeptorproben.
  • Die Lochdriftmobilität wurde durch eine Flugzeittechnik gemessen, wie sie in "The discharge kinetics of negatively charged Se electrophotographic layers", Lithuanian Journal of Physics, 6, S. 569-576 (1966) von E. Montrimas, V. Gaidelis und A. Pazera beschrieben wurde. Positive Koronabeladung stellte elektrisches Feld innerhalb der CTM-Schicht her. Die Ladungsträger wurden an der Schichtoberfläche durch Bestrahlung mit Pulsen eines Stickstofflasers generiert (die Pulsdauer betrug 2 ns, Wellenlänge 337 nm). Das Potenzial der Oberflächenschicht verringerte sich als ein Ergebnis der Pulsbestrahlung und war bis zu 1-5% des anfänglichen Potenzials vor der Bestrahlung. Die Kapazitätssonde, die mit dem Breitbandfrequenzelektrometer verbunden war, maß die Geschwindigkeit des Oberflächenpotenzials dU/dt. Die Transitzeit tt wurde durch die Änderung (kink) in der Kurve der dU/dt Transiente in linearer oder doppellogarithmischer Skala bestimmt. Die Driftmobiliät berechnete sich aus der Formel μ = d2/Uo × tt, worin d die Schichtdicke und Uo das Oberflächenpotenzial zum Zeitpunkt der Bestrahlung ist. Die Messung der Lochmobilität wurde mit Änderungen in dem Beladungssystem wiederholt, um die Probe auf verschiedene U-Werte zu laden, was mit unterschiedlichen elektrischen Feldstärken E innerhalb der Schicht korrespondiert. Diese Abhängigkeit der elektrischen Feldstärke wurde durch die folgende Formel genähert.
  • Figure 00610001
  • Hier ist E die elektrische Feldstärke, μo ist die Feldmobilität bei Null und α ist der Pool-Frenkel-Parameter. Die Tabelle 3 listet die charakterisierenden Parameter der Mobilität, die μo- und die α-Werte sowie den Mobilitätswert bei der Feldstärke von 6,4 × 105 V/cm auf, wie sie aus diesen Messungen bestimmt wurden.
  • Acht Proben wurden wie folgt aus fünf der Ladungstransportverbindungen hergestellt, wie sie in Beispiel 1 oben beschrieben wurden.
  • Probe 19
  • Eine Mischung aus 0,1 g der Verbindung 2 und 0,1 g Polyvinylbutyral (PVB1, Aldrich Kat. # 41,843-9, kommerziell erhalten von Aldrich, Milwaukee, WI) wurde in 2 ml Tetrahydrofuran (THF) aufgelöst. Die Lösung wurde auf einen Polyesterfilm mit einer leitenden Aluminiumschicht durch einen Tauchroller beschichtet. Nachdem die Beschichtung für eine Stunde bei 80°C getrocknet worden war, wurde eine klare 10 μm dicke Beschichtung gebildet. Die Lochmobilität der Probe 19 wurde gemessen, die Ergebnisse werden oben in Tabelle 3 aufgelistet.
  • Probe 20
  • Die Probe 20 wurde gemäß dem Verfahren für die Probe 19 hergestellt, außer dass Polyvinylbutyral S-LEC B BX-1 (kommerziell erhalten von der Sekisui Chemical Co. Ltd., Japan) anstelle von PVB1 verwendet wurde. Die Ergebnisse der Mobilitätsmessung sind in Tabelle 3 aufgelistet.
  • Probe 21
  • Probe 21 wurde gemäß dem Verfahren für die Probe 19 hergestellt, außer dass die Verbindung 6 anstelle der Verbindung 2 verwendet wurde. Die Ergebnisse der Mobilitätsmessung sind in Tabelle 3 aufgelistet.
  • Probe 22
  • Probe 22 wurde gemäß dem Verfahren für die Probe 20 hergestellt, außer dass die Verbindung 9 anstelle der Verbindung 2 verwendet wurde. Die Ergebnisse der Mobilitätsmessung sind in Tabelle 3 aufgelistet.
  • Probe 23
  • Probe 23 wurde gemäß dem Verfahren für die Probe 22 hergestellt, außer dass Polycarbonat lupilon® Z-200 (kommerziell erhalten von Mitsubishi Gas Chemical) anstelle von Polyvinylbutyral verwendet wurde. Die Ergebnisse der Mobilitätsmessung sind in Tabelle 3 aufgelistet.
  • Probe 26
  • Probe 26 wurde durch das Auflösen von 0,1 g der Verbindung (9) und 0,1 g Polyvinylbutyral (S-LEC B BX-1, erhalten von Sekisui) in 2 ml Tetrahydrofuran hergestellt. Die Lösung wurde auf einem Polyesterfilm mit einer leitenden Aluminiumschicht durch einen Tauchroller beschichtet. Nachdem die Beschichtung für 1 Stunde bei 80°C getrocknet war, wurde eine klare 10 μm dicke Beschichtung gebildet. Die Ergebnisse der Mobilitätsmessung sind in Tabelle 3 aufgelistet.
  • Probe 27
  • Probe 27 wurde ähnlich zu Probe 26 hergestellt, außer dass Polyvinylbutyral durch Polycarbonat PC-Z (lupilon 200, Mitsubishi Engineering Plastics Co.) ersetzt wurde. Die Ergebnisse der Mobilitätsmessung sind in Tabelle 3 aufgelistet.
  • Probe 28
  • Die Probe 28 wurde in ähnlicher Weise wie die Probe 26 hergestellt, außer dass die Verbindung (9) durch die Verbindung (12) ersetzt wurde. Die Ergebnisse der Mobilitätsmessung sind in Tabelle 3 aufgelistet.
  • Probe 29
  • Die Probe 29 wurde in ähnlicher Weise wie die Probe 26 hergestellt, außer dass die Verbindung (9) durch die Verbindung (13) ersetzt wurde. Die Ergebnisse der Mobilitätsmessung sind in Tabelle 3 aufgelistet.
  • Wie die Fachleute auf dem Gebiet verstehen werden, kann eine zusätzlich Substitution, eine Variation unter den Substituenten und alternative Verfahren der Synthese und Verwendung im Umfang und im Vorsatz der vorliegenden Offenbarung der Erfindung praktiziert werden. Die oben gemachten Ausführungsformen sind nur als illustrativ und nicht als einschränkend vorgesehen. Zusätzliche Ausführungsformen befinden sich in den Ansprüchen. Obwohl die vorliegende Erfindung unter Bezugnahme auf bestimmte Ausführungsformen beschrieben wurde, werden Fachleute auf dem Gebiet erkennen, dass Änderungen in der Form und dem Detail ohne Abweichung vom Umfang der Erfindung gemacht werden können.
  • Obwohl einige wenige bevorzugte Ausführungsformen gezeigt und beschrieben wurden, werden die Fachleute auf dem Gebiet zu schätzen wissen, dass verschiedene Änderungen und Modifikationen gegebenenfalls ohne Abweichung vom Umfang der Erfindung, wie sie in den beigefügten Ansprüchen definiert wird, durchgeführt werden können.

Claims (50)

  1. Ein Organofotorezeptor, der ein elektrisch leitendes Substrat und ein fotoleitendes Element auf dem elektrisch leitenden Substrat umfasst, wobei das fotoleitende Element das Folgende umfasst: (a) eine Ladungstransportverbindung mit der Formel:
    Figure 00640001
    R1 ist eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe; R2 umfasst eine (N,N-disubstituierte)arylamingruppe; R3 umfasst eine Epoxygruppe; R4 ist gleich H, eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe; und X ist eine erste Verbindungsgruppe, die aber nicht die Folgenden umfasst
    Figure 00640002
    und (b) eine ladungsgenerierende Verbindung.
  2. Ein Organofotorezeptor gemäß Anspruch 1, wobei die (N,N-disubstituierte)arylamingruppe aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einer p-(N,N-disubstituierten)arylamingruppe, einer Carbazol- und einer Julolidingruppe besteht.
  3. Ein Organofotorezeptor gemäß einem der Ansprüche 1 und 2, wobei X eine -(CN2)m-Gruppe ist, worin m eine ganze Zahl zwischen und einschließlich 1 und 30 ist und eine oder mehrere der Methylengruppen optional durch O, S, N, C, B, P, C=O, O=S=O, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe, Urethan, Harnstoff, eine Estergruppe, eine NR5-Gruppe, eine CR6- oder eine CR7R8-Gruppe ersetzt ist, wobei R5, R6, R7 und R8 unabhängig voneinander jeweils eine Bindung, H, Hydroxyl, Thiol, Carboxyl, eine Aminogruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe oder Teil einer Ringgruppe sind.
  4. Ein Organofotorezeptor gemäß einem der vorangegangenen Ansprüche, wobei R2 die folgende Formel aufweist:
    Figure 00650001
    worin R1' eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist; R2' aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einer Carbazolgruppe oder einer p-(N,N-disubstituierten)arylamingruppe besteht; R3' eine Epoxy-, eine Hydroxyl-, eine Thiol-, eine Carboxyl- oder eine Amigruppe umfasst; R4' gleich H, eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist; und X' eine zweite Verbindungsgruppe ist.
  5. Ein Organofotorezeptor gemäß Anspruch 4, wobei X' eine -(CH2)n-Gruppe ist, worin n eine ganze Zahl zwischen und einschließlich 1 und 30 ist und eine oder mehrere der Methylengruppen optional durch O, S, N, C, B, P, C=O, O=S=O, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe, Urethan, Harnstoff, eine Estergruppe, eine NR9-Gruppe, eine CR10- oder eine CR11R12-Gruppe ersetzt ist, wobei R9, R10, R11 und R12 jeweils unabhängig voneinander eine Bindung, H, Hydroxyl, Thiol, Carboxyl, eine Aminogruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe oder Teil einer Ringgruppe sind.
  6. Ein Organofotorezeptor gemäß einem der vorangegangenen Ansprüche, wobei die Ladungstransportverbindung aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus den Folgenden besteht:
    Figure 00660001
    worin R gleich Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine aromatische Gruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist, und
    Figure 00660002
  7. Ein Organofotorezeptor gemäß einem der vorangegangenen Ansprüche, der zusätzlich eine Elektronentransportverbindung umfasst.
  8. Ein Organofotorezeptor gemäß einem der vorangegangenen Ansprüche, wobei der Organofotorezeptor in der Form einer Trommel oder eines Bandes vorliegt.
  9. Ein Organofotorezeptor gemäß einem der vorangegangenen Ansprüche, umfassend: (a) eine Ladungstransportschicht, die die Ladungstransportverbindung und ein polymeres Bindemittel umfasst, und (b) eine ladungsgenerierende Schicht, die die ladungsgenerierende Verbindung und ein polymeres Bindemittel umfasst.
  10. Eine elektrofotografische bildgebende Vorrichtung, umfassend: (a) eine Lichtbild-gebende Komponente, und (b) einen Organofotorezeptor, der so orientiert ist, um Licht aus der Lichtbild-gebenden Komponente aufzunehmen, wobei der Organofotorezeptor ein elektrisch leitendes Substrat und ein fotoleitendes Element auf dem elektrisch leitenden Substrat umfasst, wobei das fotoleitende Element das Folgende umfasst: (i) eine Ladungstransportverbindung mit der Formel:
    Figure 00670001
    R1 ist eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe; R2 umfasst eine (N,N-disubstituierte)arylamingruppe; R3 umfasst eine Epoxygruppe; R4 ist gleich H, eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe; und X ist eine erste Verbindungsgruppe, die aber nicht die Folgenden umfasst
    Figure 00670002
    und (ii) eine ladungsgenerierende Verbindung.
  11. Eine elektrofotografische bildgebende Vorrichtung gemäß Anspruch 10, wobei die (N,N-disubstituierte)-arylamingruppe aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einer p-(N,N-disubstituierten)arylamingruppe, einer Carbazol- und einer Julolidingruppe besteht.
  12. Eine elektrofotografische bildgebende Vorrichtung gemäß einem der Ansprüche 10 und 11, wobei X eine -(CN2)m-Gruppe ist, worin m eine ganze Zahl zwischen und einschließlich 1 und 30 ist und eine oder mehrere der Methylengruppen optional durch O, S, N, C, B, P, C=O, O=S=O, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe, Urethan, Harnstoff, eine Estergruppe, eine NR5-Gruppe, eine CR6- oder eine CR7R8-Gruppe ersetzt ist, wobei R5, R6, R7 und R8 unabhängig voneinander jeweils eine Bindung, H, Hydroxyl, Thiol, Carboxyl, eine Aminogruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe oder Teil einer Ringgruppe sind.
  13. Eine elektrofotografische bildgebende Vorrichtung gemäß einem der Ansprüche 10 bis 12, die zusätzlich einen Tonerdispensierer umfasst.
  14. Eine elektrofotografische bildgebende Vorrichtung gemäß einem der Ansprüche 10 bis 13, wobei der Organofotorezeptor zusätzlich eine Elektronentransportverbindung umfasst.
  15. Eine elektrofotografische bildgebende Vorrichtung gemäß einem der Ansprüche 10 bis 14, wobei R2 die folgende Formel aufweist:
    Figure 00680001
    worin R1' eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist; R2' aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einer Carbazolgruppe oder einer p-(N,N-disubstituierten)arylamingruppe besteht; R3' eine Epoxy-, eine Hydroxyl-, eine Thiol-, eine Carboxyl- oder eine Amigruppe umfasst; R4' gleich H, eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist; und X' eine zweite Verbindungsgruppe ist.
  16. Eine elektrofotografische bildgebende Vorrichtung gemäß Anspruch 15, wobei X' eine -(CH2)n-Gruppe ist, worin n eine ganze Zahl zwischen und einschließlich 1 und 30 ist und eine oder mehrere der Methylengruppen optional durch O, S, N, C, B, P, C=O, O=S=O, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe, Urethan, Harnstoff, eine Estergruppe, eine NR9-Gruppe, eine CR10- oder eine CR11R12-Gruppe ersetzt ist, wobei R9, R10, R11 und R12 jeweils unabhängig voneinander eine Bindung, H, Hydroxyl, Thiol, Carboxyl, eine Aminogruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe oder Teil einer Ringgruppe sind.
  17. Eine elektrofotografische bildgebende Vorrichtung gemäß einem der Ansprüche 10 bis 16, wobei die Ladungstransportverbindung aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus den Folgenden besteht:
    Figure 00690001
    worin R gleich Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine aromatische Gruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist, und
    Figure 00690002
  18. Ein elektrofotografisches bildgebendes Verfahren, umfassend: (a) das Auftragen einer elektrischen Ladung auf eine Oberfläche eines Organofotorezeptors, der ein elektrisch leitendes Substrat und ein fotoleitendes Element auf dem elektrisch leitenden Substrat umfasst, wobei das fotoleitende Element das Folgende umfasst: (i) eine Ladungstransportverbindung mit der Formel:
    Figure 00690003
    R1 ist eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe; R2 umfasst eine (N,N-disubstituierte)arylamingruppe; R3 umfasst eine Epoxygruppe; R4 ist gleich H, eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe; und X ist eine erste Verbindungsgruppe, die aber nicht die Folgenden umfasst
    Figure 00700001
    und (ii) eine ladungsgenerierende Verbindung. (b) das bildweise Belichten der Oberfläche des Organofotorezeptors mit Strahlung zum Dissipieren von Ladung in ausgewählten Bereichen und dadurch das Bilden eines Musters von geladenen und ungeladenen Bereichen auf der Oberfläche, (c) das in Kontaktbringen der Oberfläche mit einem Toner zur Generierung eines gefärbten Bildes, und (d) das Übertragen des gefärbten Bildes auf ein Substrat.
  19. Ein elektrofotografisches bildgebendes Verfahren gemäß Anspruch 18, wobei die (N,N-disubstituierte)-arylamingruppe aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einer p-(N,N-disubstituierten)arylamingruppe, einer Carbazol- und einer Julolidingruppe besteht.
  20. Ein elektrofotografisches bildgebendes Verfahren gemäß einem der Ansprüche 18 und 19, wobei X eine -(CH2)m-Gruppe ist, worin m eine ganze Zahl zwischen und einschließlich 1 und 30 ist und eine oder mehrere der Methylengruppen optional durch O, S, N, C, B, P, C=O, O=S=O, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe, Urethan, Harnstoff, eine Estergruppe, eine NR5-Gruppe, eine CR6- oder eine CR7R8-Gruppe ersetzt ist, wobei R5, R6, R7 und R8 unabhängig voneinander jeweils eine Bindung, H, Hydroxyl, Thiol, Carboxyl, eine Aminogruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe oder Teil einer Ringgruppe sind.
  21. Ein elektrofotografisches bildgebendes Verfahren gemäß einem der Ansprüche 18 bis 20, wobei der Organofotorezeptor zusätzlich eine Elektronentransportverbindung umfasst.
  22. Ein elektrofotografisches bildgebendes Verfahren gemäß einem der Ansprüche 18 bis 21, wobei R2 die folgende Formel aufweist:
    Figure 00710001
    worin R1' eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist; R2' aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einer Carbazolgruppe oder einer p-(N,N-disubstituierten)arylamingruppe besteht; R3' eine Epoxygruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Thiolgruppe, eine Carboxylgruppe oder eine Amingruppe umfasst; R4' gleich H, eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist; und X' eine zweite Verbindungsgruppe ist.
  23. Ein elektrofotografisches bildgebendes Verfahren gemäß Anspruch 22, wobei X' eine -(CH2)n-Gruppe ist, worin n eine ganze Zahl zwischen und einschließlich 1 und 30 ist und eine oder mehrere der Methylengruppen optional durch O, S, N, C, B, P, C=O, O=S=O, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe, Urethan, Harnstoff, eine Estergruppe, eine NR9-Gruppe, eine CR10- oder eine CR11R12-Gruppe ersetzt ist, wobei R9, R10, R11 und R12 jeweils unabhängig voneinander eine Bindung, H, Hydroxyl, Thiol, Carboxyl, eine Aminogruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe oder Teil einer Ringgruppe sind.
  24. Ein elektrofotografisches bildgebendes Verfahren gemäß einem der Ansprüche 18 bis 23, wobei die Ladungstransportverbindung aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus den Folgenden besteht:
    Figure 00720001
    worin R gleich Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine aromatische Gruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist, und
    Figure 00720002
  25. Eine Ladungstransportverbindung mit der Formel
    Figure 00720003
    worin R1 eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist; R2 eine (N,N-disubstituierte)arylamingruppe umfasst und die folgende Formel
    Figure 00720004
    worin R1' eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist; R2' aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einer Carbazolgruppe oder einer p-(N,N-disubstituierten)arylamingruppe besteht; R3' eine Epoxygruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Thiolgruppe, eine Carboxylgruppe oder eine Amingruppe umfasst; aufweist: R4' gleich H, eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist; und X' eine zweite Verbindungsgruppe ist; R3 eine Epoxygruppe umfasst; R4 gleich H, eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist; und X eine erste Verbindungsgruppe ist, die aber nicht die Folgenden umfasst
    Figure 00730001
  26. Eine Ladungstransportverbindung gemäß Anspruch 25, wobei X eine -(CH2)m Gruppe ist, worin m eine ganze Zahl zwischen und einschließlich 1 und 30 ist und eine oder mehrere der Methylengruppen optional durch O, S, N, C, B, P, C=O, O=S=O, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe, Urethan, Harnstoff, eine Estergruppe, eine NR5-Gruppe, eine CR6- oder eine CR7R8-Gruppe ersetzt ist, wobei R5, R6, R7 und R8 unabhängig voneinander jeweils eine Bindung, H, Hydroxyl, Thiol, Carboxyl, eine Aminogruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe oder Teil einer Ringgruppe sind.
  27. Eine Ladungstransportverbindung gemäß einem der Ansprüche 25 und 26, wobei X' eine -(CH2)n-Gruppe ist, worin n eine ganze Zahl zwischen und einschließlich 1 und 30 ist und eine oder mehrere der Methylengruppen optional durch O, S, N, C, B, P, C=O, O=S=O, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe, Urethan, Harnstoff, eine Estergruppe, eine NR9-Gruppe, eine CR10- oder eine CR11R12-Gruppe ersetzt ist, wobei R9, R10, R11 und R12 jeweils unabhängig voneinander eine Bindung, H, Hydroxyl, Thiol, Carboxyl, eine Aminogruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe oder Teil einer Ringgruppe sind.
  28. Eine Ladungstransportverbindung gemäß einem der Ansprüche 25 bis 27, wobei die Ladungstransportverbindung aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus den Folgenden besteht:
    Figure 00740001
    worin R gleich Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine aromatische Gruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist, und
    Figure 00740002
  29. Verwendung einer Verbindung mit der Formel
    Figure 00740003
    worin R1 eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist; R2 eine (N,N-disubstituierte)arylamingruppe umfasst; R3 eine Epoxygruppe umfasst; R4 gleich H, eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist; und X ist eine erste Verbindungsgruppe, die aber nicht die Folgenden umfasst
    Figure 00750001
    als eine Ladungstransferverbindung.
  30. Verwendung, wie sie in Anspruch 29 beansprucht wird, wobei die (N,N-disubstituierte)arylamingruppe aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einer p-(N,N-disubstituierten)arylamingruppe, einer Carbazol- und einer Julolidingruppe besteht.
  31. Verwendung, wie sie in einem der Ansprüche 29 und 30 beansprucht wird, wobei X eine -(CH2)m-Gruppe ist, worin m eine ganze Zahl zwischen und einschließlich 1 und 30 ist und eine oder mehrere der Methylengruppen optional durch O, S, N, C, B, P, C=O, O=S=O, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe, Urethan, Harnstoff, eine Estergruppe, eine NR5-Gruppe, eine CR6- oder eine CR7R8-Gruppe ersetzt ist, wobei R5, R6, R7 und R8 unabhängig voneinander jeweils eine Bindung, H, Hydroxyl, Thiol, Carboxyl, eine Aminogruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe oder Teil einer Ringgruppe sind.
  32. Verwendung, wie sie in einem der Ansprüche 29 bis 31 beansprucht wird, wobei R2 die folgende Formel aufweist
    Figure 00750002
    worin R1' eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist; R2' aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einer Carbazolgruppe oder einer p-(N,N-disubstituierten)arylamingruppe besteht; R3' eine Epoxygruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Thiolgruppe, eine Carboxylgruppe oder eine Amigruppe umfasst; R4' gleich H, eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist; und X' eine zweite Verbindungsgruppe ist.
  33. Verwendung, wie sie in Anspruch 32 beansprucht wird, wobei X' eine -(CH2)n-Gruppe ist, worin n eine ganze Zahl zwischen und einschließlich 1 und 30 ist und eine oder mehrere der Methylengruppen optional durch O, S, N, C, B, P, C=O, O=S=O, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe, Urethan, Harnstoff, eine Estergruppe, eine NR9-Gruppe, eine CR10- oder eine CR11R12-Gruppe ersetzt ist, wobei R9, R10, R11 und R12 jeweils unabhängig voneinander eine Bindung, H, Hydroxyl, Thiol, Carboxyl, eine Aminogruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe oder Teil einer Ringgruppe sind.
  34. Verwendung, wie sie in einem der Ansprüche 29 bis 33 beansprucht wird, wobei die Ladungstransportverbindung aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus den Folgenden besteht:
    Figure 00760001
    worin R gleich Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine aromatische Gruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist, und
    Figure 00760002
  35. Eine Ladungstransportzusammensetzung, die durch die Umsetzung wenigstens einer reaktiven Funktionalität eines funktionellen Bindemittels mit wenigstens einem Epoxyring in einer Verbindung mit der Formel
    Figure 00770001
    hergestellt wird, worin R1 eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist; R2 eine (N,N-disubstituierte)arylamingruppe umfasst; R3 eine Epoxygruppe umfasst; R4 gleich H, eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist; und X ist eine erste Verbindungsgruppe, die aber nicht die Folgenden umfasst
    Figure 00770002
  36. Eine Ladungstransportzusammensetzung gemäß Anspruch 35, wobei die reaktive Funktionalität aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einer Hydroxyl-, Thiol-, Carboxyl- und einer Aminogruppe besteht.
  37. Eine Ladungstransportzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 35 und 36, wobei die (N,N-disubstituierte)arylamingruppe aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einer p-(N,N-disubstituierten)arylamingruppe, einer Carbazol- und einer Julolidingruppe besteht.
  38. Eine Ladungsiransportzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 35 bis 37, wobei X eine -(CH2)m-Gruppe ist, worin m eine ganze Zahl zwischen und einschließlich 1 und 30 ist und eine oder mehrere der Methylengruppen optional durch O, S, N, C, B, P, C=O, O=S=O, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe, Urethan, Harnstoff, eine Estergruppe, eine NR5-Gruppe, eine CR6- oder eine CR7R8-Gruppe ersetzt ist, wobei R5, R6, R7 und R8 unabhängig voneinander jeweils eine Bindung, H, Hydroxyl, Thiol, Carboxyl, eine Aminogruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe oder Teil einer Ringgruppe sind.
  39. Eine Ladungstransportzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 35 bis 38, wobei R2 die folgende Formel aufweist:
    Figure 00780001
    worin R1' eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist; R2' aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einer Carbazolgruppe oder einer p-(N,N-disubstituierten)arylamingruppe besteht; R3' eine Epoxygruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Thiolgruppe, eine Carboxylgruppe oder eine Amigruppe umfasst; R4' gleich H, eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist; und X' eine zweite Verbindungsgruppe ist.
  40. Eine Ladungstransportzusammensetzung gemäß Anspruch 39, wobei X' eine -(CH2)n-Gruppe ist, worin n eine ganze Zahl zwischen und einschließlich 1 und 30 ist und eine oder mehrere der Methylengruppen optional durch O, S, N, C, B, P, C=O, O=S=O, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe, Urethan, Harnstoff, eine Estergruppe, eine NR9-Gruppe, eine CR10- oder eine CR11R12-Gruppe ersetzt ist, wobei R9, R10, R11 und R12 jeweils unabhängig voneinander eine Bindung, H, Hydroxyl, Thiol, Carboxyl, eine Aminogruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe oder Teil einer Ringgruppe sind.
  41. Eine Ladungstransportzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 35 bis 40, wobei die Ladungstransportverbindung aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus den Folgenden besteht:
    Figure 00790001
    worin R gleich Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine aromatische Gruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist, und
    Figure 00790002
  42. Ein Organofotorezeptor, der ein elektrisch leitendes Substrat und ein fotoleitendes Element auf dem elektrisch leitenden Substrat umfasst, wobei das fotoleitende Element das Folgende umfasst: (a) eine polymere Ladungstransportverbindung, die durch die Umsetzung wenigstens einer reaktiven Funktionalität eines funktionellen Bindemittels mit wenigstens einem Epoxyring in einer Verbindung mit der folgenden Formel hergestellt wird:
    Figure 00790003
    R1 ist eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe; R2 umfasst eine (N,N-disubstituierte)arylamingruppe; R3 umfasst eine Epoxygruppe; R4 ist gleich H, eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe; und X ist eine erste Verbindungsgruppe, die aber nicht die Folgenden umfasst
    Figure 00800001
    und (b) eine ladungsgenerierende Verbindung.
  43. Ein Organofotorezeptor gemä? Anspruch 42, wobei das fotoleitende Element zusätzlich eine Elektronentransportverbindung umfasst.
  44. Ein Organofotorezeptor gemäß einem der Ansprüche 42 und 43, wobei die reaktive Funktionalität des Bindemittels aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einer Hydroxyl-, Carboxyl-, Thiol- und einer Aminogruppe besteht.
  45. Ein Organofotorezeptor gemäß einem der Ansprüche 42 bis 44, wobei die (N,N-disubstituierte)arylamingruppe aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einer p-(N,N-disubstituierten)arylamingruppe, einer Carbazol- und einer Julolidingruppe besteht.
  46. Ein Organofotorezeptor gemäß einem der Ansprüche 42 bis 45, wobei X eine -(CH2)m-Gruppe ist, worin m eine ganze Zahl zwischen und einschließlich 1 und 30 ist und eine oder mehrere der Methylengruppen optional durch O, S, N, C, B, P, C=O, O=S=O, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe, Urethan, Harnstoff, eine Estergruppe, eine NR5-Gruppe, eine CR6- oder eine CR7R8-Gruppe ersetzt ist, wobei R5, R6, R7 und R8 unabhängig voneinander jeweils eine Bindung, H, Hydroxyl, Thiol, Carboxyl, eine Aminogruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe oder Teil einer Ringgruppe sind.
  47. Ein Organofotorezeptor gemäß einem der Ansprüche 42 bis 46, wobei R2 die folgende Formel aufweist:
    Figure 00810001
    worin R1' eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist; R2' aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus einer Carbazolgruppe oder einer p-(N,N-disubstituierten)arylamingruppe besteht; R3' eine Epoxygruppe, eine Hydroxylgruppe, eine Thiolgruppe, eine Carboxylgruppe oder eine Amigruppe umfasst; R4' gleich H, eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist; und X' eine zweite Verbindungsgruppe ist.
  48. Ein Organofotorezeptor gemäß Anspruch 47, wobei X' eine -(CH2)n-Gruppe ist, worin n eine ganze Zahl zwischen und einschließlich 1 und 30 ist und eine oder mehrere der Methylengruppen optional durch O, S, N, C, B, P, C=O, O=S=O, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe, Urethan, Harnstoff, eine Ester- gruppe, eine NR9-Gruppe, eine CR10- oder eine CR11R12-Gruppe ersetzt ist, wobei R9, R10, R11 und R12 jeweils unabhängig voneinander eine Bindung, H, Hydroxyl, Thiol, Carboxyl, eine Aminogruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine aromatische Gruppe oder Teil einer Ringgruppe sind.
  49. Ein Organofotorezeptor gemäß einem der Ansprüche 42 bis 48, wobei die Ladungstransportverbindung aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus den Folgenden besteht:
    Figure 00810002
    worin R gleich Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine aromatische Gruppe oder eine heterocyclische Gruppe ist, und
    Figure 00820001
  50. Ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung mit der Formel:
    Figure 00820002
    R1 ist eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe; R2 umfasst eine (N,N-disubstituierte)arylamingruppe; R3 umfasst eine Epoxygruppe; R4 ist gleich H, eine aromatische Gruppe, eine Alkylgruppe, eine Alkenylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe; und X ist eine erste Verbindungsgruppe, die aber nicht die Folgenden umfasst
    Figure 00820003
    einschließlich dem Schritt der Umsetzung eines substituierten Hydrazons an dem sekundären Amin zur Bildung der Epoxygruppe mit der Verbindungsgruppe X.
DE602004002795T 2003-03-31 2004-03-30 Organischer Photorezeptor mit einer Epoxygruppe enthaltende Ladungstransportverbindung Expired - Fee Related DE602004002795T2 (de)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US45915003P 2003-03-31 2003-03-31
US459150P 2003-03-31
US10/772,068 US7090953B2 (en) 2002-10-25 2004-02-04 Organophotoreceptor with a charge transport compound having an epoxy group
US772068 2004-02-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE602004002795D1 DE602004002795D1 (de) 2006-11-30
DE602004002795T2 true DE602004002795T2 (de) 2007-08-23

Family

ID=32853621

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE602004002795T Expired - Fee Related DE602004002795T2 (de) 2003-03-31 2004-03-30 Organischer Photorezeptor mit einer Epoxygruppe enthaltende Ladungstransportverbindung

Country Status (6)

Country Link
US (1) US7090953B2 (de)
EP (1) EP1465020B1 (de)
JP (1) JP2004302471A (de)
KR (1) KR100580258B1 (de)
CN (1) CN1570774A (de)
DE (1) DE602004002795T2 (de)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7029812B2 (en) * 2002-10-25 2006-04-18 Samsung Electronics Co., Ltd. Organophotoreceptor with charge transport compound having an epoxy group
US7166400B2 (en) * 2003-10-28 2007-01-23 Samsung Electronics Co., Ltd. Organophotoreceptor with a hydrazone polymer charge transport material
US7014968B2 (en) 2003-12-30 2006-03-21 Samsung Electronics Co., Ltd. Organophotoreceptor with charge transport material having a thiiranyl group
US7320849B2 (en) * 2003-12-31 2008-01-22 Samsung Electronics Co., Ltd. Organophotoreceptor with a charge transport material having two epoxidated-hydrazone groups
US20050277039A1 (en) * 2004-06-10 2005-12-15 Ramunas Lygaitis Hydrazone-based charge transport materials having a bicyclic heterocyclic ring
US7427460B2 (en) * 2004-07-30 2008-09-23 Samsung Electronics Co., Ltd. Hydrazone-based charge transport materials having an ethylenically unsaturated group
US7316878B2 (en) * 2004-08-30 2008-01-08 Samsung Electronics Co., Ltd. Hydrazone-based charge transport materials having an unsaturated acyl group
US7348116B2 (en) * 2004-09-03 2008-03-25 Samsung Electronics, Ltd Aromatic heterocyclic-based charge transport materials having two amino groups
US7351508B2 (en) * 2004-10-12 2008-04-01 Samsung Electronics Co., Ltd. Organophotoreceptors with a charge transport material having multiple vinyl-containing hydrazone groups
US7364825B2 (en) * 2005-02-07 2008-04-29 Samsung Electronics Co., Ltd. Charge transport materials having a nitrogen-containing-heterocycle hydrazone group
US7371493B2 (en) * 2005-03-11 2008-05-13 Samsung Electronics Co., Ltd. Charge transport materials having a 1,3,6,8-tetraoxo-1,3,6,8-tetrahydrobenzo[lmn][3,8]phenanthroline-2,7-diyl group
US20060210898A1 (en) * 2005-03-16 2006-09-21 Nusrallah Jubran Charge transport materials having at least a 1,3,6,8-tetraoxo-1,3,6,8-tetrahydrobenzo[lmn][3,8]phenanthroline-2,7-diyl group
US20060210896A1 (en) * 2005-03-16 2006-09-21 Nusrallah Jubran Aromatic amine-based charge transport materials having an N,N-divinyl group
US7378203B2 (en) * 2005-03-16 2008-05-27 Samsung Electronics Co., Ltd. Charge transport materials having at least a metallocene group
US9125829B2 (en) 2012-08-17 2015-09-08 Hallstar Innovations Corp. Method of photostabilizing UV absorbers, particularly dibenzyolmethane derivatives, e.g., Avobenzone, with cyano-containing fused tricyclic compounds
US9145383B2 (en) 2012-08-10 2015-09-29 Hallstar Innovations Corp. Compositions, apparatus, systems, and methods for resolving electronic excited states
US9867800B2 (en) 2012-08-10 2018-01-16 Hallstar Innovations Corp. Method of quenching singlet and triplet excited states of pigments, such as porphyrin compounds, particularly protoporphyrin IX, with conjugated fused tricyclic compounds have electron withdrawing groups, to reduce generation of reactive oxygen species, particularly singlet oxygen
EP3183761A4 (de) * 2014-08-21 2018-04-25 Dow Global Technologies LLC Polymere ladungstransferschicht und organische elektronische vorrichtung damit
JP6717217B2 (ja) * 2017-01-27 2020-07-01 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB657649A (en) 1949-02-08 1951-09-26 Horstman Ltd Improvements in or relating to driving mechanism for reciprocating cultivators
GB1047525A (en) 1962-05-30 1966-11-09 Whiffen & Sons Ltd Sulpholanyl phenylhydrazines
US4297426A (en) 1979-05-28 1981-10-27 Ricoh Co., Ltd. Electrophotographic element with carbazole hydrazone or anile charge transport compounds
DE3249054T1 (de) 1981-10-16 1983-11-17 Abbott Laboratories, 60064 North Chicago, Ill. (1-(2-benzoxazolyl)-hydrazino)-alkylnitril-derivate
JPH0693127B2 (ja) 1986-05-20 1994-11-16 ミノルタ株式会社 感光体
US4957838A (en) 1988-09-30 1990-09-18 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoconductor and triphenylamine compounds for use in the same
EP0448843A1 (de) 1990-03-27 1991-10-02 Agfa-Gevaert N.V. Elektrophotographisches Registriermaterial
US5274116A (en) 1992-07-30 1993-12-28 Hoechst-Roussel Pharmaceuticals Inc. 1-aminoacetamidopyrroles and 1-aminoacetamido-2-(substituted)pyrroles and related compounds
US6001522A (en) 1993-07-15 1999-12-14 Imation Corp. Barrier layer for photoconductor elements comprising an organic polymer and silica
US6030734A (en) 1996-03-11 2000-02-29 Mitsubishi Chemical Corporation Electrophotographic photoreceptor containing charge-transporting material with butadiene structure
US5932384A (en) 1997-05-14 1999-08-03 Mitsubishi Chemical Corporation Electrophotographic photoreceptor
US6099996A (en) 1998-03-26 2000-08-08 Xerox Corporation Electrophotographic imaging member with an improved charge transport layer
US6066426A (en) 1998-10-14 2000-05-23 Imation Corp. Organophotoreceptors for electrophotography featuring novel charge transport compounds
US6020096A (en) 1998-10-28 2000-02-01 Xerox Corporation Charge transport layer and process for fabricating the layer
JP4115056B2 (ja) 1999-12-13 2008-07-09 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置
US6214503B1 (en) 1999-12-21 2001-04-10 Imation Corp. Organophotoreceptors for electrophotography featuring novel charge transport compounds based upon hydroxy-functional compounds
US6340548B1 (en) 2000-03-16 2002-01-22 Imation Corp. Organophotoreceptors for electrophotography featuring novel charge transport compounds
DE60229695D1 (de) 2001-08-10 2008-12-18 Samsung Electronics Co Ltd Elektrophotographischer organischer Photorezeptor mit Ladungsübertragungsmitteln
DE60229192D1 (de) 2001-09-14 2008-11-20 Samsung Electronics Co Ltd Elektrophotographischer organischer Photorezeptor
US6749978B2 (en) 2001-09-24 2004-06-15 Samsung Electronics Co., Ltd. Electrophotographic organophotoreceptors with novel charge transport compounds
US6670085B2 (en) 2001-09-24 2003-12-30 Samsung Electronics Co. Ltd Electrophotographic organophotoreceptors with novel charge transport compounds
US7118839B2 (en) 2001-09-28 2006-10-10 Samsung Electronics Co., Ltd. Electrophotographic organophotoreceptors with novel charge transport materials
US6689523B2 (en) 2001-11-02 2004-02-10 Samsung Electronics Co., Ltd. Electrophotographic organophotoreceptors with novel charge transport compounds
US6696209B2 (en) 2001-11-09 2004-02-24 Samsung Electronics Co. Ltd. Electrophotographic organophotoreceptors with novel charge transport compounds
US6905804B2 (en) 2002-02-08 2005-06-14 Samsung Electronics Co., Ltd. Electrophotographic organophotoreceptors with novel charge transport materials
US7029812B2 (en) 2002-10-25 2006-04-18 Samsung Electronics Co., Ltd. Organophotoreceptor with charge transport compound having an epoxy group

Also Published As

Publication number Publication date
KR20040086176A (ko) 2004-10-08
JP2004302471A (ja) 2004-10-28
DE602004002795D1 (de) 2006-11-30
US7090953B2 (en) 2006-08-15
EP1465020A2 (de) 2004-10-06
EP1465020B1 (de) 2006-10-18
CN1570774A (zh) 2005-01-26
KR100580258B1 (ko) 2006-05-16
EP1465020A3 (de) 2005-09-21
US20040161685A1 (en) 2004-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE602005000311T2 (de) Ladungstransportmaterialien mit Hydrazongruppe
DE602004002795T2 (de) Organischer Photorezeptor mit einer Epoxygruppe enthaltende Ladungstransportverbindung
US7291431B2 (en) Organophotoreceptor with charge transport compound having an epoxy group
KR100514750B1 (ko) 광안정제를 포함하는 유기감광체
DE602004011844T2 (de) Organophotorezeptor enthaltend Ladungstransportmaterial mit einer amino-substituierten Hydrazongruppe und einer Epoxygruppe
DE602004012803T2 (de) Auf Azin basierende dimere Ladungstransportmaterialien
DE60312944T2 (de) Organophotorezeptor, eine Ladungstransportverbindung enthaltend mit Hydrazongruppen
DE602004003769T2 (de) Organischer Photorezeptor mit zwei N,N,N, -trisubstituierten Amino-Gruppen enthaltenden Ladungstransportmaterialien
DE602004007078T2 (de) Organischer Photorezeptor mit einer bis-9-fluorenon enthaltenden Ladungstransportverbindung
DE602004007077T2 (de) Organischer Photorezeptor mit einer Azingruppe enthaltende Ladungstransportverbindung
DE602004000350T2 (de) Polymerzusammensetzungen enthaltendes Ladungstransportmaterial
DE602005000306T2 (de) Hydrozonbasierende Ladungstransportmaterialen
DE602004012653T2 (de) Azin-basierte Ladungtransportmaterialien
DE602004007446T2 (de) Verknüpfte Dihydrazonderivate als Ladungstransportverbindungen
DE602004004026T2 (de) Organischer Photorezeptor mit zwei Azingruppen enthaltende Ladungstransportverbindung
DE602005000599T2 (de) Organischer Photorezeptor mit einem Ladungstransportmaterial
DE602004004978T2 (de) Organischer Photorezeptor mit einem Ladungstransportmaterial, das drei Arylaminogruppen enthält
KR100619013B1 (ko) 아진-기초 화합물을 갖는 유기감광체
DE602004004033T2 (de) Organischer Photorezeptor mit Ladungstransportmaterial, das eine Hydrazongruppe mit einer Epoxigruppe verknüpft und einen heterozyklischen Ring enthält
DE602004003201T2 (de) Organischer Photorezeptor mit einem Ladungstransportmaterial, das eine Vinylethergruppe enthält
DE60308794T2 (de) Photorezeptor für Elektrophotographie, der das Salz einer Elektronen transportierenden Verbindung enthält
DE602004007085T2 (de) Organischer Photorezeptor mit einem polymeren Hydrazon- Ladungstransportmaterial
DE602005000458T2 (de) Azin-basierte Ladungtransportmaterialien mit zwei reaktiven Ringen
DE602005001457T2 (de) Ladungstransportierende Verbindungen enthaltender organischer Photorezeptor
US20040043314A1 (en) Organophotoreceptors with a fluoran-based compound

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee