DE60033021T2

DE60033021T2 - Strukturierte kosmetische zusammensetzungen

Info

Publication number: DE60033021T2
Application number: DE60033021T
Authority: DE
Inventors: Ronald Kevin Wirral FRANKLIN; Jan Adam Wirral KOWALSKI; Terence David Chicago PARROTT; Elizabeth Kathryn Wirral ROWE; Stephen Michael Wirral WHITE
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1999-04-12
Filing date: 2000-03-31
Publication date: 2007-05-16
Anticipated expiration: 2020-04-01
Also published as: CN1354651A; CN1229106C; WO2000061079A9; WO2000061079A3; AU769884B2; DE60033021D1; CO5060469A1; AR023435A1; CA2368538A1; US20010033851A1; EP1171086A2; GB9908202D0; US6458344B2; MXPA01010252A; AU3976000A; ES2278600T3; BR0009698A; US6248312B1; WO2000061079A2; JP2002541171A

Description

GEBIET DER ERFINDUNG
Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische Zusammensetzungen zur Auftragung auf menschliche Haut. Wesentliche Formen der Erfindung betreffen schweißhemmende Zusammensetzungen zur Auftragung auf menschliche Haut, insbesondere die Achseln. Die Erfindung kann jedoch auch auf andere Formen von kosmetischer Zusammensetzung angewendet werden.
HINTERGRUND DER ERFINDUNG UND KURZDARSTELLUNG DES STANDES DER TECHNIK
Eine breite Vielzahl von kosmetischen Zusammensetzungen zur Auftragung auf menschliche Haut setzt einen verdickten oder strukturierten flüssigen Träger ein, um Farbe oder gewisses anderes Wirkstoffmaterial auf die Oberfläche der Haut abzugeben. Ein wesentliches Beispiel für solche kosmetischen Zusammensetzungen sind schweißhemmende Zusammensetzungen, die umfangreich eingesetzt werden, damit deren Anwender feuchte Flecken auf ihrer Haut, insbesondere im Achselbereich, vermeiden oder minimieren.
Schweißhemmende Formulierungen wurden in einer Vielzahl verschiedener Produktformen bereitgestellt. Eine von diesen ist ein so genannter „Stift", der gewöhnlich ein Riegel aus einem erkennbar mechanisch stabilen festen Material ist, welches sich innerhalb eines Dosierbehälters befindet und welches seine Strukturintegrität und Form auch beim Auftragen beibehält. Wenn ein Teil des Stiftes über die Hautoberfläche gezogen wird, wird ein Film der Stiftzusammensetzung auf die Hautoberfläche übertragen. Obwohl der Stift das Aussehen eines festen Gegenstands aufweist, der seine eigene Form für einen Zeitraum beibehalten kann, hat das Material gewöhnlich eine strukturierte flüssige Phase, sodass ein Film der Zusammensetzung nach Kontakt leicht von dem Stift auf eine weitere Oberfläche übertragen wird.
Eine weitere Möglichkeit besteht darin, dass ein Stift eine weichere feste Zusammensetzung hat, die in einem Dosierbehälter eingepasst ist, welcher bei Verwendung die Zusammensetzung durch eine oder mehrere Öffnungen extrudiert.
Schweißhemmende Stifte können in drei Kategorien eingeteilt werden. Suspensionsstifte enthalten ein teilchenförmiges schweißhemmendes Wirkstoffmaterial, das in einer strukturierten flüssigen Trägerphase suspendiert ist. Emulsionsstifte haben normalerweise eine hydrophile Phase, die den schweißhemmenden Wirkstoff in Lösung enthalten. Diese Phase bildet eine Emulsion mit einer zweiten hydrophoberen flüssigen Phase. Die kontinuierliche Phase der Emulsion ist strukturiert. Lösungsstifte haben typischerweise den schweißhemmenden Wirkstoff gelöst in einer strukturierten flüssigen Phase, die ein Gemisch aus Wasser und einem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel sein kann. Diese Klassifizierung in Suspensions-, Emulsions- und Lösungstypen kann auf sowohl mechanisch stabile als auch weiche feste Zusammensetzungen angewendet werden.
Andere Typen von kosmetischer Zusammensetzung können auch in der Form eines Stiftes bereitgestellt werden und wiederum kann der Stift eine strukturierte Lösung, Emulsion oder Suspension sein. Beispiele für kosmetische Zusammensetzungen, die in einer Stiftform vermarktet werden oder vermarktet werden können, sind Lippenstifte, Lippensalben und Augenbrauenpinsel.
Es gibt eine Vielzahl Literatur über das Strukturieren oder Verdicken von kosmetischen Zusammensetzungen.
Üblicherweise wurden viele Stifte unter Verwendung von natürlich vorkommenden oder synthetischen wachsartigen Materialen strukturiert. Beispiele von diesen schließen jene Fettalkohole ein, die bei Raumtemperatur fest sind, wie Stearylalkohol und Kohlenwasserstoffwachse oder Silikonwachse. Solche Materialien sind breit verfügbar und durch geeignete Auswahl der Materialien selbst und deren Konzentrationen in der Formulierung ist es möglich, entweder einen weichen Feststoff oder einen mechanisch stabilen Feststoff zu erhalten. Beispiele für diese Stifte werden in einem Artikel in Cosmetics and Toiletries, 1990, Band 105, P75–78 und in US-Patenten 5 169 626 und 4 725 432 beschrieben. Jedoch hinterlassen fettalkohol- oder wachsstrukturierte Stifte in der Regel sichtbare weiße Ablagerungen bei Auftragung auf menschliche Haut und die Ablagerungen können sich auch auf die Kleidung übertragen, wenn sie mit der Haut in Kontakt kommen, und der Träger kann beispielsweise weiße Markierungen an dem Ärmelausschnitt von ärmelloser Kleidung finden.
Einige alternative Strukturierungsmittel wurden vorgeschlagen. Der Begriff „Gelierungsmittel" wird häufig anstelle von „Strukturierungsmittel" angewendet. Wenn das sich ergebende Produkt flüssig von ansteigender Viskosität, anstatt ein Feststoff oder Gel, ist, kann auch der Begriff „Verdickungsmittel" verwendet werden. Beispielsweise wurde die Verwendung von Dibenzylidensorbit (DBS) oder Derivaten davon als Gelierungsmittel in einer Vielzahl von Veröffentlichungen, wie EP-A-512 770, WO 92/19222, US-Patenten 4 954 333, 4 822 602 und 4 725 430, vorgeschlagen. Formulierungen, die solche Gelierungsmittel enthalten, können beim Vorliegen von sauren schweißhemmenden Mitteln und vergleichbar hohen Verarbeitungstemperaturen, die bei der Herstellung von Stiften benötigt werden, unter einer Vielzahl von Nachteilen einschließlich Instabilität leiden.
Eine Kombination von N-Acylaminosäureamid und 12-Hydroxystearinsäure zum Gelieren einer nicht wässrigen Formulierung wird beispielsweise in WO 93/23008 und US-Patent 5 429 816 beschrieben. Jedoch werden hohe Verarbeitungstemperaturen benötigt, um die Gelierungsmittel zu lösen und vorzeitiges Gelieren zu verhindern. Aufgetragen auf die Haut, kann die Formulierung kaum abgewaschen werden, jedoch ist Reformu lierung zum Überwinden des Problems wegen hoher Verarbeitungstemperatur nicht möglich.
Die Verwendung von 12-Hydroxystearinsäure ohne N-Acylaminosäureamid als ein sekundäres Gelierungsmittel wurde in einigen Dokumenten, wie der japanischen Anmeldung 05/228915 und US-Patent 5 744 130, offenbart.
In WO 97/11678, Helene Curtis Inc., wird die Verwendung von Lanosterol als ein Gelierungsmittel beschrieben, um weiche Gele, manchmal in Verbindung mit einem Stärkehydrolysatderivat für schweißhemmende Zusammensetzungen, herzustellen. Dieses Dokument schließt einen kurzen Hinweis auf Cellulose als einen möglichen Bestandteil ein. Cellulose ist natürlich ein Polymer.
In WO 98/34588, Lancaster Group GmbH, wird die Verwendung von Lanosterol als einem Gelierungsmittel für auf Öl basierende kosmetische Zusammensetzungen beschrieben, die ein kosmetisches Wirkstoffmaterial enthalten, wovon ein angeführtes Material ein Desodorant ist, obwohl nicht beispielhaft angeführt.
EP-A-400 910 offenbart kosmetische Zusammensetzungen, worin eine gepulverte Celluloseform als ein Absorptionsmittel für flüssiges Material verwendet wird. In einem Beispiel wird ein solches Pulver verwendet, um flüchtiges Silikon zu absorbieren, und das erhaltene Material wird als ein teilchenförmiger Bestandteil in einem Stift verwendet, der auch teilchenförmigen Wirkstoff und ein Bindemittelpolymer enthält.
Schweißhemmende Emulsionsstifte ohne beliebiges Material, das als ein Strukturierungsmittel identifiziert wurde, wurde in US 4 673 570 , 4 948 578 und 5 587 153 offenbart.
Kosmetische Zusammensetzungen, die von schweißhemmenden Mitteln verschieden sind, welche die Form von strukturierten Flüssigkeiten annehmen, wurden beispielsweise in US-Patent 3 969 087 offenbart, welche die Verwendung von N-Acylaminosäuren und Derivaten davon als Gelierungsmittel offenbarte, und US-Patent 5 486 566, das 12-Hydroxystearinsäure nutzt.
KURZDARSTELLUNG DER ERFINDUNG
Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, verdickte oder strukturierte kosmetische Zusammensetzungen, insbesondere, doch nicht ausschließlich schweißhemmende Zusammensetzungen bereitzustellen, worin ein flüssiges Trägermaterial unter Verwendung eines Strukturierungsmittels, das von jenem vorstehend erwähnten verschieden ist, verdickt oder strukturiert wird. Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, ein Strukturierungsmittel bereitzustellen, das überlegene Eigenschaften zu mindestens einigen der Strukturierungsmittel aufweisen kann, die bislang verwendet wurden.
Eine weitere Aufgabe von mindestens einigen erfindungsgemäßen Formen ist es, Zusammensetzungen bereitzustellen, die wenig sichtbare Ablagerungen zeigen.
Bestimmte besonders bevorzugte Formen der Erfindung haben die Aufgabe des Bereitstellens von Zusammensetzungen, die einen Grad an Durchsichtigkeit aufweisen, d.h. durchscheinend oder auch transparent sind.
Gemäß einem ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird eine schweißhemmende oder desodorierende Zusammensetzung bereitgestellt, umfassend einen schweißhemmenden oder desodorierenden Wirkstoff und eine kontinuierliche Phase, die einen mit Wasser nicht mischbaren flüssigen Träger und ein Strukturierungsmittel darin umfasst, das vollständig veresterte oder teilweise veresterte Cellobiose darstellt, worin mindestens die Hälfte der verfügbaren Hydroxylgruppen verestert wurden, um Acylgruppen zu tragen, die mindestens vier Kohlenstoffatome enthalten. Eine solche Verbindung hat die Formel:
worin jedes Z unabhängig Wasserstoff oder eine Acylgruppe der Formel
darstellt, worin R eine Kohlen wasserstoffgruppe bedeutet, die 4 bis 22 Kohlenstoffatome enthält, mit der Maßgabe, dass nicht mehr als die Hälfte der Gruppen Z Wasserstoff darstellen.
Die vollständige oder teilweise veresterte Cellobiose dient als ein Strukturierungsmittel oder Verdickungsmittel für den mit Wasser nicht mischbaren flüssigen Träger und ist, wenn in einer ausreichenden Menge verwendet, die weniger als 15% der Gesamtzusammensetzung sein kann, in der Lage, diese Flüssigkeit zu einem Gel mit ausreichender Stabilität, um seine eigene Form beizubehalten, zu strukturieren.
Ohne an irgendeine besondere Theorie oder Erklärung gebunden sein zu wollen, wird angenommen, dass die veresterte Cellobiose ein Netzwerk von Fasern oder Strängen bildet, das sich durch die flüssige Phase erstreckt. Beim Erhitzen des Gels auf die Gelschmelztemperatur lösen sich die Stränge des Strukturierungsmittels auf und die flüssige Phase wird mobiler.
Um während der Anwendung gute sensorische Eigenschaften zu fördern, ist es bevorzugt, Silikonöl in die mit Wasser nicht mischbare Trägerflüssigkeit einzuschließen. Die Menge an Silikonöl kann mindestens 10 Gew.-% der Zusammensetzung und/oder mindestens 40 Gew.-% der mit Wasser nicht mischbaren Trägerflüssigkeit sein.
Ethanol ergibt bei Auftragung auf die Haut eine Kühlwirkung, weil es sehr flüchtig ist. Es ist bevorzugt, dass der Gehalt an Ethanol oder beliebigem einwertigem Alkohol mit einem Dampfdruck oberhalb 1,3 kPa (10 mmHg) nicht über 15%, besser nicht über 8 Gew.-% der Zusammensetzung liegt.
Wie nachstehend genauer erläutert wird, kann die strukturierte mit Wasser nicht mischbare Trägerflüssigkeit die kontinuierliche Phase einer Zusammensetzung mit einer dispergierten zweiten Phase entweder eine Emulsion oder eine Suspension von teilchenförmigem Feststoff sein. Eine solche Phase kann ein teilchenförmiger schweißhemmender Wirkstoff sein. Eine dispergierte Phase kann eine Lösung von schweiß hemmendem Wirkstoff in Wasser oder anderem hydrophilem Lösungsmittel sein.
Bestimmte bevorzugte Formen dieser Erfindung betreffen bestimmte Zusammensetzungen, die durchscheinend oder transparent sind. Wie bereits bekannt, können durchscheinende oder transparente Zusammensetzungen erhalten werden, wenn es möglich ist, die Brechungsindizes der verschiedenen in der Zusammensetzung vorliegenden, aufbauenden Phasen, in Übereinstimmung zu bringen.
Wir haben gefunden, dass Zusammensetzungen innerhalb dieser Erfindung, die eine neue transparente oder durchscheinende Emulsion darstellen, durch Formulieren der Zusammensetzung erhalten werden können, um zwei Kriterien zu erfüllen. Erstens sollte die disperse Phase und die kontinuierliche Phase (bestehend aus dem mit Wasser nicht mischbaren Trägermaterial und dem Strukturierungsmittel, das in der Flüssigkeit enthalten ist) derart formuliert werden, dass deren Brechungsindizes zusammenpassen. Der Brechungsindex der kontinuierlichen Phase wird nahe dem Brechungsindex der mit Wasser nicht mischbaren Trägerflüssigkeit darin sein. Um gute Lichtdurchlässigkeit durch eine Zusammensetzung zu erreichen, sollte der Brechungsindex der mit Wasser nicht mischbaren kontinuierlichen Phase und der Brechungsindex der dispersen Phase innerhalb 0,003 Einheiten, vorzugsweise 0,002 Einheiten, übereinstimmen.
Zweitens sollten die zusammengefassten Brechungsindizes von diesen zwei Phasen in einem Bereich liegen, der eine angenäherte Übereinstimmung im Brechungsindex des Strukturierungsmittels darstellt. Wenn das Strukturierungsmittel ein Cellobioseester von C₈ oder C₉ ist, d.h. Octan- oder Nonansäuren, wurde ein Bereich von 1,40 bis 1,50, vorzugsweise 1,41 bis 1,47, als geeignet gefunden, was nachstehend genauer erläutert wird.
Ein beträchtlicher Vorteil von bevorzugten Strukturierungsmaterialien in dieser Erfindung ist, dass sie einen Brechungsindex bei einem zweckmäßigen Wert aufweisen, sodass es nicht schwierig ist, den Rest der Zusammensetzung zu formulieren, um einen ausreichend engen Brechungsindex zu haben, und zusätzlich sind die besonders bevorzugten Strukturierungsmittel gegen die Ungleichheit zwischen ihrem Brechungsindex und den übereinstimmenden Brechungsindizes der kontinuierlichen und dispersen Phasen tolerant.
Weitere Vorteile von erfindungsgemäßen bevorzugten Strukturierungsmaterialien sind, dass sie keine hohen Verarbeitungstemperaturen erfordern und dass sie sowohl während des Verarbeitens als auch in den sich ergebenden Zusammensetzungen chemisch stabil sind. Zum Vermeiden von hohen Verarbeitungstemperaturen kann es besonders wertvoll sein, wenn die Zusammensetzung etwas Wasser oder anderen flüchtigen Bestandteil enthält.
Eine erfindungsgemäße Zusammensetzung wird im Allgemeinen in einem Behälter vermarktet, mithilfe dessen sie während der Anwendungszeit aufgetragen werden kann. Dieser Behälter kann von üblichem Typ sein.
Ein zweiter Aspekt der Erfindung stellt deshalb ein kosmetisches Produkt bereit, umfassend einen Dosierbehälter mit mindestens einer Öffnung zur Abgabe des Inhalts des Behälters, Mittel zum Drücken des Behälterinhalts zu der Öffnung oder zu den Öffnungen und eine Zusammensetzung nach dem ersten Aspekt der Erfindung in dem Behälter.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können durch übliche Verfahren zum Herstellen von Suspensions- oder Emulsionsfeststoffen oder weichen Feststoffen hergestellt werden.
Somit wird gemäß einem dritten Aspekt der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer schweißhemmenden oder desodorierenden Zusammensetzung bereitgestellt, umfassend nicht notwendigerweise in beliebiger Reihenfolge die Schritte von:

• Einarbeiten eines Strukturierungsmittels, das die vollständig veresterte oder teilweise veresterte Cellobiose ist, in einen mit Wasser nicht mischbaren flüssigen Träger;
• falls erforderlich, Vermischen des flüssigen Trägers mit einem Feststoff oder einer dispersen flüssigen Phase, die darin zu suspendieren sind;
• Erhitzen des flüssigen Trägers oder eines diesen enthaltenden Gemisches auf eine erhöhte Temperatur, bei der das Strukturierungsmittel in dem mit Wasser nicht mischbaren flüssigen Träger löslich ist, gefolgt von
• Einführen des Gemisches in eine Form, die vorzugsweise ein Dosierbehälter ist, und dann
• Kühlen oder Abkühlen lassen des Gemischs auf eine Temperatur, bei der es verdickt oder verfestigt.

Ein suspendierter Feststoff kann ein schweißhemmender Wirkstoff sein und eine disperse Phase kann eine Lösung von einem solchen Wirkstoff in einem hydrophilen oder polaren Lösungsmittel sein.
Gemäß einem vierten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zum Verhindern oder Vermindern von Transpiration auf menschlicher Haut bereitgestellt, umfassend örtliches Auftragen auf die Haut einer Zusammensetzung, umfassend einen schweißhemmenden Wirkstoff, einen mit Wasser nicht mischbaren flüssigen Träger und ein Strukturierungsmittel dafür, das vollständig veresterte oder teilweise veresterte Cellobiose ist.
BESCHREIBUNG IM EINZELNEN UND AUSFÜHRUNGSFORMEN
Wie vorstehend erwähnt, erfordert die Erfindung vollständig veresterte oder teilweise veresterte Cellobiose als ein Strukturierungsmittelmaterial für eine mit Wasser nicht mischbare flüssige Phase. Andere Materialien können auch in Abhängigkeit von der Beschaffenheit der Zusammensetzung vorliegen. Die verschiedenen Materialien werden nun wiederum erörtert und bevorzugte Merkmale und Möglichkeiten werden angezeigt.
Veresterte Cellobiose
Die Kernstruktur des Strukturierungsmittels ist Cellobiose. Diese enthält zwei Glukosereste, die durch eine β-1,4-Bindung verbunden sind. Die Cellobiose muss an vielen, wenn nicht allen von den erhältlichen Hydroxylgruppen verestert sein. Es ist üblich, Cellobiose anzuwenden, die vollständig verestert wurde, jedoch kann teilweise veresterte Cellobiose angewendet werden, vorausgesetzt, mindestens die Hälfte der Hydroxylgruppen wurde verestert, besser ein höherer Anteil, wie mindestens fünf oder sechs von den acht Hydroxylgruppen.
Die Acylgruppen sollten mindestens vier Kohlenstoffatome enthalten. Es ist unwahrscheinlich, dass sie mehr als 22 Kohlenstoffatome enthalten werden. Es ist bevorzugt, dass die Acylgruppen mit 6 bis 18 oder 19 Kohlenstoffatomen aliphatisch sind, und besonders bevorzugt, dass jede Acylgruppe eine Alkyl- oder Alkenylkette mit 5 bis 12 oder 18 Kohlenstoffatomen enthält, sodass die Acylgruppe 6 bis 13 oder 19 Kohlenstoffatome enthält. Besonders bevorzugte Acylgruppen enthalten eine lineare Alkylkette mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen und sind somit Octanoyl, Nonanoyl, Decanoyl oder Undecanoyl.
Die Acylgruppen können ein Gemisch von Kettenlängen aufweisen, jedoch ist es bevorzugt, dass sie in der Größe und Struktur ähnlich sind. Somit ist es bevorzugt, dass alle von den Acylgruppen aliphatisch sind und mindestens 90% der Acylgruppen eine Kettenlänge innerhalb eines Bereichs aufweisen, sodass die kürzeren und längeren Kettenlängen des Bereichs sich um nicht mehr als 2 Kohlenstoffatome unterscheiden, das heißt, eine Länge im Bereich von m^–1 bis m⁺¹ Kohlenstoffatome, wobei die mittlere Acylkettenlänge m einen Wert in einem Bereich von 7 bis 10 oder 11 aufweist. Kommerziell verfügbare Rohstoffe für diese Acylgruppen enthalten einen kleinen Prozentsatz an Acylgruppen, die sich von der Mehrheit unterscheiden, und können verzweigte anstatt lineare Ketten aufweisen. Somit ist es wahrscheinlich, dass mehr als 90%, jedoch weniger als 100% der Acylgruppen das gewünschte Kriterium der Kettenlängen in einem Bereich von m^–1 bis m⁺¹ Kohlenstoffatomen erfüllen werden.
Lineare aliphatische Acylgruppen können aus natürlichen Quellen erhalten werden, wobei in dem Fall die Anzahl an Kohlenstoffatomen in der Acylgruppe wahrscheinlich eine gerade Anzahl sein muss, oder synthetisch von Erdöl als dem Rohmaterial abgeleitet sein, wobei in dem Fall Kettenlängen mit sowohl einer geraden als auch einer ungeraden Anzahl erhältlich sind.
Syntheseverfahren für die Veresterung von Sacchariden sind gut bekannt. Die Veresterung von Cellobiose wurde von Takada et al. in Liquid Crystals (1995), Band 19, Seiten 441–448 mitgeteilt. Dieser Artikel gibt ein Verfahren für die Herstellung von α-Anomeren von Cellobioseoctaalkanoaten durch Veresterung von β-Cellobiose unter Verwendung einer Alkansäure zusammen mit Trifluoressigsäureanhydrid an. Der gleiche Artikel berichtet auch über die Herstellung von β-Anomeren von Cellobioseoctaalkanoaten durch einen Syntheseweg unter Nutzen des geeigneten Säurechlorids in Gegenwart von Pyridin. Wir haben jedoch gefunden, dass die α-Anomeren wirksamere Strukturierungsmittel sind.
Die Menge von verestertem Cellobiosestrukturierungsmittel in einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist wahrscheinlich 0,1 oder 0,5 bis 15 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung und vorzugsweise 0,5 bis zu 8% oder 10%, vielleicht 1 bis 8%. Wenn die Zusammensetzung eine Emulsion mit einer getrennten dispersen Phase ist, wird die Menge an verestertem Cellobiosestrukturierungsmittel wahrscheinlich 0,5 bis 20% oder auch 25 Gew.-% der kontinuierlichen Phase, wahrscheinlicher 1% bis 15% dieser Phase, sein.
Trägerflüssigkeit
Die mit Wasser nicht mischbare Trägerflüssigkeit umfasst ein Material oder ein Gemisch von Materialien, die relativ hydrophob sind, sodass sie mit Wasser nicht mischbar sind. Etwas hydrophile Flüssigkeit kann in den Träger eingeschlossen sein, vorausgesetzt, dass das gesamte Trägerflüssigkeitsgemisch mit Wasser nicht mischbar ist. Es wird im Allgemeinen erwünscht sein, dass dieser Träger (in Abwesenheit von Strukturierungsmittel) bei Temperaturen von 15°C und darüber flüssig ist. Er kann etwas Flüchtigkeit aufweisen, jedoch wird sein Dampfdruck im Allgemeinen weniger als 4 kPa (30 mmHg) bei 25°C sein, sodass das Material als ein Öl oder Gemisch von Ölen bezeichnet werden kann. Insbesondere ist es erwünscht, dass mindestens 80 Gew.-% der hydrophoben Trägerflüssigkeit aus Materialien mit einem Dampfdruck nicht oberhalb dieses Werts von 4 kPa bei 25°C bestehen sollten.
Es ist bevorzugt, dass das hydrophobe Trägermaterial ein flüchtiges flüssiges Silikon, d.h. flüssiges Polyorganosiloxan, einschließt. Um es als „flüchtig" zu klassifizieren, sollte solches Material bei 20 oder 25°C einen messbaren Dampfdruck aufweisen. Typischerweise liegt der Dampfdruck von einem flüchtigen Silikon in einem Bereich von 1 oder 10 Pa bis 2 kPa bei 25°C.
Es ist erwünscht, dass flüchtiges Silikon enthalten ist, weil es für den aufgetragenen Film, nachdem die Zusammensetzung auf die Haut aufgetragen wurde, ein „trockeneres" Gefühl gibt.
Flüchtige Polyorganosiloxane können linear oder cyclisch oder Gemische davon sein. Bevorzugte cyclische Siloxane schließen Polydimethylsiloxan und insbesondere jene, die 3 bis 9 Siliziumatome und vorzugsweise nicht mehr als 7 Siliziumatome und besonders bevorzugt 4 bis 6 Siliziumatome enthalten, ansonsten häufig als Cyclomethicone bezeichnet, ein. Bevorzugte lineare Siloxane schließen Polydimethylsiloxane, die 3 bis 9 Siliziumatome enthalten, ein. Die flüchtigen Siloxane zeigen normalerweise selbst Viskositäten unter 10^–5 m²/s (10 Centistokes) und insbesondere 10^–7 m²/s (0,1 Centistoke), wobei die linearen Siloxane normalerweise eine Viskosität von unter 5 × 10^–6 m²/s (5 Centistokes) zeigen. Die flüchtigen Silikone können auch verzweigte lineare oder cyclische Siloxane wie die vorstehend erwähnten linearen oder cyclischen Siloxane, die durch eine oder mehrere seitenständige Gruppen -O-Si(CH₃)₃ substituiert sind, umfassen. Beispiele für kommerziell verfügbare Silikonöle schließen Öle mit Qualitätsbezeichnungen 344, 345, 244, 245 und 246 von Dow Corning Corporation; Silikon 7207 und Silikon 7158 von Union Carbide Corporation und SF 1202 von General Electric ein.
Der hierin in Zusammensetzungen angewendete hydrophobe Träger kann alternativ oder zusätzlich nicht flüchtige Silikonöle umfassen, die Polyalkylsiloxane, Polyalkylarylsiloxane und Polyethersiloxancopolymere einschließen. Diese können geeigneterweise aus Dimethicon und Dimethiconcopolyolen ausgewählt sein. Kommerziell erhältliche nicht flüchtige Silikonöle schließen Dow-Corning-556- und Dow-Corning-200-Reihen ein.
Der mit Wasser nicht mischbare flüssige Träger kann 0 bis 100 Gew.-% von einem oder mehreren flüssigen Silikonen enthalten. Vorzugsweise gibt es ausreichend flüssiges Silikon, um mindestens 10%, besser mindestens 15%, auf das Gewicht der ganzen Zusammensetzung, bereitzustellen. Wenn Silikonöl verwendet wird, macht flüchtiges Silikon vorzugsweise 20 bis 100% des Gewichts des flüssigen Trägers aus. In vielen Fällen, wenn ein nicht flüchtiges Silikonöl vorliegt, wird sein Gewichtsverhältnis zu flüchtigem Silikonöl in dem Bereich von 1 : 3 bis 1 : 40 ausgewählt.
Silikonfreie hydrophobe Flüssigkeiten können anstelle von oder bevorzugter zusätzlich zu flüssigen Silikonen verwendet werden. Silikonfreie hydrophobe organische Flüssigkeiten, die enthalten sein können, schließen flüssige aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Mineralöle oder hydriertes Polyisobuten, häufig hinsichtlich niedriger Viskosität ausgewählt, ein. Weitere Beispiele für flüssige Kohlenwasserstoffe sind Polydecen und Paraffine und Isoparaffine mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen.
Andere hydrophobe Träger sind flüssige, aliphatische oder aromatische Ester, jedoch können diese als einziger Teil von dem flüssigen Träger verwendet werden, wünschenswerterweise nicht oberhalb 20% und möglicherweise weniger als 10 Gew.-% des mit Wasser nicht mischbaren flüssigen Trägers.
Geeignete aliphatische Ester enthalten mindestens eine langkettige Alkylgruppe, wie Ester, abgeleitet von C₁-C₂₀-Alkanolen, verethert mit einer C₈-C₂₂-Alkansäure oder C₆-C₁₀-Alkandisäure. Die Alkanol- und Säureeinheiten oder Gemische davon sind vorzugsweise derart ausgewählt, dass sie jeweils einen Schmelzpunkt von unterhalb 20°C aufweisen. Diese Ester schließen Myristinsäureisopropylester, Myristinsäurelaurylester, Palmitinsäureisopropylester, Sebacinsäurediisopropylester und Adipinsäurediisopropylester ein.
Geeignete flüssige aromatische Ester, vorzugsweise mit einem Schmelzpunkt von unter 20°C, schließen Benzoesäurefettalkylester ein. Beispiele für solche Ester schließen geeignete Benzoesäure-C₈-C₁₈-alkylester oder Gemische davon ein.
Weitere Beispiele für geeignete hydrophobe Träger umfassen flüchtige aliphatische Ether abgeleitet von mindestens einem Fettalkohol, wie Myristyletherderivate, beispielsweise PPG-3-Myristylether, oder niedere Alkylether von Polyglycolen, wie PPG-14-Butylether.
Aliphatische Alkohole, die bei 20°C fest sind, wie Stearylalkohol, liegen vorzugsweise nicht vor oder liegen in geringer Konzentration vor, wie weniger als 5 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung, da dies zu sichtbaren weißen Ablagerungen führt, wenn die Zusammensetzung verwendet wird.
Jedoch können aliphatische Alkohole, die bei 20°C flüssig sind, angewendet werden. Diese schließen verzweigtkettige Alkohole von mindestens 10 Kohlenstoffatomen, wie Isostearylalkohol und Octyldodecanol, ein.
Siliziumfreie Flüssigkeiten können 0 bis 100% des mit Wasser nicht mischbaren flüssigen Trägers ausmachen, je doch ist es bevorzugt, dass Silikonöl vorliegt, und dass die Menge an silikonfreien Bestandteilen vorzugsweise bis zu 50 oder 60% und in vielen Fällen 20 bis 60 Gew.-% der Trägerflüssigkeit ausmacht.
Flüssige disperse Phase
Wenn die Zusammensetzung eine Emulsion darstellt, worin die veresterte Cellobiose als ein Strukturierungsmittel in der kontinuierlichen Phase wirkt, wird die Emulsion eine polarere disperse Phase enthalten. Die disperse Phase kann eine Lösung von einem Wirkbestandteil sein.
Die hydrophile disperse Phase in einer Emulsion umfasst normalerweise Wasser als ein Lösungsmittel und kann eine oder mehrere in Wasser lösliche oder mit Wasser mischbare Flüssigkeiten zusätzlich zu oder als Ersatz für Wasser umfassen. Der Anteil von Wasser in einer erfindungsgemäßen Emulsion ist häufig aus dem Bereich von bis zu 60% und vorzugsweise 10% bis zu 40% oder 50% der gesamten Formulierung ausgewählt.
Eine Klasse von in Wasser löslichen oder mit Wasser mischbaren Flüssigkeiten umfasst kurzkettige einwertige Alkohole, beispielsweise C₁ bis C₄ und insbesondere Ethanol oder Isopropanol, die der Formulierung eine desodorierende Fähigkeit verleihen können. Eine weitere Klasse von hydrophilen Flüssigkeiten umfasst Diole oder Polyole, vorzugsweise mit einem Schmelzpunkt unter 40°C oder die mit Wasser mischbar sind. Beispiele für in Wasser lösliche oder mit Wasser mischbare Flüssigkeiten mit mindestens einer freien Hydroxygruppe schließen Ethylenglycol, 1,2-Propylenglycol, 1,3-Butylenglycol, Hexylenglycol, Diethylenglycol, Dipropylenglycol, 1,2-Ethoxyethanol, Diethylenglycolmonomethylether, Triethylenglycolmonomethylether und Sorbit ein. Besonders bevorzugt sind Propylenglycol und Glycerin.
In einer Emulsion wird die disperse Phase wahrscheinlich 5 bis 80 oder 85% des Gewichts der Zusammensetzung, vorzugsweise 5 bis 50 oder 65%, bevorzugter 25 oder 35% bis zu 50 oder 65%, ausmachen, während die kontinuierliche Phase mit dem Strukturierungsmittel darin den Ausgleich von 15 oder 35% bis zu 95% des Gewichts der Zusammensetzung bereitstellt. Zusammensetzungen mit einem hohen Anteil an disperser Phase, d.h. 65 bis 85% disperse Phase, können auch vorteilhaft sein. Dies kann gute Härte ergeben, selbst wenn die Konzentration von veresterten Cellobiosestrukturierungsmitteln nur ein kleiner Prozentsatz der Gesamtzusammensetzung sein mag.
Eine Emulsionszusammensetzung wird im Allgemeinen ein oder mehrere emulgierende Strukturierungsmittel einschließen, die anionische, kationische, zwitterionische und/oder nichtionische Tenside sein können. Der Anteil an Emulgator in der Zusammensetzung ist häufig ausgewählt in dem Bereich von bis zu 10 Gew.-% und in vielen Fällen von 0,1 bis 0,25 bis zu 5 Gew.-% der Zusammensetzung. Besonders bevorzugt ist eine Menge von 0,1 oder 0,25 bis zu 3 Gew.-%. Nichtionische Emulgatoren sind häufig durch den HLB-Wert klassifiziert. Es ist erwünscht, einen Emulgator oder ein Gemisch von Emulgatoren mit einem Gesamt-HLB-Wert in einem Bereich von 2 bis 10, vorzugsweise 3 bis 8, anzuwenden.
Es kann zweckmäßig sein, eine Kombination von 2 oder mehreren Emulgatoren anzuwenden, die verschiedene HLB-Werte oberhalb und unterhalb des gewünschten Werts aufweisen. Durch Anwenden der zwei Emulgatoren miteinander in einem geeigneten Verhältnis ist es leicht ausführbar, den gewichtsmittleren HLB-Wert zu erreichen, der die Bildung einer Emulsion fördert.
Viele geeignete Emulgatoren mit hohem HLB-Wert sind nichtionische Ester- oder Etheremulgatoren, umfassend eine Polyoxyalkyleneinheit, insbesondere eine Polyoxyethyleneinheit, die häufig etwa 2 bis 80 und insbesondere 5 bis 60 Oxyethyleneinheiten enthält und/oder Polyhydroxyverbindung, wie Glycerin oder Sorbit oder anderes Aldit als hydrophile Einheit, enthält. Die hydrophile Einheit kann Polyoxypropylen enthalten. Die Emulgatoren enthalten zusätzlich eine hydro phile Alkyl-, Alkenyl- oder Aralkyleinheit, die normalerweise etwa 8 bis 50 Kohlenstoffatome und insbesondere 10 bis 30 Kohlenstoffatome enthält. Die hydrophobe Einheit kann entweder linear oder verzweigt sein und ist häufig gesättigt, obwohl sie ungesättigt sein kann, und ist gegebenenfalls fluoriert. Die hydrophobe Einheit kann ein Gemisch von Kettenlängen, beispielsweise jene, die von Talg, Schmalz, Palmöl, Sonnenblumensamenöl oder Sojabohnenöl abgeleitet sind, umfassen. Solche nichtionischen Tenside können auch von einer Polyhydroxyverbindung, wie Glycerin oder Sorbit oder anderen Alditen, abgeleitet sein. Beispiele für Emulgatoren schließen Ceteareth-10 bis -25, Ceteth-10 bis -25, Steareth-10 bis -25 (d.h. C₁₆-C₁₈-Alkohole ethoxyliert mit 10 bis 25 Ethylenoxidresten) und PEG-15- bis -25-Stearat oder -Distearat ein. Andere geeignete Beispiele schließen C₁₀-C₂₀-Fettsäuremono-, -di- oder -triglyceride ein. Weitere Beispiele schließen C₁₈-C₂₂-Fettalkoholether von Polyethylenoxiden (8 bis 12 EO) ein.
Beispiele für Emulgatoren, die typischerweise einen niedrigen HLB-Wert aufweisen, häufig einen Wert von 2 bis 6, sind Fettsäuremono- oder möglicherweise -diester von mehrwertigen Alkoholen, wie Glycerin, Sorbit, Erythrit oder Trimethylolpropan. Die Fettsäureeinheit ist häufig C₁₄ bis C₂₂ und ist in vielen Fällen gesättigt, einschließlich Cetyl, Stearyl, Arachidyl und Behenyl. Beispiele schließen Monoglyceride von Palmitin- oder Stearinsäure, Sorbitmono- oder -diester von Myristin-, Palmitin- oder Stearinsäure und Trimethylolpropanmonoester von Stearinsäure ein.
Eine besonders geeignete Klasse von Emulgatoren umfasst Dimethiconcopolymere, nämlich Polyoxyalkylen-modifizierte Dimethylpolysiloxane. Die Polyoxyalkylengruppe ist häufig ein Polyoxyethylen (POE) oder Polyoxypropylen (POP) oder ein Copolymer von POE und POP. Die Copolymere sind häufig mit C₁-C₁₂-Alkylgruppen beendet.
Geeignete Emulgatoren und Co-Emulgatoren sind unter vielen Handelsnamen und Bezeichnungen, einschließlich Abil^TM, Arlacel^TM, Brij^TM, Cremophor^TM, Dehydrol^TM, Dehymuls^TM, Eme rest^TM, Lameform^TM, Pluronic^TM, Prisorine^TM, Quest PGPR^TM, Span^TM, Tween^TM, SF1228, DC3225C und Q2-5200 breit verfügbar.
Schweißhemmende Wirkstoffe
Wenn die Zusammensetzung ein schweißhemmendes Mittel ist, wird sie einen schweißhemmenden Wirkstoff enthalten. Schweißhemmende Wirkstoffe werden vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 60%, insbesondere 5 bis 30% oder 40% und insbesondere 5 oder 10% bis 30 oder 35% des Gewichts der Zusammensetzung eingearbeitet.
Schweißhemmende Wirkstoffe zur Verwendung hierin sind häufig aus adstringierenden Wirkstoffsalzen, einschließlich insbesondere Aluminium-, Zirkonium- und gemischte Aluminium-/Zirkoniumsalze, einschließlich sowohl anorganische Salze, Salze mit organischen Anionen und Komplexen, ausgewählt. Bevorzugte adstringierende Salze schließen Aluminium-, Zirkonium- und Aluminiumzirkoniumhalogenide und Halogenhydratsalze, wie Chlorhydrate, ein.
Aluminiumhalogenhydrate werden gewöhnlich durch die allgemeine Formel Al₂(OH)_xQ_y·wH₂O definiert, worin Q Chlor, Brom oder Jod wiedergibt, x variabel 2 bis 5 ist und x + y = 6, während wH₂O eine variable Menge der Hydratation wiedergibt. Besonders bevorzugte Aluminiumhalogenhydratsalze, die als aktivierte Aluminiumchlorhydrate bekannt sind, werden in EP-A-6 739 (Unilever NV et al.) beschrieben, dessen Inhalt der Beschreibung hierin durch Hinweis einbezogen ist. Einige aktivierte Salze halten ihre verstärkte Wirksamkeit in Gegenwart von Wasser nicht zurück, sind jedoch in im Wesentlichen wasserfreien Formulierungen verwendbar, d.h. Formulierungen, die keine unterscheidbare wässrige Phase enthalten.
Zirkoniumwirkstoffe können gewöhnlich durch die empirische allgemeine Formel wiedergegeben werden: ZrO(OH)_2n-nzB_z·wH₂O, worin Z eine Variable im Bereich von 0,9 bis 2,0 ist, sodass der Wert 2n – nz 0 oder positiv ist, N die Wertigkeit von B ist und B aus der Gruppe, bestehend aus Chlorid, anderem Halogenid, Sulfamat, Sulfat und Gemischen davon, ausgewählt ist. Mögliche Hydratation zu variablem Ausmaß wird durch wH₂O wiedergegeben. Bevorzugt ist, dass B Chlorid wiedergibt und die Variable z in dem Bereich von 1,5 bis 1,87 liegt. Bei der Ausführung werden solche Zirkoniumsalze gewöhnlich nicht selbst angewendet, sondern als eine Komponente von einem auf Aluminium und Zirkonium basierenden kombinierten schweißhemmenden Mittel.
Die vorstehend genannten Aluminium- und Zirkoniumsalze können koordiniertes und/oder gebundenes Wasser in verschiedenen Mengen aufweisen und/oder können als Polymerspezies, Gemische oder Komplexe vorliegen. Insbesondere geben Zirkoniumhydroxysalze häufig einen Bereich von Salzen mit verschiedenen Mengen der Hydroxygruppe wieder. Zirkoniumaluminiumchlorhydrat kann besonders bevorzugt sein.
Schweißhemmende Komplexe, die auf den vorstehend erwähnten adstringierenden Aluminium- und/oder Zirkoniumsalzen basieren, können angewendet werden. Der Komplex wendet häufig eine Verbindung mit einer Carboxylatgruppe an und vorteilhafterweise ist dies eine Aminosäure. Beispiele für geeignete Aminosäuren schließen Dl-Tryptophan, Dl-β-Phenylalanin, Dl-Valin, Dl-Methionin und β-Alanin und vorzugsweise Glycin, das die Formel CH₂(NH₂)COOH aufweist, ein.
Es ist sehr erwünscht, Komplexe von einer Kombination von Aluminiumhalogenhydraten und Zirkoniumchlorhydraten zusammen mit Aminosäuren, wie Glycin, anzuwenden, welche in US-Patent 3 792 068 (Luedders et al.) offenbart werden. Bestimmte von jenen Al/Zr-Komplexen werden üblicherweise in der Literatur ZAG genannt. ZAG-Wirkstoffe enthalten im Allgemeinen Aluminium, Zirkonium und Chlorid mit einem Al/Zr-Verhältnis in einem Bereich von 2 zu 10, insbesondere 2 zu 6, einem Al/Cl-Verhältnis von 2,1 zu 9 und einer variablen Menge Glycin. Die Wirkstoffe von diesem bevorzugten Typ sind von Westwood, von Summit und von Reheis erhältlich.
Andere Wirkstoffe, die angewendet werden können, schließen adstringierende Titansalze, beispielsweise jene beschrieben in GB 2 299 506A , ein.
Der Anteil von festem schweißhemmenden Salz in einer Zusammensetzung schließt normalerweise das Gewicht von beliebigem Hydratationswasser und beliebigem Komplexierungsmittel, das auch in dem festen Wirkstoff vorliegen kann, ein. Wenn das Wirkstoffsalz jedoch in Lösung vorliegt, schließt sein Gewicht beliebiges vorliegendes Wasser aus.
Wenn die Zusammensetzung in Form einer Emulsion vorliegt, wird der schweißhemmende Wirkstoff in der dispersen Phase gelöst. In diesem Fall wird der schweißhemmende Wirkstoff häufig 3 bis 60 Gew.-% der wässrigen dispersen Phase, insbesondere 10% oder 20% bis zu 55% oder 60% der Phase, bereitstellen.
Alternativ kann die Zusammensetzung die Form einer Suspension annehmen, worin der schweißhemmende Wirkstoff in Teilchenform in dem mit Wasser nicht mischbaren flüssigen Träger suspendiert ist. Eine solche Zusammensetzung wird geeigneterweise keine getrennte vorliegende wässrige Phase aufweisen und kann zweckmäßigerweise als „im Wesentlichen wasserfrei" bezeichnet werden, obwohl es verstanden werden sollte, dass etwas Wasser, gebunden an den schweißhemmende Wirkstoff oder als eine kleine Menge von gelöstem Stoff innerhalb der mit Wasser nicht mischbaren flüssigen Phase vorliegen kann. In solchen Zusammensetzungen fällt die Teilchengröße der schweißhemmenden Salze häufig in den Bereich von 0,1 bis 200 μm mit einer mittleren Teilchengröße, häufig von 3 bis 20 μm. Sowohl größere als auch kleinere mittlere Teilchengrößen sind auch denkbar, wie 20 bis 50 μm oder 0,1 bis 1 μm.
Wahlweise Bestandteile
Die wahlweisen Bestandteile in erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Desodoranzien, beispielsweise bei einer Konzentration von bis zu etwa 10% Gewicht/Gewicht, einschließen. Geeignete desodorierende Wirkstoffe können desodorierend wirksame Konzentrationen von schweißhemmenden Metallsalzen, Deoparfüms oder Mikrobiziden, einschließlich insbe sondere Bakteriziden, wie chlorierte Aromaten, einschließlich Biguanidderivate, wovon Materialien wie Irgasan DP300^TM (Triclosan), Tricloban^TM und Chlorhexidin berechtigte Erwähnung finden, ein. Eine noch weitere Klasse umfasst Biguanidsalze wie jene, die unter der Handelsmarke Cosmosil^TM erhältlich sind.
Andere wahlweise Bestandteile schließen Auswaschmittel, die häufig in einer Menge von bis zu 10% Gewicht/Gewicht vorliegen, um die Entfernung der Formulierung von der Haut oder Bekleidung zu unterstützen, ein. Solche Auswaschmittel sind typischerweise nichtionische Tenside, wie Ester oder Ether, die eine C₈-C₂₂-Alkyleinheit und eine hydrophile Einheit, die eine Polyoxyalkylengruppe (POE oder POP) und/oder ein Polyol umfassen können, enthalten.
Ein weiterer wahlweiser Bestandteil der Formulierung umfasst ein oder mehrere sekundäre Strukturierungsmittel, die zusätzlich zu der veresterten Cellobiose angewendet werden können, welche das primäre Strukturierungsmittel ist. Die Menge von solchen sekundären Strukturierungsmitteln in der Formulierung ist häufig 0 und gewöhnlich nicht mehr als 15% der Formulierung. Sie ist normalerweise nicht größer als die Menge des primären Strukturierungsmittels.
Die hierin anwendbaren sekundären Strukturierungsmittel können nicht polymer oder polymer sein. Fester linearer Fettalkohol und/oder ein Wachs können eingeschlossen sein, sind jedoch nicht bevorzugt. Nicht polymere Strukturierungsmittel, manchmal als Gelierungsmittel bezeichnet, können aus Fettsäuren oder Salzen davon, wie Stearinsäure oder Natriumstearat oder 12-Hydroxystearinsäure, ausgewählt sein. Andere geeignete Gelierungsmittel können Dibenzylidenaldite, beispielsweise Dibenzylidensorbit, umfassen. Weitere geeignete Gelierungsmittel können Lanosterol, ausgewählte N-Acylaminosäurederivate einschließlich Ester und Amidderivate, wie N-Lauroylglutaminsäuredibutylamid, wobei Gelierungsmittel in Verbindung mit 12-Hydroxystearinsäure oder einem Ester oder Amidderivat davon denkbar sind, umfassen. Noch weitere Gelie rungsmittel schließen Amidderivate von 2- oder 3-basigen Carbonsäuren, Alkyl-N,N'-dialkylsuccinamide, beispielsweise Dodecyl-N,N'-dibutylsuccinamid, ein.
Polymere Strukturierungsmittel, die angewendet werden können, können Organopolysiloxanelastomere, wie Reaktionsprodukte von Vinyl-beendetem Polysiloxan und einem Vernetzungsmittel oder Alkyl- oder Alkylpolyoxyalkylen-beendete Poly(methylsubstituierte)- oder Poly(phenylsubstituierte)-Siloxane umfassen. Eine Vielzahl an Polyamiden wurde auch als Strukturierungsmittel für hydrophobe Flüssigkeiten offenbart. Polymere, die sowohl Siloxan als auch Wasserstoffbindungsgruppen enthalten, die als sekundäre Strukturierungsmittel verwendet werden könnten, wurden in WO 97/36572 und WO 99/06473 offenbart. Wenn eine wässrige disperse Phase vorliegt, können Polyacrylamide, Polyacrylate oder Polyalkylenoxide verwendet werden, um diese wässrige Phase zu strukturieren oder zu verdicken.
Die Zusammensetzungen hierin können ein oder mehrere kosmetische Hilfsmittel, die üblicherweise für schweißhemmende Feststoffe oder weiche Feststoffe denkbar sind, enthalten. Solche kosmetischen Hilfsstoffe können Hautgefühlverbesserer, wie Talg oder fein verteiltes Polyethylen, beispielsweise in einer Menge von bis zu etwa 10%, Hautvorteilsmittel, wie Alantoin oder Lipide, beispielsweise in einer Menge von bis zu 5%, Farbstoffe, Hautkühlmittel, die von erwähnten Alkoholen, wie Menthol und Mentholderivate, verschieden sind, häufig in einer Menge von bis zu 2%, wobei alle von diesen Prozentsätzen auf das Gewicht der Zusammensetzung bezogen sind, einschließen. Ein üblicherweise angewendeter Hilfsstoff ist ein Parfüm, welches normalerweise bei einer Konzentration von 0 bis 4% und in vielen Formulierungen von 0,25 bis 2 Gew.-% der Zusammensetzung vorliegt.
Durchscheinende/transparente Zusammensetzungen
Wenn eine erfindungsgemäße Zusammensetzung als eine Emulsion formuliert wird, ist es möglich, die Formulierung derart aufzubauen, dass die Emulsion durchscheinend oder transparent ist. Um dies zu tun, müssen die Brechungsindizes von der mit Wasser nicht mischbaren kontinuierlichen Phase und der polaren oder wässrigen dispersen Phase miteinander übereinstimmen und der Wert des Brechungsindex, bei dem sie übereinstimmen, muss auch geeigneterweise mit dem Brechungsindex des Strukturierungsmittels übereinstimmen.
Der Brechungsindex von einem fibrösen Netzwerk eines Strukturierungsmittels kann durch Anwenden des Strukturierungsmittels zum Gelieren einer Vielzahl von Ölen oder Ölgemischen von verschiedenem Brechungsindex verwendet werden. Wenn das erhaltene Gel transparent ist, ist der Brechungsindex des Öls oder Ölgemisches (das durch übliche Messung bestimmt werden kann) eine gute Annäherung für den Brechungsindex des Strukturierungsmittels. Die Öle oder Gemische von Ölen sollten von diesen, die durch das Strukturierungsmittel gut geliert werden, ausgewählt werden, um Störungen zu vermeiden.
Unter Verwendung dieses Verfahrens haben wir den Brechungsindex einer bevorzugten veresterten Cellobiose, nämlich Cellobioseoctanonanoat, bestimmt, sodass er in einen Bereich zwischen 1,45 und 1,50, was ungefähr 1,48 bei 22°C ist, fällt.
Wenn die Strukturierungsmittel Cellobioseester von C₉ oder kürzeren Fettsäuren sind, haben wir gefunden, dass der Wert, bei dem die Brechungsindizes der kontinuierlichen und dispersen Phasen übereinstimmen, etwas unter dem Brechungsindex des Strukturierungsmittels hinunter zu einem Wert von 1,42 oder auch hinunter so weit wie 1,41 oder 1,40 fallen kann. Ein Wert etwas oberhalb 1,48 wäre auch verwendbar, ist jedoch unzweckmäßig zu erreichen.
Wenn die Strukturierungsmittel Ester von C₁₀ oder längeren Säuren sind, müssen die übereinstimmenden Brechungsindizes der zwei Phasen näher zu 1,48 sein. Für Cellobioseoctadecanoat muss der Brechungsindex der zwei Phasen oberhalb 1,44 und vorzugsweise oberhalb 1,45 sein, um einen hohen Anteil von Durchscheinbarkeit zu erhalten.
Für die kontinuierliche Phase haben siliziumfreie mit Wasser nicht mischbare flüssige Öle im Allgemeinen Brechungsindizes in einem Bereich von 1,43 bis 1,49 bei 22°C und können einzeln oder miteinander vermischt verwendet werden, um eine siliziumfreie Trägerflüssigkeit mit einem Brechungsindex in diesem Bereich zu ergeben. Flüchtige Silikonöle haben im Allgemeinen einen Brechungsindex etwas unterhalb 1,40 bei 22°C, jedoch können Trägerflüssigkeitsgemische mit Brechungsindizes in dem Bereich von 1,41 bis 1,46 durch Vermischen von flüchtigem Silikon mit anderen Ölen erhalten werden. Nicht flüchtige Silikonöle haben im Allgemeinen Brechungsindizes in einem Bereich von 1,45 bis 1,48 bei 22°C und können daher, falls erwünscht, enthalten sein.
Der Brechungsindex der kontinuierlichen Phase wird sehr eng zu dem Brechungsindex der Trägerflüssigkeit (gewöhnlich ein Trägerflüssigkeitsgemisch) liegen, welches die Hauptkomponente darstellt.
Für die disperse Phase wird eine Lösung von einem schweißhemmenden Wirkstoffsalz in Wasser einzeln im Allgemeinen einen Brechungsindex unter 1,425 zeigen. Der Brechungsindex kann durch Einarbeiten eines Diols oder Polyols in die wässrige Phase erhöht werden. Es wird angenommen, dass es neu ist, den Brechungsindex einer polaren dispersen Phase mit jenem eines Strukturierungsmittelnetzwerks innerhalb einer kontinuierlichen Phase in Übereinstimmung zu bringen. Darüber hinaus kann es erreicht werden, ohne so viel Diol oder Polyol einzusetzen, dass die Zusammensetzung übermäßig klebrig wird.
Wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung eine gelierte kontinuierliche Phase ohne jede disperse Phase ist, kann sie durch Annähern des Brechungsindex des flüssigen Trägers an jenen des veresterten Cellobiosestrukturierungsmittels in der vorstehend erörterten Weise transparent oder durchscheinend gemacht werden.
Für eine Zusammensetzung, die eine Suspension darstellt, ist der Weg zu einer transparenten oder durchscheinenden Zusammensetzung, das Bringen der Brechungsindizes des flüssigen Trägers und des suspendierten Feststoffs in Übereinstimmung mit jenen von der veresterten Cellobiose. Teilchenförmige schweißhemmende Wirkstoffe, die wasserfreie Feststoffe darstellen, haben im Allgemeinen einen Brechungsindex, im Wesentlichen oberhalb 1,50, welcher durch Hydratation heruntergebracht wird. Jedoch haben wir gefunden, dass es nicht leicht ist, einen schweißhemmenden Wirkstoff mit einem Brechungsindex von 1,48 oder darunter zu erhalten, selbst wenn der Wirkstoff teilweise hydratisiert ist, um seinen Brechungsindex zu vermindern.
Aus diesem Grund ist ein Merkmal innerhalb dieser Erfindung, eine Emulsionsform von schweißhemmendem Stift zu bevorzugen, wenn man ein transparentes oder durchscheinendes Produkt erzielen will.
Für die reguläre Herstellung von Zusammensetzungen mit optimaler Transparenz kann es sich als erwünscht erweisen, die Brechungsindizes der Rohmaterialien zu verfolgen, um jede Charge-zu-Charge-Variation festzustellen. Falls erforderlich, kann die Zusammensetzung einer flüssigen Phase durch Variationen in der Menge des Bestandteilsmaterials eingestellt werden.
Mechanische Eigenschaften und Produktverpackungen
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind strukturierte Flüssigkeiten und können im Aussehen fest oder weich sein. Auch ein weicher Feststoff hat eine Fähigkeit, seine Form beizubehalten, beispielsweise wenn er aus einer Form, ohne Scherwirkung unterzogen zu werden, entfernt wird, wird er seine Form für mindestens 30 Sekunden, gewöhnlich länger, beibehalten.
Eine erfindungsgemäße Zusammensetzung wird gewöhnlich als ein Produkt vermarktet, das einen Behälter mit einer Menge der Zusammensetzung darin umfasst, wobei der Behälter min destens eine Öffnung für die Abgabe der Zusammensetzung und Mittel zum Drücken der Zusammensetzung in den Behälter aufwärts zur Abgabeöffnung aufweist. Übliche Behälter nehmen die Form eines Zylinders von ovalem Querschnitt der Abgabeöffnung(en) an einem Ende des Zylinders an.
Eine erfindungsgemäße Zusammensetzung kann ausreichend mechanisch starr sein, d.h. sie ist durch Handdruck nicht sichtbar verformbar, und ist zur Verwendung als ein Stiftprodukt geeignet, wobei eine Menge der Zusammensetzung in Form eines Stifts innerhalb eines Behälterzylinders mit einem offenen Ende, an dem ein Endteil der Stiftzusammensetzung zur Verwendung freiliegt, aufgenommen wird. Das entgegengesetzte Ende des Zylinders ist geschlossen.
Im Allgemeinen schließt der Behälter eine Kappe für sein offenes Ende und einen Komponententeil, der manchmal als Heber oder Kolben bezeichnet wird, welcher in den Zylinder passt und eine relative axiale Bewegung entlang desselben ausführen kann, ein. Die Stiftzusammensetzung ist im Zylinder zwischen dem Kolben und dem offenen Ende des Zylinders untergebracht. Der Kolben wird verwendet, um den Stift der Zusammensetzung entlang des Zylinders zu drücken. Der Kolben und der Stift der Zusammensetzung können axial entlang des Zylinders durch manuellen Druck an der Unterseite des Kolbens unter Verwendung eines Fingers oder in den Zylinder eingeschobenen Stabs bewegt werden. Eine weitere Möglichkeit ist es, dass ein an dem Kolben befestigter Stab durch einen Schlitz oder Schlitze in den Zylinder ragt und verwendet wird, um den Kolben und Stift zu bewegen. Vorzugsweise schließt der Behälter auch einen Transportmechanismus zum Bewegen des Kolbens, der einen mit Gewinde versehenen Stab umfasst, welcher sich axial in den Stift durch eine entsprechende mit Gewinde versehene Öffnung in dem Kolben erstreckt, und Mittel, die an dem Zylinder durch Drehen des Stabs befestigt sind, ein. Geeigneterweise wird der Stab mithilfe eines Handrades, das an dem Zylinder an seinem geschlossenen Ende befestigt ist, bewegt, d.h. das entgegengesetzte Ende zu der Abgabeöffnung.
Wenn eine erfindungsgemäße Zusammensetzung weicher ist, jedoch noch in ihrer eigenen Form verbleiben kann, wird es geeigneter sein, dass sie aus einem Zylinder mit einer Öffnung anstelle einem offenen Ende dosiert wird, wobei der Verschluss eine oder mehrere Öffnungen aufweist, durch die die Zusammensetzung aus dem Zylinder extrudiert werden kann. Die Anzahl und Aufbau solcher Öffnungen liegt in dem Ermessen des Designers der Verpackung.
Die Komponententeile von solchen Behältern sind häufig aus thermoplastischen Materialien, beispielsweise Polypropylen oder Polyethylen, hergestellt. Beschreibungen für geeignete Behälter, wobei einige davon weitere Merkmale einschließen, werden in US-Patenten 4 865 231, 5 000 356 und 5 573 341 gefunden.
Messung von Eigenschaften
i) Penetrometer
Die Härte und Starre einer Zusammensetzung, die ein mechanisch stabiler Feststoff ist, kann durch Penetrometrie bestimmt werden. Wenn die Zusammensetzung ein weicherer Feststoff ist, wird dies als ein wesentliches Fehlen von Widerstand gegen die Penetrometersonde beobachtet.
Ein geeignetes Verfahren ist es, ein Laboranlagen-PNT-Penetrometer zu nutzen, das mit einer Seta-Wachsnadel (Gewicht 2,5 g) ausgestattet ist, das einen Kegelwinkel an dem Punkt der Nadel aufweist, der mit 9° 10 min ± 15 min ausgewiesen ist. Eine Probe der Zusammensetzung mit einer flachen Oberfläche wird verwendet. Die Nadel wird auf die Oberfläche der Zusammensetzung gesenkt und dann wird eine Penetrometerhärtemessung durchgeführt, indem man die Nadel mit ihrer Halterung unter ihrem Gesamtgewicht fallen lässt (d.h. das vereinigte Gewicht von Nadel und Halterung) von 50 g für einen Zeitraum von 5 s die Eindringtiefe notiert wird. Wünschenswerterweise wird der Test an einer Vielzahl von Punkten an jeder Probe ausgeführt und die Ergebnisse werden gemit telt. Unter Anwendung eines Tests von dieser Beschaffenheit ist eine geeignete Härte zur Verwendung in einem offenendigen Dosierungsbehälter eine Eindringung von weniger als 30 mm bei diesem Test, beispielsweise in einem Bereich von 2 bis 30 mm, vorzugsweise ist die Eindringung in einem Bereich von 5 mm bis 20 mm.
In einer bestimmten Versuchsvorschrift für diesen Test wurden Messungen an einem Stab in dem Stiftzylinder ausgeführt. Der Stab wurde umwunden, um von dem offenen Ende des Riegels herauszuragen, und dann abgeschnitten, um eine flache gleichförmige Oberfläche zu hinterlassen. Die Nadel wurde vorsichtig in die Staboberfläche gesenkt und dann wurde eine Eindringhärtemessung durchgeführt. Dieses Verfahren wurde an sechs verschiedenen Punkten auf der Staboberfläche ausgeführt. Die berechnete Härteablesung ist der Mittelwert von sechs Messungen.
ii) Texturanalysator
Die Härte von einem weicheren Feststoff kann durch Anwendung eines Texturanalysators gemessen werden. Diese Testapparatur kann eine stumpfe Sonde in oder außerhalb einer Probe bei einer gesteuerten Geschwindigkeit bewegen und gleichzeitig die angewendete Kraft messen. Der Parameter, der als Härte bestimmt wird, ist eine Funktion der Spitzenkraft und der herausragenden Fläche einer Einkerbung.
Eine bestimmte Versuchsvorschrift wendete eine Vorrichtung Stable Micro Systems TA.XT2i von Texture Analyzer an. Eine Metallkugel vom Durchmesser 9,5 mm wurde an der Außenseite der 5-kg-Druckdose vom Texture Analyzer angebracht, sodass sie zum Einkerben einer Probe unterhalb davon auf der Bodenplatte des Instruments verwendet werden konnte. Nach Positionieren der Probe wurde die Kugelposition eingestellt, bis sie gerade oberhalb der Probenoberfläche war. Die Software von Texture Expert Exceed wurde verwendet, um das anschließende Bewegungsprofil, das in dem Testverfahren angewendet wird, zu erzeugen. Dieses Profil kerbte die Kugel in die Probe bei einer Einkerbungsgeschwindigkeit von 0,05 mm/s ein, bis eine bestimmte Kraft erreicht war, die derart ausgewählt wurde, dass der Abstand der Eindringung in die Probe weniger als der Kugelradius war. Bei dieser Belastung wurde die Bewegungsrichtung der Kugel sofort umgekehrt, um die Kugel aus der Probe mit der gleichen Geschwindigkeit von 0,05 mm/s herauszuziehen. Während des Testverlaufs waren die erforderlichen Daten Zeit (s), Abstand (mm) und Kraft (N), und die Datenaneignungsgeschwindigkeit war 25 Hz.
Geeignete Proben zur Messung waren entweder in den Stiftzylindern enthalten, die einen Schraubmechanismus aufwiesen, oder in 15-ml-Glasgefäßen. Für die Zylinderproben wurde der Stift herausgedreht, bis er etwas über die Kanten des Zylinders herausragte, und dann wurde ein Messer verwendet, um über das Obere des Zylinders in einer derartigen Weise zu gleiten, dass eine flache gleichförmige Oberfläche zurückbleibt. Der Stift wurde dann soweit wie möglich in den Zylinder zurückgeschoben, um irgendwelche mechanischen Störungen, die sich aus der Einhaltung des Schraubmechanismus in der Verpackung ergeben, gering zu halten. Zwei Einkerbungen wurden im Allgemeinen an jeder Seite der Schraube vorgenommen. Die Proben in den 15-ml-Gefäßen brauchten keine Oberflächenvorbereitung, hatten jedoch nur ausreichend Oberfläche, um einen einzigen Einkerbungstest auszuführen.
Die mit jedem Test verbundenen Daten wurden unter Anwendung von einer üblichen Tabellenkalkulationssoftware verarbeitet und verwendet, um die Härte H unter Anwendung der nachstehenden Gleichung zu berechnen:
worin F_max die Spitzenbelastung darstellt und A_p die herausragende Fläche von der Einkerbung, die bei Nichtbelastung verbleibt, darstellt. Diese Fläche kann geometrisch aus der plastischen Eindringtiefe berechnet werden. Diese ist etwas geringer als die Gesamteindringtiefe, die unter der Last gemessen wird, aufgrund elastischer Deformation der Probe. Die plastische Eindringtiefe wird aus einer Kurve von der unbelasteten Kraft gegen Gesamteindringtiefe berechnet. Der anfängliche Anstieg dieser unbelasteten Daten hängt von der anfänglichen Elastizitätserholung der Probe ab. Die plastische Eindringtiefe wird von einem Schnittpunkt zwischen der Nullkraftachse und einer geraden Linie geschätzt, die an einer Tangente zu dem anfänglichen Teil des unbelasteten Anstiegs gezogen wird.
Ähnliche Härtemessungen wurden auch unter Anwendung einer Instron Universal Testing-Tischvorrichtung (Model 5566), ausgestattet mit einer 10-N-Druckdose, ausgeführt und die Datenanalyse in der gleichen Weise durchgeführt.
iii) Ablagerung und Weiße von Ablagerung
Ein weiterer Test der Eigenschaften einer Zusammensetzung ist die Menge der Zusammensetzung, die auf einer Oberfläche abgegeben wird, wenn die Zusammensetzung über die Oberfläche gezogen wird (unter Wiedergeben der Auftragung eines Stiftprodukts auf menschliche Haut). Um diesen Ablagerungstest auszuführen, wird eine Probe der Zusammensetzung mit standardisierter Form und Größe in die Apparatur eingepasst, welche die Probe über eine Testoberfläche unter standardisierten Bedingungen zieht. Die Menge, die über die Oberfläche gezogen wird, wird als eine Erhöhung in dem Gewicht des Substrats, auf das sie aufgetragen wird, bestimmt. Falls erwünscht, kann die Farbe, Opazität oder Durchsichtigkeit der Ablagerung anschließend bestimmt werden.
Ein spezielles Verfahren für solche Tests wendet eine Apparatur zum Auftragen einer Ablagerung aus einem Stift auf ein Substrat unter standardisierten Bedingungen an und misst an dem Mittelwert von weißen Ablagerungen unter Anwendung von Bildanalyse.
Die verwendeten Substrate waren:

a: 12-×-28-cm-Streifen von grauem Klebeband (3M^TM P800 WetorDry^TM-Carborundumpapier)
b: 12-×-28-cm-Streifen von schwarzem Worstet-Wollgewebe.

Die Substrate wurden vor der Verwendung gewogen. Die Stifte waren vorher unbenutzt und mit einer domförmigen Spitzenoberfläche unverändert.
Die Apparatur umfasste einen flachen Boden, auf dem durch eine Klammer an jedem Ende ein flaches Substrat angebracht wurde. Eine Säule mit einer Befestigung zum Aufnehmen eines Klebezylinders mit Standardgröße wurde an einem Arm befestigt, der über das Substrat mithilfe eines pneumatischen Kolbens horizontal beweglich war.
Jeder Stift wurde bei Umgebungslabortemperatur über Nacht gehalten, bevor die Messung ausgeführt wurde. Der Stift wurde vorgeschoben, um eine gemessene Menge von dem Zylinder hervorstehen zu lassen. Der Zylinder wurde dann in der Apparatur angeordnet und eine Feder wurde zu dem Stift gegen das Substrat mit einer standardisierten Kraft bevorzugt positioniert. Die Apparatur wurde arbeiten lassen, um den Stift achtmal seitlich gegen das Substrat laufen zu lassen. Das Substrat wurde vorsichtig von der Ausrüstung entfernt und erneut gewogen.
Weiße der Ablagerung
Die Ablagerungen aus dem vorangehenden Test wurden nach einem Intervall von ungefähr 24 Stunden auf deren Weiße bewertet.
Dies wurde unter Verwendung einer Sony-XC77-Monochromvideokamera mit einer Cosmicar-16-mm-Fokallinsenlänge, die vertikal über einer schwarzen Tafel, beleuchtet von einem hohen Winkel unter Anwendung von Fluoreszenzröhren zum Entfernen von Schattenbildung, angebracht wurde, ausgeführt. Die Apparatur wurde anfänglich unter Verwendung einer Bezugsgraukarte geeicht, wonach die Fluoreszenzröhren ausreichend lange gedreht wurden, um eine stetige Lichtausgabe zu ergeben. Ein Tuch oder Carborundumpapier mit einer Ablagerung darauf aus dem vorangehenden Test wurde auf der Tafel angeordnet und die Kamera wurde angewendet, um ein Bild aufzunehmen. Eine Fläche des Bildes der Ablagerung wurde ausgewählt und unter Anwendung eines Kontron-IBAS-Bildanalysators analysiert. Dies teilte das Bild theoretisch in eine große Anordnung von Pixeln und maß den Grauanteil von jedem Pixel auf einer Skale von 0 (schwarz) bis 255 (weiß). Der Durchschnitt der Grauintensität wurde berechnet. Dies war ein Maß der Weiße der Ablagerung, wobei höhere Zahlen eine weißere Ablagerung anzeigen. Es wurde angenommen, dass niedrige Zahlen eine klare Ablagerung zeigen, was dem Substrat erlaubt, Farbe zu sehen.
Es wurde wünschenswerterweise gefunden, Ablagerung von einer Standardklebezusammensetzung in einer vorstehend ausgewiesenen Weise auszuführen und die Weiße der Ablagerung als eine Kontrolle zu bestimmen.
iv) Lichtdurchlässigkeit
Das Durchscheinen einer Zusammensetzung kann durch Anordnen einer Probe von standardisierter Dicke in dem Lichtweg von einem Spektrophotometer und Messen der Durchlässigkeit als einen Prozentsatz von Licht, das in Abwesenheit des Gels hindurchgeht, gemessen werden.
Wir haben diesen Test unter Anwendung eines Doppelstrahlspektrophotometers ausgeführt. Die Probe der Zusammensetzung wurde heiß in eine 4,5-ml-Küvette, die aus Polymethylmethacrylat (PMMA) hergestellt war, gegossen und auf eine Umgebungstemperatur von 20 bis 25°C abkühlen lassen. Eine solche Küvette ergibt eine Dicke der Zusammensetzung von 1 cm. Die Messung wurde bei 580 nm mit einer gleichen, jedoch leeren Küvette in dem Bezugsstrahl des Spektrophotometers, nachdem die Probe in der Küvette für 24 Stunden gehalten wurde, ausgeführt. Wir haben beobachtet, dass eine Zusammensetzung, die eine Durchlässigkeit von nur 1% in diesem Test ergibt, durch das Auge als „durchscheinend" wahrgenommen wird. Wenn ein Stift aus einer Zusammensetzung mit 3% Durchlässigkeit hergestellt wird, ist es möglich, Hohlräume, die durch Bohren nahe der Oberfläche der Probe gemacht wurden, zu sehen. Im Gegensatz dazu ist eine übliche Stiftstruktur mit Stearylalkohol so opak, dass es unmöglich ist, nahe seiner Oberfläche zu sehen. Eine bei jeder Temperatur in dem Bereich von 20 bis 25°C gemessene Durchlässigkeit ist gewöhnlich hinreichend genau, jedoch wird die Messung bei 22°C ausgeführt, wenn mehr Genauigkeit erforderlich ist. In einer Anzahl von bevorzugten Beispielen haben wir eine Durchlässigkeit von 20% oder darüber erreicht.
Herstellung
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können durch übliche Verfahren zur Herstellung von Suspensions- oder Emulsionsfeststoffen oder Weichfeststoffen hergestellt werden. Solche Verfahren beinhalten das Bilden eines erhitzten Gemisches der Zusammensetzung auf eine Temperatur, die ausreichend erhöht ist, sodass sich das gesamte veresterte Cellobiosestrukturierungsmittel löst, Gießen des Gemisches in eine Form, welches die Form eines Abgabebehälters annehmen kann, und dann Kühlen des Gemisches, wonach das Strukturierungsmittel zu einem Netzwerk von Fasern verfestigt, die sich durch die mit Wasser nicht mischbare flüssige Phase erstrecken.
Eine zweckmäßige Verfahrensfolge für eine Zusammensetzung, die eine Suspension darstellt, umfasst zuerst Bilden einer Lösung des veresterten Cellobiosestrukturierungsmittels in der mit Wasser nicht mischbaren Flüssigkeit. Dies wird normalerweise durch Bewegen des Gemisches bei einer ausreichenden Temperatur ausgeführt, die hoch genug ist, dass sich das Strukturierungsmittel löst (die Auflösungstemperatur), wie eine Temperatur in einem Bereich von 50 bis 120°C. Anschließend wird der teilchenförmige Bestandteil, beispielsweise ein teilchenförmiger schweißhemmender Wirkstoff, mit dem heißen Gemisch vermischt. Dies muss langsam erfolgen oder der teilchenförmige Feststoff muss vorerhitzt werden, um vor zeitige Gelierung zu vermeiden. Das erhaltene Gemisch wird dann in einen Dosierbehälter, wie einen Stiftzylinder, eingeführt. Dies erfolgt gewöhnlich bei einer Temperatur von 5 bis 30°C oberhalb der Absetztemperatur der Zusammensetzung. Der Behälter und Inhalt werden dann auf Umgebungstemperatur gekühlt. Das Kühlen braucht nicht mehr als Abkühlen lassen des Behälters und Inhalts hervorzurufen. Das Kühlen kann durch Einblasen von Umgebungs- oder auch gekühlter Luft oberhalb der Behälter und deren Inhalte unterstützt werden.
In einem geeigneten Verfahren zur Herstellung von Emulsionsformulierungen wird eine Lösung des veresterten Strukturierungsmittels in der mit Wasser nicht mischbaren flüssigen Phase bei einer erhöhten Temperatur genau wie für Suspensionsstifte hergestellt. Wenn beliebiger Emulgator verwendet wird, wird dieser üblicherweise in diese flüssige Phase vermischt. Getrennt davon wird eine wässrige oder hydrophile disperse Phase durch Einführung eines schweißhemmende Wirkstoffs in den flüssigen Teil der Phase hergestellt (falls dies erforderlich ist, können schweißhemmende Wirkstoffe manchmal in wässriger Lösung, die, wie sie ist, angewendet werden kann, zugeführt werden). Diese Lösung des schweißhemmenden Wirkstoffs, welcher die disperse Phase werden wird, wird vorzugsweise auf eine Temperatur ähnlich zu jener der kontinuierlichen Phase mit Strukturierungsmittel darin erhitzt, jedoch ohne Überschreiten des Siedepunkts der Lösung, und dann mit der kontinuierlichen Phase vermischt. Alternativ wird die Lösung bei einer Geschwindigkeit eingeführt, die die Temperatur des Gemisches hält. Falls erforderlich, könnte eine unter Druck gesetzte Apparatur verwendet werden, um eine höhere Temperatur erreichen zu lassen, jedoch ist dies mit den erfindungsgemäßen Strukturierungsmaterialien gewöhnlich nicht notwendig. Nachdem zwei Phasen vermischt werden, wird das erhaltene Gemisch typischerweise bei einer Temperatur von 5 bis 30°C oberhalb der Absetztemperatur der Zusammensetzung in Dosierbehälter gefüllt und wie für Suspensionsstifte vorher beschrieben abkühlen lassen.
BEISPIELE
Die nachstehenden Beispiele wurden hergestellt unter Anwendung einer Anzahl von Materialien, die unter ihren Markennamen in der nachstehenden Liste angeführt sind. Alle Temperaturen sind in °C angegeben, die Brechungsindizes wurden bei 22°C gemessen.

1 & 2) Flüchtige cyclische Silikone (Cyclomethicone) DC 245 und DC 345 (Dow Corning)
3 & 4) Nicht flüchtige Silikonfluids DC 556 und DC 710 (Dow Corning)
5) Polydecen (Silkflo 364NF Albemarle)
6) Isostearylalkohol (abgekürzt zu ISA – Prisorine 3515 von Unichema)
7) Benzoesäure-C12-15-alkylester (Finsolv TN von Fintex)
8) Mineralöl (Sirius M70 von Dalton)
9) Polypropylenglycol-14-butylether (Fluid AP von Amercol)
10) Myristinsäureisopropylester (abgekürzt IPM von Unichema)
11) Dimethiconcopolyol (Abil-EM90-Emulgator von Th. Goldschmidt)
12) Al/Zr-Tetrachlorhydrexglycin-Komplex (AZAG-7167 von Summit)
13) 50%ige wässrige Lösung von Al/Zr-Pentachlorhydrat (Zirkonal 50 von Giulini)
14) Superfinotalkum (Teilchengröße etwa 5 μm von Cyprus Minerals)
15) Glycerin (von Aldrich)
16) Propylenglycol (von Fisons)
17) Al/Zr-Tetrachlorhydrexglycin-Komplex 30% in Propylenglycol (WA2Z 8106 von Westwood)
18) Al/Zr-Tetrachlorhydrexglycin-Komplex (AZG-375 von Summit)
19) Isohexadecan (Permethyl 101A von Presperse Inc)
20) Isoeicosan (Permethyl 102A von Presperse Inc)
21) Bisphenylpropyldimethicon, ein nicht flüchtiges Silikonfluid (SF 1555 von G E Silicones)
22) Polyglycerylpolyrizinoleat (Quest PGPR)
23) 1-Octyldodecanol (Eutanol G von Henkel/Cognis)
24) Hydriertes Polyisobuten (Panalene-L-14E von Amoco)
25) Hydriertes Polyisobuten (Fancol 800 von Fanning Corp)
26) Polyglyceryl-3-diisostearat (Lameform TGI von Henkel/Cognis)
27) Polyglyceryl-2-dipolyhydroxystearat (Dehymuls PGPH von Henkel/Cognis)
28) Poly-α-olefine (Puresyn 4 von Mobil Chemical)
29) Ceteareth 20 (Eumulgin B2 von Henkel)
30) C20-C40-Alkohole (Unilin 425 von Petrolite)

Beispiel 1
Cellobiose wurde mit Nonansäure verestert, um ein vollständig verestertes Produkt in Form seines α-Anomers zu ergeben, das einem Verfahren, wie im Allgemeinen in Takada et al., Liquid Crystals, Band 19, Seite 441 (1995) beschrieben wurde, folgt.
Die nachstehenden Materialien wurden verwendet:
β-D-Cellobiose, 20 g, 0,058 Mol
Nonansäure, 591,6 g, 3,74 Mol
Trifluoressigsäureanhydrid, 297,6 g, 1,42 Mol.
Diese Materialien wurden von Acros Organics-Fisher Scientific erhalten.
In einen mit einem Überkopfrührer, Wasserkühler und Zugabeeinlass ausgestatteten 2 Liter Flanschtopf wurde die Nonansäure zusammen mit dem Trifluoressigsäureanhydrid gegeben. Das erhaltene klare Gemisch wurde aufgerührt und auf 100°C unter Anwendung eines Silikonölbades und einer Temperatursonde erhitzt. Während des Erhitzens wurde bemerkt, dass die Farbe des Reaktionsgemisches sich verdunkelte und sich ein dunkelbrauner Ton entwickelte. Nach Rühren lassen des Gemisches für 1 Stunde bei 100°C wurde die Cellobiose langsam über einen festen Pulverzugabetrichter zu der dunklen aktivierten Lösung gegeben und eine schmutzig braune Suspension wurde gebildet, die unter Bilden einer klaren schwarzen Lösung innerhalb 10 bis 20 Minuten erneut gelöst wurde.
Der Reaktionskolben wurde dann für insgesamt 6 Stunden bei 100°C gehalten, dann auf Umgebungslabortemperatur heruntergekühlt. Nun wurde der Inhalt des Kolbens in 2 Liter Methanol überführt, welches 10% desionisiertes Wasser in einem eisgekühlten 5-Liter-Becherglas enthält. Sofort kam ein weißlicher fester Niederschlag aus der Lösung, dieser wurde abfiltriert und gesammelt. Der rohe Feststoff wurde insgesamt vier Mal aus einer Tetrahydrofuran-Methanol-Lösung umkristallisiert, um ein weißes festes Produkt herzustellen.
Das Produkt war in einer Menge von 31,5 g enthalten, was eine Ausbeute von 37% war. Es hatte einen Schmelzpunkt von 110°C. Das Infrarotspektrum zeigte einen Absorptionspeak bei 1739 cm^–1 für die Estercarbonylgruppe. Die Menge an freier Säure konnte aus ihrem Absorptionspeak bei 1705 cm^–1 bestimmt werden.
Das NMR-Spektrum zeigt die Cellobiosemenge, die vollständig verestert war, und die Anteile des Produkts, die die α- und β-Anomeren waren.
Dem gleichen Verfahren wurde gefolgt unter Verwendung von Säuren verschiedener Kettenlänge. Die verwendeten Säuren und Einzelheiten werden in der nachstehenden Tabelle ausgewiesen.

* Schmelzpunkt verminderte sich durch Methyldodecannatverunreinigung.

Beispiel 2
Proben von gemäß Beispiel 1 hergestellter veresterter Cellobiose wurden verwendet, um verschiedene mit Wasser nicht mischbare Flüssigkeiten und Gemische der Flüssigkeiten zu gelieren. Das Verfahren war wie nachstehend:
0,5 g veresterte Cellobiose und 9,5 g der Flüssigkeit (oder andere Anteile, um insgesamt 10 g zu ergeben) wurden direkt in ein 15-g- oder 30-g-Glasgefäß eingewogen. Ein kleiner Magnetrührer wurde in das Gefäß gegeben, das dann auf eine heiße Platte gestellt wurde. Es wurde gerührt und erhitzt, bis sich die gesamte veresterte Cellobiose in der Flüssigkeit gelöst hatte. Diese „Auflösungstemperatur" wurde notiert, das Gefäß wurde dann von der heißen Platte entfernt, der Rührer wurde aus der heißen Flüssigkeit in dem Gefäß entfernt, das Thermometer wurde in die Flüssigkeit gegeben und der Inhalt des Gefäßes wurde dann ungestört abkühlen lassen. Die Geliertemperatur, d.h. die Temperatur, bei der der Inhalt gelierte, wurde notiert. Das Gefäß wurde 24 Stunden stehen lassen und dann wurde der Inhalt des Gefäßes visuell untersucht, mit einer Sonde verpresst und qualitativ gemäß deren Aussehen als ein weiches mittleres oder hartes Gel eingeteilt. Die Durchsichtigkeit oder anderes von dem Gel wurde notiert. In den meisten Fällen wurde das Gel erneut geschmolzen, die Schmelztemperatur wurde notiert und etwas von der Schmelze wurde in eine Kunststoff (Polymethylmethacrylat)-Küvette gegossen und auf Labortemperatur abkühlen lassen, sodass sich das Gel in der Küvette erneut bildete. Die Durchlässigkeit von Licht durch das Gel von 1 cm Dicke in der Küvette wurde bei einer Wellenlänge von 580 nm unter Anwendung eines ultraviolett/sichtbaren Spektrophotometers bestimmt.
Die nachstehenden Tabellen zeigen die mit Wasser nicht mischbaren Flüssigkeiten, die verwendet wurden, den Prozentsatz an verestertem Cellobiosestrukturierungsmittel, das verwendet wurde, um die Flüssigkeit zu gelieren, und einige oder alles von der Auflösungstemperatur, die Geliertemperatur, das visuelle Aussehen des Gels, die erneute Schmelztemperatur und den Prozentsatz an Lichtdurchlässigkeit (notiert als % T) durch 1 cm des Gels bei 580 nm. In einigen Fällen wurde die Gelbildung als ein Test in einem kleineren Maßstab ausgeführt und weniger Daten konnten aufgezeichnet werden.
Beispiel 3
Cellobiose wurde mit einer geringeren als stöchiometrischen Menge von Nonansäure verestert, um gemäß einem Verfahren, das im Allgemeinen ähnlich zu jenem von Beispiel 1 ist, ein teilweise verestertes Produkt zu ergeben.
Die nachstehenden Materialien wurden verwendet:
β-D-Cellobiose, 2,5 g, 7,3 × 10^–3 Mol
Nonansäure, 5,78 g, 3,65 × 10^–2 Mol
Trifluoressigsäureanhydrid, 2,91 g, 1,38 × 10^–2 Mol.
In einen mit einem Überkopfrührer, Wasserkühler und Zugabeeinlass ausgestatteten Dreihalsrundkolben wurde die Nonansäure mit dem Trifluoressigsäureanhydrid gegeben. Das erhaltene klare Gemisch wurde gerührt und auf 100°C erhitzt. Die Farbe des Reaktionsgemisches verdunkelte sich. Die Cellobiose wurde langsam zugegeben und eine graue Suspension wurde gebildet. Das Reaktionsgemisch wurde 6 Stunden bei 100°C gehalten, dann auf Umgebungslabortemperatur abkühlen lassen. 100 ml eiskaltes Methanol, das 10% Wasser enthält, wurde mit dem Inhalt des Reaktionskolbens vermischt. Ein feines weißes Produkt wurde gebildet, dieses wurde abfiltriert und mit weiteren Portionen Methanol/Wasser vor dem Trocknen in einem Vakuumofen gewaschen. Die Ausbeute war 2,5 g.
Das Infrarotspektrum zeigt Absorptionspeaks bei 1744 und 3340 cm^–1 entsprechend der Estercarbonylgruppe bzw. freien Hydroxylgruppen. Das Massenspektrometer zeigt das Vorliegen von nicht acylierter Cellobiose und den Penta-, Hexa-, Hepta- und Octanonatestern der Cellobiose. Die Mono-, Di-, und Triester konnten nicht beobachtet werden.
Die Fähigkeit von dieser teilweise veresterten Cellobiose, mit mit Wasser nicht mischbaren Flüssigkeiten zu Gelieren, wurde unter Verwendung des nachstehenden Verfahrens getestet, worin vollständig acylierte Cellobiose zum Vergleich eingeschlossen war. In diesem Verfahren kann eine Vielzahl von Gelen gleichzeitig hergestellt werden.
Gele wurden auf einer 96-Vertiefungs-(8 × 12 Reihen)-Glasmikrotiterplatte hergestellt. Jede Vertiefung hatte ein Volumen von etwa 1 ml. Etwa 0,01 g von jedem veresterten Cellobiosematerial wurde in acht aufeinander folgende Vertiefungen in einer einzelnen Reihe gegeben. Ungefähr 0,2 g der erforderlichen Flüssigkeit wurden zu jeder Vertiefung gegeben. Ein Glasdeckel wurde auf das Obere der Platte gegeben. Die Platte wurde vorsichtig in einen thermostatisch gesteuerten Ventilator-unterstützten Kastenofen bei 150°C für 2,5 Stunden gegeben. Die Platte wurde dann von dem Ofen entfernt und natürlich auf Umgebungslabortemperatur abkühlen lassen. Der Inhalt von jeder Vertiefung wurde nach 18 Stunden bewertet. Die Bewertung wurde durch visuelle Untersuchung und durch Hineinstechen in den Inhalt von jeder Vertiefung mit einem Mikrospatel ausgeführt.
Die erhaltenen Ergebnisse waren:
Dies zeigt, dass teilweise veresterte Cellobiose verwendet werden kann, jedoch die vollständig veresterte Verbindung überlegen ist.
Beispiel 4
Schweißhemmende Suspensionsstifte wurden unter Verwendung einer mit Wasser nicht mischbaren Flüssigkeit oder eines Gemisches von mit Wasser nicht mischbaren Flüssigkeiten, einem schweißhemmenden Wirkstoff und einer veresterten Cellobiose hergestellt. In allen Fällen war das Verfahren wie nachstehend:
Die Flüssigkeit oder ein Gemisch von Flüssigkeiten wurden auf eine Temperatur oberhalb 5 bis 10°C oberhalb einer Temperatur, bei der von der veresterten Cellobiose beobachtet wurde, dass sie sich in einem vorangehenden Test auflöst, erhitzt. Während dieses Erhitzens wurde die Flüssigkeit mild unter Anwendung eines Silverson-Mischers gemischt. Die veresterte Cellobiose wurde zugegeben und auflösen lassen. Nun wurde zu dieser Lösung der teilchenförmige schweißhemmende Wirkstoff gegeben. Das erhaltene Gemisch wurde dann unter mildem Vermischen abkühlen lassen (oder falls erforderlich erhitzt) bis es eine Temperatur von etwa 5 bis 10°C oberhalb des Gelierpunktes erreichte. Bei dieser Stufe wurde das Gemisch zu Zylinder für schweißhemmende Stifte gegossen und ohne weitere Störung abkühlen lassen, bis sich die Formulierung verfestigt hatte.
Die erhaltenen Stifte wurden nach mindestens 24 Stunden bei Umgebungslabortemperatur bewertet. In allen Fällen wurde das Aussehen des Stifts notiert, die Härte wurde durch Penetrometer und Texturanalysator bestimmt und die Tests der Ablagerung und Weiße der erhaltenen Ablagerung wurden unter Anwendung der früher beschriebenen Verfahren ausgeführt.
Die Formulierungen, die hergestellt wurden, und die Eigenschaften der erhaltenen Stifte werden in der nachstehenden Tabelle angeführt. Das Testen der Härte und Weiße der Ablagerung wurde auch mit einem weißen festen im Handel erhältlichen Stift (CWS), strukturiert mit 15% Stearylalkohol und 3% Rizinusöl, ausgeführt, wobei diese Prozentsätze auf das Gewicht ihrer ganzen Zusammensetzung bezogen sind.
„Veresterte Cellobiose C₁₂" bedeutet Cellobiose verestert mit Dodecansäure wie in Beispiel 1.
„Veresterte Cellobiose C₉/C₁₀" bedeutet Cellobiose verestert mit einem äquimolaren Gemisch von Nonan- und Dekansäuren wie in Beispiel 1.
Beispiel 5
Zwei weiche Feststoffprodukte wurden mit den nachstehenden Formulierungen hergestellt:
Die Flüssigkeiten und verestertes Cellobiosestrukturierungsmittel wurden miteinander vermischt und unter schonendem Rühren von einem Silverson-Mischer erhitzt, um eine Temperatur von etwa 20 bis 30°C oberhalb der Minimumtemperatur zu erreichen, bei der die veresterte Cellobiose aufgelöst sein würde. Der teilchenförmige schweißhemmende Wirkstoff und Talkum wurden beide unter heftigerem Mischen zugegeben. Das Gemisch wurde dann abgekühlt unter weiter fortgesetztem Vermischen, bis die Temperatur auf etwas unterhalb einer Gelierungstemperatur, gemessen während eines vorangehenden Tests, gefallen war. Dann wurde das Gemisch (welches noch beweglich war) in Stiftzylinder gegossen und auf Umgebungslaborbedingungen abkühlen lassen.
Beide Formulierungen waren streichfähige und extrudierbare weiche Feststoffe, die trotzdem in der Lage waren, während der Lagerung für einen Zeitraum von 24 Stunden bei 50°C ihre eigene Form beizubehalten.
Beispiel 6
Opake Emulsionsstifte wurden mit in den nachstehenden Tabellen ausgewiesenen Formulierungen hergestellt.
Um diese Stifte herzustellen, wurde Cyclomethicon mit anderen organischen Flüssigkeiten (falls überhaupt) vermischt, einschließlich Cetyldimethiconcopolyol, welches als ein Emulgator wirkte (Silikontensid), und das Gemisch wurde unter schonendem Rühren auf eine Temperatur von 5 bis 10°C oberhalb der Temperatur, bei der das Strukturierungsmittel gefunden wurde, dass es sich auflöst, erhitzt. Die veresterte Cellobiose wurde dann zugegeben und auflösen lassen.
Die disperse Phase (auch als die innere Phase bezeichnet) war ein Aluminiumzirkoniumwirkstoff, gelöst in Wasser oder in einem Gemisch von Polyol und Wasser. Diese disperse Phase wurde auf die gleiche Temperatur wie die organischen Öle, die veresterte Cellobiose enthalten, erhitzt und langsam zu denselben über einen Zeitraum von einer Minute unter Vermischen mit einem Silverson-Mischer gegeben. Nachdem die Zugabe vollständig war, wurde die Formulierung bei höherer Geschwindigkeit für fünf Minuten vermischt. Die Rührgeschwindigkeit wurde dann für eine weitere Minute vermindert, wonach das Gemisch in Stiftzylinder gegossen wurde und ungestört auf Umgebungslabortemperatur abkühlen lassen wurde. Die Stifte wurden durch Penetrometer, durch Texturanalysator und auf Weiße der Ablagerungen in jedem Fall durch die früher angegebenen Testverfahren getestet. Alle von den Stiften waren opak, obwohl ohne das kreidige weiße Aussehen von einem kommerziellen weißen Stift mit Stearylalkohol und Rizinuswachs strukturiert.
N. B. 40% von Zirkonal 50 liefert 20% schweißhemmenden Wirkstoff und 20% Wasser.
Beispiel 7
Eine Vielzahl von Ölen mit verschiedenen Brechungsindexwerten wurde mit Cellobioseoctaester oder mit einem weiteren Strukturierungsmittel wie in der nachstehenden Tabelle ausgewiesen geliert. Die Durchsichtigkeit der Gele wurde durch Messen der Lichtdurchlässigkeit bei 580 nm bewertet, wenn Gel von 1 cm Dicke in einer Küvette in einem Spektrophotometerlichtstrahl bei 20 bis 25°C angeordnet wurde.
Die Ergebnisse werden in der nachstehenden Tabelle angegeben, wobei nicht übereinstimmender Brechungsindex gleich Brechungsindex von Flüssigkeit minus Brechungsindex von Strukturierungsmittel ist.
Es kann ersichtlich werden, dass ein nicht übereinstimmender Brechungsindex die Lichtdurchlässigkeit vermindert. Cellobioseoctanonanoat ist toleranter auf das Nicht-Übereinstimmen als Ester von Cellobiose mit längeren Säuren und die N-Acylaminosäureamidgelierungsmittel. 12-Hydroxystearinsäure ist auch tolerant, das Nicht-Übereinstimmen erfordert jedoch, dass die Flüssigkeiten auf ihrem höheren Brechungsindex übereinstimmen müssen.
Beispiel 8
Das Verfahren von Beispiel 6 wurde wiederholt, um eine Vielzahl von Emulsionsstiften mit in den nachstehenden Tabellen ausgewiesenen Formulierungen herzustellen. Die kontinuierlichen und dispersen Phasen wurden formuliert, um Bre chungsindizes zu haben, die in den in den Tabellen angegebenen Werten eng übereinstimmten. Diese Stifte wurden wie vorher getestet und die Eigenschaften werden auch in diesen Tabellen angegeben.
In der vorstehenden Tabelle ist Beispiel 8.17 ein Stift mit einem hohen Prozentsatz an innerer Phase. Es wurde beobachtet, dass er eine gute Durchsichtigkeit aufweist, jedoch nicht sehr hart war (obwohl er seine eigene Form beibehalten kann).
Beispiel 9
α-Cellobioseoctanoat wurde bei dem anomeren Kohlenstoffatom durch Reaktion mit einem Gemisch von Essigsäure und Ethylendiamin in einer Anpassung von einem Verfahren, das von J. Carb. Chem., 18, Seiten 461–469 (1999) angegeben wurde, entacetyliert.
Das Verfahren war wie nachstehend: Eisessigsäure (0,6 g) wurde langsam tropfenweise unter Rühren zu einer Lösung von Ethylendiamin (1,2 g) in THF (250 cm³) gegeben. Ein weißer Niederschlag bildete sich, der während der Reaktion verblieb. Cellobioseoctanonanoat (14,6 g) wurde dann zugegeben und das ganze Reaktionsgemisch für insgesamt 48 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach dieser Zeit wurde der Inhalt des Kolbens zu einem 1-Liter-Scheidetrichter überführt, 100 cm³ Wasser wurden dann zugegeben und das Gemisch mit Dichlormethan (250 cm³) extrahiert. Die organische Schicht wurde gesammelt und mit 100-cm³-Portionen verdünnter HCl (0,1 M), wässrigem Natriumbicarbonat (1 M) und Wasser weiter gewaschen. Die erhaltene organische Phase wurde dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und das verbleibende Lösungsmittel durch Rotationsverdampfung entfernt. Ein leicht klebriger weißlicher roher Feststoff wurde erhalten, dieser wurde in THF (20 cm³) in einem 500-cm³-Kegelkolben gelöst, auf einem Dampfbad erhitzt, dann wurde langsam Methanol (etwa 150 cm³) zugegeben, die erhaltene Lösung wurde auf dem Dampfbad 3 bis 4 Minuten gehalten, dann entfernt und über Nacht auf Raumtemperatur abkühlen lassen. Am nächsten Morgen wurde der weiße feste Niederschlag abfiltriert, getrocknet und gesammelt.
Das Produkt wurde in einer Menge von 6,8 g (51% Ausbeute) erhalten. Es hatte einen Schmelzpunkt von 100°C und die Reinheit, bestimmt durch Hochleistungsflüssigchromatographie, war 98,5%.
Seine Struktur wurde durch Massenspektrometer (Molekülionenmasse 1341), Protonen-NMR und Infrarot (Peaks bei 3446, 2923, 2853 und 1742 cm^–1) überprüft. Das Material erwies sich als das β-Anomer von Cellobioseheptanonanoat. Die Reaktion kann somit wiedergegeben werden als:
Das Material wurde verwendet, um mit Wasser etwas unmischbare Flüssigkeiten wie in Beispiel 2 zu gelieren. Die Ergebnisse werden in der nachstehenden Tabelle angegeben.
Beispiel 10
Stifte wurden hergestellt und gemäß dem in Beispiel 6 angegebenen Verfahren getestet. Die Stifte wurden auf Härte durch Texturanalysator und/oder durch Penetrometer getestet. Es wurde beobachtet, dass sie Ablagerungen von geringer Weiße ergeben, jedoch wurden die Zahlendaten nicht aufgezeichnet.
Für einige Stifte in diesem Beispiel stimmten die Brechungsindizes von mit Wasser nicht mischbarer kontinuierlicher Phase und der polaren schweißhemmenden Wirkstofflösung ausreichend überein, um durchscheinende Stifte zu ergeben. Die Werte der Durchlässigkeit werden gezeigt.
Beispiel 11
Das Verfahren von Beispiel 6 wurde wiederholt, um eine Vielzahl von Emulsionsstiften mit in den nachstehenden Tabellen ausgewiesenen Formulierungen herzustellen. Wie in Beispiel 8 wurden die kontinuierlichen und dispersen Phasen so formuliert, dass sie Brechungsindizes aufweisen, die eng mit den in den Tabellen angegebenen Werten übereinstimmten. Die Stifte wurden auf Härte durch Texturanalysator und/oder durch Penetrometer getestet. Es wurde beobachtet, dass sie Ablagerungen von geringer Weiße, die mit ihrer guten Durchsichtigkeit übereinstimmten, ergeben, jedoch wurden keine Zahlendaten aufgezeichnet.
Die Brechungsindizes von Probenmengen des mit Wasser nicht mischbaren flüssigen Gemisches und schweißhemmenden Wirkstofflösungen wurden vor dem Herstellen der Stifte überprüft, falls erforderlich, wurden ihre Formulierungen sehr leicht modifiziert, um das Übereinstimmen mit dem Brechungsindex zu optimieren.
Beispiel 12
Das Verfahren von Beispiel 6 wurde verwendet, um eine Vielzahl von Emulsionsstiften mit in den in der nachstehenden Tabelle ausgewiesenen Formulierungen herzustellen. Diese Stifte enthielten keinen schweißhemmenden Wirkstoff. Sie würden als Befeuchtigungsstifte oder Lippensalbe verwendbar sein und ihre Zusammensetzungen könnten als für die Grundlage für andere geeigneterweise opake kosmetische Stiftprodukte verwendet werden. Die kontinuierlichen und dispersen Phasen wurden so formuliert, dass sie Brechungsindizes aufweisen, die eng mit den in der Tabelle angegebenen Werten übereinstimmten, jedoch störten Verdampfungsverluste während des Verarbeitens dies. Die Stifte wurden auf Härte durch Texturanalysator und/oder Penetrometer getestet.
Beispiel 13
Das Verfahren von Beispiel 6 wurde verwendet, um durchscheinende Emulsionsstifte mit der nachstehenden Formulierung herzustellen, worin das Strukturierungsmittel α-Cellobioseoctaundecanoat („CB11") darstellt. Wie in Beispiel 8 wurden die kontinuierlichen und dispersen Phasen so formuliert, dass sie Brechungsindizes aufweisen, die eng mit dem gegebenen Wert übereinstimmten. Die Stifte wurden auf Härte durch Texturanalysator und/oder durch Penetrometer getestet. Es wurde beobachtet, dass sie Ablagerungen von niedriger Weiße ergeben.
Beispiel 14
Das Verfahren von Beispiel 6 wurde verwendet, um einen opaken Emulsionsstift der nachstehenden Formulierung herzustellen, der Mittel zum Unterstützen des Abwaschens einschloss.

Claims

Schweißhemmende oder desodorierende Zusammensetzung, umfassend einen schweißhemmenden oder desodorierenden Wirkstoff und eine kontinuierliche Phase, die einen mit Wasser nicht mischbaren flüssigen Träger und ein Strukturierungsmittel darin enthält, welches eine mindestens teilweise veresterte Zellobiose der Formel
darstellt, worin jedes Z unabhängig Wasserstoff oder eine Acylgruppe der Formel
darstellt, worin R eine Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, die 4 bis 22 Kohlenstoffatome enthält, mit der Maßgabe, dass nicht mehr als die Hälfte der Gruppen Z Wasserstoff darstellen.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin mindestens 5 von jeweils 8 Gruppen Z die Acylgruppen darstellen.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin mindestens ¾ der Gruppen Z die Acylgruppen darstellen.
Zusammensetzung nach Anspruch 2 oder Anspruch 3, worin R eine Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 5 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet.
Zusammensetzung nach Anspruch 2 oder Anspruch 3, worin R eine lineare Alkylgruppe mit 17 Kohlenstoffatomen bedeutet.
Zusammensetzung nach Anspruch 2 oder Anspruch 3, worin R eine Alkylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet.
Zusammensetzung nach Anspruch 2 oder Anspruch 3, worin R eine lineare Alkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen bedeutet.
Zusammensetzung nach Anspruch 2 oder Anspruch 3, worin R eine lineare Alkylgruppe mit 10 Kohlenstoffatomen bedeutet.
Zusammensetzung nach Anspruch 2 oder Anspruch 3, worin im Wesentlichen alle von den Gruppen Z die Acylgruppen darstellen, worin R lineares Alkyl mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen darstellt.
Zusammensetzung nach Anspruch 2 oder Anspruch 3, worin im Wesentlichen alle von den Gruppen Z die Acylgruppen darstellen, worin R lineares Alkyl mit 10 Kohlenstoffatomen darstellt.
Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der mit Wasser nicht mischbare flüssige Träger ein flüchtiges Silikon und gegebenenfalls ein nicht flüchtiges Silikon und/oder eine hydrophobe organische Nichtsilikonflüssigkeit, ausgewählt aus Kohlenwasserstoffen, hydrophoben aliphatischen Estern, aromatischen Estern, hydrophoben Alkoholen und hydrophoben Ethern, enthält.
Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, worin die mit Wasser nicht mischbare Trägerflüssigkeit Silikonöl in einer Menge enthält, die mindestens 10 Gew.-% der Zusammensetzung ist.
Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, die 0,1 bis 15 Gew.-% des Strukturierungsmittels enthält.
Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, die nicht mehr als 5 Gew.-% von beliebigem Fettalkohol, der bei 20°C fest ist, enthält.
Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, worin die Zusammensetzung eine Emulsion mit einer hydrophilen, vorzugsweise mit Wasser mischbaren dispersen Phase zusätzlich zu der mit Wasser nicht mischbaren flüssigen kontinuierlichen Phase darstellt.
Zusammensetzung nach Anspruch 15, worin die disperse Phase ein Diol oder Polyol enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 15 oder Anspruch 16, die 0,1% bis 10 Gew.-% eines nichtionischen Emulgators enthält.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 15 bis 17, die nicht mehr als 8 Gew.-% Ethanol oder beliebigen einwertigen Alkohol mit einem Dampfdruck oberhalb 1,3 kPa bei 22°C enthält.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 14, worin die Zusammensetzung eine Suspension mit einem teilchenförmigen festen Material, dispergiert in der flüssigen kontinuierlichen Phase, darstellt.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 14, worin der schweißhemmende Wirkstoff ein teilchenförmiges schweißhemmendes Mittel ist, das in Suspension in der mit Wasser nicht mischbaren kontinuierlichen Phase vorliegt.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 15 bis 18, worin der schweißhemmende Wirkstoff in der dispersen Phase gelöst ist.
Zusammensetzung nach einem vorangehenden Anspruch, worin der schweißhemmende Wirkstoff ein Aluminium- und/oder Zirkoniumhalogenhydrat, ein aktiviertes Aluminium- und/oder Zirkoniumhalogenhydrat oder einen Aluminium- und/oder Zirkoniumkomplex oder einen aktivierten Aluminium- und/oder Zirkoniumkomplex umfasst.
Zusammensetzung nach einem vorangehenden Anspruch, worin der schweißhemmende Wirkstoff ein Halogenhydrat oder Komplex ist, worin Aluminium und Zirkonium beide vorliegen.
Zusammensetzung nach einem vorangehenden Anspruch, worin der Anteil an schweißhemmendem Wirkstoff 5 bis 40 Gew.-% der Zusammensetzung ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 24, worin der Anteil an schweißhemmendem Wirkstoff 10 bis 30% der Zusammensetzung ist.
Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, welche ein festes Gel darstellt, sodass eine Penetrometernadel mit einem Kegelwinkel von 9° 10 min in das Gel für nicht mehr als 30 mm fällt, wenn man sie unter einem Gesamtgewicht von 50 g für 5 Sekunden fallen lässt.
Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, die durchscheinend oder transparent ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 27, die mindestens 1% und vorzugsweise mindestens 3% Lichtdurchlässigkeit bei 580 nm durch eine Dicke der Zusammensetzung von 1 cm bei 22°C aufweist.
Schweißhemmendes Produkt, umfassend einen Dosierbehälter mit mindestens einer Öffnung zur Abgabe des Inhalts des Behälters, Mittel zum Drücken des Behälterinhalts in die Öffnung oder Öffnungen und eine Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, die in dem Behälter untergebracht ist.
Produkt nach Anspruch 29, worin die Zusammensetzung in Form eines Stifts vorliegt und der Behälter ein offenes Ende aufweist, an dem ein Endteil des Stiftes der Zusammensetzung zur Verwendung freiliegt.
Verfahren zur Herstellung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 28, umfassend nicht notwendigerweise in beliebiger Reihenfolge die Schritte von: • Einarbeiten eines Strukturierungsmittel, das die vollständig veresterte oder teilweise veresterte Zellobiose ist, in einen mit Wasser nicht mischbaren flüssigen Träger; • falls erforderlich, Vermischen des flüssigen Trägers mit einem Feststoff oder einer dispersen flüssigen Phase, um darin suspendiert zu sein, umfassend einen schweißhemmenden oder desodorierenden Wirkstoff; • Erhitzen auf eine erhöhte Temperatur, bei der das Strukturierungsmittel in dem mit Wasser nicht mischbaren flüssigen Träger in Lösung vorliegt, gefolgt von Kühlen oder Abkühlen lassen des Gemischs auf eine Temperatur, bei der es verdickt oder verfestigt.
Verfahren nach Anspruch 31, das einen Schritt des Gießens des Gemisches bei erhöhter Temperatur in einen Dosierbehälter und Abkühlen lassen desselben darin, um ein Produkt nach Anspruch 29 oder Anspruch 30 herzustellen, einschließt.
Nicht therapeutisches Verfahren zum Verhindern oder Vermindern von Transpiration auf menschlicher Haut, umfassend örtliches Auftragen einer schweißhemmenden Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 25 auf die Haut.