Mit
der Formulierung eines Stiftes, damit er beträchtliche Mengen an polarem
organischem Lösungsmittel
enthält,
sind Nachteile verbunden. Wenn das polare Lösungsmittel flüchtig ist,
wie Ethanol, verleiht der Stift ein Kühlgefühl, wenn er aufgetragen wird.
Etwas Kühlung
kann wünschenswert
sein, aber zu viel kann sich für
die Verbraucher als unerwünscht
herausstellen. Polare, aber weniger flüchtige Lösungsmittel, wie nicht mit
Wasser mischbare Diole, machen das Stiftgefühl gewöhnlich klebrig, wenn er berührt wird,
und verleiht daher ein Gefühl
der Klebrigkeit und zieht ein, wenn er auf die Haut aufgetragen
wird.
Obwohl
einige der oben erwähnten
Dokumente Emulsionsstifte offenbaren, hat der Markt sie vermieden.
Transpirationshemmende Stiftprodukte, die derzeit auf dem Markt
sind, sind entweder Suspensionsstifte, in denen der transpirationshemmende
Wirkstoff in partikulärer
Form dispergiert wird, oder sind Lösungsstifte, in denen der transpi rationshemmende
Wirkstoff in einer strukturierten Einzelphase gelöst wird,
welche transparent sein kann, aber sich gewöhnlich klebrig oder lästig anfühlt, wenn
sie auf die Haut aufgetragen werden.
Fettacylaminosäureamide,
12-Hydroxystearinsäure
und Dibenzylidensorbitol sind alle Beispiele von Verbindungen, die
in der Lage sind, zu gelieren, und daher zumindest einige hydrophobe,
nicht mit Wasser mischbare, organische Flüssigkeiten strukturieren, obwohl
Dibenzylidensorbitol eine organische Flüssigkeit nicht strukturieren
wird, wenn eine saure wässerige
Phase vorliegt, da sie schnell hydrolysiert wird. Wir nehmen nun
an, daß sie
durch das Bilden eines Netzwerkes von Fasern, die scheinbar verzweigt
oder miteinander verbunden sind, und die sich durch die Flüssigkeit
erstrecken und dadurch ihm Festigkeit verleihen, fungieren. Wenn
das Gel schmilzt, lösen
sich diese Fasern in der Flüssigkeit
auf.
Zusammenfassung
der Erfindung
Die
vorliegende Erfindung befaßt
sich mit transpirationshemmenden Zusammensetzungen, die strukturierte
Emulsionen sind, wo die kontinuierliche Phase hydrophob ist und
die disperse Phase polarer ist und eine Lösung des transpirationshemmenden
Wirkstoffes in einem wässerigen
Lösungsmittel
ist.
Wir
fanden heraus, daß die
Zusammensetzungen mit einem oder mehreren Materialien, die ein Netzwerk
aus Fasern in der hydrophoben kontinuierlichen Phase bilden, strukturiert
werden können.
Derartige
Zusammensetzungen weisen den Vorteil auf, daß die Ablagerung auf der Haut
oder der Kleidung (worauf das Material versehentlich aufgetragen
werden kann) im Gegensatz zu den stark sichtbaren opaken Ablagerungen
von einigen bekannten Zusammensetzungen unauffällig ist.
Mit
der geeigneten Wahl an Materialien und Anteilen ist es möglich, andere
Vorteile zu erreichen, besonders
- • zufriedenstellende
Härte der
Zusammensetzung
- • zufriedenstellende
Sinneswahrnehmung, wenn es durch den Verbraucher auf die Haut aufgetragen
wird.
In
einem ersten Aspekt stellt diese Erfindung eine transpirationshemmende
Zusammensetzung bereit, die eine strukturierte Emulsion ist, umfassend
- i)15 bis 75 Gew.-% einer kontinuierlichen Phase,
enthaltend einen nicht mit Wasser mischbaren flüssigen Träger und zumindest ein gelbildendes
strukturverbesserndes Mittel darin,
- ii)25 bis 85 Gew.-% einer dispersen Phase, die eine Lösung aus
transpirationshemmendem Wirkstoff in Wasser, gegebenenfalls einschließlich wasserlöslichem
Lösungsmittel,
ist,
wobei das zumindest eine strukturverbessernde Mittel ein
Molekulargewicht von weniger als 10000 aufweist, ein Netzwerk aus
Fasern in dem flüssigen
Träger
bereitstellt, und in einer Menge vorliegt, die 1 bis 20 Gew.-%,
vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-%, der transpirationshemmenden Zusammensetzung
ausmacht.
Das
strukturverbessernde Mittel dient dazu, die kontinuierliche Phase
zu gelieren, was ihr eine erhöhte Viskosität oder sogar
Festigkeit verleiht. Wenn es in einer ausreichenden Menge verwendet
wird, die 15 % der Gesamtzusammensetzung nicht überschreitet, ist es in der
Lage, die Zusammensetzung mit ausreichender Festigkeit zu strukturieren,
um ihre eigene Form zumindest für
eine begrenzte Zeit aufrechtzuerhalten.
Es
wird angenommen, daß die
Fasern oder Fäden
des strukturverbessernden Mittels als ein Netzwerk existieren, das
sich durch die nicht mit Wasser mischbare kontinuierliche Phase
erstreckt. Diese Fasern oder Fäden
sind scheinbar verzweigt oder miteinander verbunden. Beim Erhitzen
des Gels auf die Gelschmelztemperatur lösen sich die Fäden des
strukturverbessernden Mittels in der flüssigen Phase auf.
Bevorzugt
innerhalb dieser Erfindung sind Zusammensetzungen, die ausreichend
Festigkeit aufweisen, daß sie
als feste Feststoffe betrachtet werden können. Die Härte solcher Zusammensetzungen
kann mit einem Penetrometer in einer Weise gemessen werden, die
nachstehend ausführlicher
beschrieben wird.
Um
die guten Sinneseigenschaften zum Zeitpunkt der Verwendung zu fördern, ist
es bevorzugt, Silikonöl
in die nicht mit Wasser mischbare Trägerflüssigkeit einzubeziehen. Die
Menge an Silikonöl
kann zumindest 10 Gew.-% der Zusammensetzung und/oder zumindest
40 Gew.-% der nicht mit Wasser mischbaren Trägerflüssigkeit betragen.
Ethanol
verleiht eine Kühlwirkung
bei der Auftragung auf die Haut, da es sehr flüchtig ist. Es ist bevorzugt,
daß der
Gehalt an Ethanol oder irgendeinem einwertigen Alkohol mit einem
Dampfdruck über
1,3 kPa (10 mmHg) nicht über
15 Gew.-%, besser nicht über
8 Gew.-% der Zusammensetzung ausmacht.
Fettalkohole,
die bei Raumtemperatur fest sind, wie Stearylalkohol, führen zu
Ablagerungen mit einem opaken weißen Aussehen, und werden vorzugsweise
auf geringe Konzentration gehalten oder ausgeschlossen.
Bei
einer signifikanten Entwicklung dieser Erfindung können die
Stifte dahingehend formuliert werden, daß sie ein transparentes oder
transluzentes Aussehen ergeben, was zwei Vorteile aufweist. Es hilft
der Vermeidung von sichtbaren Ablagerungen auf der Haut und ermöglicht ebenso
dem Verbraucher aus dem Stift selbst zu erkennen, daß es der
Fall sein wird.
Wir
fanden heraus, daß die
Zusammensetzungen innerhalb dieser Erfindung, die eine neue transparente
oder transluzente Emulsion sind, durch das Formulieren der Zusammensetzung
erhalten werden können,
damit sie zwei Kriterien erfüllen.
Das erste Kriterium ist, daß die
disperse Phase und die kontinuierliche Phase (bestehend aus der
nicht mit Wasser mischbaren Trägerflüssigkeit
und dem strukturverbessernden Mittel, das in dieser Flüssigkeit
enthalten ist) so formuliert werden sollten, daß ihre Brechungsindizes übereinstimmen.
Der Brechungsindex der kontinuierlichen Phase wird nahe dem Brechungsindex
der nicht mit Wasser mischbaren Trägerflüssigkeit darin sein. Um eine
gute Lichtdurchlässigkeit
durch eine Zusammensetzung zu erreichen, stimmen der Brechungsindex
der nicht mit Wasser mischbaren kontinuierlichen Phase und der Brechungsindex
der dispersen Phase innerhalb 0,003 Einheiten, vorzugsweise 0,002
Einheiten überein.
Das
zweite Kriterium ist, daß die übereinstimmenden
Brechungsindizes dieser zwei Phasen eine annähernde Übereinstimmung mit dem Brechungsindex
des strukturverbessernden Mittels haben sollten. Die erforderliche
Nähe der Übereinstimmung
wird von dem strukturverbessernden Mittel, das verwendet wird, abhängen. Der
Brechungsindex eines strukturverbessernden Mittels kann durch Herstellen
von Versuchszusammensetzungen, wie es nachstehend ausführlicher
erläutert
wird, bestimmt werden. Eine solche Untersuchung wird ebenso zeigen,
wie nahe der Brechungsindex der Flüssigkeit mit dem strukturverbessernden
Mittel übereinstimmen
muß.
Eine
Zusammensetzung dieser Erfindung wird im allgemeinen in einem Behälter, mittels
dem sie zum Zeitpunkt der Verwendung aufgetragen werden kann, vermarktet.
Dieser Behälter
kann von konventionellem Typ sein. Ein zweiter Aspekt der Erfindung
stellt daher ein transpirationshemmendes Produkt bereit, umfassend
einen Spenderbehälter
mit zumindest einer Öffnung
für die
Abgabe der Inhalte des Behälters,
Mittel zum Antreiben der Inhalte des Behälters zu der Öffnung oder
den Öffnungen,
und eine Zusammensetzung des ersten Aspektes der Erfindung in dem
Behälter.
Es ist bevorzugt, daß eine
Zusammensetzung dieser Erfindung ausreichend fest ist, um als ein
Stiftprodukt in einem Spenderbehälter
mit einem offenen Ende, bei dem ein Endteil des Stiftes der Zusammensetzung
zur Verwendung exponiert wird, untergebracht werden zu können.
Die
Zusammensetzungen dieser Erfindung können durch Verfahren hergestellt
werden, bei denen eine Emulsion bei einer erhöhten Temperatur hergestellt
wird, und sich abkühlen
kann, um die Gelbildung in der kontinuierlichen Phase zu ermöglichen.
Daher
wird gemäß einem
dritten Aspekt der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Herstellung
einer transpirationshemmenden Zusammensetzung gemäß dem ersten
Aspekt dieser Erfindung bereitgestellt, umfassend, nicht notwendigerweise
in irgendeiner Reihenfolge, die Schritte:
- • Einbringen
eines strukturverbessernden Mittels in einen nicht mit Wasser mischbaren
flüssigen
Träger;
- • Mischen
des flüssigen
Trägers
mit einer dispersen Flüssigphase,
die eine Lösung
aus einem transpirationshemmenden Wirkstoff in Wasser, gegebenenfalls
gemischt mit einem wasserlöslichen
Lösungsmittel, ist;
- • Erhitzen
des flüssigen
Trägers
oder eines Gemisches, das ihn enthält, auf eine erhöhte Temperatur,
bei der das strukturverbessernde Mittel in dem nicht mit Wasser
mischbaren flüssigen
Träger
löslich
ist; gefolgt von
- • Einbringen
des Gemisches in eine Form, die vorzugsweise ein Spenderbehälter ist,
und dann
- • Abkühlen oder
Ermöglichen,
daß sich
das Gemisch auf eine Temperatur abkühlt, bei der es verdickt oder verfestigt
wird.
Gemäß einem
vierten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur
Verhinderung oder Reduzierung der Transpiration auf der menschlichen
Haut bereitgestellt, umfassend das lokale Auftragen einer Zusammensetzung
gemäß dem ersten
Aspekt dieser Erfindung, umfassend einen transpirationshemmenden Wirkstoff,
einen nicht mit Wasser mischbaren flüssigen Träger und ein strukturverbesserndes
Mittel dafür,
auf die Haut.
Ausführliche
Beschreibung und bevorzugte Ausführungsformen
Wie
oben angegeben, enthält
die Zusammensetzung eine wässerige
Lösung
aus transpirationshemmendem Wirkstoff, der in einem Trägeröl, das ein
strukturverbesserndes Mittel enthält, emulgiert wurde.
Materialien,
die verwendet werden können,
um diese unterschiedlichen Teile der Zusammensetzung zu bilden,
werden der Reihe nach zusammen mit den Möglichkeiten und Vorzügen erläutert.
Strukturverbesserndes
Mittel
Eine
Anzahl von organischen Verbindungen ist dahingehend bekannt, über die
Fähigkeit
zu verfügen, hydrophobe
organische Flüssigkeiten,
wie nicht mit Wasser mischbare Kohlenwasserstoff und/oder Silikonöle, durch
die Bildung eines Netzwerkes von Fasern oder Fäden, die sich durch die Flüssigkeit
erstrecken, zu gelieren, wodurch die Flüssigkeit geliert. Solche Materialien
sind im allgemeinen nicht-polymer, wobei sie eher Monomere oder
Dimere mit einem Molekulargewicht unter 10.000 als Polymere mit
mehr als 8 Wiederholungseinheiten oder mit einem Molekulargewicht über 10.000
sind.
Materialien
mit dieser Eigenschaft sind von Terech und Weiss in „Low Molecular
Mass Gelators of Organic Liquids and the Properties of their Gels" Chem. Rev 97, 3133 – 3159 [1997]
und von Terech in Kapitel 8, „Lowmolecular
weight Oganogelators" des
Buches „Spezialist
surfactants", herausgegeben
von I D Robb, Blackie Academic Professional, 1997 besprochen worden.
Es
ist für
solche strukturverbessernde Mittel, die in dieser Erfindung nützlich sind,
charakteristisch, daß
- • sie
in der Lage sind, die organische Flüssigkeit in Abwesenheit irgendeiner
dispersen Phase zu gelieren,
- • die
strukturierten Flüssigkeiten
durch das Abkühlen
von einer erhöhten
Temperatur, bei der das strukturverbessernde Mittel in Lösung in
der Flüssigkeit
ist, erhältlich
sind – wobei
diese Lösung
beweglich und gießbar
ist,
- • die
strukturierte Flüssigkeit
beweglicher wird, wenn sie der Scherung oder Spannung unterzogen
wird,
- • sich
die Struktur innerhalb 24 Stunden nicht von selbst regeneriert,
wenn die gescherte Flüssigkeit
bei Laborumgebungstemperatur stehengelassen wird, selbst wenn eine
kleine Teilregenerierung beobachtet werden kann,
- • die
Struktur durch erneutes Erhitzten auf eine Temperatur, bei der das
strukturverbessernde Mittel in Lösung
in der Flüssigkeit
ist, und das Abkühlen
auf die Laborumgebungstemperatur regeneriert werden kann.
Es
scheint, daß solche
strukturverbessernden Mittel durch Wechselwirkungen funktionieren,
die dauerhaft sind, sofern sie nicht durch Scherung oder Erhitzen
unterbrochen werden. Solche strukturverbessernden Mittel funktionieren
durch das Bilden eines Netzwerkes von Fäden oder Fasern, die sich durch
die gelierte Flüssigkeit
erstrecken. In einigen Fällen
können
diese Fasern durch Elektronenmikroskopie beobachtet werden, obwohl
in anderen Fällen
die Beobachtung der Fasern, bei denen angenommen wird, daß sie vorliegen, durch
praktische Schwierigkeiten beim Herstellen eines geeigneten Prüfkörpers verhindert
wird. Bei der Beobachtung sind die Fasern in einem Gel im allgemeinen
dünn (Durchmesser
weniger als 0,5 μm,
oftmals weniger als 0,2 μm)
und weisen scheinbar zahlreiche Verzweigungen und Verbindungen auf.
Wenn
diese Fasern kristallin sind, können
sie derselbe polymorphe Stoff als makroskopische Kristalle, die
durch die konventionelle Kristallisation aus einem Lösungsmittel
erhalten wurden, sein oder können
es nicht sein.
Ein
Material, das dahingehend allgemein bekannt ist, solche Gele zu
bilden, ist 12-Hydroxystearinsäure,
die in Terech et al „Organogels
and Aerogels of Racemic and Chiral 12-hydroxy octadecanoic Acid", Langmuir Bd. 10,
3406 – 3418,
1994 erläutert
wird. Das Material ist von Ajinomoto und ebenso von Caschem kommerziell
erhältlich.
US-A-5750096
ist eines von mehreren Dokumenten, welches lehrt, daß die Gelierung
unter Verwendung von Estern oder Amiden von 12-Hydroxystearinsäure verursacht
wird. Der Alkohol, der verwendet wird, um einen solchen Ester zu
bilden, oder das Amin, das verwendet wird, um ein solches Amid zu
bilden, kann eine aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische
Gruppe mit bis zu 22 Kohlenstoffen darin enthalten. Wenn die Gruppe
aliphatisch ist, enthält
sie vorzugsweise zumindest drei Kohlenstoffatome. Eine cycloaliphatische
Gruppe enthält
vorzugsweise zumindest fünf
Kohlenstoffatome, und kann ein festes Ringsystem, wie Adamantyl,
sein.
N-Acylaminosäureamide
und -ester sind ebenso dafür
bekannt, Flüssigkeiten
zu strukturieren. Wir haben nachgewiesen, daß sie es durch das Bilden von
faserartigen Netzwerken tun. Sie werden in US-Patent 3969087 beschrieben.
N-Lauroyl-L-glutaminsäure-di-n-butylamid
ist von Ajinomoto unter ihrer Bezeichnung GP-1 kommerziell erhältlich.
Weitere
Materialien, die als Geliermittel offenbart worden sind, sind die
Amidderivate von zweiwertigen und dreiwertigen Carbonsäuren, die
in WO 98/27954 dargestellt werden, besonders Alkyl-N,N'-dialkylsuccinamide.
Es
ist wünschenswert,
daß das/die
Strukturierungsmaterial(ien) keine Carbonsäuregruppen, die mit bekannten
transpirationshemmenden Säuresalzen
in Lösung
reagieren können,
und einen Niederschlag eines unlöslichen
Aluminium- oder Zirkoniumsalzes bilden, umfassen sollte(n).
Es
ist ebenso wünschenswert,
daß das/die
Strukturierungsmaterial(ien) keine funktionellen Gruppen, die für die Hydrolyse
unter sauren, wässerigen
Bedingungen anfällig
sind, umfassen sollte(n).
Aus
diesen Gründen
sind die N-Acylaminosäureamide,
die Amide von 12-Hydroxystearinsäure
und die oben erwähnten
Succinamide von Interesse.
Ein
neues strukturverbesserndes Mittel, das der Gegenstand einer co-anhängigen Anmeldung
ist, ist eine Kombination eines Sterins und eines Sterinesters.
In
seiner bevorzugten Form entspricht das Sterol einer der beiden Formeln:
worin
R eine aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Gruppe,
und vorzugsweise eine lineare oder verzweigte aliphatische, gesättigte oder
ungesättigte
Kohlenwasserstoffgruppe darstellt. R enthält wünschenswerterweise 1 bis 20
Kohlenstoffe und vorzugsweise 4 bis 14 Kohlenstoffe.
Es
ist besonders geeignet, β-Sitosterol
oder Campesterol oder Cholesterol oder ein hydriertes Derivat davon,
wie Dihydrocholesterol, oder ein Gemisch aus zwei oder mehreren
davon einzusetzen. Ein besonders bevorzugtes Sterol ist β-Sitosterol.
Der
bevorzugte Sterolester ist Oryzanol, manchmal bezeichnet als γ-Oryzanol,
das Material enthält, welches
der folgenden Formel entspricht:
Das
Sterol und Sterolester werden in einem Molverhältnis verwendet, das normalerweise
in dem Bereich von 10 : 1 bis 1 : 10, insbesondere 6 : 1 bis 1 :
4 und vorzugsweise in dem Bereich von 3 : 1 bis 1 : 2 ausgewählt wird.
Der Einsatz der zwei Systemkomponenten in einem solchen Molverhältnisbereich
und insbesondere in dem bevorzugten Bereich erleichtert das Co-Stapeln
der Komponenten und erleichter folglich die Bildung eines Netzwerkes,
das ohne weiteres in der Lage ist, die Formulierung zu strukturieren.
Ein
anderes neues strukturverbesserndes Mittel, das der Gegenstand einer
co-anhängigen
Anmeldung ist, und das in dieser Erfindung verwendet werden kann,
ist ein Ester von Cellobiose und einer Fettsäure, vorzugsweise von 6 bis
13 Kohlenstoffatomen, insbesondere 8 bis 10 oder 11 Kohlenstoffatomen.
Vorzugsweise wird die Cellobiose vollständig verestert oder nahezu,
und liegt in der α-anomeren
Form vor.
Die
Struktur einer solchen Verbindung in ihrer α-anomeren Form ist:
wo R eine
Alkyl- oder Alkenylkette von 5 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, so
daß die
Acylgruppe 6 bis 13 Kohlenstoffatome enthält. Besonders bevorzugte Acylgruppen
schließen
eine lineare Alkylkette von 7 bis 10 Kohlenstoffatomen ein, und
sind daher Octanoyl, Nonanoyl, Decanoyl oder Undecanoyl.
Die
Acylgruppen können
ein Gemisch aus Kettenlängen
aufweisen, aber es ist bevorzugt, daß sie hinsichtlich der Größe und Struktur ähnlich sind.
Daher ist es bevorzugt, daß alle
der Acylgruppen aliphatisch sind, und zumindest 90 % der Acylgruppen
eine Kettenlänge
in einem Bereich aufweisen, so daß sich die kürzeren und
längeren
Kettenlängen
in dem Bereich um nicht mehr als zwei Kohlenstoffatome unterscheiden,
d. h. Länge
in einem Bereich von m – 1
bis m + 1 Kohlenstoffatomen, in dem die mittlere Acylkettenlänge m einen
Wert in einem Bereich von 7 bis 10 oder 11 aufweist. Kommerziell
erhältliche
Ausgangsmaterialien für
diese Acylgruppen umfassen wahrscheinlich einen kleinen Prozentsatz
an Acylgruppen, die sich von der Mehrheit unterscheiden, und können eher
eine verzweigte als eine lineare Kette aufweisen. Daher ist es wahrscheinlich,
daß mehr
als 90 %, aber weniger als 100 % der Acylgruppen die gewünschten
Kriterien der Kettenlängen
in einem Bereich von m – 1
bis m + 1 Kohlenstoffatomen erfüllen.
Lineare
aliphatische Acylgruppen können
aus natürlichen
Quellen erhalten werden, wobei in diesem Fall die Zahl der Kohlenstoffatome
in der Acylgruppe wahrscheinlich eine gerade Zahl ist, oder kann
aus Erdöl als
das Rohmaterial synthetisch gewonnen werden, wobei in diesem Fall
sowohl gerade als auch ungerade Kettenlängen erhältlich sind.
Syntheseverfahren
zur Veresterung von Sacchariden sind allgemein bekannt. Die Veresterung
von Cellobiose ist von Takada et al in Liquid Crystals, (1995) Band
19, Seiten 441 – 448,
berichtet worden. Dieser Artikel gibt eine Verfahrensweise zur Herstellung
der alpha-Anomere von Cellobioseocta-alkanoaten durch Veresterung
von β-Cellobiose
unter Verwendung einer Alkansäure
zusammen mit Trifluoressigsäureanhydrid an.
Weitere
Materialien, die als strukturverbessernde Mittel nützlich sind
(und die ebenso Gegenstand einer coanhängigen Anmeldung sind), weisen
die folgende allgemeine Struktur (T1) auf:
worin Y und Y
1 unabhängig voneinander
-CH
2- oder >CO sind, Q und Q
1 jeweils
eine Hydrocarbylgruppe von zumindest 6 Kohlenstoffatomen sind, und
m 2 bis 4, vorzugsweise 2 ist.
Es
ist bevorzugt, daß m
2 ist, so daß die
Strukturierungsverbindungen einer allgemeinen Formel (T2):
Die
Gruppen Y und Y1 werden normalerweise identisch
sein, d. h. beide Methylen oder beide Carbonyl. Die Gruppen Q und
Q1 können
nicht dieselben sein, aber werden oftmals miteinander identisch
sein.
In
der obigen Formel T2 ist, wenn Y und Y1 Methylengruppen
sind, die Verbindung ein Derivat von Threitol, das 1,2,3,4-Tetrahydroxybutan
ist, während,
wenn m 2 ist und Y und Y1 Carbonylgruppen
sind, die Verbindung ein Diester von Weinsäure ist, die 2,3-Dihydroxybutan-1,4-dionsäure ist.
Es
ist bevorzugt, daß jede
Gruppe Q und Q1 einen aromatischen Kern
enthält,
der Phenyl oder weniger bevorzugt eine etwas andere aromatische
Gruppe sein kann. Daher können
Q und Q1 Gruppen der Formel Ar-(CH2)n- sein, wo Ar
einen aromatischen Kern angibt, besonders Phenyl oder substituiertes
Phenyl, und n 0 bis 10 ist.
Ein
aromatischer Kern (Ar) ist vorzugsweise unsubstituiert oder substituiert
mit einem oder mehreren Substituenten, ausgewählt aus Alkyl, Alkyloxy, Hydroxy,
Halogen oder Nitro.
Ein
Substituent kann eine Alkyl- oder Alkyloxygruppe mit einer langen
Alkylkette sein. Daher kann eine Formel für bevorzugte Formen dieser
strukturverbessernden Mittel als
angegeben
werden, wo
n = 0 bis 10, vorzugsweise 0 bis 3, stärker bevorzugt
1, 2 oder 3;
Y = -CH
2- oder >C=O;
X
1 = H, Cl, Br, F, OH, NO
2,
O-R oder R, wo R eine aliphatische Kohlenwasserstoffkette mit 1
bis 18 Kohlenstoffatomen ist;
X
2 bis
X
5 jeweils unabhängig voneinander H, Cl, Br,
F, OH, NO
2, OCH
3 oder
CH
3 sind.
In
diesen obigen Formeln sind die Zentralkohlenstoffatome, die Hydroxygruppen
tragen, Chiralitätszentren.
Wenn daher m = 2, Y und Y1 dieselben sind
und Q und Q1 dieselben sind, werden die
Verbindungen als optisch aktive R,R- und S,S-Formen sowie als eine
optisch inaktive R,S-Form existieren. Wir bevorzugen es, die optisch
aktiven R,R- oder
S,S-Formen oder ein Gemisch der zwei, das ein racemisches Gemisch
sein kann, zu verwenden.
Verbindungen
innerhalb der allgemeinen Formeln T1 und T2 sind kommerziell erhältlich.
Ebenso sind Synthesen dieser Verbindungen in der wissenschaftlichen
Literatur angegeben worden, wo die Verbindungen als Zwischenprodukte
für Zwecke
verwendet werden, die sich nicht auf die vorliegende Erfindung beziehen. Daher
können
Synthesen von Threitolderivaten gefunden werden in:
- Kataky
et al, J. Chem Soc Perkin Trans Bd. 2, Seite 321 [1990];
- Tamoto et al, Tetrahedron Bd. 40, Seite 4617 [1984] und
- Curtis et al, J.C.S. Perkin I Bd. 15, Seite 1756 [1977).
Herstellungen
von Weinsäureestern
werden gefunden in:
- Hu et al J. Am. Chem. Soc. Bd. 118,
4550 [1996] und
- Bishop et al, J. Org Chem Bd. 56, 5079 [1991).
Die
Menge an strukturverbessernden Mittel in einer Emulsionszusammensetzung
dieser Erfindung beträgt
wahrscheinlich bis zu 25 oder 30 Gew.-% der kontinuierlichen Phase,
stärker
wahrscheinlich 1 % oder 2 % bis zu 16 % oder 20 % dieser Phase.
In den nachstehenden Beispielen werden Mengen von 4,8 % und darüber, nicht überschreitend
16 %, allgemein verwendet. Als ein Prozentsatz der gesamten Zusammensetzung beträgt die Menge
von 1 % bis zu 20 %, wahrscheinlich 1 bis 12 % oder 15 %.
Wenn
ein strukturverbesserndes Mittel eine Kombination aus zwei Materialien
ist, oder wenn zwei strukturverbessernde Mittel zusammen verwendet
werden, dann treffen die obigen Prozentsätze auf die Gesamtmenge des
strukturverbessernden Mittels zu.
Trägerflüssigkeit
Die
nicht mit Wasser mischbare Trägerflüssigkeit
in der kontinuierlichen Phase umfaßt ein oder ein Gemisch aus
Materialien, die relativ hydrophob sind, um so nicht in Wasser mischbar
zu sein. Etwas hydrophile Flüssigkeit
kann in dem Träger
eingeschlossen sein, vorausgesetzt, daß das gesamte Trägerflüssigkeitsgemisch
nicht mit Wasser mischbar ist. Es wird im allgemeinen gewünscht, daß dieser
Träger
(in Abwesenheit des strukturverbessernden Mittels) bei Temperaturen
von 15 °C
oder darüber
flüssig
ist. Er kann etwas flüchtig sein,
aber sein Dampfdruck wird im allgemeinen weniger als 4 kPa (30 mmHg)
bei 25 °C
betragen, so daß das Material
als ein Öl
oder Gemisch aus Ölen
bezeichnet werden kann. Spezieller ist es wünschenswert, daß zumindest
80 Gew.-% der hydrophoben Trägerflüssigkeit
aus Materialien mit einem Dampfdruck nicht über diesem Wert von 4 kPa bei
25 °C bestehen
sollte.
Es
ist bevorzugt, daß das
hydrophobe Trägermaterial
ein flüchtiges,
flüssiges
Silikon umfaßt,
d. h. flüssiges
Polyorganosiloxan. Um es als „flüchtig" zu klassifizieren,
sollte dieses Material einen meßbaren
Dampfdruck bei 20 oder 25 °C
aufweisen. Typischerweise liegt der Dampfdruck eines flüchtigen
Silikons in einem Bereich von 1 oder 10 Pa bis zu 2 kPa bei 25 °C.
Es
ist wünschenswert,
flüchtiges
Silikon einzubeziehen, da es dem aufgetragenen Film, nachdem die Zusammensetzung
auf die Haut aufgetragen wurde, ein „trockneres" Gefühl verleiht.
Flüchtige Polyorganosiloxane
können
linear oder cyclisch oder Gemische davon sein. Bevorzugte cyclische
Siloxane umfassen Polydimethsiloxane und insbesondere die, die 3
bis 9 Siliziumatome und vorzugsweise nicht mehr als 7 Siliziumatome
und am stärksten
bevorzugt 4 bis 6 Siliziumatome enthalten, andernfalls werden sie
oftmals als Cyclomethicone bezeichnet. Bevorzugt lineare Siloxane
umfassen Polydimethylsiloxane, die 3 bis 9 Siliziumatome enthalten.
Die flüchtigen
Siloxane weisen normalerweise selbst Viskositäten unter 10–5 m2/s (10 Centistrokes) und vorzugsweise über 10–7 m2/s (0,1 Centistrokes) auf, wobei die linearen
Siloxane normalerweise eine Viskosität unter 5 × 10–6 m2/s (5 Centistrokes) aufweisen. Die flüchtigen
Silikone können ebenso
verzweigte lineare oder cyclische Siloxane, wie die zuvor genannten
linearen oder cyclischen Siloxane, die durch eine oder mehrere -O-Si(CH3)3-Seitengruppen
substituiert sind, umfassen. Beispiele von kommerziell erhältlichen
Silikonölen
umfassen Öle
mit Klassenbezeichnungen 344, 345, 244, 245 und 246 von Dow Corning
Corporation; Silicone 7207 und Silicone 7158 von Union Carbide Corporation;
und SF1202 von General Electric.
Der
hydrophobe Träger,
der in den Zusammensetzungen hierin eingesetzt wurde, kann alternativ öder zusätzlich nicht-flüchtige Silikonöle umfassen,
die Polyalkylsiloxane, Polyalkylarylsiloxane und Polyethersiloxancopolymere
umfassen. Diese können
aus Dimethicon und Dimethiconcopolyolen geeignet ausgewählt werden.
Kommerziell erhältliche
nicht-flüchtige
Silikonöle
umfassen die Dow Corning 556 und Dow Corning 200 Serien.
Der
nicht mit Wasser mischbare, flüssige
Träger
kann 0 bis 100 Gew.-% von einem oder mehreren flüssigen Silikonen enthalten.
Vorzugsweise gibt es ausreichend flüssiges Silikon, um zumindest
10 Gew.-%, besser zumindest 15 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung
bereitzustellen. Wenn Silikonöl
verwendet wird, liegt das flüchtige
Silikon vorzugsweise in einem Bereich von 20 Gew. % möglicherweise
30 oder 40 Gew.-% bis zu 100 Gew.-% der nicht mit Wasser mischbaren
Trägerflüssigkeit.
In vielen Fällen
wird, wenn ein nicht-flüchtiges
Silikonöl
vorliegt, sein Gewichtsverhältnis
zu flüchtigem
Silikonöl
in dem Bereich von 1 : 3 bis 1 : 40 ausgewählt.
Siliziumfreie
hydrophobe Flüssigkeiten
können
anstelle oder stärker
bevorzugt zusätzlich
zu flüssigen Silikonen
verwendet werden. Siliziumfreie hydrophobe, organische Flüssigkeiten,
die eingebracht werden können,
umfassen flüssige
aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Mineralöle oder hydriertes Polyisobuten,
oftmals ausgewählt,
damit sie eine geringe Viskosität
aufweisen. Weitere Beispiele von flüssigen Kohlenwasserstoffen sind
Polydecen und Paraffine und Isoparaffine von zumindest 10 Kohlenstoffatomen.
Andere
hydrophobe Träger
sind flüssige
aliphatische oder aromatische Ester. Geeignete aliphatische Ester
enthalten zumindest eine langkettige Alkylgruppe, wie Ester, die
aus C1- bis C20-Alkanolen
stammen, die mit einer C8- bis C22-Alkansäure
oder C6- bis C10-Alkandionsäure verestert
wurden. Die Alkanol- und Säurekomponenten
oder Gemische davon werden vorzugsweise so ausgewählt, daß sie jeweils
einen Schmelzpunkt unter 20 °C
aufweisen. Diese Ester umfassen Isopropylmyristat, Laurylmyristat,
Isopropylpalmitat, Diisopropylsebacat und Diisopropyladipat.
Geeignete
flüssige
aromatische Ester, die vorzugsweise einen Schmelzpunkt unter 20 °C aufweisen, umfassen
Fettalkylbenzoate. Beispiele solcher Ester umfassen geeignete C8- bis C18-Alkylbenzoate
oder Gemische davon.
Weitere
Beispiele von geeigneten hydrophoben Trägern umfassen flüssige aliphatische
Ether, die aus zumindest einem Fettalkohol, wie Myristyletherderivate,
beispielsweise PPG-3-Myristylether oder Niederalkylether von Polyglykolen,
wie PPG-14-Butylether, stammen.
Aliphatische
Alkohole, die bei 20 °C
fest sind, wie Stearylalkohol, sind vorzugsweise abwesend oder in
geringer Konzentration, wie weniger als 5 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung
vorhanden, da dies zu sichtbaren weißen Ablagerungen führt, wenn
eine Zusammensetzung verwendet wird.
Jedoch
können
aliphatische Alkohole, die bei 20 °C flüssig sind, eingesetzt werden.
Diese umfassen verzweigtkettige Alkohole von zumindest 10 Kohlenstoffatomen,
wie Isostearylalkohol und Octyldodecanol.
Sehr
polare Materialien werden vorzugsweise ausgeschlossen oder liegen
nur in kleinen Mengen in der nicht mit Wasser mischbaren Trägerflüssigkeit
vor. Deshalb enthält
diese Flüssigkeit
oder Gemisch aus Flüssigkeiten
vorzugsweise nicht mehr als 10 % seines eigenen Gewichtes, besser
nicht mehr als 5 % irgendeiner Komponente, die eine mit Wasser mischbare
Verbindung ist.
Siliziumfreie
Flüssigkeiten
können
0 bis 100 % des nicht mit Wasser mischbaren flüssigen Trägers bilden, aber es ist bevorzugt,
daß Silikonöl vorliegt,
und daß die
Menge an siliziumfreien Komponenten vorzugsweise bis zu 50 oder
60 Gew.-% und in vielen Fällen
10 oder 15 bis zu 50 oder 60 Gew.-% der Trägerflüssigkeit bilden.
Wenn
irgendwelche Sauerstoff enthaltenden, siliziumfreien organischen
Flüssigkeiten
in der hydrophoben Trägerflüssigkeit
eingeschlossen sind, ist die Menge davon wahrscheinlich nicht über 70 Gew.-%
der Trägerflüssigkeit.
Kleinere Mengen, die bis zu 20, 30 oder 35 Gew.-% reichen, sind
wahrscheinlich.
Die
Trägerflüssigkeit
muß mit
dem strukturverbessernden Mittel kompatibel sein. Wenn das strukturverbessernde
Mittel zu löslich
oder umgekehrt sehr unlöslich
in der Trägerflüssigkeit
ist, kann es kein Gel bilden, und die Trägerflüssigkeit sollte modifiziert
werden, um ihre Polarität
zu verändern.
Lösungsmittel
der dispersen Phase
Die
disperse Phase ist eine Lösung
aus einem transpirationshemmenden Wirkbestandteil in einem Lösungsmittel,
das polarer als die Trägerflüssigkeit
der dispersen Phase ist. Diese disperse Phase umfaßt Wasser
als Lösungsmittel,
und kann eine oder mehrere wasserlösliche oder mit Wasser mischbare
Flüssigkeiten zusätzlich zu
Wasser umfassen.
Eine
Klasse von wasserlöslichen
oder mit Wasser mischbaren Flüssigkeiten
umfaßt
kurzkettige, einwertige Alkohole, beispielsweise C1 bis
C4 und insbesondere Ethanol oder Isopropanol,
die der Formulierung eine desodorierende Fähigkeit verleihen. Eine weitere
Klasse von hydrophilen Flüssigkeiten
umfaßt
Diole oder Polyole vorzugsweise mit einem Schmelzpunkt unter 40 °C, oder die
mit Wasser mischbar sind. Beispiele von wasserlöslichen oder mit Wasser mischbaren
Flüssigkeiten
mit zumindest einer freien Hydroxylgruppe umfassen Ethylenglykol,
1,2-Propylenglykol, 1,3-Butylenglykol, Hexylenglykol, Diethylenglykol,
Dipropylenglykol, 2-Ethoxyethanol, Diethylenglykolmonomethylether,
Triethylenglykolmonomethylether und Sorbitol. Besonders bevorzugt
sind Propylenglykol und Glycerol.
Die
disperse Phase bildet 25 bis 85 Gew.-% der Zusammensetzung, vorzugsweise
25 bis 80 Gew.-%, stärker
bevorzugt 25 oder 35 Gew.-% bis zu 50 oder 65 Gew.-%, während die
kontinuierliche Phase mit dem strukturverbessernden Mittel darin
den Rest von 15 oder 35 Gew.-% bis zu 75 Gew.-% der Zusammensetzung bereitstellt.
Zusammensetzungen mit einem hohen Anteil der dispersen Phase, d.
h. 65 bis 85 % disperse Phase, können
vorteilhaft sein, da der große
Anteil der dispersen Phase einen Beitrag zu der Härte leisten
kann. Der Anteil an Wasser in einer erfindungsgemäßen Emulsion
wird oftmals in dem Bereich bis zu 60 % und vorzugsweise von 10
% bis zu 40 % oder 50 % der gesamten Formulierung ausgewählt.
Eine
Zusammensetzung dieser Erfindung wird im allgemeinen ein oder mehrere
emulgierende oberflächenaktive
Mittel umfassen, die anionische, kationische, zwitterionische und/oder
nichtionische oberflächenaktive
Mittel sein können.
Der Anteil an Emulgator in der Zusammensetzung wird oftmals in dem
Bereich bis zu 10 Gew.-% und in vielen Fällen von 0,1 oder 0,25 bis
zu 5 Gew.-% der Zusammensetzung ausgewählt. Am stärksten bevorzugt ist eine Menge
von 0,1 oder 0,25 bis zu 3 Gew.-%. Nichtionische Emulgatoren werden häufig durch
den HLB-Wert klassifiziert. Es ist wünschenswert, einen Emulgator
oder ein Gemisch aus Emulgatoren mit einem gesamten HLB-Wert zwischen
2 und 10, vorzugsweise 3 und 8 zu verwenden.
Es
kann günstig
sein, eine Kombination aus zwei oder mehreren Emulgatoren, die unterschiedliche HLB-Werte über und
unter dem gewünschten
Wert aufweisen, zu verwenden. Durch gemeinsames Einsetzen der zwei
Emulgatoren in einem geeigneten Verhältnis, ist es ohne weiteres
machbar, einen gewichtsdurchschnittlichen HLB-Wert zu erreichen,
der die Bildung einer Emulsion fördert.
Viele
geeignete Emulgatoren von hohem HLB sind nichtionische Ester- oder
Etheremulgatoren, umfassend eine Polyoxyalkylenkomponente, insbesondere
eine Polyoxyethylenkomponente, die oftmals etwa 2 bis 80, und insbesondere
5 bis 60 Oxyethyleneinheiten enthält, und/oder enthalten eine
Polyhydroxyverbindung, wie Glycerol oder Sorbitol oder anderes Alditol
als hydrophile Komponente. Die hydrophile Komponente kann Polyoxypropylen
enthalten. Die Emulgatoren enthalten außerdem eine hydrophobe Alkyl-,
Alkenyl- oder Aralkylkomponente, die normalerweise etwa 8 bis 50
Kohlenstoffe und vorzugsweise 10 bis 30 Kohlenstoffe enthält. Die
hydrophobe Komponente kann ent weder linear oder verzweigt sein,
und ist oftmals gesättigt,
obwohl sie ungesättigt
sein kann, und ist gegebenenfalls fluoriert. Die hydrophobe Komponente
kann ein Gemisch aus Kettenlängen,
beispielsweise die, die aus Talg, Schmalz, Palmöl, Sonnenblumenöl oder Sojabohnenöl stammen,
umfassen. Derartige nichtionische oberflächenaktive Mittel können ebenso
aus einer Polyhydroxyverbindung, wie Glycerol oder Sorbitol oder
anderen Alditolen, stammen. Beispiele von Emulgatoren umfassen Ceteareth-10
bis -25, Ceteth-10–25,
Steareth-10–25
(d. h. C16- bis C18-Alkohole,
ethoxyliert mit 10 bis 25 Ethylenoxidresten) und PEG-15–25-stearat
oder -distearat. Andere geeignete Beispiele umfassen C10-C20-Fettsäuremono-,
-di- oder -triglyceride. Weitere Beispiele umfassen C18-C22-Fettalkoholether von Polyethylenoxiden
(8 bis 12 EO).
Beispiele
von Emulgatoren, die typischerweise einen geringen HLB-Wert, oftmals
ein Wert von 2 bis 6, aufweisen, sind Fettsäuremono- oder möglicherweise
-diester von mehrwertigen Alkoholen, wie Glycerol, Sorbitol, Erythritol
oder Trimethylolpropan. Die Fettacylkomponente ist oftmals von C14 bis C22 und ist
in vielen Fällen
gesättigt,
einschließlich
Cetyl, Stearyl, Arachidyl und Behenyl. Beispiele umfassen Monoglyceride
von Palmitin- oder Stearinsäure,
Sorbitolmono- oder -diester von Myristin-, Palmitin- oder Stearinsäure, und
Trimethylolpropanmonoester von Stearinsäure.
Eine
besonders wünschenswerte
Klasse von Emulgatoren umfaßt
Dimethiconcopolymere, nämlich Polyoxyalkylen-modifizierte
Dimethylpolysiloxane. Die Polyoxyalkylengruppe ist oftmals ein Polyoxyethlyen (POE)
oder Polyoxypropylen (POP) oder ein Copolymer von POE und POP. Die
Copolymere enden oftmals in C1- bis C12-Alkylgruppen.
Geeignete
Emulgatoren und Co-Emulgatoren sind weit verbreitet unter vielen
Markennamen, einschließlich
AbilTM, ArlacelTM,
BrijTM, CremophorTM,
DehydrolTM, DehymulsTM,
EmerestTM, LameformTM,
PluronicTM, PrisorineTM,
Quest PGPRTM, SpanTM,
TweenTM, SF1228, DC3225C und Q2-5200, erhältlich.
Transpirationshemmende
Wirkstoffe
Transpirationshemmende
Wirkstoffe werden vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 60 Gew.-%,
vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% oder 40 Gew.-% und insbesondere 5 oder
10 Gew.-% bis 30 oder 35 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung eingebracht.
Transpirationshemmende
Wirkstoffe zur Verwendung hierin werden oftmals aus adstringenten
aktiven Salzen, einschließlich
insbesondere Aluminium-, Zirkonium- und Mischaluminium-/zirkoniumsalzen,
einschließlich
sowohl anorganischen Salzen, Salzen mit organischen Anionen als
auch Komplexen, ausgewählt. Bevorzugte
adstringente Salze umfassen Aluminium-, Zirkonium- und Aluminium-/Zirkoniumhalogenide
und Halogenhydratsalze, wie Chlorhydrate.
Aluminiumhalogenhydrate
werden normalerweise durch die allgemeine Formel Al2(OH)xQy·wH2O definiert, worin Q Chlor, Brom oder Jod
darstellt, x eine Variable von 2 bis 5 ist und x + y = 6, während wH2O eine variable Menge der Hydratisierung
darstellt. Besonders wirksame Aluminiumhalogenhydratsalze, die als
aktivierte Aluminiumchlorhydrate bekannt sind, werden in EP-A-6739
(Unilever NV et al) beschrieben, wobei die Inhalte der Beschreibung
hierin als Verweis aufgenommen werden. Einige aktivierte Salze behalten
nicht ihre verbesserte Aktivität
in Gegenwart von Wasser, aber sind in im wesentlichen wasserfreien
Formulierungen, d. h. Formulierungen, die keine deutlich wässerige
Phase enthalten, nützlich.
Aktive
Zirkoniumverbindungen können
normalerweise durch die empirische allgemeine Formel: ZrO(OH)2n-nzBz·wH2O dargestellt werden, worin z eine Variable
in dem Bereich von 0,9 bis 2,0 ist, so daß der Wert 2n-nz null oder
positiv ist, n die Valenz von B ist, und B aus der Gruppe ausgewählt ist,
bestehend aus Chlorid, anderem Halogenid, Sulfamat, Sulfat und Gemischen
davon. Die mögliche
Hydratisierung auf einen variablen Umfang wird durch wH2O
dargestellt. Es ist bevorzugt, daß B Chlorid darstellt und die
Variable z in dem Bereich von 1,5 bis 1,87 liegt. In der Praxis
werden solche Zirkoniumsalze normalerweise nicht selbst eingesetzt,
sondern als eine Komponente einer kombinierten transpirationshemmenden
Verbindung auf Aluminium- und Zirkoniumbasis.
Die
obigen Aluminium- und Zirkoniumsalze können koordiniertes und/oder
gebundenes Wasser in verschiedenen Mengen aufweisen und/oder können als
polymere Spezies, Gemische oder Komplexe vorliegen. Insbesondere
stellen Zirkoniumhydroxysalze oftmals einen Bereich von Salzen mit
verschiedenen Mengen der Hydroxygruppe dar. Zirkoniumaluminiumchlorhydrat
kann besonders bevorzugt sein.
Transpirationshemmende
Komplexe, die auf den zuvor genannten adstringenten Aluminium- und/oder Zirkoniumsalzen
basieren, können
eingesetzt werden. Der Komplex setzt oftmals eine Verbindung mit
einer Carboxylatgruppe ein, und diese ist vorteilhafterweise eine
Aminosäure.
Beispiele von geeigneten Aminosäuren
umfassen dl-Tryptophan,
dl-β-Phenylalanin,
dl-Valin, dl-Methionin und β-Alanin,
und vorzugsweise Glycin, das die Formel CH2(NH2)COOH aufweist.
Es
ist stark wünschenswert,
Komplexe einer Kombination von Aluminiumhalogenhydraten und Zirkoniumchlorhydraten
zusammen mit Aminosäuren,
wie Glycin, einzusetzen, die in US-A-3792068 (Luedders et al) offenbart
werden. Bestimmte von den Al/Zr-Komplexen werden allgemein ZAG in
der Literatur genannt. Aktive ZAG-Verbindungen enthalten im allgemeinen
Aluminium, Zirkonium und Chlorid mit einem Al/Zr-Verhältnis in
einem Bereich von 2 bis 10, insbesondere 2 bis 6, einem Al/Cl-Verhältnis von
2,1 bis 0,9 und einer variablen Menge an Glycin. Aktive Verbindungen
von diesem bevorzugten Typ sind von Westwood, von Summit und von Reheis
erhältlich.
Andere
aktive Verbindungen, die genutzt werden können, umfassen adstringente
Titansalze, beispielsweise die, die in
GB 2299506A beschrieben werden.
Der
Anteil des festen, transpirationshemmenden Salzes in der Zusammensetzung
umfaßt
normalerweise das Gewicht irgendeines Hydratwassers und eines Komplexbildners,
das ebenso in der festen aktiven Verbindung vorliegen kann. Wenn
jedoch das aktive Salz in der Lösung
ist, schließt
sein Gewicht jedes vorhandene Wasser aus.
Der
transpirationshemmende Wirkstoffwird oftmals 3 bis 60 Gew.-% der
wässerigen
dispersen Phase, insbesondere 10 Gew.-% oder 20 Gew.-% bis zu 55
Gew.-% oder 60 Gew.-% dieser Phase bereitstellen.
Optionale
Bestandteile
Optionale
Bestandteile in Zusammensetzungen dieser Erfindung können Deodorants
beispielsweise bei einer Konzentration von bis zu etwa 10 Gew.-%
umfassen. Geeignete aktive Deodorantverbindungen können Deodoranteffektive
Konzentrationen von transpirationshemmenden Metallsalzen, Deostoffen
und/oder mikrobiziden Mitteln, einschließlich speziell Bakterizide,
wie chlorierte aromatische Verbindungen, einschließlich Biguanidderivate,
umfassen, wobei die Materialien als Irgasan DP300TM (Triclosan),
TriclobanTM bekannt sind, und Chlorhexidine
gebührt
spezielle Erwähnung.
Noch eine andere Klasse umfaßt
Biguanidsalze, wie unter dem Markennamen CosmosilTM erhältlich.
Andere
optionale Bestandteile umfassen Abwaschmittel, die oftmals in einer
Menge von bis zu 10 Gew.-% vorliegen, um die Entfernung der Formulierung
von der Haut oder Kleidung zu unterstützen. Derartige Abwaschmittel
sind typischerweise nichtionische oberflächenaktive Mittel, wie Ester
oder Ether, enthaltend eine C8- bis C22-Alkylkomponente und eine hydrophile Komponente,
die eine Polyoxyalkylengruppe (POE oder POP) und/oder ein Polyol
umfassen kann.
Ein
anderer optionaler Bestandteil der Formulierung ist ein polymeres,
sekundäres
strukturverbesserndes Mittel. Beispiele solcher strukturverbessernder
Mittel, die eingesetzt werden können,
umfassen polymere Wachse und Organopolysiloxanelastomere, wie Reaktionsprodukte
eines vinylterminierten Polysiloxans und ein Vernetzungsmittel oder
Alkyl- oder Alkylpolyoxyalkylen-terminierte Poly(methyl-substituierte)
oder Poly(phenyl-substituierte) Siloxane. Polymere, die sowohl Siloxan-
als auch Wasserstoffbindungsgruppen enthalten, die als sekundäre strukturverbessernde
Mittel verwendet werden können,
sind in WO 97/36572 und WO 99/06473 offenbart worden. Eine Anzahl
von Polyamiden ist ebenso als strukturverbessernde Mittel für hydrophobe
Flüssigkeiten
offenbart worden. Polyacrylamide, Polyacrylate oder Polyalkylenoxide
können
verwendet werden, um die disperse Phase zu strukturieren oder zu
verdicken, wenn sie wässerig
ist.
Die
Zusammensetzungen hierin können
einen oder mehrere kosmetische Zusatzstoffe aufnehmen, die konventionell
für transpirationshemmende
Feststoffe oder weiche Feststoffe in Betracht gezogen werden können. Derartige
kosmetische Zusatzstoffe können
Verbesserungsmittel für
das Hautgefiühl,
wie Talk oder fein verteiltes Polyethylen, beispielsweise in einer
Menge von bis zu 10 %; Hautwirkstoffe, wie Allantoin oder Lipide,
beispielsweise in einer Menge von bis zu 5 %; Farben; andere Hautkühlmittel
als die bereits genannten Alkohole, wie ein Menthol oder Mentholderivate,
oftmals in einer Menge von bis zu 2 % umfassen, wobei sich all diese
Prozentsätze
auf das Gewicht der Zusammensetzung beziehen. Ein allgemein eingesetzter
Zusatzstoff ist ein Geruchsstoff, der normalerweise bei einer Konzentration
von 0 bis 4 Gew.-% und in vielen Formulierungen von 0,25 bis 2 Gew.-%
der Zusammensetzung vorliegt.
Transluzente/Transparente
Zusammensetzungen
Eine
Zusammensetzung dieser Erfindung kann so formuliert werden, daß die Emulsion
transluzent oder transparent ist. Um dies durchzuführen, müssen die
Brechungsindizes der nicht mit Wasser mischbaren kontinuierlichen
Phase und der polaren oder wässerigen
dispersen Phase miteinander übereinstimmen,
und der Wert des Brechungsindexes, bei dem sie übereinstimmen, muß ebenso
ungefähr
mit dem Brechungsindex des strukturverbessernden Mittels übereinstimmen.
Der
Brechungsindex eines faserartigen Netzwerkes eines strukturverbessernden
Mittels kann unter Verwendung dieses strukturverbessernden Mittels
bestimmt werden, um eine Anzahl von Ölen oder Ölgemischen mit unterschiedlichem
Brechungsindex zu gelieren. Wenn das resultierende Gel transparent
ist, ist der Brechungsindex des Öls
oder Ölgemisches
(das durch die konventionelle Messung bestimmt werden kann) eine
gute Annäherung
an den Brechungsindex des strukturverbessernden Mittels. Die Öle oder
Gemische von Ölen
sollten aus denen ausgewählt
werden, die durch das strukturverbessernde Mittel gut geliert werden,
um die störenden
Wirkungen zu vermeiden. Wenn das Gel nicht transparent ist, aber
transluzent ist, wird es einen Brechungsindex zeigen, der nicht
genau mit dem Brechungsindex des strukturverbessernden Mittels übereinstimmt,
und daher eine nicht übereinstimmende
Menge anzeigt, die ohne den Verlust der Transluzenz toleriert werden
kann. Es ist wahrscheinlich, daß die übereinstimmenden
Brechungsindizes der flüssigen
Phasen nicht über
0,07 Einheiten unter und nicht über
0,04 Einheiten über
dem Brechungsindex des strukturverbessernden Mittels sein werden.
Einige
Beispiele von Ölen,
die zur Herstellung von Gemischen, die im Brechungsindex variieren,
verwendet werden können,
sind:
- • flüchtiges
Silikon (Brechungsindex etwa 1,40)
- • C12-15-Alkylbenzoat (Brechungsindex etwa 1,48),
was als Finsolv TN erhältlich
ist, und/oder
- • Octylmethoxycinnamat
(Brechungsindex etwa 1,54), was als Parsol MCX erhältlich ist
- • Polyphenylsiloxan
(DC70) (Brechungsindex etwa 1,53)
Unter
Verwendung dieses Verfahrens haben wir die Brechungsindizes von
einigen strukturverbessernden Mitteln bestimmt, nämlich:
| N-Lauroyl-L-glutaminsäure-di-n-butylamid |
ungef.
1,48 |
| 12-Hydroxystearinsäure |
ungef.
1,52 |
| α-Cellobiose-octa-ester
mit C8- bis C12-Fettsäuren |
ungef.
1,48 |
Für die kontinuierliche
Phase weisen die siliziumfreien, nicht mit Wasser mischbaren, flüssigen Öle im allgemeinen
Brechungsindizes in einem Bereich von 1,43 bis 1,49 bei 22 °C auf, und
können
allein oder zusammengemischt verwendet werden, um eine siliziumfreie
Trägerflüssigkeit
mit einem in diesem Bereich liegenden Brechungsindex zu erhalten.
Flüchtige
Silikonöle
weisen im allgemeinen einen Brechungsindex leicht unter 1,40 bei
22 °C auf,
aber Trägerflüssigkeitsgemische
mit Brechungsindizes in dem Bereich von 1,41 bis 1,46 können durch
Mischen des flüchtigen
Silikons mit anderen Ölen
erhalten werden. Nicht-flüchtige
Silikonöle
weisen im allgemeinen Brechungsindizes in einem Bereich von 1,45
bis 1,48 bei 22 °C
auf, und können
so, wenn erwünscht,
einbezogen werden.
Der
Brechungsindex der kontinuierlichen Phase wird sehr nahe dem Brechungsindex
der Trägerflüssigkeit
(normalerweise ein Trägerflüssigkeitsgemisch),
die ihre Hauptkomponente ist, sein.
Für die disperse
Phase wird eine Lösung
eines transpirationshemmenden aktiven Salzes in Wasser allein im
allgemeinen einen Brechungsindex von unter 1,425 zeigen. Der Brechungsindex
kann durch Einbringen eines Diols oder Polyols in die wässerige
Lösung
erhöht
werden. Es wird als neu angesehen, den Brechungsindex einer polaren
dispersen Phase an den eines strukturverbessernden Netzwerkes in
einer kontinuierlichen Phase anzupassen. Jedoch kann es ohne die
Verwendung von zu viel Diol oder Polyol erreicht werden, da es die
Zusammensetzung übermäßig klebrig
macht.
Zur
normalen Herstellung von Zusammensetzungen mit optimaler Transparenz
kann es wünschenswert
sein, die Brechungsindizes der Rohmaterialien zu überwachen,
um jede Charge-zu-Charge-Veränderung festzustellen.
Wenn notwendig, kann die Zusammensetzung einer flüssigen Phase
durch Veränderung
der Menge eines Bestandteilsmaterials eingestellt werden.
Mechanische
Eigenschaften und Produktverpackungen
Die
Zusammensetzungen dieser Erfindung sind strukturierte Flüssigkeiten
und können
hinsichtlich des Aussehens fest oder weich sein. Selbst ein weicher
Feststoff weist die Fähigkeit
auf, seine eigene Form aufrechtzuerhalten, wenn er beispielsweise
aus einer Form entfernt wird, ohne dabei der Scherung unterzogen zu
werden, wird er seine Form für
zumindest 30 Sekunden, normalerweise länger, bei etwa 20 °C behalten.
Eine
Zusammensetzung dieser Erfindung wird normalerweise als ein Produkt
vermarktet, das einen Behälter
mit einer Menge der Zusammensetzung darin umfaßt, wobei der Behälter zumindest
eine Öffnung
für die
Abgabe der Zusammensetzung und Mittel zum Antreiben der Zusammensetzung
in dem Behälter
zu der Abgabeöffnung
aufweist.
Konventionelle
Behälter
nehmen die Form eines Rohres mit einem ovalen Querschnitt mit der/den
Abgabeöffnung(en)
am Ende des Rohres an.
Eine
Zusammensetzung dieser Erfindung ist vorzugsweise ausreichend fest,
daß sie
scheinbar nicht durch Händedruck
verformbar ist, selbst wenn eine Oberflächenschicht als ein Film auf
die Haut übertragen wird,
und ist zur Verwendung als ein Stiftprodukt geeignet, in dem eine
Menge der Zusammensetzung in Form eines Stiftes in einem Behälterrohr
mit einem offenen Ende, bei dem ein Endteil des Stiftes der Zusammensetzung
zur Verwendung exponiert wird, untergebracht ist. Das entgegengesetzte
Ende des Rohres ist geschlossen.
Im
allgemeinen wird der Behälter
einen Deckel für
sein offenes Ende und einen Komponententeil umfassen, der manchmal
als ein Elevator oder Kolben bezeichnet wird, der in dem Rohr befestigt
ist und zur relativen Axialbewegung entlang des Rohres fähig ist.
Der Stift der Zusammensetzung wird in dem Rohr zwischen dem Kolben
und dem offenen Ende des Rohrs untergebracht. Der Kolben wird verwendet,
um den Stift der Zusammensetzung entlang des Rohres anzutreiben.
Der Kolben und der Stift der Zusammensetzung können entlang des Rohres durch
manuellen Druck auf der Unterseite des Kolbens unter Verwendung
eines Fingers oder Stabs, der in das Rohr eingebracht wird, axial
bewegt werden. Eine andere Möglichkeit
ist, daß ein Stab,
der an dem Kolben befestigt ist, durch einen Spalt oder Spalten
in dem Rohr vorsteht und verwendet wird, um den Kolben und den Stift
zu bewegen. Vorzugsweise umfaßt
der Behälter
ebenso einen Transportmechanismus zur Bewegung des Kolbens, umfassend
einen gewundenen Stab, der sich axial in dem Stift durch eine entsprechend
gewundene Öffnung
in dem Kolben erstreckt, und Mittel zum Drehen des Stabs, die an
dem Rohr befestigt sind. Günstigerweise
wird der Stab mittels eines Handrads, das an dem Rohr an seinem geschlossenen
Ende befestigt ist, d. h. dem entgegengesetzten Ende zu der Abgabeöffnung,
gedreht.
Wenn
eine Zusammensetzung dieser Erfindung weicher ist, aber noch in
der Lage, ihre eigene Form aufrechtzuerhalten, ist es zum Abziehen
aus dem Rohr mit einem Verschluß anstelle
einem offenen Ende stärker
geeignet, wobei der Verschluß eine
oder mehrere Öffnungen
aufweist, durch die die Zusammensetzung aus dem Rohr extrudiert
werden kann. Die Zahl und das Design solcher Öffnungen liegen beim Ermessen
des Gestalters der Verpackung.
Die
Komponententeile solcher Behälter
sind oftmals aus thermoplastischen Materialien, beispielsweise Polypropylen
oder Polyethylen. Beschreibungen von geeigneten Behältern, wobei
einige weitere Merkmale umfassen, werden in den US-Patenten 4865231,
5000356 und 5573341 gefunden.
Messung von
Eigenschaften
i) Penetrometer
Die
Härte und
Festigkeit einer Zusammensetzung, die ein fester Feststoff ist,
kann durch Penetrometrie bestimmt werden. Wenn die Zusammensetzung
ein weicher Feststoff ist, wird dies als ein wesentlicher Mangel
von irgendeinem Widerstand gegen die Penetrometersonde beobachtet.
Eine
geeignete Verfahrensweise ist, ist ein Labor-PNT-Penetrometer, ausgestattet
mit einer Seta-Wachsnadel (Gewicht 2,5 g), die einen Kegelwinkel
an dem Punkt der Nadel, der 9°10' ± 15' spezifiziert ist, aufweist, zu nutzen.
Eine Probe der Zusammensetzung mit einer flachen oberen Oberfläche wird
verwendet. Die Nadel wird auf die Oberfläche der Zusammensetzung abgesenkt
und dann wird eine Härtetiefemessung durchgeführt, indem
die Nadel mit ihrer Haltevorrichtung unter einem Gesamtgewicht (d.
h. das kombinierte Gewicht der Nadel und Haltevorrichtung) von 50
g für einen
Zeitraum von fünf
Sekunden abgesenkt wird, wonach die Eindringtiefe notiert wird.
Wünschenswerterweise
wird der Test bei einer Anzahl von Punkten auf jeder Probe durchgeführt und die
Ergebnisse werden gemittelt. Unter Verwendung eines Test von dieser
Art ist eine geeignete Härte
zur Verwendung in einem Spenderbehälter mit einem offenen Ende
eine Penetration von weniger als 30 mm in diesem Test, beispielsweise
in einem Bereich von 2 bis 30 mm. Vorzugsweise liegt die Penetration
in einem Bereich von 5 mm bis 20 mm.
In
einem speziellen Protokoll für
diesen Test wurden Messungen an einem Stift in dem Stiftrohr durchgeführt. Der
Stift wurde gewunden, damit er von dem offenen Ende des Rohres hervorsteht,
und dann abgeschnitten, um eine flache, einheitliche Oberfläche zu hinterlassen.
Die Nadel wurde vorsichtig auf die Stiftoberfläche abgesenkt, und dann wurde
eine Härtetiefemessung
durchgeführt.
Dieses Verfahren wurde bei sechs verschiedenen Punkten auf der Stiftoberfläche durchgeführt. Der
berechnete Härtewert
ist der durchschnittliche Wert der 6 Messungen.
ii) Beschaffenheitsanalysator
Die
Härte eines
weicheren Feststoffes kann unter Verwendung eines Beschaffenheitsanalysators
gemessen werden. Diese Testvorrichtung kann eine stumpfe Sonde in
oder aus einer Probe bei einer kontrollierten Geschwindigkeit bewegen
und gleichzeitig die ausgeübte
Kraft messen. Der Parameter, der als Härte bestimmt wird, ist eine
Funktion der Spitzenkraft und der projizierten Eindrucksfläche.
Ein
spezielles Testprotokoll verwendete einen Stable Micro Systems TA.XT2i
Beschaffenheitsanalysator. Eine Metallkugel mit einem Durchmesser
von 9,5 mm wurde an der Unterseite der 5 kg Kraftmeßzelle des Beschaffenheitsanalysators
befestigt, so daß sie
zum Eindrücken
einer Probe, die darunter auf der Grundplatte des Geräts plaziert
ist, verwendet werden konnte. Nachdem Positionieren der Probe wurde
die Kugelposition eingestellt, bis sie noch über der Probenoberfläche war.
Texture Expert Exceed-Software wurde verwendet, um das anschließende Bewegungsprofil,
das in dem Testverfahren verwendet wird, zu erzeugen. Dieses Profil drückte anfangs
die Kugel in die Probe bei einer Eindrückgeschwindigkeit von 0,05
mm/s, bis eine bestimmte Kraft erreicht wurde, die so ausgewählt wurde,
daß der
Abstand der Eindrückung
in die Probe weniger als der Radius der Kugel war. Bei dieser Belastung
wurde die Richtung der Bewegung der Kugel unmittelbar umgekehrt,
um die Kugel von der Probe bei derselben Geschwindigkeit von 0,05
mm/s abzuziehen. Während
des Verlaufs des Tests waren die erreichten Daten Zeit (s), Abstand
(mm) und Kraft (N) und die Datenerfassungsrate betrug 25 Hz.
Geeignete
Proben zur Messung waren entweder in Stiftrohren, die einen Schraubenmechanismus
aufwiesen, oder in 15 ml Glasgefäßen enthalten.
Für die
Rohrproben wurde der Stift gewunden, bis er über den Ecken des Rohres hervorsteht,
und dann wurde ein Messer verwendet, um die Spitze des Rohres in
einer derartigen Weise abzustreifen, damit eine flache, einheitliche
Oberfläche
hinterlassen wird. Der Stift wurde dann wo weit wie möglich zurück in das
Rohr gedrängt,
um irgendwelche mechanischen Störungen,
die aus der Mitwirkung des Schraubenmechanismus in der Packung resultieren,
zu minimieren. Zwei Eindrückungen
wurden im allgemeinen auf jeder Seite der Schraube gemacht. Die
Proben in den 15 ml Glasgefäßen benötigten keine Oberflächenpräparation,
aber wies genug Oberfläche
für einen
einzelnen Kugeldruckversuch, der durchgeführt werden soll, auf.
Die
Daten, die mit jedem Test verbunden werden, wurden unter Verwendung
von Standardtabellenkalkulationsprogrammen manipuliert und verwendet,
um die Härte,
H, unter Verwendung der folgenden Gleichung zu berechnen:
wo F
max die
Spitzenlast ist, und A
p die projizierte
Fläche
der Eindrückung,
die beim Entlasten verblieb, ist. Diese Fläche kann aus der plastischen
Eindringtiefe geometrisch berechnet werden. Dies ist etwas weniger
als die gesamte Eindringtiefe, die unter der Belastung gemessen
wurde, aufgrund der elastischen Verformung der Probe. Die plastische
Eindringtiefe wird aus einem Graphen Entlastungskraft-gegen-Gesamteindringtiefe
berechnet. Der anfällige
Anstieg dieser Entlastungsdaten hängt von der anfänglichen
Rückverformung
der Probe ab. Die plastische Eindringtiefe wird aus einem Achsenabschnitt
zwischen der Krafnullwertachse und einer geraden Linie, die bei
einer Tangente zu dem anfänglichen
Teil des Entlastungsanstiegs gezeichnet wird, geschätzt.
Ähnliche
Härtemessungen
wurden ebenso unter Verwendung einem Tischcomputers Instron Universal
Testing Machine (Modell 5566), ausgestattet mit einer 10 N Kraftmeßzelle,
durchgeführt,
und die Datenanalyse wurde in derselben Weise durchgeführt.
iii) Ablagerung und Weißgehalt
der Ablagerung
Ein
anderer Test der Eigenschaften einer Zusammensetzung ist die Menge
der Zusammensetzung, die einer Oberfläche zugeführt wird, wenn die Zusammensetzung
quer über
die Oberfläche
gezogen wird (stellt die Applikation eines Stiftproduktes auf der
menschlichen Haut dar). Um diesen Ablagerungstest durchzuführen, wird
eine Probe der Zusammensetzung mit standardisierter Form und Größe an dem
Gerät befestigt,
das die Probe quer über
eine Testoberfläche
unter standardisierten Bedingungen zieht. Die Menge, die auf die Oberfläche übertragen
wurde, wird als eine Erhöhung
des Gewichts des Substrats, auf das sie aufgetragen wurde, bestimmt.
Wenn gewünscht,
kann die Farbe, Opazität
oder Klarheit der Ablagerung anschließend bestimmt werden.
Eine
spezielle Verfahrensweise für
diese Tests verwendete Geräte,
um eine Ablagerung eines Stiftes auf ein Substrat unter standardisierten
Bedingungen aufzutragen, und mißt
dann das mittlere Niveau der weißen Ablagerungen unter Verwendung
von Bildanalyse.
Die
verwendeten Substrate waren
- a: 12 × 28 cm
Streifen von grauem Schleifpapier (3MTM P800
WetorDryTM Carborundum Papier)
- b: 12 × 28
cm Streifen von schwarzem Worsted-Wollstoff.
Die
Substrate wurden vor der Verwendung gewogen. Die Stifte waren zuvor
unbenutzt und mit gewölbter
Oberfläche
unverändert.
Das
Gerät umfaßte einen
ebenen Boden, an den ein ebenes Substrat durch eine Klammer an jedem Ende
befestigt wurde. Eine Stütze
mit einer Halterung, um ein Stiftrohr mit einer Standardgröße aufzunehmen, wurde
auf einem Arm befestigt, der horizontal quer des Substrats mittels
eines pneumatischen Kolbens bewegbar war.
Jeder
Stift wurde bei Umgebungslabortemperatur über Nacht, bevor die Messungen
durchgeführt
wurden, gehalten. Der Stift wurde vorgerückt, um eine gemessene Menge
aus dem Rohr zu projizieren. Das Rohr wurde dann in das Gerät gegeben
und eine Feder wurde positioniert, um den Stift gegen das Substrat
mit einer standardisierten Kraft zu richten. Das Gerät wurde
so betrieben, daß der
Stift seitlich über
das Substrat achtmal geleitet wurde. Das Substrat wurde vorsichtig
aus der Anlage entfernt und erneut gewogen.
Weißgehalt
der Ablagerung
Die
Ablagerungen aus dem vorhergehenden Test wurden hinsichtlich ihres
Weißgehalts
nach einem Intervall von ungefähr
24 Stunden bewertet.
Dies
wurde unter Verwendung einer Sony XC77 Schwarzweißvideokamera
mit einem Cosmicar 16-mm-Brennweiten-Objektiv,
das senkrecht über
einem schwarzen Tisch positioniert ist, der aus einem steilen Winkel
unter Verwendung von Leuchtstoffröhren, um die Schattierung zu
beseitigen, beleuchtet wird, durchgeführt. Das Gerät wurde
anfangs unter Verwendung einer Vergleichsgraukarte kalibriert, nachdem
die Leuchtstoffröhren
lange genug einge schaltet worden sind, um einen stabilen Lichtleistung
zu erhalten. Ein Stoff oder Karborundpapier mit einer Ablagerung
darauf aus dem vorhergehenden Test wurde auf dem Tisch plaziert
und die Kamera verwendet, um ein Bild aufzunehmen. Eine Fläche des
Bildes der Ablagerung wurde ausgewählt und unter Verwendung eines
Kontron IBAS Bildanalysators analysiert. Dies teilte das Bild theoretisch
in eine große
Anordnung von Pixeln und maß die
Graustufe von jedem Pixel auf einer Skale von 0 (schwarz) bis 255
(weiß).
Der Durchschnitt der Grauintensität wurde berechnet. Dies war
ein Maß des
Weißgehaltes
der Ablagerung, wobei die höhere
Zahl eine weißere
Ablagerung angibt. Es wurde vermutet, daß niedrige Zahlen eine klare
Ablagerung zeigen, was es ermöglicht,
daß die
Substratfarbe gesehen wird.
Es
ist als wünschenswert
befunden worden, die Ablagerung einer Standardstiftzusammensetzung
in der oben spezifizierten Weise durchzuführen und den Weißgehalt
der Ablagerung als eine Kontrolle zu bestimmen.
iv) Lichtdurchlässigkeit
Die
Transluzenz einer Zusammensetzung kann gemessen werden, indem eine
Probe von standardisierter Dicke in den Lichtweg eines Spektrophotometers
plaziert und die Durchlässigkeit
als ein Prozentsatz von Licht, das in Abwesenheit des Gels durchgelassen
wird, gemessen wird.
Wir
führten
diesen Test unter Verwendung eines Zweistrahlspektrophotometers
durch. Die Probe der Zusammensetzung wurde heiß in eine 4,5-ml-Küvette aus
Polymethylmethacrylat (PMMA) gegossen und konnte sich auf eine Umgebungstemperatur
von 20 bis 25 °C
abkühlen.
Eine solche Küvette
ergab eine Dicke von 1 cm der Zusammensetzung. Die Messung wurde
bei 580 nm mit einer identischen, aber leeren Küvette in dem Vergleichsstrahl
des Spektrophotometers durchgeführt,
nachdem die Probe in der Küvette
für 24
Stunden gehalten wurde. Wir haben beobachtet, daß eine Zusammensetzung, die
eine Durchlässigkeit
von so wenig wie 1 % in diesem Test ergab, durch das Auge als „transluzent" wahrgenommen wurde.
Wenn ein Stift aus einer Zusammensetzung mit 3 % Durchlässigkeit
hergestellt wird, ist es möglich,
Hohlräume
zu sehen, die durch Bohrung unter der Oberfläche der Probe hergestellt wurden.
Im Gegensatz dazu ist eine konventionelle Stiftstruktur mit Stearylalkohol
so opak, daß es
unmöglich
ist, unter seine Oberfläche
zu schauen. Eine Durchlässigkeit,
die bei irgendeiner Temperatur zwischen 20 und 25 °C gemessen
wurde, ist normalerweise ausreichend genau, aber die Messung wird
bei 22 °C
durchgeführt,
wenn mehr Genauigkeit erforderlich ist. In einer Vielzahl an bevorzugten
Beispielen erreichten wir eine Durchlässigkeit von 20 % oder darüber.
Herstellung
Die
Zusammensetzungen dieser Erfindung können durch Verfahren hergestellt
werden, die das Bilden eines erwärmten
Gemisches der Zusammensetzung bei einer Temperatur, so daß das strukturverbessernde Mittel
in Lösung
in der kontinuierlichen Phase ist, das Gießen des Gemisches in eine Form,
die die Form eines Spenderbehälters
annehmen kann, und dann das Abkühlen
des Gemisches umfassen, worauf sich das strukturverbessernde Mittel
in der nicht mit Wasser mischbaren flüssigen Phase verfestigt, und
dadurch diese Phase und daher die gesamte Zusammensetzung geliert.
Eine
günstige
Verfahrensfolge umfaßt
zunächst
das Bilden einer Lösung
aus strukturverbesserndem Mittel in der nicht mit Wasser mischbaren
Flüssigkeit.
Dies wird normalerweise durch Rühren
des Gemisches bei einer Temperatur durchgeführt, die ausreichend hoch ist,
damit sich das gesamte strukturverbessernde Mittel auflöst (die
Auflösungstemperatur),
wie eine Temperatur zwischen 50 und 120 °C.
Wenn
irgendein Emulgator verwendet wird, wird dieser günstig in
die flüssige
Phase gemischt. Separat wird eine wässerige oder hydrophile disperse
Phase durch Einbringen des transpirationshemmenden Wirkstoffes in
den flüs sigen
Teil dieser Phase hergestellt (wenn dies notwendig ist; können transpiratianshemmende Wirkstöffe manchmal
in wässerige
Lösung,
die so wie sie ist verwendet werden kann, zugeführt werden). Diese Lösung der
transpirationshemmenden Wirkstoffes, die die disperse Phase werden
wird, wird vorzugsweise auf eine Temperatur erhitzt, die der der
kontinuierlichen Phase mit dem strukturverbessernden Mittel darin ähnlich ist,
aber den Siedepunkt der Lösung
nicht überschreitet,
und dann mit der kontinuierlichen Phase gemischt wird. Alternativ
wird die Lösung
bei einer Geschwindigkeit, die die Temperatur des Gemisches aufrechterhält, eingebracht.
Wenn notwendig, kann ein unter Druck gesetztes Gerät verwendet
werden, damit eine höhere Temperatur
erreicht werden kann. Nachdem die zwei Phasen gemischt worden sind,
wird das resultierende Gemisch in einen Spenderbehälter, wie
ein Stiftrohr, eingebracht. Dies wird normalerweise bei einer Temperatur
von 5 bis 30 °C über der
Härtungstemperatur
der Zusammensetzung durchgeführt.
Der Behälter
und die Inhalte werden dann auf Umgebungstemperatur abgekühlt. Das
Abkühlen
wird durch nichts als das Abkühlenlassen
des Behälters
und der Inhalte herbeigeführt.
Das Kühlen
kann durch Blasen von umgebender oder sogar abgekühlter Luft über den
Behälter
und seine Inhalte unterstützt
werden.
