MXPA01011425A - Composiciones antitranspirantes. - Google Patents

Abstract

Una composicion antitranspirante es una emulsion estructurada de una fase continua que contiene un vehiculo liquido inmiscible en agua mas un estructurante, y una fase dispersa que es una solucion de antitranspirante activo en agua o en una mezcla de agua y solvente soluble en agua. El estructurante es un sacarido total o parcialmente esterificado. Las composiciones dan bajos residuos visibles cuando se aplican a la piel o a la ropa.

Description

COMPOSICIONES ANTITRANSPIRANTES CAMPO DE LA INVENCION La presente invención se relaciona con composiciones antitranspirantes con suficiente rigidez como para sostener su propia forma. La forma usual de esas composiciones es una barra.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION Las composiciones antitranspirantes aplicadas tópicamente están en uso difundido a lo largo de gran parte del mundo, con el propósito de permitir que los usuarios eviten o minimicen los parches húmedos en su piel, especialmente en las regiones axilares. Las formulaciones antitranspirantes se han aplicado usando un rango de diferentes aplicadores, dependiendo de las preferencias individuales de los consumidores, incluyendo aerosoles, de bolita mágica, rocíos de bomba, barras y los llamados aplicadores de hongo que se usan para aplicar formulaciones en crema. En algunas partes del mundo las barras son especialmente populares. El término barra tradicionalmente indica una barra de material con una apariencia sólida, que usualmente se alojaba adentro de un recipiente dosificador, y que retiene su integridad estructural y forma mientras se está aplicando. Cuando se arrastra una porción de la barra a través de la superficie de la piel, se transfiere una película de la composición en barra a la superficie de la piel. Aunque la barra tenga la apariencia de un artículo sólido capaz de mantener su propia forma durante un período 5 de tiempo, el materialmente usualmente tiene una fase líquida estructurada, de tal manera que rápidamente se transfiera una película de la composición de la barra a otra superficie después del contacto. Más recientemente, el término "barra" se ha aplicado libremente a sólidos blandos, los cuales 10 tienen una forma sólida durante el almacenamiento, pero que fluyen bajo presión suave o esfuerzo cortante, de tal manera que en uso éstos se puedan extruir a través de una apertura o aperturas sobre un superficie de dosificación. Las barras antitranspirantes se han hecho con una 15 diversidad de diferentes tipos de composiciones. Las barras de suspensión contienen un activo antitranspirante en partículas, suspendido en un material portador estructurado que bien puede ser anhidro. Las barras de solución tienen el activo antitranspirante disuelto en un portador estructurado 20 que es polar, y puede ser acuoso o puede estar basado en un solvente polar no acuoso tal como etanol . Una tercera forma de barra es una emulsión de dos fases, en donde la fase continua está estructurada de tal manera que la composición es capaz de sostener su propia forma, el activo 25 antitranspirante estando disuelto en la más polar de las dos fases presentes. En algunas barras de emulsión el activo antitranspirante se disuelve en una fase dispersa acuosa, de tal manera que la composición se puede clasificar como una emulsión de agua - en - aceite. La clasificación en los tipos de suspensión, emulsión y solución se puede aplicar a composiciones sólidas tanto firmes como blandas. Hay mucha literatura sobre la estructuración o espesamiento de composiciones antitranspirantes, que frecuentemente se logra usando alguna forma de agente espesante como parte de la composición. Ha sido una práctica común que las barras se estructuren mediante la incorporación de alcohol graso y/o cera dentro de la composición. Las barras que se estructuran con alcohol graso o cera tienden a dejar depósitos blancos visibles en la aplicación a la piel humana. Estos depósitos también se pueden transferir sobre la ropa cuando ésta llega a estar en contacto con la piel, y el usuario puede, por ejemplo, encontrar marcas blancas en la sisa de una prenda de vestir sin mangas. Ha habido algunas descripciones de composiciones de barra antitranspirante, en donde la estructuración a una barra que mantenga su forma se ha realizado sin usar un alcohol graso o cera. Entre estas descripciones algunas veces ha habido reconocimiento de que se evitan los depósitos blancos. ____. U£S^^^£ En muchos documentos se ha descrito la estructuración de una barra mediante la incorporación de un polímero espesante, incluyendo la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5500209, la Patente de los Estados Unidos 5 de Norteamérica Número 5783657 y la WO 99/06473. Una clase de polímeros que se han usado de esta manera son las poliamidas. Las composiciones de esta manera tienden a tener propiedades sensoriales deficientes experimentadas por el usuario, notablemente una barra de 10 tacto como de hule mientras se aplican. • En algunos casos la estructuración se ha conseguido mediante la incorporación de un estructurante (al que también se hace referencia como un gelante o agente de gelificación) el cual provoca que el líquido se gelifique después del 15 enfriamiento desde una temperatura elevada. La formación de gel tiene lugar como un evento exotérmico dentro de un rango de temperatura al que se hace referencia como el punto de gelificación; después de volver a calentar, la fusión del gel • tiene lugar como un evento endotérmico dentro de un rango de 20 temperatura. Esos geles se pueden romper mediante esfuerzo cortante y no recuperar su estructura durante un largo tiempo, si es que la recuperan a menos que se vuelvan a fundir, aunque se puede observar una pequeña recuperación parcial . 25 Algunas de las descripciones previas tienen que ver «fcy.ftto^.i-^^.^.^. . )aj_|fc^ ^ . _ _- .i»^ _....& _,, í_ - |^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^a_^_^^_-g^ con barras antitranspirantes que contienen el activo antitranspirante en forma sólida como una suspensión. De esta manera la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5480637 describe la preparación de una barra antitranspirante en la que se gelifica una suspensión de clorohidrato de aluminio encapsulado, sólido, dispersado en aceite de silicona, con un ácido 12-hidroxiesteárico que se usa conjuntamente con una pequeña cantidad de un polímero de alquilmetilsiloxano. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5492691, la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5455026 y la EP-A-616842 son de alguna manera similares, pero no requieren el polímero de siloxano. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5429816 describe una barra antitranspirante en la cual se dispersa un activo antitranspirante sólido en una mezcla portadora de silicona y otro aceite, que se gelifica con ácido 12-hidroxiesteárico que se usa conjuntamente con amida de N-acilaminoácido . Se dice que el depósito en la piel será un residuo visible bajo, en lugar de un depósito blanco opaco. Muchos otros documentos proporcionan descripciones similares de barras de suspensión estructuradas con estos materiales . La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 4948578 describe barras antitranspirantes transparentes formadas como emulsiones en donde la fase acuosa contiene una gran proporción de tensoactivo no iónico, así como agua y activo antitranspirante disuelto. En la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5587153 y la Patente de los Estados Unidos de 5 Norteamérica Número 4673570 también se describen composiciones con alta viscosidad pero sin agente de gelificación o estructuración. Se cree que estas composiciones toman la forma de cremas o geles blandos que el usuario extruye desde un empaque adecuado. 10 Algunos documentos anteriores describen composiciones • en las cuales están presentes dos fases como una emulsión, o enseñan procesos en los cuales se preparan dos fases por separado y después se mezclan juntas. De esta manera, la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 4722835 15 describe la incorporación de acetal de monosorbitol de dibencilo en barras que se preparan por medio de mezclar dos fases, en donde una fase contiene el solvente muy polar, carbonato de propileno, así como el agente de gelificación • DBMSA, mientras que la otra fase contiene una gran proporción 20 de etanol anhidro en el cual está disuelto el activo antitranspirante . La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 42659878, la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 4725431, la Patente de los Estados Unidos 25 de Norteamérica Número 4719103 y la Patente de los Estados .».tá¿^ _^_H^^á Unidos de Norteamérica Número 4704271 describen composiciones de barra antitranspirante en las cuales se dispersa una solución de activo antitranspirante en solución acuosa, en una fase continua hidrófoba de hidrocarburo o aceite de 5 silicona. Esta fase continua hidrófoba se estructura para proporcionar una barra rígida, mediante la incorporación de una cantidad sustancial de material ceroso, tal como alcohol estearílico o cera de espermaceti. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica 10 Número 4822602 ejemplifica una composición estructurada con • estearato de sodio, el cual restringe la elección del activo antitranspirante con un activo no usual, el cual no se precipita como una sal insoluble en contacto con el estearato, pero es de eficacia deficiente. El estearato de 15 sodio provoca la transferencia de fase de un constituyente miscible en agua. Se encontró que una barra preparada de conformidad con este ejemplo tiene un tacto pegajoso, con fricción al manejo. • La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica 20 Número 4719102, la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 4725430, la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5200174 y la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5346694 describen barras formadas por medio de mezclar dos fases, ambas de las cuales 25 contienen una cantidad sustancial de un solvente polar. Una . . ¡ i _¿¿^^^_ »__._.,._ contiene DBMSA o un compuesto similar como un estructurante, mientras que la otra fase contiene el activo antitranspirante disuelto en una solución de alcohol con poca agua presente. La fase alcohólica generalmente contiene etanol o una mezcla 5 de etanol y propilenglicol. La Patente de los Estados Unidos de Norteaméi .ca Número 5455026 (Bahr) describe y ejemplifica geles de aceite de silicona que contienen ácido 12-hidroxiesteárico frecuentemente en cantidades más bien pequeñas - junto con un 10 activo antitranspirante en partículas. Una posibilidad adicional que se menciona, pero nunca se ejemplifica, es que el activo antitranspirante puede estar presente en solución en un solvente orgánico. Se mencionan el etanol y el propilenglicol como posibilidades. Este documento declara que 15 se pueden obtener geles claros por medio de hacer coincidir el índice de refracción del antitranspirante con aquel del aceite de silicona. La formulación de una barra para que contenga cantidades sustanciales de solvente orgánico polar tiene 20 inconveniencias asociadas. Si el solvente polar es volátil, como el etanol, la barra da una sensación de enfriamiento cuando se aplica. Se puede desear algún enfriamiento, pero demasiado podría probarse inaceptable para los consumidores. Los solventes polares pero menos volátiles, tales como los 5 dioles no miscibles en agua, tienden a hacer el tacto de la ,a"^* " * •** ' *'"* ,fe- '- .-, .- *. .. -^^nf barra pegajoso cuando se toca y, en consecuencia, dan una sensación de pegajosidad y fricción cuando se aplica a la piel . Aunque algunos de los documentos mencionados 5 anteriormente describen barras de emulsión, el mercado las ha evitado. Los productos de barras antitranspirantes actualmente en el mercado son ya sea barras de suspensión en las cuales el activo antitranspirante se dispersa en forma de partículas, o son barras de solución en las cuales el activo 10 antitranspirante se disuelve en una sola fase estructurada la • cual puede ser transparente, pero tiende a sentirse pegajosa o con fricción cuando se aplica a la piel. Las amidas de aminoácido de acilo grasas, el ácido 12-hidroxiesteárico, y el sorbitol de dibencilideno son 15 ejemplos de compuestos que son capaces de gelificar y, en consecuencia, estructurar cuando menos algunos líquidos orgánicos no miscibles en agua, hidrófobos, aunque el sorbitol de dibencilideno no estructurará un líquido orgánico • si está presente una fase acuosa acídica, porque éste se 20 hidrolizará rápidamente. Ahora creemos que éstos funcionan mediante la formación de una red de fibras que parecen estar ramificadas o interconectadas, y que se extienden a lo largo del líquido y, mediante lo mismo, le dan rigidez. Cuando el gel se fusiona, estas fibras se disuelven en el líquido. 25 ^^i COMPENDIO DE LA INVENCION La presente invención está relacionada con composiciones antitranspirantes que se estructuran con • emulsiones, en donde la fase continua es hidrófoba, y la fase 5 dispersa es más polar, y es una solución del activo antitranspirante en un solvente acuoso. Hemos encontrado que esas composiciones se pueden estructurar con uno o más materiales que forman una red de fibras en la fase continua hidrófoba. 10 Esas composiciones tienen la ventaja de que el depósito en la piel o en la ropa (a la cual se pudiera aplicar accidentalmente el material) no es conspicua, en contraste con los depósitos opacos altamente visibles de algunas composiciones conocidas. 15 Con la elección adecuada de materiales y proporciones es posible conseguir otras ventajas, notablemente • dureza satisfactoria de la composición, • percepción sensitiva satisfactoria cuando la aplica el usuario a la piel. 20 En un primer aspecto esta invención proporciona una composición antitranspirante que es una emulsión estructurada que comprende i) del 15 al 75 por ciento en peso de una fase continua que contiene un portador líquido no miscible en agua y cuando 25 menos un estructurante formador de gel en la misma, i^^*¡^te|^ ^íg^ ii) del 25 al 85 por ciento en peso de una fase dispersa que es una solución de activo antitranspirante en agua, que opcionalmente incluye un solvente soluble en agua, en donde ese cuando menos un estructurante tiene un peso 5 molecular de menos de 10000, proporciona una red de fibras en el portador líquido, y está presente en una cantidad que es del 1 por ciento al 20 por ciento, de preferencia del 1 por ciento al 15 por ciento en peso de la composición antitranspirante . 10 El estructurante sirve para gelificar la fase • continua, dándole una viscosidad incrementada o hasta rigidez. Cuando se usa en una cantidad suficiente, sin exceder el 15 por ciento de la composición total, éste es capaz de estructurara la composición con suficiente rigidez 15 para mantener su propia forma, cuando menos durante un tiempo limitado. Se cree que las fibras o filamentos del estructurante existen como una red que se extiende a lo largo de la fase • continua no miscible en agua. Parece que estas fibras o 20 filamentos están ramificados o interconectados. Después de calentar el gel a la temperatura de fusión del gel, los filamentos del estructurante se disuelven en la fase líquida. Dentro de esta invención las preferidas son las composiciones que tienen suficiente rigidez como para que se 25 les considere sólidos firmes. La dureza de esas composiciones .. .Í.-?...,..,^-.-. ?~ se puede medir con un penetrómetro, de una manera que se describirá con mayor detalle posteriormente. Con el propósito de promover buenas propiedades sensitivas al momento del uso, se prefiere incluir aceite de silicona en el líquido portador no miscible en agua. La cantidad de aceite de silicona puede ser de cuando menos el 10 por ciento en peso de la composición y/o cuando menos el 40 por ciento en peso del líquido portador no miscible en agua. El etanol da un efecto enfriador sobre la aplicación a la piel, porque éste es muy volátil. Se prefiere que el contenido de etanol o de cualquier alcohol monohídrico con una presión de vapor sobre 1.3 kPa (10 mm Hg) no sea de más del 15 por ciento, mejor no más del 8 por ciento en peso de la composición. Los alcoholes grasos que son sólidos a la temperatura ambiente, tales como el alcohol estearílico, llevan a depósitos con una apariencia blanca opaca, y de preferencia se mantienen a baja concentración o se excluyen. En un desarrollo significativo de esta invención, se pueden formular las barras para que den una apariencia transparente o translúcida, lo cual tiene dos ventajas. Esto ayuda con la evitación de depósitos visibles en la piel, y además le permite al usuario reconocer, por la barra misma, que éste será el caso. •k^' -- - .^M--fy Hemos encontrado que las composiciones dentro de esta invención, las cuales son una novedosa emulsión transparente o translúcida, se pueden obtener mediante la formulación de la composición para que cumpla dos criterios. El primer 5 criterio es que la fase dispersa y la fase continua (que consiste del líquido portador no miscible en agua y el estructurante contenido adentro de ese líquido) se deben formular de tal manera que coincidan sus índices de refracción. El índice de refracción de la fase continua será 10 cercano al índice de refracción del líquido portador no • miscible en agua en ésta. Con el propósito de conseguir buena transmisión de luz a través de una composición, el índice de refracción de la fase continua no miscible en agua y el índice de refracción de la fase dispersa deben coincidir 15 dentro de 0.003 unidades, de preferencia 0.002 unidades. El segundo criterio es que los índices de refracción coincididos de estas dos fases debe ser una coincidencia aproximada con el índice de refracción del estructurante. La • cercanía de la coincidencia requerida dependerá del 20 estructurante que se use. El índice de refracción de un estructurante se puede determinar por medio de hacer composiciones de prueba como se explica con más detalle posteriormente. Esa investigación también mostrará qué tan cercanamente debe coincidir el índice de refracción del 25 líquido con el estructurante. t.l Una composición de esta invención generalmente se comercializará en un recipiente por medio el cual ésta se pueda aplicar al momento de usarse. Este recipiente puede ser • de tipo convencional. 5 Un segundo aspecto de la invención proporciona, por lo tanto, un producto antitranspirante que comprende un recipiente dosificador que tiene cuando menos una abertura para la aplicación del contenido del recipiente, un elemento para empujar el contenido del recipiente a esa abertura o 10 aberturas, y una composición del primer aspecto de la invención en el recipiente. Se prefiere que una composición de esta invención sea suficientemente rígida como para acomodarse como un producto en barra en un recipiente dosificador que tenga un extremo abierto en el cual se 15 exponga una porción extrema de la barra de la composición para usarse . Las composiciones de esta invención se pueden producir mediante procesos en los cuales se produzca una emulsión a una temperatura elevada, y se permita que se 20 enfríen para permitir la formación de gel en la fase continua . De esta manera, de conformidad con un tercer aspecto de la presente invención, se proporciona un proceso para la producción de una composición antitranspirante, de 25 conformidad con el primer aspecto de esta invención, que _ntMi__MHIr1r1-__ ' r'*'*' * t •»•<--*.. « . ~. ¡ „... .. , t _ ^MW-^->-»-» comprende, no necesariamente en algún orden, los pasos de • incorporar un estructurante dentro de un portador líquido no miscible en agua • • mezclar el portador líquido con una fase líquida 5 dispersa, la cual es una solución de un activo antitranspirante en agua, opcionalmente mezclada con un solvente soluble en agua, • calentar el portador líquido, o una mezcla que lo contenga, a una temperatura elevada a la cual el 10 estructurante sea soluble en el portador líquido no miscible • en agua, seguido por • introducir la mezcla dentro de un molde, el cual de preferencia sea un recipiente dosificador, y después • enfriar o permitir que se enfríe la mezcla a una 15 temperatura a la cual ésta se espese o solidifique. De conformidad con un cuarto aspecto de la presente invención, se proporciona un método para evitar o reducir la transpiración en la piel humana, que comprende aplicar tópicamente a la piel un composición de conformidad con el 20 primer aspecto de esta invención, que comprende un activo antitranspirante, un portador líquido no miscible en agua, y un estructurante para los mismos.

DESCRIPCIÓN DETALLADA Y MODALIDADES PREFERIDAS 25 Como se indicó anteriormente, la composición contiene una solución acuosa de activo antitranspirante emulsificado en un aceite portador que contiene un agente estructurador . Los materiales que se pueden usar para formar estas diferentes partes de la composición se describirán a su vez, junto con posibilidades y preferencias.

Estructurante Se conocen muchos compuestos orgánicos que poseen 1 habilidad para gelificar líquidos orgánicos hidrófobos, tales como hidrocarburo no miscible en agua y/o aceites de silicona, mediante la formación de una red de fibras o filamentos que se extiende a lo largo del líquido, gelificando mediante lo mismo el líquido. Esos materiales generalmente son no poliméricos, siendo monómeros o dímeros con peso molecular debajo de 10,000 en lugar de polímeros con más de 8 unidades de repetición, o con un peso molecular sobre 10,000. Los materiales con esta propiedad han sido revisados por Terech y Weiss en "Low Molecular Mass Gelators of Órganic Liquids and the Properties of their Gels" , Chem. Rev. 17, 3133-3159

[1997], y por Terech en el Capítulo 8, "Low-Molecular weight Organogelators" del libro "Specialist surfactants" editado por I D Robb, Blackie Academic Professional, 1997. Es característico de esos estructurantes, útiles en esta invención, que • sean capaces de gelificar el líquido orgánico en la ausencia de alguna fase dispersa • • los líquidos estructurados se puedan obtener mediante 5 enfriamiento desde una temperatura elevada, a la cual el estructurante está en solución en el líquido -- esta solución siendo móvil y se puede verter • el líquido estructurado se vuelve más móvil si se somete a esfuerzo cortante o tensión 10 • la estructura no se recupera espontáneamente dentro • de 24 horas si se deja que el líquido recortado permanezca a la temperatura ambiente del laboratorio, aunque se puede observar una pequeña recuperación parcial • la estructura se puede recuperar por medio de volver 15 a calentar a una temperatura a la cual el estructurante esté en solución en el líquido, y permitiéndole que se enfríe de nuevo a la temperatura ambiente del laboratorio. Parece que esos estructurantes operan mediante interacciones que son permanentes, a menos que se interrumpan 20 mediante esfuerzo cortante o calentamiento. Esos estructurantes operan mediante la formación de una red de filamentos o fibras que se extienden a lo largo del líquido gelificado. En algunos casos estas fibras se pueden observar mediante microscopía de electrones, aunque en otros casos la 25 observación de las fibras que se cree que están presentes, se evita por dificultades prácticas al preparar un espécimen adecuado. Cuando se observan, las fibras en un gel generalmente son delgadas (diámetro menor que 0.5 µ, frecuentemente menor que 0.2 µ) , y parecen tener numerosas ramificaciones o interconexiones. Si estas fibras son cristalinas, éstas pudieran ser o no el mismo polimorfo que los cristales macroscópicos obtenidos mediante la cristalización convencional a partir de un solvente . Un material que es bien conocido para formar esos geles es el ácido 12-hidroxiesteárico que se describe en Terech y colaboradores "Organogels and Aerogels of Racemic and Chiral 12-hidroxy octadecanoic Acid", Langmuir Volumen 10, 3406-3418, 1994. El material está comercialmente disponible con Aj inomoto y también con Caschem. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5750096 es uno de muchos documentos que enseña que la gelificación se puede inducir usando esteres o amidas de ácido 12-hidroxiesteárico. El alcohol que se usa para formar ese éster o la amina que se usan para formar esa amida, puede contener un grupo alifático, cicloalifático o aromático con hasta 22 carbonos en el mismo. Si el grupo es alifático éste contiene de preferencia cuando menos tres átomos de carbono. Un grupo cicloalifático contiene de preferencia cuando menos cinco átomos de carbono, y puede ser un sistema de anillo * «a*-S-^fÍ fijo tal como adamantilo. También se sabe que las amidas y esteres de N- acilaminoácido estructuran líquidos. Hemos establecido que • éstos lo hacen mediante la formación de redes fibrosas. Estos 5 se describen en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 3969087. La di-n-butilamida de ácido N- lauroil-L-glutámico está comercialmente disponible con Ajinomoto bajo su designación GP-1. Otros materiales que se han descrito como agentes 10 gelantes son los derivados de amida de ácidos carboxílicos di y tribásicos que se establecen en la WO 98/27954, notablemente las succinamidas de alquil N,N' dialquilo. Es deseable que el (os) material (es) estructurante (s) no incluya (n) grupos de ácido carboxílico que puedan 15 reaccionar con las sales acidas antitranspirantes comunes en solución, y formen un precipitado de una sal de aluminio o circonio insoluble. También es deseable que el (os) material (es) estructurante (s) no incluya (n) ningún grupo funcional que sea 20 vulnerable a la hidrólisis bajo condiciones acuosas acídicas. Por estas razones las amidas de N-acilaminoácido, las amidas de ácido 12-hidroxiesteárico y las succinamidas mencionadas anteriormente son de interés. Un estructurante novedoso que es el tema de una 25 solicitud copendiente es una combinación de un esterol y un "--'"-'*i^g*—itff i --i-~i.il * * * *. . * J^M .Í . .,kL éster de esterol. En su forma preferida el esterol satisface cualquiera de las dos fórmulas : • 15 en las que R representa un grupo alifático, cicloalifático, o aromático, y de preferencia un grupo hidrocarburo lineal o ramificado, alifático, saturado o insaturado. R deseablemente contiene de 1 a 20 carbonos, y de preferencia de 4 a 14 carbonos . 20 Es particularmente adecuado emplear ß sitoesterol o campesterol o colesterol, o un derivado hidrogenado de los mismos, tal como dihidrocolesterol, o una mezcla de dos o más de ellos. Un esterol especialmente preferido es ß sitoesterol . 25 El éster de esterol preferido es orizanol, al que algunas veces se hace referencia como ? - orizanol, el cual í? ^^t * jííd^ contiene material que satisface la siguiente fórmula:- El esterol y el éster de esterol se usan en una proporción molar que normalmente se selecciona en el rango de 15 desde 10:1 hasta 1:10, especialmente de 6:1 a 1:4, y de preferencia en el rango de desde 3:1 hasta 1:2. El empleo de los dos constituyentes del sistema dentro de ese rango de proporción molar, y especialmente dentro del rango preferido, fe facilita el coapilamiento de los constituyentes, y en 20 consecuencia facilita la formación de una red que es fácilmente capaz de estructurar la formulación. Otro estructurante novedoso que es el tema de una solicitud copendiente, y el cual se puede usar en esta invención, es un éster de celobiosa y un ácido graso, de 25 preferencia de 6 a 13 átomos de carbono, especialmente de 8 a 10 u 11 átomos de carbono. De preferencia la celobiosa está ir r * completamente esterificada, o casi así, y está en la forma a - anomérica. La estructura de ese compuesto, y su forma a anomérica es : en donde R es una cadena de alquilo o alquenilo de 5 a 12 átomos de carbono, de tal manera que el grupo aciio contiene de 6 a 13 átomos de carbono. Los grupos acilo particularmente preferidos incorporan una cadena de alquilo lineal de 7 a 10 átomos de carbono y, de esta manera son octanoilo, nonanoilo, decanoilo, o undecanoilo. Los grupos acilo pueden tener una mezcla de tramos de cadena, pero se prefiere que sean similares en tamaño y estructura. De esta manera, se prefiere que todos los grupos acilo sean alifáticos, y que cuando menos el 90 por ciento de los grupos acilo tengan un tramo de cadena dentro de un rango tal que los tramos de cadena más corto y más largo en el rango difieran en no más de dos átomos de carbono, es decir, el tramo en el rango de desde m - l hasta m + 1 átomos de carbono, en donde el tramo de cadena de acilo promedio m tenga un valor en el rango de 7 a 10 u 11. Es probable que las existencias de alimentación comercialmente disponibles para estos grupos acilo incluyan un pequeño porcentaje de grupos acilo que difieran de la mayoría, y pueden tener una cadena ramificada más bien que lineal. De esta manera, es probable que más del 90 por ciento pero menos del 100 por ciento de los grupos acilo satisfagan el criterio deseado de tramos de cadena en un rango de m - l a m + 1 átomos de carbono . Los grupos de acilo alifáticos lineales se pueden obtener de fuentes naturales, en cuyo caso el número de átomos de carbono en el grupo acilo es probable que sea un número par, o se pueden derivar sintéticamente a partir de petróleo como el material en bruto, en cuyo caso están disponibles tramos de cadena numerados tanto nones como pares . Son bien conocidos los métodos sintéticos para la esterificación de sacáridos. La esterificación de celobiosa ha sido reportada por Takada y colaboradores en Liquid Crystals, (1995) Volumen 19, páginas 441-448. Este artículo da un procedimiento para la producción de los alfa anómeros de octa-alcanoatos de celobiosa, mediante la esterificación de ß celobiosa, usando un ácido alcanoico junto con anhídrido trifluoroacético. Otros materiales útiles como estructurantes (y que 1- *&*+*. wJi también son el tema de una solicitud copendiente) tienen la siguiente estructura general (TI) : en la cual Y e Y1 son independientemente -CH2- o >C0, Q y Q1 son cada uno un grupo hidrocarbilo de cuando menos 6 átomos de carbono, y m es de 2 a 4, de preferencia 2. Se prefiere que m sea 2, de tal manera que los compuestos estructurantes cumplan con una fórmula general (T2) : Q-0 -Y—CH- -CH- -Y1—O-Q1 I I OH OH (T2) Los grupos Y e Y1 usualmente son idénticos, es decir, ambos metileno, o ambos carbonilo. Los grupos Q y Q1 pudieran no ser iguales, pero frecuentemente serán idénticos uno al otro. En la fórmula T2 anterior, si Y e Y1 son grupos metileno, el compuesto es un derivado de treitol, que es 1, 2, 3, 4-tetrahidroxibutano, mientras que si m es 2 e Y e Y1 son grupos carbonilo, el compuesto es un diéster de ácido tartárico, que es ácido 2, 3-dihidroxibutano-l, 4-dioico.

Se prefiere que cada grupo Q y Q1 contenga un núcleo aromático que puede ser fenilo o, de menos preferencia, algún otro grupo aromático. De esta manera, Q y Q1 pueden ser "H grupos de la fórmula Ar-(CH2)n - en donde Ar denota un núcleo aromático, notablemente fenilo o fenilo sustituido, y n es desde 0 hasta 10. Un núcleo aromático (Ar) es de preferencia 10 insustituido o sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados a partir de alquilo, alquiloxi, hidroxi, halógeno o nitro. Un sustituyente puede ser un grupo alquilo o alquiloxi con una cadena de alquilo larga. De esta manera, 15 una fórmula para las formas preferidas de estos estructurantes se puede dar como en donde n = 0 a 10 , de preferencia de 0 a 3 , de más preferencia 1 , 2 25 ó 3 ; Y = -CH2- ó >C=0 Xi = H, Cl, Br, F, OH, N02, O-R, o R, en donde R es una cadena de hidrocarburo alifático con 1 a 18 átomos de carbono, • X2 a X5 son cada uno independientemente H, Cl , Br. F OH, N02, 5 OCH3, o CH3. En estas fórmulas anteriores, los átomos de carbono centrales que llevan los grupos hidroxi son centro quirales. De esta manera, si m = 2, Y e Y1 son iguales, y Q y Q1 son iguales, los compuestos existirán como formas ópticamente 10 activas R,R y S,S, al igual que como una forma ópticamente • inactiva R,S. Pudiéramos preferir usar las formas ópticamente activas R,R o S,S, o una mezcla de las dos - la cual puede ser una mezcla racémica. Los compuestos dentro de las fórmulas generales TI y 15 T2 están comercialmente disponibles. Además, se han dado las síntesis de estos compuestos en la literatura científica, en donde los compuestos se estuvieron usando como intermediarios para propósitos no relacionados con la presente invención. De esta manera, se pueden encontrar las síntesis de los 20 derivados de treitol en: Kataky y colaboradores, J. Chem Soc Perkin Trans, volumen 2, página 321

[1990], Tamoto y colaboradores, Tetrahedron, Volumen 40, página 4617

[1984], y Curtís y colaboradores, J.C.S. Perkin I, Volumen 15, página 1756

[1997]. Las 25 preparaciones de esteres de tartrato se encuentran en: i-i Hu y colaboradores, J. Am. Chem. Soc. Volumen 118, 4550

[1996] y Bishop y colaboradores, J. Org Chem, Volumen 56 5079

[1991]. La cantidad de estructurante en una composición de • emulsión de esta invención es probable que sea de hasta el 25 5 por ciento o el 30 por ciento en peso de la fase continua, más probablemente del 1 por ciento o el 2 por ciento hasta el 16 por ciento o el 20 por ciento de esta fase. En los siguientes ejemplos, comúnmente se usan cantidades del 4.8 por ciento y más, sin exceder el 16 por ciento. Como un 10 porcentaje de la composición total la cantidad es del 1 por ciento hasta el 20 por ciento, probablemente del 1 al 12 por ciento o el 15 por ciento. Si un estructurante es una combinación de dos materiales, o si se usan juntos dos estructurantes, entonces 15 los porcentajes anteriores aplican a la cantidad total de estructurante .

Líquido Portador El líquido portador no miscible en agua en la fase 20 continua comprende uno, o una mezcla de materiales que son relativamente hidrófobos, con el propósito de ser no miscibles en agua. Se puede incluir algún líquido hidrófilo en el portador, con la condición de que la mezcla de líquido portador global sea no miscible con agua. Generalmente se 25 deseará que este portador sea líquido (en la ausencia de ^ ^j^^MSí? estructurante) a temperaturas de 15 °C y más. Este pudiera tener alguna volatilidad, pero su presión de vapor generalmente será de menos de 4 kPa (30 mm Hg) a 25 °C, de tal manera que se pueda hacer referencia al material como un aceite o una mezcla de aceites. Más específicamente, es deseable que cuando menos el 80 por ciento en peso del líquido portador hidrófobo consista de materiales con una presión de vapor de no más de este valor de 4 kPa a 25 °C. Se prefiere que el material portador hidrófobo incluya una silicona líquida volátil, es decir, poliorganosiloxano líquido. Para clasificar como "volátil" el material debe tener una presión de vapor que se puede medir a 20 ó 25°C. Típicamente, la presión de vapor de una silicona volátil se encuentra en un rango desde 1 ó 10 Pa hasta 2 kPa a 25°C. Es deseable incluir silicona volátil porque ésta da un tacto "más seco" a la película aplicada después de que se aplica la composición a la piel. Los poliorganosiloxanos volátiles pueden ser lineales o cíclicos, o mezclas de los mismos. Los siloxanos cíclicos preferidos incluyen polidimetilsiloxanos, y particularmente aquellos que contienen de 3 a 9 átomos de silicón, y de preferencia no más de 7 átomos de silicón, y de mayor preferencia de 4 a 6 átomos de silicón, a los que frecuentemente se hace referencia de otra manera como ciclometiconas . Los siloxanos lineales preferidos incluyen polidimetilsiloxanos que contienen de 3 a 9 átomos de silicón. Los siloxanos volátiles normalmente exhiben por sí • mismos viscosidades de debajo de 10"5 metros cuadrados/segundo 5 (10 centistokes) , y particularmente sobre 10"7 metros cuadrados/segundo (0.1 centistokes), los siloxanos lineales normalmente exhibiendo una viscosidad de debajo de 5 x 10"6 metros cuadrados/segundo (5 centistokes) . Las siliconas volátiles también pueden comprender siloxanos ramificados, 10 lineales o cíclicos tales como los siloxanos lineales o cíclicos mencionados anteriormente, sustituidos con uno o más grupos -0-Si(CH3)3 colgantes. Los ejemplos de aceites de silicona comercialmente disponibles incluyen aceites que tienen designaciones de grado 344, 345, 244, 245 y 246 de Dow 15 Corning Corporation; Silicone 7207 y Silicone 7158 de Union Carbide Corporation; y SF1202 de General Electric. El portador hidrófobo que se emplea en las composiciones en la presente pueden comprender alternativa o adicionalmente aceites de silicona no volátiles, que incluyen 20 siloxanos de polialquilo, siloxanos de polialquilarilo, y copolímeros de polietersiloxano. Estos se pueden seleccionar adecuadamente a partir de dimeticona y copolioles de dimeticona. Los aceites de silicona no volátiles comercialmente disponibles incluyen las series Dow Corning 25 556 y Dow Corning 200.

El portador líquido no miscible en agua puede contener del 0 al 100 por ciento en peso de una o más siliconas líquidas. De preferencia, hay suficiente silicona líquida para proporcionar cuando menos el 10 por ciento, mejor cuando menos el 15 por ciento en peso de la composición total. Si se usa aceite de silicona, la silicona volátil de preferencia se encuentra en un rango del 20 por ciento, posiblemente del 30 o el 40 por ciento hasta el 100 por ciento del peso del líquido portador no miscible en agua. En muchos casos, cuando está presente un aceite de silicona no volátil, su proporción en peso al aceite de silicona volátil se elige en el rango de desde 1:3 a 1:40. Se pueden usar líquidos hidrófobos libres de silicón en lugar de, o de más preferencia en adición a las siliconas líquidas. Los líquidos orgánicos hidrófobos libres de silicón que se pueden incorporar incluyen hidrocarburos alifáticos líquidos tales como aceites minerales o poliisobuteno hidrogenado, frecuentemente seleccionados para que exhiban una viscosidad baja. Otros ejemplos de hidrocarburos líquidos son polideceno y parafinas e isoparafinas de cuando menos 10 átomos de carbono. Otros portadores hidrófobos son esteres alifáticos o aromáticos líquidos. Los esteres alifáticos adecuados contienen cuando menos un grupo alquilo de cadena larga, tales como esteres derivados a partir de alcandés de 1 a 20 átomos de carbono, esterificados con un ácido alcanoico de 8 a 22 átomos de carbono, o ácido alcanodioico de 6 a 10 átomos de carbono. Las fracciones de alcanol y ácido o mezclas de ^ las mismas se seleccionan de preferencia de tal manera que 5 cada una de ellas tenga un punto de fusión de debajo de 20 °C. Estos esteres incluyen miristato de isopropilo, miristato de laurilo, palmitato de isopropilo, sebacato de diisopropilo y adipato de diisopropilo. Los esteres aromáticos líquidos adecuados, que tienen 10 de preferencia un punto de fusión de debajo de 20°C, incluyen • benzoatos de alquilo grasos. Los ejemplos de esos esteres incluyen benzoatos de alquilo de 8 a 18 átomos de carbono adecuados o mezclas de los mismos. Otros ejemplos de portadores hidrófobos adecuados 15 comprenden éteres alifáticos líquidos derivados a partir de cuando menos un alcohol graso, tal como derivados de éter de miristilo, por ejemplo, éter de miristilo PPG-3 o éteres de alquilo inferior de poliglicoles, tales como éter de butilo • PPG- 14. 20 Los alcoholes alifáticos que son sólidos a 20 °C, tales como el alcohol estearílico están de preferencia ausentes, o están presentes en concentración baja, tal como menos del 5 por ciento en peso de la composición total, puesto que éstos llevan a depósitos blancos visibles cuando 25 se usa una composición.

Sin embargo, se pueden emplear alcoholes alifáticos que sean líquidos a 20°C. Estos incluyen alcoholes de cadena ramificada de cuando menos 10 átomos de carbono, tales como • alcohol isoestearílico y dodecanol de octilo. 5 Los materiales muy polares de preferencia se excluyen, o están presentes en únicamente una pequeña cantidad en el líquido portador no miscible en agua. De preferencia, por lo tanto, este líquido o mezcla de líquidos contiene no más del 10 por ciento de su propio peso, mejor no 10 más del 5 por ciento, de cualquier constituyentes que sea un compuesto miscible en agua. Los líquidos libres de silicón pueden constituir el 0-100 por ciento del portador líquido no miscible en agua, pero se prefiere que esté presente el aceite de silicona, y 15 que la cantidad de constituyentes libres de silicón constituya de preferencia hasta el 50 o el 60 por ciento, y en muchos casos del 10 o el 15 por ciento hasta el 50 o el 60 por ciento en peso del líquido portador. Si se incluyen algunos líquidos orgánicos libres de 20 silicón que contengan oxígeno en el líquido portador hidrófobo, la cantidad de ellos es probable que no sea de más del 70 por ciento en peso del líquido portador. Son probables cantidades más pequeñas, que varíen hasta el 20, 30 ó 35 por ciento en peso. 25 El líquido portador debe ser compatible con el estructurante. Si el estructurante es demasiado soluble o, a la inversa, es muy insoluble en el líquido portador, éste pudiera no lograr formar un gel, y se debe modificar el líquido portador para alterar su polaridad.

Solvente de Fase Dispersa La fase dispersa es una solución de un ingrediente activo antitranspirante en un solvente que es más polar que el líquido portador de la fase dispersa. Esta fase dispersa comprende agua como solvente, y puede comprender uno o más líquidos solubles en agua o miscibles en agua, en adición al agua. Una clase de líquidos solubles en agua o miscibles en agua comprende alcoholes onohídricos de cadena corta, por ejemplo, de 1 a 4 átomos de carbono y especialmente etanol o isopropanol, los cuales pueden impartir una capacidad desodorizante a la formulación. Otra clase de líquidos hidrófilos comprende dioles o polioles, que tengan de preferencia un punto de fusión de debajo de 40 °C, o que sean miscibles en agua. Los ejemplos de líquidos solubles en agua o miscibles en agua, con cuando menos un grupo hidroxi libre, incluyen etilenglicol, 1, 2-propilenglicol , 1, 3-butilenglicol , hexilenglicol, dietilenglicol, dipropilenglicol , 2-etoxietanol, monometiléter de dietilenglicol, monometiléter de trietilenglicol y sorbitol. Especialmente preferidos son propilenglicol y glicerol. La fase dispersa constituye del 25 al 85 por ciento del peso de la composición, de preferencia del 25 al 80 por ciento, de más preferencia del 25 o el 35 por ciento hasta el 5 50 o el 65 por ciento, mientras que la fase continua con el estructurante en la misma proporciona el equilibrio del 15 o el 35 por ciento hasta el 75 por ciento del peso de la composición. Las composiciones con una proporción elevada de fase dispersa, es decir, del 65 al 85 por ciento de fase 10 dispersa pueden ser convenientes debido a que la gran proporción de fase dispersa puede hacer una contribución a la • dureza. La proporción de agua en una emulsión de conformidad con la presente invención frecuentemente se selecciona en el rango de hasta el 60 por ciento, y particularmente del 10 por 15 ciento hasta el 40 por ciento o el 50 por ciento de la formulación total . Una composición de esta invención generalmente incluirá uno o más tensoactivos emulsificadores que pueden ¿a± ser tensoactivos aniónicos, catiónicos, zwitteriónicos y/o no 20 iónicos. La proporción de emulsificador en la composición frecuentemente se selecciona en el rango hasta del 10 por ciento en peso, y en muchos casos del 0.1 ó el 0.25 hasta el 5 por ciento en peso de la composición. Más preferida es una cantidad del 0.1 ó el 0.25 hasta el 3 por ciento en peso. Los 25 emulsificadores no iónicos frecuentemente se clasifican por el valor HLB. Es deseable usar un emulsificador o una mezcla de emulsificadores con un valor HLB global en un rango del 2 al 10, de preferencia del 3 al 8. Pudiera ser conveniente usar una combinación de dos o 5 más emulsificadores que tengan diferentes valores HLB arriba y debajo del valor deseado. Mediante el empleo de dos emulsificadores juntos en la proporción apropiada, es rápidamente factible conseguir un valor HLB promedio medido que promueva la formación de una emulsión. 10 Muchos emulsificadores adecuados de HLB alto son • emulsificadores de éster o éter no iónicos, que comprenden una fracción de polioxialquileno, especialmente una fracción de polioxietileno, que frecuentemente contienen de aproximadamente 2 a 80, y especialmente de 5 a 60 unidades de 15 oxietileno, y/o contienen un compuesto polihidroxi tal como glicerol o sorbitol u otro alditol como fracción hidrófila. La fracción hidrófila puede contener polioxipropileno. Los emulsificadores contienen adicionalmente una fracción de • alquilo, alquenilo, o aralquilo hidrófoba, que normalmente 20 contiene de aproximadamente 8 a 50 carbonos, y particularmente de 10 a 30 carbonos. La fracción hidrófoba puede ser ya sea lineal o ramificada y frecuentemente es saturada, aunque ésta puede ser insaturada, y opcionalmente es fluorada. La fracción hidrófoba puede comprender una 25 mezcla de tramos de cadena, por ejemplo, aquellos que se derivan de sebo, manteca, aceite de palma, aceite de semilla de girasol, o aceite de semilla de soya. Esos tensoactivos no iónicos también se pueden derivar a partir de un compuesto • polihidroxi tal como glicerol o sorbitol u otros alditoles. 5 Los ejemplos de emulsificadores incluyen ceteareth-10 a -25, ceteth-10-25, steareth-10-25 (es decir, alcoholes de 16 a 18 átomos de carbono, etoxilados con 10 a 25 residuos de óxido de etileno) y estearato o diestearato de PEG-15-25. Otros ejemplos adecuados incluyen mono, di o tri -glicéridos de 10 ácido graso de 10 a 20 átomos de carbono. Otros ejemplos • incluyen éteres de alcohol graso de 18 a 22 átomos de carbono de óxidos de polietileno (6 a 12 EO) . Los ejemplos de emulsificadores, que típicamente tienen un valor HLB bajo, frecuentemente un valor de 2 a 6 , 15 son mono o posiblemente diésteres de ácido graso de alcoholes polihídricos tales como glicerol, sorbitol, eritritol, o trimetilolpropano. La fracción de acilo graso frecuentemente es de 14 a 22 átomos de carbono, y es saturada en muchos • casos, e incluye cetilo, estearilo, araquidilo, y behenilo. 20 Los ejemplos incluyen monoglicéridos de ácido palmítico o esteárico, mono o diésteres de sorbitol de ácido mirístico, palmítico o esteárico, y monoésteres de trimetilolpropano de ácido esteárico. Una clase particularmente deseable de emulsificadores 25 comprende copolímeros de dimeticona, a saber dimetilpolisiloxanos modificados por polioxialquileno. El grupo polioxialquileno frecuentemente es un polioxietileno (POE) o polioxipropileno (POP) , o un copolímero de POE y POP.

Los copolímeros frecuentemente terminan en grupos alquilo de 1 a 12 átomos de carbono. Los emulsificadores y coemulsificadores adecuados están ampliamente disponibles bajo muchos nombres comerciales registrados que incluyen Abil™, Arlacel™, Brij™, Cremophor™, Dehydrol™, Dehymuls™, Emerest™, Lameform™, Pluronic™, Prisorine™, Quest PGPR™, Span™, Tween™, SF1228, DC3225C y Q2-5200.

Activos Antitranspirantes Los activos antitranspirantes se incorporan de preferencia en una cantidad de desde 0.5 hasta 60 por ciento, particularmente del 5 al 30 por ciento o el 40 por ciento, y especialmente del 5 o el 10 por ciento al 30 o el 35 por ciento del peso de la composición total . Los activos antitranspirantes para usarse en la presente se seleccionan frecuentemente a partir de sales activas astringentes, que incluyen en particular sales de aluminio, circonio y aluminio/circonio mezcladas, incluyendo tanto sales inorgánicas, como sales con aniones orgánicos y complejos. Las sales astringentes preferidas incluyen haluros de aluminio, circonio y aluminio/circonio y sales de ..i. halohidrato, tales como clorohidratos . Los halohidratos de aluminio usualmente se definen mediante la fórmula general Al (OH) xQy. wH20= , en la cual Q representa cloro, bromo o yodo, x es una variable de 2 a 5, y 5 x + y = 6, mientras que wH20 representa una cantidad variable de hidratación. Las sales de halohidrato de aluminio especialmente efectivas, conocidas como clorohidratos de aluminio activados, se describen en la EP-A-6739 (Unilever NV y colaboradores) , el contenido de cuya especificación está 10 incorporado a la presente como referencia. algunas ales • activadas no retienen su actividad mejorada en la presencia de agua, pero son útiles en formulaciones sustancialmente anhidras, es decir, formulaciones que no contienen una fase acuosa distinta. 15 Los activos de circonio usualmente se pueden representar mediante la fórmula general empírica: Zr0(0H)2n- n2Bz.wH20, en la cual z es una variable en el rango de desde 0.9 hasta 2.0, de tal manera que el valor 2n-nz es cero o • positivo, n es la valencia de B, y B se selecciona a partir 20 del grupo que consiste de cloruro, otro haluro, sulfamato, sulfato y mezclas de los mismos. La posible hidratación hasta un grado variable se representa mediante wH20. Es preferible que B represente cloruro y la variable z se encuentre en el rango de 1.5 a 1.87. en la práctica esas sales de circonio 25 usualmente no se emplean por sí mismas, sino como un componente de un antitranspirante combinado basado en aluminio y circonio. Las sales de aluminio y circonio anteriores pueden • tener agua coordinada y/o ligada en diferentes cantidades y/o 5 pueden estar presentes como especies, mezclas o complejos poliméricos. En particular, las sales de hidroxi de circonio frecuentemente representan un rango de sales que tienen diferentes cantidades del grupo hidroxi. El clorohidrato de circonio aluminio puede ser particularmente preferido. 10 Se pueden emplear complejos antitranspirantes basados • en las sales de aluminio y/o circonio astringentes mencionadas anteriormente. El complejo frecuentemente emplea un compuesto con un grupo carboxilato, y convenientemente éste es un aminoácido. Los ejemplos de aminoácidos adecuados 15 incluyen dl-triptofano, dl-ß- fenilalanina, dl-valina, dimetionina, y ß- alanina, y de preferencia glicina que tiene la fórmula CH2 (NH2) COOH. Es altamente deseable emplear complejos de una combinación de halohidratos de aluminio y clorohidratos de 20 circonio, junto con aminoácidos tales como glicina, los cuales se describen en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 3792068 (Luedders y colaboradores) . Ciertos de esos complejos de Al/Zr comúnmente se llaman ZAG en la literatura. Los activos de ZAG generalmente contienen 25 aluminio, circonio y cloruro con una proporción de Al/Zr en un rango de 2 a 10, especialmente 2 a 6, una proporción de Al/Cl de 2.1 a 0.9, y una cantidad variable de glicina. Los activos de este tipo preferido están disponibles con Westwood, son Summit y con Reheis. 5 Otros activos que se pueden utilizar incluyen sales de titanio astringentes, por ejemplo, aquellas descritas en la GB 2299506A. La proporción de sal antitranspirante sólida en la composición normalmente incluye el peso de cualquier agua de 10 hidratación, y cualquier agente complejante que también • pudiera estar presente en el activo sólido. Sin embargo, cuando la sal activa está en solución, su peso excluye cualquier agua presente. El activo antitranspirante frecuentemente 15 proporcionará del 3 al 60 por ciento en peso de la fase dispersa acuosa, particularmente desde el 10 por ciento o el 20 por ciento hasta el 55 por ciento o el 60 por ciento de esa fase. 20 Ingredientes Opcionales Los ingredientes opcionales en las composiciones de esta invención pueden incluir desodorantes, por ejemplo, en una concentración de hasta aproximadamente el 10 por ciento en peso/peso. Los activos desodorantes adecuados pueden 25 comprender concentraciones efectivas de desodorante de sales i8jd*-a?aB"-h''lh*-J" «ta» . . - . < . ^..«-. .. . . . k.*a±¿a&íH?s de metal antitranspirantes, deoperfumes, y/o microbicidas, incluyendo particularmente bactericidas, tales como aromáticos clorados, incluyendo derivados de biguanida, de los cuales los materiales conocidos como Irgasan DP300™ (Triclosan) , Tricloban™, y Chlorhexidine justifican mención específica. Todavía otra clase comprende sales de biguanida tales como las disponibles bajo la marca comercial registrada Cosmosil™. Otros ingredientes opcionales incluyen agentes de lavado, frecuentemente presente en una cantidad de hasta el 10 por ciento en peso/peso, para ayudar en la remoción de la formulación de la piel o la ropa. Esos agentes de lavado típicamente son tensoactivos no iónicos tales como esteres o éteres que contienen una fracción de alquilo de 8 a 22 átomos de carbono y una fracción hidrófila que puede comprender un grupo polioxialquileno (POE o POP) y/o un poliol. Otro constituyente opcional de la formulación es un estructurante secundario polimérico. Los ejemplos de esos estructurantes que se pueden emplear incluyen ceras poliméricas y elastómeros de organopolisiloxano, tales como los productos de reacción de un polisiloxano terminado en vinilo, y un agente de reticulación o siloxanos poli (metilo sustituidos) o poli (fenilo sustituidos) terminados en alquilo o alquilpolioxialquileno. Los polímeros que contienen tanto grupos siloxano como de enlace a hidrógeno, que se pueden usar como estructurantes secundarios, se han descrito en la WO 97/36572 y la WO 99/06473. También se han descrito muchas poliamidas como estructurantes para líquidos hidrófobos. Se pueden usar poliacrilamidas, poliacrilatos u óxidos de polialquileno para estructurar o espesar la fase dispersa si ésta es acuosa. Las composiciones en la presente pueden incorporar uno o más adjuntos cosméticos convencionalmente contemplados para sólidos antitranspirantes o sólidos blandos. Esos adjuntos cosméticos pueden incluir mejoradores de tacto a la piel, tales como talco o polietileno finamente dividido, por ejemplo, en una cantidad de hasta aproximadamente el 10 por ciento; agentes benéficos para la piel tales como alantoína o lípidos, por ejemplo, en una cantidad de hasta aproximadamente el 5 por ciento; colores; agentes de enfriamiento de la piel aparte de los ya mencionados alcoholes, tales como mentol y derivados de mentol, frecuentemente en una cantidad de hasta aproximadamente el 2 por ciento, todos estos porcentajes siendo en peso de la composición. Un adjunto comúnmente empleado es un perfume, el cual está presente normalmente en una concentración de desde el 0 hasta el 4 por ciento, y en muchas formulaciones del 0.25 al 2 por ciento en peso de la composición. -»_»fe¿« Composiciones Translúcidas/Transparentes Una composición de esta invención se puede formular de tal manera que la emulsión sea translúcida o transparente. Con el propósito de hacer esto, les índices de refracción de la fase continua no miscible en agua y la fase dispersa polar o acuosa se deben hacer coincidir uno con el otro, y el valor del índice de refracción en el cual éstos se hacen coincidir también debe coincidir aproximadamente con el índice de refracción del estructurante. El índice de refracción de una red fibrosa de un estructurante se puede determinar por medio de usar ese estructurante para gelificar muchos aceites o mezclas de aceites de diferente índice de refracción. Cuando el gel resultante es transparente, el índice de refracción del aceite o la mezcla de aceites (el cual se puede determinar mediante medición convencional) es una buena aproximación al índice de refracción del estructurante. Los aceites o mezclas de aceites se deben seleccionar a partir de éstos que se gelifican bien por medio del estructurante, para evitar efectos de interferencia. Cuando el gel no es transparente, pero es translúcido, esto indicará un índice de refracción que no coincide precisamente con el índice de refracción del estructurante, y de esta manera indica una cantidad de mala coincidencia que se puede tolerar, sin pérdida de translucidez. Es probable que los índices de refracción coincidentes de las fases líquidas no sea de más de 0.07 unidades debajo, y no más de 0.04 unidades arriba del índice de refracción del estructurante. Algunos ejemplos de aceites que se pueden usar para hacer mezclas que varíen en el índice de refracción son: • silicona volátil (índice de refracción de aproximadamente 1.40) • benzoato de alquilo de 12 a 15 átomos de carbono (índice de refracción de aproximadamente 1.48), el cual está disponible como Finsolv TN y/u • octilmetoxicinamato (índice de refracción de aproximadamente 1.54), el cual está disponible como Parsol MCX, • polifenilsiloxano (DC70) (índice de refracción de aproximadamente 1.53) Usando este método, hemos determinado los índices de refracción de algunos estructurantes, a saber: di-n-butilamida de ácido N-lauroil-L-glutámico: aprox 1.48 ácido 12-hidroxi-esteárico: aprox 1.52 octaésteres de a-celobiosa con 8 a 12 átomos de carbono ácidos grasos: aprox 1.48 Para la fase continua, los aceites líquidos libres de silicio, no miscibles en agua, generalmente tienen índices de refracción en un rango de desde 1.43 hasta 1.49 a 22°C y se pueden usar solos o mezclados juntos para dar un líquido portador libre de silicio en este rango. Los aceites de silicio volátiles generalmente tienen un índice de refracción ligeramente por debajo de 1.40 a 22°C, pero se pueden obtener mezclas de líquido portador con índices de refracción en el 5 rango de desde 1.41 hasta 1.46 por medio de mezclar silicio volátil con otros aceites. Los aceites de silicio no volátiles generalmente tienen índices de refracción en un rango de desde 1.45 hasta 1.48 a 22°C y, por tanto, se pueden incluir cuando se desee. 10 El índice de refracción de la fase continua estará muy cerca del índice de refracción del líquido portador (usualmente una mezcla de líquido portador) el cual es su componente principal. Para la fase dispersa, una solución de una sal activa 15 antitranspirante en agua sola generalmente desplegará un índice de refracción por debajo de 1.425. Se puede elevar el índice de refracción por medio de incorporar un diol o poliol dentro de la solución acuosa. Se cree que es novedoso igualar el índice de refracción de una fase dispersa polar con 0 aquella de una red estructurante dentro de una fase continua. Además, se puede conseguir sin usar tanto diol o polio, que harían la composición excesivamente pegajosa. Para la producción regular de composiciones con transparencia óptima, podría ser deseable monitorear los 5 índices de refracción de los materiales crudos para detectar A. ¿í & j sá&?_*. * i ^^^^3 É^ cualquier variación de lote en lote. Si es necesario, se puede ajustar la composición de una fase líquida mediante la variación de la cantidad de un material constituyente.

Propiedades Mecánicas y Paquetes de Producto Las composiciones de esta invención son líquidos estructurantes y pueden ser firmes o suaves en apariencia. Aún un sólido suave tiene la capacidad de sostener su propia forma, por ejemplo si se remueve de un molde sin someterse a esfuerzo cortante, retendrá su forma durante cuando menos 30 segundos, usualmente más tiempo, a aproximadamente 20°C. Una composición de esta invención usualmente se comercializará como un producto que comprende un recipiente con una cantidad de la composición en el mismo, en donde el recipiente tiene cuando menos una abertura para la administración de la composición, y elementos para impulsar la composición en el recipiente hacia la abertura de administración. Los recipientes convencionales toman la forma de un cilindro de sección transversal oval con la(s) abertura (s) de administración en un extremo del cilindro. A una composición de esta invención es de preferencia lo suficientemente rígida como para no ser aparentemente deformable por la presión manual, aún cuando una capa superficial se transferirá como una película a la piel, y es adecuada para usarse como un producto en barra en el cual una cantidad de la composición en la forma de una barra se acomoda dentro de un cilindro contenedor que tiene un extremo abierto en el cual se expone una porción final de la barra de la composición para usarse. El extremo opuesto del cilindro 5 está cerrado. En general, el recipiente contendrá una tapa para su extremo abierto y una parte del componente a la que se hace referencia algunas veces como un elevador o pistón que se ajusta dentro del cilindro y capaz de un movimiento axial 10 relativo a lo largo de él. La barra de la composición se acomoda en el cilindro entre el pistón y el extremo abierto del cilindro. El pistón se usa para impulsar la barra de la composición a lo largo del cilindro. El pistón y la barra de la composición se pueden mover de manera axial a lo largo del 15 cilindro mediante presión manual en el lado oculto del pistón, usando un dedo o la varilla insertada dentro del cilindro. Otra posibilidad es que una varilla unida al pistón se proyecta a través de una ranura o ranuras en el cilindro y se usa para mover el pistón y la barra. De preferencia, el 20 recipiente también incluye un mecanismo de transporte para mover el pistón, que comprende una varilla roscada que se extiende de manera axial dentro de la barra a través de una abertura roscada correspondiente en el pistón, y elementos que se montan en el cilindro para girar la varilla. De manera 25 conveniente, la varilla se gira por medio de una rueda de "M***"*** * -' ^ Hñ -"> -*«-^ - - . ^ S^muxa mano montada en el cilindro en su extremo cerrado, es decir, el extremo opuesto a la abertura de administración. Si una composición de esta invención es más suave, • pero todavía puede sostener su propia forma, será más 5 adecuada para administrarse desde el cilindro con una apertura, en lugar de un extremo abierto, en donde el cieire tiene uno o más aperturas a través de las cuales se puede extruir la composición del cilindro. El número y el diseño de estas aperturas son a la discreción del diseñador del 10 paquete. Las partes componentes de estos recipientes se hacer, frecuentemente a partir de materiales termoplásticos , por ejemplo polipropileno o polietileno. Las descripciones de recipientes adecuados, algunos de los cuales incluyen 15 características adicionales, se encuentran en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica Números 4,865,231; 5,000,356 y 5,573,341.

Medición de Propiedades 20 i) Penetrómetro Se puede determinar la dureza y la rigidez de una composición que es un sólido firme mediante la penetrometría . Si la composición es un sólido más suave, esto se observará como una carencia sustancial de cualquier resistencia a la 25 sonda del penetrómetro.

B^M*afea*s*-*^c-"^fe - • - - ' - *"^ • *~- •"* - •> .•^r^ Un procedimiento adecuado es utilizar un penetrómetro PNT de la planta de laboratorio, equipado con una aguja de cera Seta (peso 2.5 gramos), la cual tiene un ángulo de cono • en el punto de la aguja que especificado como 9°10' ± 15' . Se 5 usa una muestra de la composición con una superficie superior plana. Se baja la aguja sobre la superficie de la composición y después se conduce una medición de dureza de penetración por medio de permitir que caiga la aguja con su sujetador bajo un peso total (es decir, el peso combinado de la aguja y 10 el sujetador) de 50 gramos durante un período de cinco segundos, después de los cuales se anota la profundidad de penetración . De manera deseable, la prueba se realiza en un número de puntos de cada muestra y se promedian los resultados. 15 Utilizando una prueba de esta naturaleza, una dureza apropiada para usarse en un recipiente de administración de extremo abierto, es una penetración de menos de 30 milímetros en la prueba, por ejemplo en un rango de desde 2 hasta 30 milímetros. De preferencia, la penetración está en el rango 20 de desde 5 milímetros hasta 20 milímetros. En un protocolo específico para esta prueba, las mediciones sobre una barra se realizaron en el cilindro de la barra. La barra se enrolló para proyectarse desde el extremo abierto del cilindro, y después se cortó para dejar una 25 superficie plana, uniforme. Se bajó cuidadosamente la aguja hacia la superficie de la barra, y después se condujo una medición de la dureza de penetración. Este proceso se realizó en seis puntos diferentes sobre la superficie de la barra. La lectura de la dureza que se cita es el valor promedio de las 6 mediciones . ii) Analizador de Textura Se puede medir la dureza de un sólido más suave mediante el uso de un analizador de textura. Este aparato de prueba puede mover una sonda roma dentro o fuera de una muestra a una velocidad controlada y al mismo tiempo, medir la fuerza que se aplica. El parámetro que se determina como dureza es una función de la fuerza pico en el área proyectada de indentación. Un protocolo de pureza específico usó un analizador de Textura TA.XT2Í de Stable Microsystems. Se unió una esfera de metal, de un diámetro de 9.5 milímetros, al lado oculto de la celda de carga de 5 kilogramos del Analizador de Textura , de manera que se pudiera usar para indentar una muestra por debajo de él sobre la placa base del instrumento. Después de colocar la muestra, se ajustó la posición de la esfera hasta estuvo justamente por arriba de la superficie de la muestra. Se usó el software Texture Expert Exceed para generar el perfil de movimiento subsecuente en el método de prueba. Este perfil inicialmente encajó la esfera dentro de la muestra a una velocidad de indentación de 0.05 milímetros/segundo, hasta que se alcanzó una fuerza designada, la cual se seleccionó de manera que la distancia de penetración dentro de la muestra fuera menos que el radio de la esfera. A esta carga, la dirección de movimiento de la esfera se invirtió de inmediato para retirar la esfera de la muestra a la misma velocidad de 0.05 milímetros/segundo. Durante el curso de la prueba, los datos que se adquirieron fueron tiempo (s) , distancia (mm) y fuerza (N) y la velocidad de adquisición de los datos fue de 25 Hz . Las muestras adecuadas para la medición estuvieron contenidas ya sea en cilindros, los cuales tenían un mecanismo de tornillo, o en vasos de vidrio de 15 mililitros. Para las muestras del cilindro, se enrolló la barra hasta que sobresalió por encima de las orillas del cilindro y después se usó un cuchillo para cortar la parte superior del cilindro, a modo de dejar una superficie plana uniforme. Después se empujó la barra dentro del cilindro tanto como fue posible, para minimizar cualquier interferencia mecánica que pudiera ser el resultado de la elasticidad del mecanismo de tornillo en el paquete. Generalmente se hacen dos muescas a cada lado del tornillo. Las muestras en los vasos de 15 mililitros no necesitaron preparación superficial, sino que solamente tuvieron suficiente área superficial para que se realizara una sola prueba de indentación. -ß-4« "•*- " "***-">- i .^, _i?te»_a Los datos que se asocian con cada prueba se manipularon usando el software de hoja extendida estándar y se usó para calcular la dureza, H, usando la siguiente • ecuación : en donde Fm?X es la carga pico y AP es el área proyectada de la muesca que permanece sobre la descarga. Esta área se puede 10 calcular de manera geométrica a partir de la profundidad de la muesca del plástico. Esta es ligeramente menor que la profundidad de penetración total que se midió bajo la carga, debido a la deformación elástica de la muestra. La profundidad de indentación del plástico se calcula a partir 15 de una gráfica de la fuerza-de-descarga-contra-profundidad- de-penetración- total . La inclinación inicial de estos datos de descarga depende de la recuperación elástica inicial de la muestra. La profundidad de indentación del plástico se ^^ calcula a partir de una intersección entre el eje de fuerza 20 cero y una línea recta que se dibuja en una tangente a la parte inicial de la inclinación de descarga. También se hicieron mediciones de dureza similares usando una Máquina de Prueba Universal Instron (Modelo 5566) de escritorio ajustada con una celda de carga de 10 N, y el 25 análisis de datos se realizó de la misma manera. iii) Deposición y Blancura del Depósito Otra prueba de las propiedades de una composición, es la cantidad de la composición que se administra sobre una superficie cuando la composición se arrastra a través de esa superficie (que representa la aplicación de un producto en barra para la piel humana) . Para realizar esta prueba de deposición, se ajusta una muestra de la composición con forma y tamaño estandarizados a un aparato que arrastra la muestra a través de la superficie de prueba bajo condiciones estandarizadas. La cantidad que se transfiere a la superficie, se determina como un incremento en el peso del sustrato al cual se aplica. Si se desea, se puede determinar el color, la opacidad o claridad del depósito de manera subsecuente . Un procedimiento específico para estas pruebas usó el aparato para aplicar un depósito desde una barra sobre un sustrato bajo condiciones estandarizadas, y después midieron el nivel promedio de los depósitos blancos usando el análisis de imagen . Los sustratos que se usaron fueron a: tira de 12 x 28 centímetros de papel abrasivo gris (papel carborundo 3M* P800 WetorDry" ) b: tira de 12 x 28 centímetros de tela de lana de Worsted negra . Los sustratos se pesaron antes de usarse. Las barras - . no se habían usado anteriormente y con superficie superior abombada sin alteraciones. El aparato comprendía una base plana a la cual se une un sustrato plano mediante una abrazadera en cada extremo. Se montó un pilar que tenía un montaje para recibir un cilindro de barra de tamaño estándar sobre un brazo que era móvil de manera horizontal a través del sustrato por medio de un pistón neumático. Cada barra se mantuvo a la temperatura ambiente del laboratorio durante toda la noche, antes de que se hiciera la medición. Se hizo avanzar la barra para proyectar una cantidad medida desde el cilindro. Después se colocó el cilindro en el aparato y se colocó un resorte para inclinar la barra contra el sustrato con una fuerza estandarizada. El aparato se operó para pasar la barra de manera lateral a través del sustrato ocho veces. El sustrato se removió cuidadosamente del equipo y se volvió a pesar.

Blancura del Depósito Se ensayaron los depósitos a partir de las pruebas anteriores por su blancura, después de un intervalo de 24 horas aproximadamente . Esto se hizo usando una cámara de video monocromática Sony XC77 con unos lentes de longitud focal de 16 milímetros Cosmicar que se colocaron de manera vertical sobre una mesa negra iluminada desde un ángulo elevado usando tubos fluorescentes para remover el sombreado. El aparato se calibró inicialmente usando una tarjeta gris de referencia, después de que se encendieron los tubos fluorescentes durante 5 el tiempo suficiente para dar una salida de luz estable. Se colocó un lienzo de papel carborundo con un depósito sobre el mismo de la prueba anterior, sobre la mesa y se usó la cámara para capturar una imagen. Se seleccionó un área de la imagen del depósito y se analizó usando un analizador de imagen IBAS 10 de Kontron. Esto dividió de manera nocional la imagen en un • arreglo grande de pixeles y midió el nivel gris de cada pixel sobre una escala de 0 (negro) a 255 (blanco) . Se calculó el promedio de la intensidad gris. Esto fue una medida de la blancura del depósito, con números más elevados que indican 15 un depósito más blanco. Se supuso que los números bajos muestran un depósito claro que permite que se vea el color del sustrato. Se ha encontrado deseable realizar la deposición de una composición en barra estándar de la manera que se 20 especificó anteriormente, y determinar la blancura del depósito, como un control. iv) Transmisión de Luz La translucidez de una composición se puede medir por 25 medio de colocar una muestra de espesor estandarizado en la *áMam?¡ É !& ?ts , . . . . ._. dtt__ »A.. trayectoria de luz de un espectrofotómetro y midiendo la transmitencia como un porcentaje de luz que se transmite en la ausencia del gel . Hemos realizado esta prueba usando un 5 espectrofotómetro de doble haz. Se vació la muestra de la composición caliente dentro de una probeta de 4.5 mililitros fabricada de polimetilmetacrilato (PMMA) y se permitió que se enfriara a una temperatura ambiente de 20-25°C. Esta probeta dio un espesor de 1 centímetro de la composición. La medición 10 se realizó a 580 nm, con una probeta idéntica pero vacía en el haz de referencia del espectrofotómetro, después de que se hubo mantenido la muestra en la probeta durante 24 horas. Hemos observado que una composición que dé una transmitencia de tan poco como el 1 por ciento en esta probeta, se percibe 15 por el ojo como "translúcida" . Si una barra se fabrica a partir de una composición con 3 por ciento de transmitencia, es posible ver cavidades que se hacen por medio de perforar más allá de la superficie de la muestra. En contraste, una ^ estructura de barra convencional con alcohol estearílico es 20 tan opaca que es imposible ver más allá de su superficie. Una transmitencia que se mide a cualquier temperatura en el rango de entre 20-25°C es usualmente adecuadamente exacta, pero la medición se hace a 22 °C si se requiere más precisión. En un número de ejemplos preferidos, hemos conseguido una 25 transmitencia del 20 por ciento o más.

Preparación Las composiciones de eta invención se puede producir mediante procesos que incluyen formar de una mezcla caliente de la composición a una temperatura tal, que el estructurante está en una solución en la fase continua, vaciar esa mezcla dentro de un molde el cual puede tomar la forma de un recipiente de administración, y después enfriar la mezcla después de lo cual el estructurante se solidifica dentro de una fase líquida no miscible en agua, y mediante lo mismo gelificar esa fase y por tanto, la composición completa. Una secuencia del proceso conveniente comprende primero formar una solución del estructurante en el líquido no miscible en agua. Esto se realiza normalmente por medio de agitar la mezcla a una temperatura lo suficientemente elevada como para que se disuelvan todos los estructurantes (la temperatura de disolución) , tal como una temperatura en un rango de desde 50 hasta 120°C. Si se está usando algún emulsificante, este se mezcla de manera conveniente dentro de esta fase líquida. De manera separada, se preparó una fase dispersa acuosa o hidrófila mediante la introducción del activo antitranspirante dentro de la parte líquida de esa fase (si esto es necesario; los activos antitranspirantes se pueden suministrar algunas veces en solución acuosa, la cual se puede utilizar como es) . Esta solución de activo antitranspirante que se convertirá en la fase dispersa, se calienta de preferencia a una temperatura similar a aquella de la fase continua con el estructurante en la misma, pero sin exceder el punto de ebullición de la solución y después mezclada con la fase continua. De manera 5 alternativa, se introduce la solución a una velocidad que mantiene la temperatura de la mezcla. Si es necesario, se podría usar un aparato presurizado para permitir que se alcance una temperatura más elevada. Después de que se mezclan las dos fases, se introduce la mezcla resultante 10 dentro de un recipiente de administración tal como un fl cilindro de barra. Esto se realiza usualmente a una temperatura de 5 a 20°C por encima de la temperatura de fraguado de la composición. Después se enfrían el recipiente y los contenidos a la temperatura ambiente. El enfriamiento 15 se puede originar simplemente por medio de permitir que el recipiente y el contenido se enfríen. Se puede ayudar al enfriamiento mediante ambiente de soplado o hasta aire refrigerado sobre los recipientes y sus contenidos. • 20 EJEMPLOS Se prepararon los ejemplos más adelante usando un número de materiales que se establecen con sus nombres patentados en la siguiente lista. Todas las temperaturas están en grados Celsius. Los índices de refracción se 25 midieron a 22°C. 1 y 2) Silicones cíclicos volátiles (ciclometiconas) DC 245 y DC 345 (Dow Corning) 3 y 4) Fluidos de silicón no volátiles DC 556 y DC 710 (Dow Corning) 5 5) Polideceno (Silkflo 364NF de Albemarle) 6) Alcohol Isoestearílico (que se abrevia como ISA- Prisorine 3515 de Unichema) 7) Benzoato de 12 a 15 átomos de carbono (Finsolv TN de Fintex) 10 8) Aceite Mineral (Sirius M70 de Dalton) 9) Butiléter de polipropilenglicol 14 (Fluid AP de Amercol) 10) Miristato de isopropilo (que se abrevia como IPM de Unichema) 15 11) Isohexadecano (Permetilo 101A de Presperse Inc) 12) Isoeicosano (Permetilo 102A de Presperse Inc) 13) Copoliol de dimeticona de cetilo (emulsificante Abil EM90 de Th. Goldschmidt) ^ ' 14) Alcoholes de 20 a 40 átomos de carbono (Unilin 425 de 20 Petrolite) 15) Solución acuosa al 50 por ciento de pentaclorohidrato de Al/Zr (Zirkonal 50 de Giulini) 16) Complejo de glicina de tetraclorohidrex de Al/Zr al 30 por ciento en propilenglicol (WA2Z 8106 de 25 Westwood) n? . , ^¿_-5^_.- 17) Complejo de glicina de tetraclorohidrex de Al/Zr (AZG 375 de Summit) 18) Glicerol (de Aldrich) 19) Propilenglicol (de Fisons) 5 20) Di-n-butilamida de ácido N-lauril-L-glutámico (GP1 de Ajinomoto) 21) ß-sitoesterol (disponible como ultrasitoesterol de Kaukas) 22) ß-sitoesterol (de Acros Organics) 10 23) ?-orizanol (de Jan Dekker (UK) Ltd) fl 24) Dihidrocolesterol (de Acros Organics) 25) (R,R) -1, 4-Di-O-Bencil-D-Treitol (Sigma Aldrich) 26) (R,R) -1,4-Clorobencil-D-Treitol (Sigma Aldrich) 27) Bis-fenilpropildimeticona, un fluido de silicón no 15 volátil (SF 1555 de G E Silicones) 28) Polirricinolato de poliglicerilo (Quest PGPR) 29) 1-octildodecanol (Eutanol G de Henkel/Cognis) 30) Poliisobuteno hidrogenado (Panalene-L-14E de Amoco) ^ 31) Poliisobuteno hidrogenado (Fancol 800 de Fanning 20 Corporation) 32) Poligliceril-3-diisoestearato (Lameform TGI de Henkel/Cognis) 33) Poligliceril-2-dipolihidroxiestearato (Dehymuls PGPH de Henkel/Cognis) 25 34) Olefinas polialfa (Puresyn 4 de Mobil Chemical) - «-m-f^s.^... 35) Ceteareth 20 (Eumulgin B2 de Henkel) Ejemplo 1 Las barras de emulsión se prepararon con formulaciones como se establece en la tabla más adelante. Para preparar estas barras, se mezcló la ciclometicona con los otros líquidos orgánicos incluyendo el copoliol de dimeticona de cetilo, el cual funcionó como un emulsificante (sobrenadante de silicón) y con el estructurante GPl. Se calentó la mezcla con agitación suave a una temperatura de 120°C para disolver el estructurante. Después se permitió que se enfriara a 100°C. La fase dispersa (a la que también se hace referencia como fase interna) , fue un activo de circonio de aluminio disuelto en un poliol y agua. Esta fase dispersa se calentó previamente a 92°C y se agregó lentamente a los líquidos orgánicos durante un período de un minuto, mientras se mezclaba con una mezcladora Silverson. Después de que se completó la adición, se mezcló la formulación a una velocidad más elevada durante cinco minutos. Después se redujo la velocidad de agitación durante un minuto adicional, después de lo cual se vació la mezcla dentro de los cilindros de la barra y se permitió que se enfriara sin disturbios a la temperatura ambiente del laboratorio. Se probaron las barras mediante el penetrómetro, en un caso mediante el analizador ,_t- de textura, y por la blancura de los depósitos mediante los procedimientos de prueba que se dieron anteriormente. Se observó que las barras eran translúcidas. 10 • 15 Ejemplo 2 • Las barras se prepararon con las formulaciones que se 20 tabulan más adelante. Como primer paso, se preparó la fase hidrófila por medio de combinar los aceites cosméticos y los solventes, y se introdujo y disolvió el emulsificante en una mezcladora Silverson. Se introdujo el orizanol (el éster de esterol) y se disolvió por medio de calentar y agitar a 500 25 rpm. Una vez que el orizanol se disolvió por completo, se agregó el esterol y se calentó nuevamente la mezcla y se agitó hasta que se obtuvo una solución clara. Después se permitió que se enfriara la solución bajo agitación suave hasta que alcanzó una temperatura de aproximadamente 5-10 5 grados sobre su punto de gelificación que se determinó en una prueba preliminar. En un segundo paso, se preparó la fase acuosa por medio de combinar la solución antitranspirante con los otros componentes de la fase acuosa. Esta se calentó a la misma 10 temperatura que la solución de fase continua. (B En el tercer paso, se introdujo lentamente la fase acuosa dentro de la fase hidrófoba mientras que se mezclaba con la mezcladora Silverson y se mantuvo a una temperatura constante y en condiciones de fuerza cortante constantes. La 15 mezcla se cortó durante hasta 10 m9nutos, hasta que se hubo dispersado de manera pareja la fase acuosa. Se dejó que reposara la emulsión resultante y a que se desoxigenara. Después se vació dentro de cilindros de barra y se permitió ^P que se enfriara a la temperatura ambiente del laboratorio y 20 que se solidificara. Se evaluó un número de barras resultantes por penetración, deposición y blancura, mediante los métodos que se describieron anteriormente, después de que la barra se hubo mantenido durante cuando menos 24 horas a la temperatura ambiente del laboratorio. 25 Jt__* ....... .*„** .. • 10 • 15 • 20 25 Todas las composiciones en este Ejemplo dieron bañas blancas duro a duro de medio ligeramente translúcido u opaco. La evaluación cualitativa mostró que todas dieron depósitos blancos inferiores sobre la piel que la barra sólida blanca 5 convencional (CWS) que se estructuró con alcohol estearílico al 15 por ciento y cera de ricino al 3 por ciento, que se incluye como la última columna en la tabla anterior.

Ejemplo 3 10 Se esterificó la celobiosa con ácido nonanóico para '^P producir el producto esterificado completo en la forma de su a-anómero, siguiendo un procedimiento que describen generalmente Takada y colaboradores, Liquid Crystals, volumen 19, página 441 (1995) . 15 Se usaron los siguientes materiales: ß-D-celobiosa, 20 gramos, 0.058 moles Acido nonanóico, 591.6 gramos, 3.74 moles Anhídrido trifluoroacético, 297.6 gramos, 1.42 moles Estos materiales se obtuvieron con Acros Organics - 20 Fisher Scientific. En una marmita de pestaña de 2 litros equipada con un agitador superior, condensador de agua y entrada de adición, se colocó el ácido nonanóico junto con el anhídrido trifluoroacético. Se agitó la mezcla clara resultante y se 25 calentó a 100 °C usando un baño de aceite de silicón y sonda de temperatura. Durante el calentado, se notó que el color de la mezcla de reacción se obscurecía y desarrollaba un tinte café oscuro. Después de permitir que la mezcla se agitara • durante una hora a 100°C, se agregó lentamente la celobiosa 5 por medio de un embudo de polvo sólido a la solución activada oscura, y se formó una suspensión café turbia la cual se disolvió formando una solución negra clara en un período de 10-20 minutos. Después se mantuvo el matraz de reacción a 100°C 10 durante un total de 6 horas, después se enfrió a la B temperatura ambiente del laboratorio. Después, los contenidos del matraz se transfirieron a 2 litros de metanol que ce. enían agua desionizada al 10 por ciento en un vaso de precipitado de 5 litros enfriado con hielo. Inmediatamente surgió 15 un precipitado sólido blancuzco de la solución, esto se filtró y se recolectó. Se volvió a cristalizar el sólido crudo un total de 4 veces a partir de una solución de tetrahidro- furano/metanol que produjo un producto sólido blanco. Se obtuvo el producto octanonanoato de celobiosa, que 20 también se designa celobiosa esterificada - C9, en una cantidad de 31.5 gramos lo cual fue un rendimiento del 37 por ciento. Tuvo un punto de fusión de 110 °C. El espectro de rayos infrarrojos mostró un pico de absorción a 1739 cm"1 para el grupo de carbonilo de éster. La cantidad del ácido libre 25 se pudo determinar a partir de su pico de absorción a 1705 cm"1. El espectro de n.m.r. mostró que la cantidad de celobiosa que se esterifico por completo fue de 93.5 por ciento y mostró las proporciones del producto que fueron los 5 anómeros a- y ß-, (a-anómero al 93.5 por ciento). Esta ruta del procedimiento también se usó para preparar el éster correspondiente de celobiosa y el ácido decanóico . Las barras de emulsión opaca se prepararon con estos 10 esteres de celobiosa como el estructurante en las • formulaciones, como se establece en las tablas más adelante. Para preparar estas barras, se mezcló la ciclometicona con los otros líquidos orgánicos (si hay alguno) , incluyendo el copoliol de dimeticona de cetilo el cual 15 funcionó como un emulsificante (sobrenadante del silicón) y se calentó la mezcla con agitación suave a una temperatura de 5 a 10°C por arriba de a temperatura a la cual se encontró que se disolvía el estructurante. Después se agregó la • celobiosa esterificada y se permitió que se disolviera. 20 La fase dispersa (a la que se hace referencia también como una fase interna) fue un activo de circonio de aluminio disuelto en agua o en una mezcla de un poliol y agua. Esta fase dispersa se calentó previamente a la misma temperatura que los aceites orgánicos que contenían la celobiosa 25 esterificada y se agregó lentamente a ellos durante un período de un minuto mientras se mezclaba con una mezcladora Silverson. Después que la adición estuvo completa, se mezcló la formulación a una velocidad más elevada durante cinco minutos. La velocidad de agitación se redujo entonces durante un minuto adicional, después de lo cual se vació la mezcla dentro de los cilindros de barra y se permitió que se enfriara sin disturbios a la temperatura ambiente del laboratorio. Se probaron las barras mediante el penetrómetro, mediante el analizador de textura y por la blancura de los 10 depósitos, en cada caso mediante el procedimiento que se dio • anteriormente. Todas las barras fueron opacas, aunque sin la apariencia blanca ceniza de una barra blanca comercial estructurada con alcohol estearílico y cera de ricino. 15 • 20 25 ^_ -j.: a¡ E-i emplo 4 Se repitió el procedimiento que se usó en el Ejemplo 3 para preparar un número de barras de emulsión con las formulaciones que se establecen en las siguientes tablas. Las fases continua y dispersa se formularon para que tuvieran índices de refracción que coincidieran cercanamente con el valor que se da en las tablas. Estas barras se probaron como antes, y también se dan sus propiedades en estas tablas. i»_.

Ejemplo 5 Las barras de emulsión opacas se prepararon con las formulaciones como se establece en las tablas más adelante . Para preparar estas barras, se mezcló el compuesto estructurante con el líquido portador que incluye el copoliol de dimeticona de cetilo, el cual funcionó como un emulsificante (sobrenadante de silicón) y se calentó la mezcla con agitación suave hasta que se disolvió el estructurante. Después se ajustó la temperatura a t j ? aproximadamente 90°C. La fase dispersa (a la que también se hace referencia como la fase interna) fue un activo de circonio de aluminio • disuelto en agua y diluido ligeramente con agua adicional. 5 Esta fase dispersa se calentó previamente a aproximadamente 90°C, es decir, a la misma temperatura que la mezcla de líquido orgánico que contenía el estructurante y se agregó lentamente a ellos durante un período de un minuto mientras se mezclaba con una mezcladora Silverson. Después de que la 10 adición estuvo completa, se mezcló la formulación a una velocidad más elevada durante cinco minutos. Después, se vació esta mezcla dentro de los cilindros de la barra y se permitió que se enfriara sin disturbios a la temperatura ambiente del laboratorio. Se probaron las barras mediante el 15 penetrómetro, mediante el analizador de textura y por la blancura de los depósitos, en cada caso mediante los procedimientos de prueba que se dieron anteriormente. Todas las barras fueron opacas. 20 25 ^ßP 5 Se encontró que estas barras tuvieron una sensación suave, sedosa, cuando se aplicaron a la piel.

Ejemplo 6 Se convirtió el ácido 12-hidroxiesteárico a la amida 10 correspondiente mediante la reacción con 1, 1' -carbonildiimidazol . El procedimiento fue como sigue: A un matraz de fondo plano de 1 litro equipado con condensador de agua, agitador mecánico superior y embudo ecualizador de presión, se agregó ácido 12-hidroxiesteárico 15 (15.0 gramos, 4.75 x 10"2 mol), seguido por 300 mililitros de tetrahidrofurano. A esto se le agregó después 1 , 1' -carbonildiimidazol (8.9 gramos, 5.50 x 10"2 mol) y se dejó la reacción agitándose a 40°C durante 1 hora, después de lo cual se burbujeó gas de amoníaco durante un período de 2 horas, 20 manteniéndose la reacción a 40°C. Después de este tiempo, se enfrió la reacción a la temperatura ambiente y se removió el tetrahidrofurano al vacío. Después se lavó el sólido blanco de manera sucesiva con 4 x 200 mililitros de agua y después se filtró. Después se secó el compuesto blanco en un horno al 25 vacío y se volvió a cristalizar a partir de etanol para producir un sólido blanco. El producto, la 12-hidroxiestearamida, se obtuvo en un rendimiento del 60 por ciento, tuvo un punto de fusión de 98-99°C y su estructura se confirmó mediante el protón n.m.r. y espectroscopia de rayos infrarrojos. Se observaron picos a 1654 cm"1 y 3209 cm"1. Se usó el material como un estructurante en las barras translúcidas de la formulación que se muestra en la tabla más adelante, la cual incluye también las propiedades de las barras, como se determina mediante los procedimientos de prueba que se describieron anteriormente. La preparación de las barras fue mediante el mismo método que se usó en el Ejemplo 5. La temperatura de gelificación se anotó como de aproximadamente 85°C.

Ejemplo 7 Se prepararon las barras usando el procedimiento que ______ se da en el Ejemplo 3. Se probaron las barras por su dureza mediante el analizador de textura y/o mediante el penetrómetro. Se observó que dieron depósitos de blancura baja, pero no se registraron datos numéricos. Para algunas barras en este ejemplo, se igualaron los índices de refracción de la fase continua no miscible en agua y la solución activa antitranspirante polar lo suficiente como para dar barras translúcidas. Se muestran algunos valores de transmitencia . *a * ^. &..

Ejemplo 8 Se repitió el procedimiento que se usó en el Ejemplo 3 para preparar un número de barras de emulsión con las formulaciones que se establecen en las siguientes tablas. Como en el Ejemplo 4, las fases continua y dispersa se formularon para que tuvieran índices de refracción que coincidían cercanamente con el valor que se da en las tablas. Se probaron las barras por dureza mediante el analizador de textura y/o mediante el penetrómetro. Se observó que dieron depósitos de blancura baja, consistente con su buena transparencia, pero no se registraron datos numéricos. Se verificaron los índices de refracción de las cantidades de muestra de la mezcla de líquido no miscible en agua y las soluciones del activo antitranspirante, antes de fabricar las barras. Se modificaron muy ligeramente sus formulaciones según fue necesario, para optimizar la igualación del índice de refracción. 10 15 20 25 ,_A.-?a. sÍ_t¿a_¿.... • 10 15 Ejemplo 9 • Se usó el procedimiento para fabricar barras que se 20 usó en el Ejemplo 3 para preparar las barras de emulsión translúcida con la formulación a continuación, en la cual el estructurante es octaundecatoato de a-celobiosa ("CB11"). Como en el Ejemplo 4, las fases continua y dispersa se formularon para que tuvieran índices de refracción que 25 coincidieran cercanamente con el valor dado. Se probaron las barras por dureza mediante el analizador de textura y/o mediante el penetrómetro. Se observó que dieron depósitos de blancura baja. • 10 • Ejemplo 10 Se usó el procedimiento que se usó en el Ejemplo 3 para preparar una barra de emulsión opaca de la siguiente 15 formulación, la cual incluía agentes para ayudar al lavado. 20 25

Claims (24)

REIVINDICACIONES

1. Una composición antitranspirante que es una emulsión estructurada que comprende 5 i) del 15 al 75 por ciento en peso de una fase continua que contiene un portador líquido no miscible en agua y cuando menos un estructurante formador de gel en la misma, ii) del 25 al 85 por ciento en peso de una fase dispersa que es una solución de activo antitranspirante en agua, que 10 opcionalmente incluye un solvente soluble en agua, en donde ese cuando menos un estructurante tiene un peso molecular de menos de 10000, proporciona una red de fibras en el portador líquido, y está presente en una cantidad que es del 1 por ciento al 20 por ciento en peso de la composición 15 antitranspirante.

2. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, en donde el estructurante está presente en una cantidad del 1 al 15 por ciento de la composición. flft

3. Una composición de conformidad con la 20 reivindicación 1 ó la reivindicación 2, en donde la fase continua con estructurante en la misma es un gel que es capaz de fundirse para volverse móvil sobre el calentamiento.

4. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la fase 25 continua contiene silicona líquida en una cantidad que es de __¿^^^__s^ ^*«*-«a>t» cuando menos el 10 por ciento en peso de la composición total.

5. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la fase 5 continua contiene aceite de hidrocarburo en una cantidad que es de cuando menos el 10 por ciento en peso del portador líquido.

6. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la fase 10 continua no contiene más del 10 por ciento de su propio peso, mejor no más del 5 por ciento, de cualquier constituyente que sea un compuesto miscible en agua.

7. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la fase 15 continua es del 35 al 75 por ciento del peso de la composición, y la fase dispersa es del 25 al 65 por ciento del peso de la composición.

8. Una composición de conformidad con cualquiera flp de las reivindicaciones precedentes, en donde la fase 20 continua es del 15 al 60 por ciento del peso de la composición, y la fase dispersa es del 40 al 85 por ciento del peso de la composición.

9. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la cantidad 25 total de estructurante es del 0.5 al 25 por ciento en peso de la fase continua.

10. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la cantidad total de estructurante es del 1 por ciento al 12 por ciento en peso de la composición total .

11. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la fase dispersa contiene un diol o poliol con una solubilidad en agua de cuando menos el 10 por ciento en peso a 22°C.

12. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la composición contiene un activo antitranspirante seleccionado a partir del grupo de compuestos antitranspirantes de aluminio, circonio, y mezclas de los mismos, en una cantidad del 5 al 35 por ciento en peso de la composición.

13. Una composición de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque el activo antitranspirante comprende un halohidrato de aluminio y/o circonio, un halohidrato de aluminio y/o circonio activado, o un complejo de aluminio y/o circonio, o un complejo de aluminio y/o circonio activado.

14. Una composición de conformidad con la reivindicación 13, la cual es un halohidrato del complejo en el que están presentes tanto aluminio como circonio.

15. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, la cual contiene del 0.1 por ciento al 10 por ciento en peso de un emulsificador no iónico.

16. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, la cual es un gel firme, de tal manera que una aguja de penetrómetro con un ángulo de cono de 9 grados 10 minutos, cae dentro del gel por no más de 30 milímetros cuando se le permite caer bajo un peso total de 50 gramos durante 5 segundos.

17. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, la cual es translúcida o transparente.

18. Una composición de conformidad con la reivindicación 17, la cual tiene cuando menos el 1 por ciento de preferencia cuando menos el 3 por ciento de transmitancia de luz a 580 nm, a través de un grosor de 1 centímetro de la composición a 22°C.

19. Una composición de conformidad con la reivindicación 17, la cual tiene cuando menos el 20 por ciento de transmitancia de luz a 580 nm, a través de un grosor de 1 centímetro de la composición a 22 °C.

20. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, acomodada adentro de un recipiente dosificador.

21. Un producto antitranspirante que comprende una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19, y un recipiente dosificador con la composición en el mismo, el recipiente teniendo cuando menos una abertura para la aplicación del contenido del recipiente, y un medio para empujar el contenido del recipiente a dicha abertura o aberturas.

22. Un producto de conformidad con la reivindicación 21, en donde la composición está en la forma de una barra, y el recipiente tiene un extremo abierto en el cual se expone una porción extrema de la barra de la composición para usarse.

23. Un proceso para la producción de una composición antitranspirante que comprende, concurrentemente o en cualquier orden, los pasos de • incorporar un estructurante dentro de un portador líquido no miscible en agua • mezclar el portador líquido con una fase líquida dispersa, la cual es una solución de un activo antitranspirante en agua, que opcionalmente incluye un solvente soluble en agua, • calentar a una temperatura elevada a la cual el estructurante sea soluble en el portador líquido no miscible en agua, seguido por • introducir la mezcla dentro de un molde, el cual sea .* . A ? mM de preferencia un recipiente dosificador, y después • enfriar o permitir que se enfríe la mezcla a una temperatura a la cual ésta se espese o solidifique. •

24. Un método para evitar o reducir la transpiración en la piel humana, que comprende aplicar tópicamente a la piel una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19. 10 15 • 20 25 id,m *% .