JP2002541175A - 制汗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 制汗剤組成物は、水非混和性液体担体および構造化剤を含む連続相と水もしくは水および水溶性溶媒中の制汗剤活性成分の溶液である分散相の構造化乳濁液である。前記構造化剤は、完全または部分的にエステル化された糖類である。当該組成物は、皮膚または衣類に使用した場合に、わずかに肉眼で観察される残留物を与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 （技術分野） 本発明は、自体の形状を維持するだけの剛性を有する制汗剤組成物に関する。
そのような組成物の通常の形状はスティックである。

【０００２】 （背景技術） 局所投与性汗剤組成物は、ユーザーが特に腋窩部における皮膚への湿った貼付
剤を回避または低減できるようにすることを目的として、世界の多くの地域で広
く使用されている。制汗剤製剤は、消費者個人の嗜好に応じて非常に多様な投与
手段を用いて投与されており、それにはエアロゾル、回転塗布式容器、ポンプ式
噴霧器、スティックおよびクリーム製剤の塗布に使用されるいわゆるキノコ型ア
プリケーター（mushroom applicator）などがある。世界の一部地域では、ステ
ィックが特に人気がある。スティックという用語は従来、通常は分配容器中に収
納されていて、使用時にその構造上の完全性および形状を保持している固体の外
観を有する棒状材料を指す。スティックの一部を皮膚表面で動かすと、スティッ
ク組成物の薄膜が皮膚表面に移動する。スティックはある期間にわたってそれ自
体の形状を保持することができる固体品の外観を有するが、材料は通常は構造化
液相を有することから、接触時に組成物の薄膜がスティックから別の表面に容易
に移動する。さらに最近では「スティック」という用語は、保管時は固体形状を
有するが、軽い圧力または剪断力下で流動することで、使用時には取り出し表面
上の開口から押し出されることができる軟固体に対して曖昧に使用されるように
なっている。

【０００３】 制汗剤スティックは、各種多様な種類の組成物で製造されている。懸濁液ステ
ィックには、恐らく無水である構造化担体材料中に懸濁された粒子状制汗剤活性
成分を含む。溶液スティックは、極性であって、水系であるかエタノールなどの
非水系極性溶媒に基づいたものであることができる構造化担体に溶解した制汗剤
活性成分を有するものである。第３の形のスティックは、連続層が形成されてい
ることで、組成物がそれ自体の形状を維持することができ、存在する２相のうち
の極性の高い方に制汗剤活性成分が溶解している２相乳濁液である。一部の乳濁
液スティックでは、制汗剤活性成分は水系分散相に溶解していることから、その
組成物は油中水形乳濁液と分類される。懸濁液、乳濁液および液剤という種類へ
の分類は、硬固体および軟固体の両方の組成物に適用することができる。

【０００４】 非常に多くの場合、組成物の一部として何らかの形の増粘剤を用いて行われる
制汗剤組成物の構造化または増粘についてはかなり文献がある。

【０００５】 脂肪族アルコールおよび／ロウを組成物中に組み込むことでスティックを構造
化するという手法が一般に行われてきた。脂肪族アルコールまたはロウで構造化
されたスティックは、ヒト皮膚に用いると肉眼で見える白色堆積物を残す。この
堆積物は、衣類がその皮膚と接触するとその衣類に移る場合があり、その服の着
用者が例えば、ノースリーブの服の袖ぐりに白い点を見つけるということが起こ
り得る。

【０００６】 脂肪族アルコールやロウを用いずに形状維持スティックへの構造化を行ってい
る制汗剤スティックについてはいくつか開示がある。その開示の中には、白色堆
積物が回避されることを認めているものもある。

【０００７】 増粘性ポリマーを組み込むことによるスティックの構造化は、ＵＳ５５００２
０９、ＵＳ５７８３６５７およびＷＯ９９／０６４７３などの多くの文書で開示
されている。

【０００８】 このようにして使用されてきたポリマーの一種がポリアミド類である。このよ
うに得られる組成物は、ユーザーが経験する感触が悪い傾向があり、特には使用
すると粘着感やゴム状感がある。

【０００９】 場合によっては、高温から冷却すると液体のゲル化を起こす構造剤（ゲル化剤
とも称される）を組み込むことで構造化が行われている。ゲル形成は、ゲル化点
と称される温度範囲内で発熱事象として起こる。再加熱すると、ゲルの融解があ
る温度範囲内で吸熱事象として起こる。そのようなゲルは剪断力によって破壊さ
れる場合があり、完全に再溶融しない限り長期間にわたって構造を回復しない。
ただし、わずかな一部回復が認められる場合がある。

【００１０】 先行技術の開示の中には、懸濁液としての固形の中に制汗剤活性成分を含む制
汗剤スティックに関するものもある。そこでＵＳ−Ａ−５４８０６３７には、シ
リコーンオイル中に分散された固体のカプセル化アルミニウム・クロロハイドレ
ートの懸濁液を、少量のアルキルメチルシロキサンポリマーとともに使用される
１２−ヒドロキシステアリン酸でゲル化する制汗剤スティックの製造が開示され
ている。ＵＳ−Ａ−５４９２６９１、ＵＳ−Ａ−５４５５０２６およびＥＰ−Ａ
−６１６８４２が若干類似しているが、シロキサンポリマーは必要としない。

【００１１】 ＵＳ−Ａ−５４２９８１６には、ｎ−アシル−アミノ酸アミドと共に使用され
る１２−ヒドロキシステアリン酸でゲル化されるシリコーンおよび他のオイルの
担体混合物中に固体制汗剤活性成分を分散させた制汗剤スティックが開示されて
いる。皮膚上の堆積物は、不透明白色堆積物ではなく、肉眼では見えにくい残留
物であると述べられている。多くの他の文書で、これら材料によって構造化され
る懸濁液スティックについての同様の開示が行われている。

【００１２】 ＵＳ−Ａ−４９４８５７８には、水相がかなりの割合のノニオン系界面活性剤
ならびに水および溶解した制汗剤活性成分を含む乳濁液として形成された透明制
汗剤スティックが開示されている。

【００１３】 粘度が高いがゲル化剤や構造化剤を含まない組成物も、ＵＳ４６７３５７０お
よびＵＳ５５８７１５３に開示されている。これらの組成物は、ユーザーが好適
な容器から押し出すクリームまたは軟ゲルの形を取るものと考えられている。

【００１４】 一部の先行技術文書では、２相が乳濁液として存在する組成物が開示されてい
たり、あるいは２相を別個に調製してから後に混合する方法が記載されている。
そこでＵＳ４７２２８３５には、１相が非常に極性の高い溶媒であるプロピレン
カーボネートならびにＤＢＭＳＡゲル化剤を含み、他方の相が制汗剤活性成分が
溶解している大部分の無水エタノールを含む２相を混合することで製造されるス
ティック中へのジベンジルモノソルビトールアセタールの組み込みが開示されて
いる。

【００１５】 ＵＳ４２６５８７８、ＵＳ４７２５４３１、ＵＳ４７１９１０３およびＵＳ４
７０４２７１には、制汗剤活性成分の水系溶液を炭化水素もしくはシリコーンオ
イルの疎水性連続相に分散させた制汗剤スティック組成物が開示されている。こ
の疎水性連続相を構造化することで、ステアリルアルコールまたは鯨ロウなどの
かなりの量のロウ状物質を組み込むことにより剛性スティックが提供される。

【００１６】 ＵＳ４８２２６０２には、ステアリン酸化合物と接触した時に不溶性塩として
沈殿しないが効力が低い普通とは異なる活性成分に制汗剤活性成分の選択を制限
するステアリン酸ナトリウムで構造化される組成物が例示されている。ステアリ
ン酸ナトリウムは、水混和性成分の相間移動を起こす。この実施例に従って製造
されたスティックは、取り扱い時に粘着性で滑らかさに欠けた感触を有すること
が認められている。

【００１７】 ＵＳ４７１９０２、ＵＳ４７２５４３０、ＵＳ５２００１７４およびＵＳ５３
４６６９４はいずれも、いずれの相もかなりの量の極性溶媒を含む２相を混和す
ることで形成されるスティックを開示している。一方の相は構造化剤としてＤＢ
ＭＳＡまたは類似の化合物を含み、他方の相は水をほとんど含まないアルコール
溶液に溶かした制汗剤活性成分を含む。そのアルコール相は通常、エタノールま
たはエタノールとプロピレングリコールの混合液を含むものである。

【００１８】 ＵＳ−Ａ−５４５５０２６（Bahr）には、粒子状制汗剤活性成分とともに１２
−ヒドロキシステアリン酸（非常に多くの場合かなり少量で）を含むシリコーン
オイルのゲルが開示および例示されている。言及されているが例示は全くされて
いないさらなる可能性として、制汗剤活性成分を有機溶媒溶液中に存在させると
いうものがある。可能性として、エタノールおよびプロピレングリコールが言及
されている。この文書には、制汗剤の屈折率をシリコーンオイルの屈折率に一致
させることで、透明ゲルを得ることができることが記載されている。

【００１９】 かなりの量の極性有機溶媒を含有させるようにスティックを製剤すると、それ
に関連して欠点が生じる。エタノールのように極性溶媒が揮発性である場合、ス
ティックは使用すると冷却感を与える。冷却が望ましい場合もあるが、ほとんど
の場合消費者には受け入れられない可能性がある。水非混和性ジオール類などの
極性であるが揮発性の低い溶媒は、触れた時にスティックに粘着性の感触を与え
る傾向があることから、皮膚に用いた場合に粘着感やひきずり感を与える。

【００２０】 上記の文書の中には乳濁液スティックを開示しているものもあるが、市場では
それは受け入れられていない。現在市場に出回っている制汗剤スティック製品は
、制汗剤活性成分が粒子状物の形で分散している懸濁液スティックであるか、あ
るいは透明であるが皮膚に使用すると粘着感やひきずり感を生じる傾向があり得
る構造化単一相に制汗剤活性成分を溶かした溶液スティックのいずれかである。

【００２１】 脂肪族アシルアミノ酸アミド類、１２−ヒドロキシステアリン酸およびジベン
ジリデンソルビトールはいずれも、ゲル化可能であることから少なくとも一部の
疎水性で水非混和性の有機液体を構造化する化合物の例である。ただしジベンジ
リデンソルビトールは、酸性水相が存在する場合には、急速に加水分解されるこ
とから有機液体を構造化しない。本発明者らは現在、それら化合物が、分岐した
り相互に結合するように思われ、液体全体に広がることで剛性を与える網目状繊
維を形成することで機能すると考えている。ゲルが融解すると、その繊維は液体
に溶ける。

【００２２】 （発明の開示） 本発明は、連続相が疎水性であり、分散相が相対的に極性であって制汗剤活性
成分の水系溶媒溶液である構造化乳濁液である制汗剤組成物に関するものである
。

【００２３】 本発明者らは、疎水性連続相で網目状繊維を形成する１以上の材料でそのよう
な組成物を構造化できることを見出した。

【００２４】 そのような組成物は、いくつかの公知の組成物からの非常に目立つ不透明堆積
物とは対照的に、皮膚または衣類への堆積物（材料が偶発的に塗られた場合）が
目立たないという利点を有する。

【００２５】 材料および割合の好適な選択を行うと、他の利点を得ることが可能であり、特
には、 ・組成物の満足できる硬度、 ・ユーザーが皮膚に用いた場合の満足できる感触 がある。

【００２６】 第１の態様において本発明は、 ｉ）水非混和性液体担体およびそれに含まれる１以上のゲル形成性構造化剤を
含有する１５〜７５重量％の連続相、 ｉｉ）水溶性溶媒を含有していても良い制汗剤活性成分の水溶液である２５〜
８５重量％の分散相 を含む構造化乳濁液である制汗剤組成物であって、 前記１以上の構造化剤が１００００未満の分子量を有し、液体担体中に網目状
繊維を提供し、制汗剤組成物中の１重量％〜２０重量％、好ましくは１重量％〜
１５重量％の量で存在する制汗剤組成物を提供する。

【００２７】 構造化剤は、連続相をゲル化させて、それに高い粘度または剛性を与える役割
を果たす。組成物全体の１５％を超えない十分な量で使用すると、少なくともあ
る限られた時間にわたり、自体の形状を維持するだけの剛性を有する組成物を構
成することができる。

【００２８】 構造化剤の繊維またはストランドは、水非混和性連続相全体に広がった網目と
して存在すると考えられる。この繊維またはストランドは、分岐したり相互に結
合しているように思われる。ゲルをゲル融解温度まで加熱すると、構造剤ストラ
ンドが液相中で溶ける。

【００２９】 本発明の範囲内で好ましいものは、強固な固体と見なすことができる十分な剛
性を有する組成物である。そのような組成物の硬度は、以下に詳細に記述するよ
うな方法で硬度計を用いて測定することができる。

【００３０】 使用時に良好な感触を促進するため、水非混和性担体液体にシリコーンオイル
を含有させることが好ましい。シリコーンオイルの量は、組成物の少なくとも１
０重量％および／または水非混和性担体液体の少なくとも４０重量％であること
ができる。

【００３１】 エタノールは非常に揮発性が高いことから、皮膚に塗布すると冷却効果を有す
る。エタノールまたは蒸気圧が１．３ｋＰａ（１０ｍｍＨｇ）より高い１価アル
コールの含有量は、組成物の１５重量％、より好ましくは８重量％を超えないこ
とが好ましい。

【００３２】 ステアリルアルコールのような室温で固体である脂肪族アルコールは、外観が
不透明白色の堆積物を生じるものであり、好ましくは低濃度に維持するか含有さ
せない。

【００３３】 本発明の重要な進歩においては、スティックを透明外観または半透明外観を与
えるように製剤することができ、これらは２つの利点を有する。それは皮膚上へ
の肉眼で見える堆積物を回避することで役立ち、さらにユーザーはスティック自
体から、この場合にそれが当てはまることを知ることができる。

【００３４】 本発明者らは、新規な透明または半透明乳濁液である本発明の範囲の組成物が
、２つの基準を満足するよう組成物を製剤することで得られることを見出した。
第１の基準は、分散相と連続相（水非混和性担体液体とその液体に含まれる構造
化剤からなる）を、それらの屈折率が一致するように製剤しなければならないと
いうものである。連続相の屈折率は、その中の水非混和性担体液体の屈折率に近
いものである。組成物を通る良好な光透過を得るには、水非混和性連続相の屈折
率と分散相の屈折率が０．００３単位、好ましくは０．００２単位内で一致しな
ければならない。

【００３５】 第２の基準は、これら２相の一致する屈折率が、構造化剤の屈折率とほぼ一致
しなければならないというものである。必要とされる一致の近さは、使用される
構造化剤によって決まる。構造化剤の屈折率は、以下に詳細に説明する試験組成
物を作ることで測定することができる。そのような研究からさらに、液体の屈折
率をどの程度構造化剤に近づけなければならないかも明らかになる。

【００３６】 本発明の組成物は概して、使用時に塗布することができる容器に入れて市販さ
れることになろう。その容器は従来型のものであることができる。

【００３７】 従って本発明の第２の態様は、容器内容物吐出のための１以上の開口を有する
取り出し容器；前記容器内内容物を前記１以上の開口に送る手段；ならびに前記
容器に入った本発明の第１の態様の組成物を含む制汗剤製品を提供するものであ
る。好ましくは本発明の組成物は、組成物スティックの端部が使用時に露出する
開放端を有する取り出し容器にスティック製品として収納されるだけの剛性を有
する。

【００３８】 本発明の組成物は、乳濁液を高温で製造し、それを冷却して連続相でゲル形成
を可能とすることで製造することができる。

【００３９】 そこで本発明の第３の態様によると、本発明の第１の態様による制汗剤組成物
の製造方法であって、必ずしも順序を問わず、 ・構造化剤を水非混和性液体担体に組み込む段階； ・水溶性溶媒と混和されていても良い制汗剤活性成分の水溶液である分散性液
相と前記液体担体とを混和する段階； ・前記液体担体またはそれを含む混合物を、前記構造化剤が水非混和性液体担
体中で可溶となる高温まで加熱する段階 を有し、その後に、 ・好ましくは取り出し容器である鋳型中に前記混合物を入れる段階；次に、 ・前記混合物を冷却または放冷して、それが増粘または固化する温度とする段
階 を有してなる方法が提供される。

【００４０】 本発明の第４の態様によれば、ヒト皮膚の発汗を防止または低減する方法であ
って、制汗剤活性成分、水非混和性液体担体およびそのための構造化剤を含有す
る本発明の第１の態様による組成物を皮膚に局所投与する段階を有する方法が提
供される。

【００４１】 （発明を実施するための最良の形態） 上記で示したように、当該組成物は、構造化剤を含む担体オイルに乳濁させた
制汗剤活性成分の水溶液を含むものである。

【００４２】 組成物のこれら異なる部分を形成するのに用いることができる材料について、
可能性および好ましいものとともに以下で説明する。

【００４３】 構造化剤 多くの有機化合物が、液体全体に広がることでその液体をゲル化する網目状の
繊維またはストランドを形成することによって、水非混和性の炭化水素および／
またはシリコーンオイル類などの疎水性有機液体をゲル化する能力を有すること
が知られている。そのような材料は一般に、８を超える反復単位または１０００
０を超える分子量を有するポリマーではなく、非ポリマー性であって、分子量１
００００以下のモノマーまたはダイマーである。

【００４４】 その性質を有する材料については、テレクおよびワイツ（Terech and Weiss,
”Low Molecular Mass Gelators of Organic Liquids and the Properties of t
heir Gels”, Chem. Rev., 97, 3133-3159 (1997)）およびテレク（I. D. Robb,
Blackie Academic Professional, 1997編集による著作「Specialist surfactan
ts」の第８章「Low-Molecular weight Organogelators」）が総覧を行っている
。

【００４５】 本発明で有用なそのような構造化剤の特徴としては以下のものがある。

【００４６】 ・その構造化剤は、分散相の非存在下に有機液体をゲル化することができる。 ・構造化液体は、構造化剤が液体中の溶液状態である高温から冷却することで
得ることができ、その液体は可動性かつ注ぎ出し可能である。 ・構造化液体は剪断力や応力を受けると可動性が高くなる。 ・剪断力を受けた液体が研究室室温で静置された場合、たとえごく部分的に回
復が認められることがあったとしても、その構造は２４時間以内には自然には回
復しない。 ・構造化剤が液体中の溶液となる温度まで再加熱し、それを研究室室温まで再
冷却することで、その構造を回復することができる。

【００４７】 そのような構造化剤は、剪断力や加熱によって破壊されない限り永久的である
相互作用によって働くように思われる。そのような構造化剤は、ゲル化液体全体
に広がる網目状のストランドまたは繊維を形成することで働く。場合によっては
その繊維は電子顕微鏡で観察することができる。ただしそれ以外の場合には、好
適な検体の調製が実際には困難であるために、存在すると考えられる繊維の観察
ができない。観察される場合、ゲル中の繊維は一般に薄く（直径０．５μ未満、
多くの場合０．２μ未満）、多くの分岐や相互結合を有するように思われる。

【００４８】 結晶性である場合にはこの繊維は、溶媒からの従来の結晶化によって得られる
肉眼で見える結晶と同じ多形体である場合があるか、そうではない場合がある。

【００４９】 そのようなゲルを形成することが知られている一つの材料は、テレクらの報告
（Terech et al., ”Organogels and Aerogels of Racemic and Chiral 12-hydr
oxy octadecanoic Acid”, Langmuir Vol 10, 3406-3418, 1994）に記載の１２
−ヒドロキシステアリン酸である。この材料は味の素から、そしてカスケム（Ca
schem）からも市販されている。

【００５０】 ＵＳ−Ａ−５７５００９６は、１２−ヒドロキシステアリン酸のエステル類ま
たはアミド類を用いてゲル化を起こすことができることを記載しているいくつか
の文書の一つである。そのようなエステルを形成するのに使用されるアルコール
またはそのようなアミドを形成するのに使用されるアミンは、炭素数２２以下の
脂肪族、脂環式または芳香族基を含むことができる。その基が脂肪族である場合
、それは好ましくは３以上の炭素原子を有する。脂環式基は好ましくは５以上の
炭素原子を含み、アダマンチルなどの固定環系であることができる。

【００５１】 Ｎ−アシルアミノ酸のアミド類およびエステル類も液体を構造化することが知
られている。本発明者らは、それらが繊維性の網目を形成することでそのような
働きをすることを確認している。それについては米国特許３９６９０８７号に記
載されている。Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ−ｎ−ブチルアミドが、Ｇ
Ｐ−１という名称で味の素から市販されている。

【００５２】 ゲル化剤として開示されているさらに別の材料は、ＷＯ９８／２７９５４に記
載の二塩基および三塩基カルボン酸のアミド誘導体、特にはアルキルＮ，Ｎ’ジ
アルキルコハク酸イミド類である。

【００５３】 構造化剤が、溶液中の一般的な制汗剤酸塩と反応し、不溶性のアルミニウム塩
もしくはジルコニウム塩の沈殿を形成し得るカルボン酸基を含まないことが望ま
しい。

【００５４】 構造化剤が、酸性水系条件下で加水分解を受けやすい官能基を持たないことも
好ましい。

【００５５】 これらの理由から、Ｎ−アシルアミノ酸アミド類、１２−ヒドロキシステアリ
ン酸のアミド類および上記のコハク酸アミド類が興味深い。

【００５６】 同時係属出願の主題である新規構造化剤は、ステロールとステロールエステル
の組合せである。

【００５７】 好ましい形態においてそのステロールは、以下の２式のいずれかを満足するも
のである。

【００５８】

【化１】 式中、Ｒは脂肪族、脂環式または芳香族基を表し、好ましくは直鎖もしくは分
岐の脂肪族飽和もしくは不飽和炭化水素基を表す。Ｒは望ましくは、１〜２０個
の炭素、好ましくは４〜１４個の炭素を含む。

【００５９】 βシトステロールまたはカンペステロールもしくはコレステロール、またはジ
ヒドロコレステロールなどのそれの水素化誘導体、あるいはそれらの２以上の混
合物を用いることが特に好適である。特に好ましいステロールはβ−シトステロ
ールである。

【００６０】 好ましいステロールエステルは、下記式を満足する材料を含むγ−オリザノー
ルと称される場合があるオリザノールである。

【００６１】

【化２】

【００６２】 このステロールおよびステロールエステルは、通常は１０：１〜１：１０、特
には６：１〜１：４の範囲で、好ましくは３：１〜１：２の範囲で選択されるモ
ル比で使用される。そのようなモル比範囲内、特には前記の好ましい範囲内で２
系構成成分を用いることで、それら成分の相互の重なりが促進され、結果的に製
剤を容易に構造化することができる網目の形成が促進される。

【００６３】 同時係属出願の主題であって、本発明で使用可能である別の新規な構造化剤は
、セロビオースおよび好ましくは炭素原子数６〜１６、特には炭素原子数８〜１
０もしくは１１の脂肪酸のエステルである。好ましくはセロビオースは完全にエ
ステル化されているか、ほとんどエステル化されており、α−アノマー型である
。 α−アノマー型でのそのような化合物の構造は下記式の通りである。

【００６４】

【化３】 式中、Ｒは炭素原子数５〜１２のアルキルもしくはアルケニル鎖であることか
ら、アシル基が有する炭素原子数は６〜１３である。特に好ましいアシル基は、
炭素原子数７〜１０の直鎖アルキル鎖を有するものであり、従ってオクタノイル
、ノナノイル、デカノイルまたはウンデカノイルである。

【００６５】 このアシル基は鎖長が複数組み合わされたものであることができるが、それら
が大きさおよび構造において類似していることが好ましい。そこで、全てのアシ
ル基が脂肪族であって、アシル基の少なくとも９０％が、範囲内での短い鎖長と
長い鎖長の差が炭素原子２個以下であるような範囲内の鎖長、すなわち平均アシ
ル鎖長ｍが７〜１０または１１の範囲の値を取る場合に炭素原子数ｍ−１〜ｍ＋
１の範囲の長さを有することが好ましい。これらアシル基の市販の供給原料には
、大部分のものとは異なり直鎖ではなく分岐を有する場合のあるアシル基が低い
パーセントで含まれる可能性が高い。そこで、アシル基の９０％超で１００％未
満が炭素原子数ｍ−１〜ｍ＋１の範囲の鎖長という望ましい基準を満足する可能
性が高い。

【００６６】 直鎖脂肪族アシル基は天然資源から得ることができ、その場合にはアシル基に
おける炭素原子数は偶数である可能性が高いか、あるいは原料として石油から合
成的に誘導することができ、その場合には奇数および偶数の両方の鎖長を得るこ
とができる。

【００６７】 糖類のエステル化合成法は公知である。セロビオースのエステル化については
、タカダらの報告がある（Takada et al., Liquid Crystals, (1995) Volume 19
, pp.441-448）。その論文には、無水トリフルオロ酢酸とともにアルカン酸を用
いるβ−セロビオースのエステル化によるオクタアルカン酸セロビオースのα−
アノマーの製造方法が記載されている。

【００６８】 構造化剤として有用な（そして同時係属出願の主題でもある）さらに別の材料
は以下の一般構造式（Ｔ１）を有する。

【００６９】

【化４】 式中、ＹおよびＹ^１は独立に−ＣＨ_２−または＞ＣＯであり；ＱおよびＱ^１は
それぞれ炭素原子数６以上のヒドロカルビル基であり；ｍは２〜４、好ましくは
２である。

【００７０】 ｍが２であることで、その構造化剤化合物が以下の一般式（２）のものとなる
ことが好ましい。

【００７１】

【化５】 基ＹおよびＹ^１は通常同一である。すなわち両方がメチレンであるか、両方が
カルボニルである。基ＱおよびＱ^１は同一でなくても良いが、多くの場合互いに
同一である。

【００７２】 上記の式Ｔ２では、ＹおよびＹ^１がメチレン基である場合、化合物はトレイト
ールの誘導体１，２，３，４−テトラヒドロキシブタンであり、ｍが２であって
ＹおよびＹ^１がカルボニル基である場合、化合物は酒石酸のジエステルである２
，３−ジヒドロキシブタン−１，４−ジオン酸である。

【００７３】 各基ＱおよびＱ^１が芳香核を有することが好ましく、その芳香核はフェニルま
たはそれより好ましくないが何らかの他の芳香族であることができる。従ってＱ
およびＱ^１は下記の基であることができる。

【００７４】

【化６】 式中、Ａｒは芳香核、特にはフェニルまたは置換フェニルを表し、ｎは０〜１
０である。

【００７５】 芳香核（Ａｒ）は好ましくは、未置換であるかあるいはアルキル、アルキルオ
キシ、水酸基、ハロゲンまたはニトロから選択される１以上の基で置換されてい
る。

【００７６】 ある置換基は、長いアルキル鎖を有するアルキル基またはアルキルオキシ基で
あることができる。そこで、これらの構造化剤の好ましい形態における式は下記
式として与えることができる。

【００７７】

【化７】 式中、 ｎ＝０〜１０、好ましくは０〜３、より好ましくは１、２もしくは３であり； Ｙ＝−ＣＨ_２−または＞Ｃ＝Ｏであり； Ｘ_１＝Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＯＨ、ＮＯ_２、Ｏ−ＲまたはＲであり；Ｒは炭素
原子数１〜１８の脂肪族炭化水素鎖であり； Ｘ_２〜Ｘ_５はそれぞれ独立に、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＯＨ、ＮＯ_２、ＯＣＨ_３ またはＣＨ_３である。

【００７８】 上記のこれら式では、水酸基を有する中心の酸素はキラル中心である。そこで
、ｍ＝２であり、ＹおよびＹ^１が同一であり、ＱおよびＱ^１が同一である場合、
その化合物は、Ｒ，ＲおよびＳ，Ｓ光学活性型ならびに光学的に不活性なＲ，Ｓ
型として存在する。光学活性のＲ，ＲもしくはＳ，Ｓ型あるいはこれら２種類の
混合物（ラセミ混合物であることができる）を用いることが好ましいと考えられ
る。

【００７９】 一般式Ｔ１およびＴ２に含まれる化合物は市販されている。さらに、これら化
合物の合成は科学文献に記載されており、その文献においてその化合物は本発明
とは関係のない目的用の中間体として使用されている。そのように、トレイトー
ル誘導体の合成については、 Kataky et al., J. Chem. Soc. Perkin Trans. vol.2, p.321 (1990)； Tamoto et al., Tetrahedron Vol.40, p.4617 (1984)および Curtis et al., J. C. S. Perkin I Vol.15, p.1756 (1977) に記載がある。

【００８０】 酒石酸エステルの製造は、 Hu et al., J. Am. Chem. Soc., Vol.118, 4550(1996)および Bishop et al., J. Org. Chem. Vol.56, 5079 (1991) に記載されている。

【００８１】 本発明の乳濁液組成物中の構造化剤の量は、連続相の２５重量％または３０重
量％以下になると考えられ、その相の１％もしくは２％〜１６％もしくは２０％
となる可能性がさらに高い。以下の実施例では、４．８％以上１６％以下の量が
共通して用いられる。組成物全体のパーセントとしての量は、１％から２０％以
下、恐らくは１〜１２％または１５％である。

【００８２】 構造化剤が２種類の材料の組合せである場合、あるいは２種類の構造化剤を併
用する場合、上記のパーセントは構造化剤総量に適用される。

【００８３】 担体液体 連続相における水非混和性担体液体は、相対的に疎水性であることから水に非
混和性である１種類の材料または材料混合物を含むものである。担体液体混合物
全体が水と非混和性である場合、何らかの親水性液を担体に含有させることがで
きる。一般にその担体は１５℃以上で液体（構造化剤非存在下で）であることが
望ましい。担体は若干の揮発性を有することができるが、それの蒸気圧が２５℃
で４ｋＰａ（３０ｍｍＨｇ）未満であることにより、その材料をオイルまたはオ
イル混合物を呼べるものとする。より具体的には、疎水性担体液体の８０重量％
以上が、２５℃で４ｋＰａというその値を超えない蒸気圧を有する材料からなる
ことが望ましい。

【００８４】 疎水性担体材料が揮発性液体シリコーン、すなわち液体ポリ有機シロキサンを
含むことが好ましい。「揮発性」として分類するためには、そのような材料は、
２０℃または２５℃で測定可能な蒸気圧を持たなければならない。代表的には揮
発性シリコーンの蒸気圧は、２５℃で１または１０Ｐａ〜２ｋＰａの範囲にある
。

【００８５】 揮発性シリコーンは、組成物を皮膚に投与した後に施された薄膜に「乾燥剤」
感触を与えることから、揮発性シリコーンを含有させることが望ましい。

【００８６】 揮発性ポリ有機シロキサン類は、直鎖または環状あるいはそれらの混合物であ
ることができる。好ましい環状シロキサン類には、ポリジメチルシロキサン類な
どがあり、特にはケイ素原子数３〜９個、好ましくはケイ素原子数７個以下、最
も好ましくはケイ素原子数４〜６個（別名でシクロメチコン類と称される場合が
多い）のものなどがある。好ましい直鎖シロキサン類には、ケイ素原子数３〜９
個のポリジメチルシロキサン類などがある。揮発性シロキサン類自体は通常、１
０^−５ｍ^２／秒（１０センチストーク）以下、特には１０^−７ｍ^２／秒（０．１
センチストーク）超の粘度を示し、直鎖シロキサンは通常、５×１０^−６ｍ^２／
秒（５センチストーク）以下の粘度を示す。揮発性シリコーンはさらに、１以上
の懸垂基−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３基によって置換された上記の直鎖または環状シ
ロキサン類などの分岐、直鎖または環状シロキサン類を含むこともできる。市販
のシリコーンオイルの例としては、ダウ・コーニング社（Dow Corning Corporat
ion）からの等級名３４４、３４５、２４４、２４５および２４６を有するオイ
ル類；ユニオン・カーバイド社（Union Carbide Corporation）からのシリコー
ン７２０７およびシリコーン７１５８；ジェネラル・エレクトリック社（Genera
l Electric）からのＳＦ１２０２などがある。

【００８７】 本発明における組成物で用いられる疎水性担体は、別途にまたは追加で非揮発
性シリコーンオイルを含むことができ、それにはポリアルキルシロキサン類、ポ
リアルキルアリールシロキサン類およびポリエーテルシロキサン共重合体などが
ある。それらは好適には、ジメチコンおよびジメチコン・コポリオール類から選
択される。市販の非揮発性シリコーンオイルには、ダウ・コーニング５５６およ
びダウ・コーニング２００シリーズなどがある。

【００８８】 水非混和性液体担体は、０〜１００重量％の１以上の液体シリコーン類を含む
ことができる。好ましくは組成物全体の１０重量％以上、より好ましくは１５重
量％以上を与えるだけの液体シリコーンを存在させる。シリコーンオイルを用い
る場合、揮発性シリコーンは好ましくは、水非混和性担体液体の３０重量％もし
くは４０重量％から１００重量％以下の範囲で存在させる。多くの場合、非揮発
性シリコーンオイルが存在する場合、それの揮発性シリコーンオイルに対する重
量比は１：３〜１：４０の範囲で選択される。

【００８９】 液体シリコーンに代えて、あるいはより好ましくはそれに加えて、ケイ素を含
まない疎水性液体を用いることができる。組み込むことができるケイ素を含まな
い疎水性有機液体には、多くの場合低粘度を得るために選択される鉱油または水
素化ポイリイソブテンなどの液体脂肪族炭化水素類などがある。液体炭化水素の
さらに別の例としては、ポリデセンならびに炭素原子数１０以上のパラフィン類
およびイソパラフィン類がある。

【００９０】 他の疎水性担体は、液体脂肪族または芳香族エステル類である。好適な脂肪族
エステル類は１以上の長鎖アルキル基を有し、例えばＣ_８〜Ｃ_２２アルカン酸ま
たはＣ_６〜Ｃ_１０アルカン二酸でエステル化されたＣ_１〜Ｃ_２０アルカノール類
から誘導されるエステル類などがある。アルカノール部分および酸部分またはそ
れらの混合物は好ましくは、それらがそれぞれ２０℃以下の融点を有するように
選択する。それらのエステルには、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ラ
ウリル、パルミチン酸イソプロピル、セバシン酸ジイソプロピルおよびアジピン
酸ジイソプロピルなどがある。

【００９１】 好ましくは２０℃以下の融点を有する好適な液体芳香族エステル類には、安息
香酸脂肪族アルキル類などがある。そのようなエステルの例としては、好適な安
息香酸Ｃ_８〜Ｃ_１８アルキル類またはそれらの混合物などがある。

【００９２】 好適な疎水性担体のさらに別の例としては、例えばＰＰＧ−３ミリスチルエー
テル類のようなミリスチルエーテル誘導体などの１以上の脂肪族アルコールから
誘導される液体脂肪族エーテル類またはＰＰＧ−１４ブチルエーテルなどのポリ
グリコール類の低級アルキルエーテル類などがある。

【００９３】 ステアリルアルコールなどの２０℃で固体である脂肪族アルコール類は組成物
を用いる際に肉眼で見える白色堆積物を生じることから、好ましくは存在しない
か、あるいは組成物全体の５重量％未満などの低濃度で存在する。

【００９４】 しかしながら、２０℃で液体である脂肪族アルコールを用いることができる。
それには、イソステアリルアルコールおよびオクチルドデカノールなどの炭素原
子数１０以上の分岐アルコール類などがある。

【００９５】 好ましくは、非常に極性の高い材料は除外するか、あるいは水非混和性担体液
体中でごく少量存在させる。従って好ましくは、その液体または液体混合物は、
水混和性化合物である構成要素をそれ自体の重量の１０％以下、さらに良好には
５％以下で含有する。

【００９６】 ケイ素を含まない液体は水非混和性液体担体の０〜１００％を構成するが、シ
リコーンオイルが存在することが好ましく、ケイ素を含まない構成要素の量は、
担体液体の好ましくは５０または６０％以下、多くの場合１０重量％または１５
重量％から５０重量％または６０重量％以下を構成することが好ましい。

【００９７】 酸素を含有しケイ素を含まない有機液体を疎水性担体液体に含有させ、その量
は担体液体の７０重量％を超えないようにすることが適切である。２０重量％、
２０重量％または３５重量％以下の範囲の比較的少量が適切である。

【００９８】 担体液体は構造化剤と適合性でなければならない。構造剤は担体液体に非常に
可溶性であるか逆に非常に不溶性である場合、ゲルを形成しない場合があり、担
体液体を改質してその極性を変えなければならない。

【００９９】 分散相溶媒 分散相は、分散相の担体液体より極性の高い溶媒中の制汗剤有効成分の溶液で
ある。その分散相は溶媒としての水を含み、水以外に１以上の水溶性または水混
和性液体を含むことができる。

【０１００】 ある種類の水溶性または水混和性液体は、製剤に脱臭能力を与えることができ
るＣ_１〜Ｃ_４などの短鎖１価アルコール類、特にはエタノールまたはイソプロパ
ノールを含む。さらに別の種類の親水性液体には、好ましくは融点４０℃以下の
、あるいは水混和性のジオール類または高アルコール類などがある。１以上の遊
離水酸基を有する水溶性または水混和性液体の例としては、エチレングリコール
、１，２−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレング
リコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２−エトキシエタ
ノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモ
ノメチルエーテルおよびソルビトールなどがある。特に好ましいものとしてはプ
ロピレングリコールおよびグリセリンである。

【０１０１】 分散相は、組成物の２５重量％〜８５重量％、好ましくは２５〜８０％、より
好ましくは２５もしくは３５％〜５０％もしくは６５％を構成し、構造化剤を含
む連続相は組成物の１５重量％もしくは３５重量％〜７５重量％という残部を構
成する。分散相の割合が高いと硬度への寄与があり得ることから、分散相の割合
が高い、すなわち分散相が６５〜８５％である組成物が有利である場合がある。
本発明による乳濁液中の水の割合は多くの場合、製剤全体の６０％以下、特には
１０％〜４０％もしくは５０％の範囲で選択される。

【０１０２】 本発明の組成物は１以上の乳化性界面活性剤を含有し、それはアニオン系、カ
チオン系、両性イオン系および／またはノニオン系界面活性剤であることができ
る。組成物中の乳化剤の割合は組成物の１０重量％以下であることが多く、多く
の場合で０．１もしくは０．２５〜５重量％である。最も好ましくは、０．１も
しくは０．２５〜３重量％である。ノニオン系乳化剤は非常に多くの場合、ＨＬ
Ｂ値によって分類される。総ＨＬＢ値が２〜１０、好ましくは３〜８の範囲にあ
る乳化剤または乳化剤混合物を用いることが望ましい。

【０１０３】 所望の値より高いおよび低い異なるＨＬＢ値を有する２以上の乳化剤の組合せ
を用いることが簡便な場合がある。適切な比率で２種類の乳化剤を併用すること
で、乳濁液形成を促進する加重平均ＨＬＢを得ることが容易となる。

【０１０４】 高ＨＬＢの多くの好適な乳化剤は、ポリオキシアルキレン部分、特には多くの
場合オキシエチレン単位２〜８０個、特には５〜６０個を含む場合ことが多いポ
リオキシエチレン部分を有するノニオン系のエステルまたはエーテル系乳化剤で
あるか、及び／又は親水性部分としてグリセリンもしくはソルビトールその他の
アルジトールなどのポリヒドロキシ化合物を含む。親水性部分はポリオキシプロ
ピレンを含むことができる。乳化剤はさらに、通常は炭素数約８〜５０、特には
炭素数１０〜３０の疎水性アルキル、アルケニルまたはアラルキル部分を含む。
疎水性部分は直鎖または分岐であることができ、多くの場合飽和であって（ただ
し、不飽和であることができる）、フッ素化されていても良い。疎水性部分は、
例えば獣脂、ラード、パーム油、ひまわり種子油または大豆油から誘導されるも
のなどの鎖長の混在するものであることができる。そのようなノニオン系界面活
性剤はまた、グリセリンもしくはソルビトールその他のアルジトール類などのポ
リヒドロキシ化合物から誘導されるものであることができる。乳化剤の例として
は、セテアレス（ceteareth）−１０〜−２５、セテス（ceteth）−１０−２５
、ステアレス（steareth）−１０−２５（すなわちエチレンオキサイド残基１０
〜２５個でエトキシ化されたＣ_１６〜Ｃ_１８アルコール類）およびＰＥＧ−１５
−２５ステアリン酸化合物またはジステアリン酸化合物などがある。他の好適な
例には、Ｃ_１０〜Ｃ_２０脂肪酸モノ、ジまたはトリグリセリド類などがある。さ
らに別の例としては、ポリエチレンオキサイド（ＥＯ ８〜１２個）のＣ_１８〜
Ｃ_２２脂肪族アルコールエーテル類などがある。

【０１０５】 代表的には低ＨＬＢ値（多くの場合２〜６の値）を有する乳化剤の例としては
、グリセリン、ソルビトール、エリスリトールまたはトリメチロールプロパンな
どの多価アルコールの脂肪酸モノもしくは可能であればジエステルがある。脂肪
族アシル部分は多くの場合Ｃ_１４〜Ｃ_２２であり、多くの場合飽和であって、セ
チル、ステアリル、アラキジルおよびベヘニルなどがある。例としては、パルミ
チン酸またはステアリン酸のモノグリセリド類；ミリスチン酸、パルミチン酸ま
たはステアリン酸のソルビトールモノもしくはジエステル類；ならびにステアリ
ン酸のトリメチロールプロパンモノエステル類が挙げられる。

【０１０６】 特に望ましい種類の乳化剤には、ジメチコン共重合体、すなわちポリオキシア
ルキレン変性ジメチルポリシロキサン類などがある。ポリオキシアルキレン基は
多くの場合、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）もしくはポリオキシプロピレン（Ｐ
ＯＰ）またはＰＯＥとＰＯＰの共重合体である。これら共重合体は多くの場合、
Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル基を末端とする。

【０１０７】 好適な乳化剤および共乳化剤が、アビル（Abil；登録商標）、アルラセル（Ar
lacel；登録商標）、ブリジ（Brij；登録商標）、クレモホル（Cremophor；登録
商標）、デヒドロール（Dehydrol；登録商標）、デヒムルス（Dehymuls；登録商
標）、エメレスト（Emerest；登録商標）、ラメフォーム（Lameform；登録商標
）、プルロニク（Pluronic；登録商標）、プリソリン（Prisorine；登録商標）
、クエストＰＧＰＲ（Quest PGPR；登録商標）、スパン（Span；登録商標）、ツ
イーン（Tween；登録商標）、ＳＦ１２２８、ＤＣ３２２５ＣおよびＱ２−５２
００などの多くの商品名で広く市販されている。

【０１０８】 制汗剤活性成分 制汗剤活性成分は好ましくは、組成物全体の０．５〜６０重量％、詳細には５
〜３０重量％もしくは４０重量％、特には５もしくは１０重量％〜３０もしくは
３５重量％の量で組み込む。

【０１０９】 本発明で使用される制汗剤活性成分は多くの場合、収斂剤活性成分塩から選択
され、それには特にはアルミニウム塩、ジルコニウム塩およびアルミニウム／ジ
ルコニウム混合塩などがあり、その塩には無機塩、有機アニオンとの塩および錯
体などがある。好ましい収斂剤塩類には、ハロゲン化アルミニウム、ジルコニウ
ムおよびアルミニウム／ジルコニウムならびにクロロハイドレート類などのハロ
ハイドレート塩類などがある。

【０１１０】 アルミニウムハロハイドレート類は通常、一般式Ａｌ_２（ＯＨ）_ｘＱ_ｙ・ｗＨ _２ Ｏによって定義され、式中Ｑは塩素、臭素またはヨウ素を表し、ｘは２〜５の
範囲で可変であり、ｘ＋ｙ＝６であり、ｗＨ_２Ｏは可変の水和量を表す。活性化
アルミニウムクロロハイドレート類と称される特に有効なアルミニウムハロハイ
ドレート塩類がＥＰ−Ａ−６７３９（Unilever NV et al.）に記載されており、
その明細書の内容は引用によって本明細書に含まれる。活性化塩の中には、水存
在下ではその高い活性を持たないが、実質的に無水の製剤、すなわち明瞭な水相
を含まない製剤では有用なものがある。

【０１１１】 ジルコニウム系活性成分は通常、経験一般式ＺｒＯ（ＯＨ）_{２ｎ−ｎｚ}Ｂ_ｚ・
ｗＨ_２Ｏによって表すことができ、式中ｚは０．９〜２．０の範囲で可変であっ
て２ｎ−ｎｚがゼロまたは正となるようにするものであり、ｎはＢの価数であり
、Ｂは塩素、他のハライド、スルファメート、サルフェートおよびそれらの混合
物からなる群から選択される。可変の程度までの可能な水和は、ｗＨ_２Ｏによっ
て表される。好ましくは、Ｂは塩素を表し、可変のｚは１．５〜１．８７の範囲
にある。実際にはそのようなジルコニウム塩は通常、それ自体では使用されず、
組み合わせたアルミニウムおよびジルコニウムに基づく制汗剤の成分として用い
られる。

【０１１２】 上記のアルミニウム塩およびジルコニウム塩は、各種量で配位水および／また
は結合水を有することができ、及び／又はポリマー性の化学種、混合物または錯
体として存在することができる。詳細にはジルコニウムヒドロキシ塩は多くの場
合、各種量の水酸基を有する広範囲の塩を表す。

【０１１３】 ジルコニウム・アルミニウムクロロハイドレートが特に好ましいものと考えら
れる。

【０１１４】 上記収斂剤アルミニウムおよび／またはジルコニウム塩に基づく制汗剤錯体を
用いることができる。その錯体は多くの場合、カルボキシレート基を有する化合
物を用いており、有利にはそれはアミノ酸である。好適なアミノ酸の例には、ｄ
ｌ−トリプトファン、ｄｌ−β−フェニルアラニン、ｄｌ−バリン、ｄｌ−メチ
オニンおよびβ−アラニンなどがあり、好ましくは式ＣＨ_２（ＮＨ_２）ＣＯＯＨ
を有するグリシンである。

【０１１５】 ＵＳ−Ａ−３７９２０６８（Luedders et al）に開示のアルミニウムハロハイ
ドレート類およびジルコニウムクロロハイドレート類の組合せとグリシンなどの
アミノ酸類との錯体を用いることが非常に好ましい。これらＡｌ／Ｚｒ錯体のあ
る種のものは一般に、文献でＺＡＧと呼ばれている。ＺＡＧ活性成分はアルミニ
ウム、ジルコニウムおよび塩素を含み、Ａｌ／Ｚｒ比は２〜１０、特には２〜６
の範囲であり、Ａｌ／Ｃｌ比は２．１〜０．９であり、グリシン量は可変である
。この好ましい種類の活性成分は、ウェストウッド（Westwood）、サミット（Su
mmit）およびリーハイス（Reheis）から入手可能である。

【０１１６】 利用可能な他の活性成分には、例えばＧＢ２２９９５０６Ａに記載のものなど
の収斂剤チタン塩類などがある。

【０１１７】 組成物中の固体制汗剤塩の割合には通常、固体活性成分中に存在し得る水和の
水および錯化剤の重量が含まれる。しかしながら、活性塩が溶液である場合、そ
れの重量は存在する水を除外したものである。

【０１１８】 制汗剤活性成分は多くの場合、水系分散相の３〜６０重量％、特にはその相の
１０％もしくは２０％から５５％もしくは６０％以下を占める。

【０１１９】 適宜成分 本発明の組成物中の適宜成分には、例えば約１０重量％以下の濃度での脱臭剤
などがある。好適な脱臭剤活性成分は、脱臭上有効な濃度の制汗剤金属塩、脱臭
芳香剤（deoperfume）および／または殺細菌剤を含む殺菌剤を含むことができ、
それにはビグアニド誘導体などの塩素化芳香族化合物があり、その中でもイルガ
サン（Irgasan）ＤＰ３００（登録商標）（トリクロサン（Triclosan））、トリ
クロバン（Tricloban；登録商標）およびクロルヘキシジン（Chlorhexidine）と
称されるものが特に言及すべきものである。さらに別の種類には、コスモジル（
Cosmosil；登録商標）の商品名で入手可能なものなどのビグアニド塩類などがあ
る。

【０１２０】 他の適宜成分には、多くの場合１０重量％以下の量で存在させて皮膚や衣類か
ら製剤を除去する上で役立つウォッシュオフ（wash-off）剤などがある。そのよ
うなウォッシュオフ剤は代表的には、Ｃ８〜Ｃ２２アルキル部分及び、ポリオキ
シアルキレン基（ＰＯＥもしくはＰＯＰ）および／または多価アルコールを含む
ことができる親水性部分を有するエステルまたはエーテル類などのノニオン系界
面活性剤である。

【０１２１】 製剤の別の適宜構成要素は、ポリマー性二次構造化剤である。使用可能なその
ような構造化剤の例には、ポリマー性ロウならびにビニル末端ポリシロキサンお
よび架橋剤の反応生成物などの有機ポリシロキサンエラストマー類あるいはアル
キルもしくはアルキルポリオキシアルキレン末端ポリ（メチル置換）またはポリ
（フェニル置換）シロキサン類などがある。二次構造化剤として使用が可能であ
ると考えられるシロキサン基および水素結合基の両方を有するポリマーがＷＯ９
７／３６５７２およびＷＯ９９／０６４７３に開示されている。多くのポリアミ
ド類も、疎水性液体用構造化剤として開示されている。ポリアクリルアミド類、
ポリアクリレート類またはポリアルキレンオキサイド類を用いて、分散相が水系
である場合には、その相を構造化または増粘することができる。

【０１２２】 本発明における組成物は、制汗剤固体または軟固体用に従来想到可能な１以上
の化粧品補助剤を含有することができる。そのような化粧品補助剤には、例えば
約１０％以下の量でのタルクもしくは微粉砕ポリエチレンなどの皮膚感触改良剤
；例えば約５％以下の量でのアラントインまたは脂質などの皮膚補助剤（skin b
enefit agent）；着色剤；多くの場合２％以下の量でのメントールおよびメント
ール誘導体などの上記のアルコール類とは異なる皮膚冷却剤などがある（これら
のパーセントは組成物の重量基準である）。一般に使用される補助剤は香料であ
り、それは通常０〜４％の濃度で存在させ、多くの製剤では組成物の０．２５〜
２重量％で存在させる。

【０１２３】 半透明／透明組成物 本発明の組成物は、乳濁液が半透明または透明となるように製剤することがで
きる。それを行うために、水非混和性連続相および極性もしくは水系分散相の屈
折率を互いに一致させ、それらが一致する屈折率値も構造化剤の屈折率とほぼ一
致していなければならない。

【０１２４】 構造化剤の繊維性網目構造の屈折率は、その構造化剤を用いて各種屈折率の多
くのオイルまたはオイル混合物をゲル化することで決定される。得られるゲルが
透明である場合、オイルまたはオイル混合物の屈折率（従来の測定によって求め
ることができる）は、構造化剤の屈折率にかなり近い。オイルまたはオイル混合
物は、構造化剤によって良好にゲル化して妨害効果を回避するものから選択しな
ければならない。ゲルが透明でなく半透明である場合、それは構造化剤の屈折率
に正確に一致しない屈折率を意味していることから、半透明性を失わずに耐容可
能な程度の不一致を示している。液相の一致した屈折率は、構造化剤の屈折率の
下０．０７単位以内かつ上０．０４単位以内となると考えられる。

【０１２５】 各種屈折率を持つ混合物を製造する上で用いることができるオイルの例をいく
つか挙げると以下のものがある。

【０１２６】 ・揮発性シリコーン（屈折率約１．４０）、 ・フィンソルブ（Finsolv）として入手可能な安息香酸Ｃ_{１２−１５}アルキル
（屈折率約１．４８）および／または ・パーソル（Parsol）ＭＣＸとして入手可能なメトキシケイ皮酸オクチル（屈
折率約１．５４）、 ・ポリフェニルシロキサン（ＤＣ７０）（屈折率約１．５３）。

【０１２７】 この方法を用いて本発明者らは、一部の構造化剤の屈折率を測定している。

【０１２８】 Ｎ−ラウロイルＬ−グルタミン酸ジ−ｎ−ブチルアミド；約１．４８； １２−ヒドロキシステアリン酸；約１．５２； Ｃ_８〜Ｃ_１２脂肪酸とのα−セロビオースオクタエステル類；約１；４８。

【０１２９】 連続相の場合、ケイ素を含まない水非混和性液体オイルは２２℃で１．４３〜
１．４９の範囲の屈折率を有し、単独でまたは混合で用いて、その範囲の屈折率
を有するケイ素を含まない担体液体を得ることができる。揮発性シリコーンオイ
ルは２２℃で１．４０より若干低い屈折率を有するが、揮発性シリコーンと他の
オイルを混合することで、１．４１〜１．４６の範囲の屈折率を有する担体液体
混合物を得ることができる。非揮発性シリコーンオイルは２２℃で１．４５〜１
．４８の範囲の屈折率を有することから、所望に応じて含有させることができる
。

【０１３０】 連続相の屈折率は、それの主成分である担体液体（通常は担体液体混合物）の
屈折率に非常に近い。

【０１３１】 分散相に関しては、水単独中の制汗剤活性成分塩の溶液は１．４２５以下の屈
折率を示す。その屈折率は、水溶液にジオールまたは多価アルコールを組み込む
ことで上昇させることができる。極性分散相の屈折率を連続相内の構造化剤網目
の屈折率と一致させることは新規であると考えられる。さらに、組成物を過度に
粘稠性とするほどジオールや多価アルコールを用いることなくそれを得ることが
できる。

【０１３２】 至適な透明性を有する組成物を定常的に製造するには、原料の屈折率をモニタ
リングして、バッチ間変動を検出することが望ましいと考えられる。必要に応じ
て、液相の組成は構成成分材料の量を変動させることで調節することができる。

【０１３３】 機械的特性および製品包装 本発明の組成物は構造化液体であり、外観は強固であるか柔軟であることがで
きる。軟固体であってもそれ自体の形状を保持する能力を有しており、例えばそ
れを剪断力を加えずに鋳型から取り出せば、それは約２０℃で少なくとも３０秒
間、通常はそれより長い間にわたってそれの形状を維持する。

【０１３４】 本発明の組成物は通常、ある量の組成物の入った容器を含む製品として市販さ
れ、その容器は組成物取り出しのための１以上の開口と、取り出し開口の方向に
容器中の組成物を押し出す手段を有する。従来の容器は断面が卵形の樽形状を有
し、取り出し開口が樽形状の一端に設けられている。

【０１３５】 本発明の組成物は好ましくは、表面層が薄膜として皮膚に移動する場合であっ
たとしても手の圧力によって変形しないように思われる程度の剛性を有し、ステ
ィックの形でのある量の組成物が、組成物のスティックの先端部分が露出して使
用できるようになっている開放端を有する樽型容器内に収納されたスティック状
製品としての使用に好適である。樽の他方の端部は閉じている。

【０１３６】 一般にその容器には開放端用のキャップならびに樽内に適合したエレベーター
もしくはピストンと称されることがあり、樽に沿って相対的に軸方向の運動を行
うことができる構成部品を有する。組成物スティックは、ピストンと樽の開放端
の間の樽部分に収納されている。ピストンを用いて、樽方向に組成物スティック
を押し出す。ピストンおよび組成物スティックは、指や樽内に挿入されたロッド
を用いてピストン下部に手動で圧力を加えることで、樽方向で軸方向に移動させ
ることができる。別の可能性としては、ピストンに取り付けられたロッドを樽内
の１個または複数個の溝を通って突出させ、それを用いてピストンおよびスティ
ックを動かすというものである。好ましくは容器には、ピストンを動かす移動機
構であって、軸方向に延びてピストンの相応にネジ切りされた開口を通ってステ
ィック中に入っているネジロッドおよび樽に取り付けられたロッド回転手段も有
する。簡便にはロッドは、樽の閉鎖端、すなわち取り出し開口とは反対の端部で
樽に取り付けられたハンドルによって回転される。

【０１３７】 本発明の組成物が、比較的柔らかいがなおも自体の形状を維持できるものであ
る場合には、開放端ではなく閉鎖部を有し、その閉鎖部が樽から組成物を押し出
すことができる１以上の開口を有する樽から取り出すのにさらに適している。そ
のような開口の数および設計は、包装設計者の裁量に委ねられる。

【０１３８】 そのような容器の構成部品は多くの場合、例えポリプロピレンまたはポリエチ
レンなどの熱可塑性材料製である。好適な容器（そのうちの一部にはさらなる特
徴がある）についての説明は、米国特許４８６５２３１号、５０００３５６号お
よび５５７３３４１号にある。

【０１３９】 特性の測定 ｉ）硬度計 硬い固体である組成物の硬度および剛性は、硬度計によって測定することがで
きる。組成物が比較的柔らかい固体である場合、それは硬度計プローブに対する
抵抗を実質的に持たないものとして観察される。

【０１４０】 好適な手順は、針の先端における円錐角が９°１０’±１５’であるとされて
いるセータ（Seta）ロウ針（重量２．５ｇ）を取り付けたラブプラント（lab pl
ant）ＰＮＴ硬度計を利用するというものである。上面が平坦な組成物サンプル
を用いる。針を下げて組成物表面上に当ててから、ホルダー付きの針を、貫入深
さが記録されてから５秒間にわたって５０ｇの総重量（すなわち針とホルダーの
合計重量）下で下降させることで、貫入硬度測定を実施する。

【０１４１】 望ましくはその試験を各サンプル上の多くの点で行って、結果を平均する。そ
のような性質の試験を利用すると、開放端取り出し容器で使用する場合の適切な
硬度は、この試験で３０ｍｍ未満、例えば２〜３０ｍｍの範囲の貫入である。好
ましくは貫入は、５ｍｍから２０ｍｍの範囲である。

【０１４２】 この試験の具体的なプロトコールでは、スティック上の測定はスティック樽で
行った。スティックは巻き取って、樽の開放端から突出するようにし、それから
切り取ることで平坦で均一な表面を得た。針を注意深くスティック表面まで下降
させてから、貫入硬度測定を実施した。この工程を、スティック表面上の６個の
異なる点で実施した。引用の硬度読み取り値は、６回測定の平均値である。

【０１４３】 ｉｉ）テクスチャー分析装置 比較的柔らかい固体の硬度は、テクスチャー分析装置を用いて測定することが
できる。その試験装置は、制御された速度で尖っていないプローブをサンプルか
ら出し入れし、同時に加わった力を測定することができる。硬度として測定され
るパラメーターは、ピーク力および押し込み部の投影面積の関数である。

【０１４４】 具体的な試験プロトコールでは、ステーブルマイクロシステムズ（Stable Mic
ro systems）ＴＡ．ＸＴ２ｉテクスチャー分析装置（Texture Analyser）を用い
た。直径９．５ｍｍの金属半球をテクスチャー分析装置の５ｋｇ負荷セルの下部
に取り付けて、装置の底板上でセル下に配置されたサンプルを押し込むのに用い
ることができるようにした。サンプルの位置決めを行った後、半球がサンプル表
面の直上に来るまで半球の位置を調節した。テクスチャーエキスパートエクシー
ド（Texture Expert Exceed）ソフトウェアを用いて、試験法で用いるその後の
運動プロファイルを得た。このプロファイルは最初に、サンプル中への貫入距離
が半球の半径未満となるように選択された指定の力に達するまで、押し込み速度
０．０５ｍｍ／ｓでサンプルに半球を押し込んだ。その負荷で、半球の運動方向
を真反対に逆転させて、同じ０．０５ｍｍ／ｓでサンプルから半球を引き抜いた
。その試験の途中で、取得したデータは時間（秒）、距離（ｍｍ）および力（Ｎ
）であり、データ獲得速度は２５Ｈｚであった。

【０１４５】 測定に好適なサンプルは、ネジ機構を有するスティック樽中に入れたか、ある
いは１５ｍＬのガラスジャーに入れた。樽サンプルの場合、樽の縁から上に突出
するまでスティックを巻き取ってから、ナイフを用いて、平坦な均一表面が得ら
れるような形で樽の上部を切り取った。次に、スティックをできるだけ樽中に押
し戻して、包装中でのネジ機構のコンプライアンスによって生じる機械的妨害を
低減するようにした。ネジの両側で２回の押し込みを行った。１５ｍＬジャー中
のサンプルでは、表面貫入は必要なく、１回の押し込み試験を行えるだけの表面
積だけがあった。

【０１４６】 各試験に関連するデータを標準的なスプレッドシートソフトウェアを用いて処
理し、それを用いて、以下の式により硬度Ｈを計算した。

【０１４７】

【数１】 式中、Ｆ_ｍａｘはピーク負荷であり、Ａ_ｐは未負荷時に残る押し込み部の投影
面積である。この面積は、プラスチック押し込み深さから幾何学的に計算するこ
とができる。それは、サンプルの弾性変形のために、負荷下に測定される総貫入
深さよりわずかに小さい。プラスチック押し込み深さは、未負荷力と総貫入深さ
のグラフから計算される。この未負荷データの初期勾配は、サンプルの初期弾性
回復によって決まる。プラスチック押し込み深さは、ゼロ力軸と未負荷曲線の初
期部分に対して接線で引いた直線との間の切片から推算される。

【０１４８】 同様の硬度測定を、１０Ｎ負荷セルに適合させた卓上インストロン大学試験装
置（Instron Universal Testing Machine）（５５６６型）を用いても行い、デ
ータ解析を同様に行った。

【０１４９】 ｉｉｉ）堆積と堆積物の白色度 組成物の特性についての別の試験は、表面を横断するように組成物を引いた場
合に（スティック製品をヒト皮膚に用いた状態を代表）、その表面上に送り出さ
れる組成物の量である。その堆積試験を実施するために、標準化した形状および
大きさを有する組成物のサンプルを装置に適合させ、その装置が標準化条件下に
試験表面を横断するようにサンプルを引く。 表面に移動した量を、使用した基質の重量増として求める。所望に応じてその後
、堆積物の色、不透明度または透明度を求めることができる。

【０１５０】 そのような試験の具体的な手順では、装置を用いて、標準化条件下での基質上
にスティックから堆積物を塗布し、画像解析を用いて白色堆積物の平均レベルを
測定した。

【０１５１】 使用した基質は以下の通りであった。 ａ．１２×２８ｃｍの灰色紙ヤスリ片（３Ｍ（登録商標）Ｐ８００ウェットオ
アドライ（WetorDry；登録商標）カーボランダム紙）、 ｂ：１２×２８ｃｍの黒色ワーステッド（Worsted）ウールファブリック片。

【０１５２】 基質を秤量してから使用に供した。スティックはそれ以前で未使用であり、ド
ーム型上部表面に変わりがないものとした。

【０１５３】 装置は、各端で平坦な基質をクリップ止めする平坦な底部を有していた。標準
サイズのスティック樽を受けるための台を有するピラーがアームに取り付けられ
ており、そのアームは空気圧式ピストンによって基質を横断して水平方向に移動
可能である。

【０１５４】 各スティックを終夜研究室温度に維持してから、測定に供した。スティックを
進めて、樽から所定量を突き出させた。樽を装置に入れ、標準化された力で基質
に対してスティックが偏るようにバネを配置した。装置を動作させて、スティッ
クを横方向に基質を８回横切らせた。基質を注意深く固定具から外し、再度秤量
した。

【０１５５】 堆積物の白色度 前記試験からの堆積物について、約２４時間の間隔後に白色度を評価した。

【０１５６】 それは、蛍光管を用いて高角度から照射して影を除去した黒色テーブル上に垂
直に配置されたコスミカー（Cosmicar）１６ｍｍ焦点距離レンズを搭載したソニ
ー（Sony）ＸＣ７７白黒ビデオカメラを用いて行った。最初に、安定した光出力
が得られるだけの時間長さにわたって蛍光管を点灯させておいた後、基準灰色カ
ードを用いて装置の較正を行った。前記試験から堆積物を設けた布またはカーボ
ランダム紙をテーブル上に乗せ、カメラを用いて画像を撮影した。堆積物画像の
面積を、コントロン（Kontron）ＩＢＡＳ画像解析装置を用いて選択・解析した
。これによって画像を概念的に（notionally）大きい画素列に分割し、０（黒）
〜２５５（白）のスケールで各画素のグレーレベルを測定した。グレー強度の平
均を計算した。それは堆積物の白色度の尺度であり、値が大きいほど堆積物は白
いというものであった。低い値は透明な堆積物を示し、それによって基質の色を
見ることができると仮定した。上記のような方法で標準的なスティック組成物の
堆積を行い、対照として堆積物の白色度を測定することが望ましいことが認めら
れている。

【０１５７】 ｉｖ）光透過 組成物の不透明性は、分光光度計の光路に標準化した厚さのサンプルを置き、
ゲル不在下で透過する光のパーセントとして透過率を測定することで測定するこ
とができる。

【０１５８】 本発明者らはこの試験を、二重ビーム分光光度計を用いて行っている。組成物
サンプルを高温で４．５ｍＬのポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）製キュベッ
ト中に注ぎ込み、放冷して２０〜２５℃の室温とした。そのようなキュベットは
厚さ１ｃｍの組成物を与える。測定は、キュベット中のサンプルを２４時間保持
した後、分光光度計の参照ビームに同一であるが空のキュベットを用いて５８０
ｎｍで行った。本発明者らは、この試験で１％という低い透過率を与える組成物
が肉眼で「半透明」と知覚されることを認めた。スティックを透過率３％の組成
物から作ると、サンプル表面の下に穴を開けることで作った中空部を見ることが
できる。対照のためステアリルアルコールを用いた従来のスティック構造物は不
透明度が高いために、その表面下を見ることはできない。２０〜２５℃のいずれ
かの温度で測定される透過率は十分に正確であるのが普通であるが、さらなる精
度が要求される場合には２２℃で測定を行う。多くの好ましい実施例で本発明者
らは、２０％以上の透過率を得ている。

【０１５９】 製造 本発明の組成物は、構造化剤が連続相で溶液状態である温度で組成物の加熱混
合物を形成する段階、その混合物を取り出し容器の形を持っていても良い鋳型に
注ぐ段階、そして次に混合物を冷却して構造化剤を水非混和性液相中で固化させ
ることでその相と従って組成物全体をゲル化させる段階を行う方法によって製造
することができる。

【０１６０】 従来の工程手順には、最初に水非混和性液体中の構造化剤溶液を形成する段階
を行う。それは通常、例えば５０〜１２０℃の範囲の温度のように構造化剤全て
が溶けるだけの高温（溶解温度）で混合物を撹拌することで行われる。

【０１６１】 乳化剤を用いる場合、それは簡便にはこの液相中に混合する。別個に、その相
の液体部分に制汗剤活性成分を導入することで、水系または親水性分散相を調製
する（時に必要な場合には、そのままで使用可能な水溶液で制汗剤活性成分を供
給することができる）。分散相となるこの制汗剤活性成分溶液は好ましくは、構
造化剤を含む連続相の温度と同様の温度まで、ただし溶液の沸点を超えないよう
に加熱し、次に連続相と混合する。別法として、混合物の温度を維持する速度で
溶液を導入する。必要に応じて、圧力装置を用いて比較的高温が得られるように
することが可能であると考えられる。２相を混合した後、得られた混合物をステ
ィック樽などの取り出し容器中に導入する。それは通常、組成物の硬化温度より
５〜３０°高い温度で行う。次に、容器および内容物を室温まで冷却する。冷却
は、容器および内容物を放冷するだけで行うことができる。容器およびその内容
物に周囲空気または冷風を吹きつけることで冷却を促進することができる。

【０１６２】 実施例 以下の実施例品を、下記リストに登録名で示した多くの材料を用いて製造した
。温度はいずれも摂氏である。屈折率は２２℃で測定した。

【０１６３】 １）および２）揮発性環状シリコーン類（シクロメチコン類）ＤＣ２４５およ
びＤＣ３４５（ダウ・コーニング）； ３）および４）非揮発性シリコーン液ＤＣ５５６およびＤＣ７１０（ダウ・コ
ーニング）； ５）ポリデセン（アルベマーレ（Albemarle）からのシルクフロ（Silkflo）３
６４ＮＦ）； ６）イソステアリルアルコール（ユニケマ（Unichema）からの略称ＩＳＡ−プ
リソリン（Prisorine）３５１５）； ７）安息香酸Ｃ_{１２−１５}アルキル（フィンテックス（Fintex）からのフィン
ソルブ（Finsolv）ＴＮ）； ８）鉱油（ダルトン（Dalton）からのシリウス（Sirius）Ｍ７０）； ９）ポリプロピレングリコール１４ブチルエーテル（アマコール（Amercol）
からのフルイド（Fluid）ＡＰ）； １０）ミリスチン酸イソプロピル（ユニケマからの略称ＩＰＭ）； １１）イソヘキサデカン（プレスパース（Presperse）社からのペルメチル（P
ermethyl）１０１Ａ）； １２）イソエイコサン（プレスパース社からのペルメチル１０２Ａ）； １３）セチル・ジメチコン・コポリオール（ティー・エッチ・ゴールドシュミ
ット（Th. Goldschmidt）からのエービル（Abil）ＥＭ９０乳化剤）； １４）Ｃ２０〜Ｃ４０アルコール類（ペトロライト（Petrolite）からのユニ
リン（Unilin）４２５）； １５）Ａｌ／Ｚｒのペンタクロロハイドレートの５０％水溶液（ギウリニ（Gi
ulini）からのジルコナール（Zirkonal）５０）； １６）プロピレングリコール中のＡｌ／Ｚｒテトラクロロハイドレックス（Te
trachlorohydrex）グリシン錯体３０％（ウェストウッド（Westwood）からのＷ
Ａ２Ｚ ８１０６）； １７）Ａｌ／Ｚｒテトラクロロハイドレックスグリシン錯体（サミットからの
ＡＺＧ３７５）； １８）グリセリン（アルドリッチ（Aldrich）から）； １９）プロピレングリコール（ファイソンス（Fisons）から）； ２０）Ｎ−ラウリル−Ｌ−グルタミン酸ジ−ｎ−ブチルアミド（味の素からの
ＧＰ１）； ２１）β−シトステロール（カウカス（Kaukas）からウルトラシトステロール
（ultrasitosterol）として販売）； ２２）β−シトステロール（アクロス・オーガニクス（Acros Organics）から
）； ２３）γ−オリザノール（ジャン・デッカー（Jan Dekker；英国）社から）； ２４）ジヒドロコレステロール（アクロス・オーガニクスから）； ２５）（Ｒ，Ｒ）−１，４−ジ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−トレイトール（シグマ・
アルドリッチ（Sigma Aldrich））； ２６）（Ｒ，Ｒ）−１，４−クロロベンジル−Ｄ−トレイトール（シグマ・ア
ルドリッチ）； ２７）ビス−フェニルプロピルジメチコン、非揮発性シリコーン液（ＧＥシリ
コーンズ（GE Silicones）からのＳＦ１５５５）； ２８）ポリリシノール酸ポリグリセリル（クエスト（Quest）ＰＧＰＲ）； ２９）１−オクチルドデカノール（ヘンケル／コグニス（Henkel/Cognis）か
らのオイタノール（Eutanol）Ｇ）； ３０）水素化ポリイソブテン（アモコ（Amoco）からのパナレン（Panalene）
−Ｌ−１４Ｅ）； ３１）水素化ポリイソブテン（ファニング社（Fanning Corporation）からの
ファンコール（Fancol）８００）； ３２）ポリグリセリル−３−ジイソステアレート（ヘンケル／コグニスからの
ラメフォルム（Lameform）ＴＧＩ）； ３３）ポリグリセリル−２−ジポリヒドロキシステアレート（ヘンケル／コグ
ニスからのデヒムルス（Dehymuls）ＰＧＰＨ）； ３４）ポリα−オレフィン類（モービル・ケミカル（Mobil Chemical）からの
ピュアシン（Puresyn）４）； ３５）セテアレス（Ceteareth）２０（ヘンケルからのオイムルギン（Eumulgi
n）Ｂ２）。

【０１６４】 実施例１ 以下の表に示した製剤で乳濁液スティックを製造した。

【０１６５】 これらのスティックを製造するため、シクロメチコンを、乳化剤（シリコーン
系界面活性剤）として機能するセチル・ジメチコン・コポリオールを含む他の有
機液体およびＧＰ１構造化剤と混合した。混合物を緩やかに撹拌しながら１２０
℃の温度まで加熱して、構造化剤を溶解させた。それを次に放冷して１００℃と
した。

【０１６６】 分散相（内部相とも称する）は、多価アルコールおよび水に溶かしたアルミニ
ウム・ジルコニウム活性成分とした。この分散相を予備加熱して９２℃とし、シ
ルバーソン（Silverson）混合機を用いて混合しながら、１分間かけて有機液体
にゆっくり加えた。添加終了後、製剤を比較的高速で５分間混合した。次に、撹
拌速度を低下させて１分間経過させ、その後混合物をスティック樽に注入し、外
乱なく放冷して研究室の室温とした。スティックについて、硬度計による試験、
ある場合にはテクスチャ分析装置による試験、ならびに堆積物の白色度に関して
前述の試験手順による試験を行った。 スティックが半透明であることが認められた。

【０１６７】

【表１】

【０１６８】 実施例２ 以下の表にまとめた製剤でスティックを製造した。第１段階では、化粧品用オ
イルと溶媒を組み合わせることで疎水相を調製し、乳化剤を導入し、シルバーソ
ン混合機で溶かした。オリザノール（ステロールエステル）を導入し、加熱およ
び５００ｒｐｍでの撹拌によって溶解させた。オリザノールが完全に溶解したら
、ステロールを加え、混合物を再度加熱し、透明溶液が得られるまで撹拌した。
次に溶液を緩やかな撹拌下に、予備試験で求めたそれのゲル化点より約５〜１０
°高い温度に達するまで放冷した。

【０１６９】 第２段階では、制汗剤溶液と他の水相成分とを組み合わせることで水相を調製
した。それを、連続相溶液と同じ温度まで加熱した。

【０１７０】 第３段階では、シルバーソン混合機で混合し、一定の温度および一定の剪断条
件に維持しながら、水相を疎水相にゆっくり導入した。水相が均等に分散するま
で、混合物を１０分間以内で剪断した。得られた乳濁液を静置し、脱気した。次
にそれをスティック樽に注ぎ込み、放冷して研究室の室温とし、固化させた。得
られた多くのスティックについて、スティックを研究室室温で２４時間以上維持
した後に、上記で記載の方法によって、貫入、堆積および白色度を評価した。

【０１７１】

【表２】

【０１７２】 本実施例の組成物はいずれも、半透明もしくは不透明の中等度に硬いないしは
硬い白色スティックを与えた。定性的評価では、いずれも上記表の最後の欄とし
て示した１５％ステアリルアルコールおよび３％カストルロウで構造化した従来
の白色固体スティック（ｃｗｓ）より皮膚上での白色堆積物の程度が低いことが
明らかになった。

【０１７３】 実施例３ タカダらの報告（Takada et al., Liquid Crystals, Volume 9, p.441 (1995)
）に記載の手順に従って、セロビオースをノナン酸でエステル化して、完全にエ
ステル化された生成物をそれのα−アノマーの形で得た。 以下の材料を使用した。

【０１７４】 β−Ｄ−セロビオース、２０ｇ、０．０５８モル； ノナン酸、５９１．６ｇ、３．７４モル； 無水トリフルオロ酢酸、２９７．６ｇ、１．４２モル。

【０１７５】 これらの材料は、アクロス・オーガニクス−フィッシャー・サイエンティフィ
ック（Fisher Scientific）から入手した。

【０１７６】 オーバーヘッド撹拌機、水冷却器および添加導入管を取り付けた２リットルフ
ランジポットに、無水トリフルオロ酢酸とともにノナン酸を入れた。得られた透
明混合物を撹拌しながら、シリコーンオイルおよび温度プローブを用いて１００
℃まで加熱した。加熱時に、反応混合物の色が暗くなり、暗褐色の薄い色が生じ
るのが認められた。混合物を１００℃で１時間撹拌後、固体粉末漏斗を用いてセ
ロビオースを暗活性化溶液に加えたところ、暗褐色懸濁液が形成されたが、それ
は１０〜２０分以内に再度溶解して、透明黒色溶液が生じた。

【０１７７】 反応フラスコを計６時間１００℃に維持してから、冷却して研究室室温とした
。次に、フラスコの内容物を、氷冷５リットルビーカーに入った１０％脱イオン
水を含有するメタノール２リットルに移し入れた。直ちにオフホワイト固体沈殿
が溶液から析出し、それを濾過し、回収した。その粗固体をテトラヒドロフラン
／メタノール溶液から計４回再結晶して、白色固体生成物を得た。

【０１７８】 エステル化セロビオース−Ｃ_９とも称される生成物のオクタ−ノナン酸セロビ
オースを、３１．５ｇ（収率３７％）の量で得た。それの融点は１１０℃であっ
た。赤外線スペクトラムは、１７３９ｃｍ^−１にエステルカルボニル基の吸収ピ
ークを示した。遊離酸の量を、１７０５ｃｍ^−１でのそれの吸収ピークから求め
ることができた。

【０１７９】 ＮＭＲスペクトラムは、完全にエステル化されたセロビオースの量が９３．５
％であることを示しており、α−およびβ−アノマーである生成物の割合が９３
．５％α−アノマーであることを示した。

【０１８０】 この手順を用いて、セロビオースとデカン酸の相当するエステルも製造した。

【０１８１】 下記の表に示した製剤で、これらのセロビオースエステル類を構造化剤として
、不透明乳濁液スティックを製造した。

【０１８２】 これらのスティックを製造するため、シクロメチコンを、乳化剤（シリコーン
系界面活性剤）として機能するセチル・ジメチコン・コポリオールを含む他の有
機液体（存在する場合）と混合し、混合物を緩やかに撹拌しながら構造化剤の溶
解が認められた温度より５〜１０℃高い温度まで加熱した。次に、エステル化セ
ロビオースを加え、溶解させた。

【０１８３】 分散相（内部相とも称する）は、水又は多価アルコールおよび水に溶かしたア
ルミニウム・ジルコニウム活性成分とした。この分散相を予備加熱してエステル
化セロビオースを含む有機オイルと同じ温度とし、シルバーソン混合機を用いて
混合しながら、１分間かけて有機オイルにゆっくり加えた。添加終了後、製剤を
比較的高速で５分間混合した。次に、撹拌速度を低下させて１分間経過させ、そ
の後混合物をスティック樽に注入し、外乱なく放冷して研究室の室温とした。ス
ティックについて、硬度計による試験、テクスチャ分析装置による試験、ならび
に堆積物の白色度に関して各場合について前述の試験手順による試験を行った。
いずれのスティックも不透明であった。ただし、ステアリルアルコールおよびカ
ストルロウで構造化された市販の白色スティックにおけるチョーク状白色外観は
なかった。

【０１８４】

【表３】

【０１８５】 実施例４ 実施例３で用いた手順を繰り返して、下記の表に示した製剤で多くの乳濁液ス
ティックを製造した。連続相および分散相の製剤は、表に示した値に非常に近い
一致を示す屈折率を持つように行った。これらのスティックについて前述の方法
に従って試験を行い、特性も以下の表に示してある。

【０１８６】

【表４】

【０１８７】 実施例５ 下記の表に示した製剤で不透明乳濁液スティックを製造した。

【０１８８】 これらのスティックを製造するため、構造化剤化合物を、乳化剤（シリコーン
系界面活性剤）として機能するセチル・ジメチコン・コポリオールを含む担体液
体と混合し、混合物を緩やかに撹拌しながら構造化剤が溶解するまで加熱した。
次に、温度を約９０℃に調節した。

【０１８９】 分散相（内部相とも称する）は水に溶かしたアルミニウム・ジルコニウム活性
成分とし、追加の水で若干希釈した。この分散相を予備加熱して約９０℃、すな
わち構造化剤を含む有機液体混合物と同じ温度とし、シルバーソン混合機を用い
て混合しながら、１分間かけてそれにゆっくり加えた。添加終了後、製剤を比較
的高速で５分間混合した。その後、混合物をスティック樽に注入し、外乱なく放
冷して研究室室温とした。スティックについて、硬度計による試験、テクスチャ
分析装置による試験、ならびに堆積物の白色度に関して各場合について前述の試
験手順による試験を行った。いずれのスティックも不透明であった。

【０１９０】

【表５】

【０１９１】 これらのスティックは、皮膚に用いた場合に、優しくシルキーな感触を有する
ことが認められた。

【０１９２】 実施例６ １２−ヒドロキシステアリン酸を、１，１’−カルボニルジイミダゾールと反
応させることで相当するアミドに変換した。手順は以下の通りであった。

【０１９３】 水冷却管、オーバーヘッド撹拌機および均圧漏斗を取り付けた１リットル三頸
丸底フラスコに１２−ヒドロキシステアリン酸（１５．０ｇ、４．７５×１０^{− ２} モル）を入れ、次にテトラヒドロフラン３００ｍＬを入れた。次にそれに、１
，１’−カルボニルジイミダゾール（８．９ｇ、５．５０×１０^−２モル）を加
え、反応液を４０℃で１時間撹拌し、その後温度を４０℃に維持しながら２時間
にわたってアンモニアガスを吹き込んだ。その後、反応液を冷却して室温とし、
テトラヒドロフランを減圧下に除去した。白色固体を水２００ｍＬで４回順次洗
浄し、濾過した。白色化合物を真空乾燥機で乾燥し、エタノールから再結晶して
白色固体を得た。

【０１９４】 生成物である１２−ヒドロキシステアリルアミドを収率６０％で得た。それは
融点９８〜９９℃であり、その構造はプロトンＮＭＲおよび赤外線スペクトル測
定によって確認した。１６５４ｃｍ^−１と３２０９ｃｍ^−１にピークが認められ
た。

【０１９５】 この材料を、下記の表に示した製剤の半透明スティックにおける構造化剤とし
て用いた。その表には、前述の試験手順によって測定したスティックの特性も示
してある。スティックの製造は実施例５で用いたものと同じ方法によって行った
。ゲル化温度は約８５℃であることが認められた。

【０１９６】

【表６】

【０１９７】 実施例７ 実施例３に示した手順を用いてスティックを製造した。スティックについて、
テクスチャ分析装置および／または硬度計によって硬度を調べた。それらのステ
ィックは、白色度の低い堆積物を与えることが認められたが、数値データは記録
しなかった。

【０１９８】 本実施例の一部のスティックにおいて、水非混和性連続相および極性制汗剤活
性成分溶液の屈折率は、半透明スティックを与える程度に一致していた。一部の
透過率値を示してある。

【０１９９】

【表７】

【０２００】 実施例８ 実施例３で用いた手順を繰り返して、下記の表に示した製剤で多くの乳濁液ス
ティックを製造した。実施例４と同様に連続相および分散相の製剤は、表に示し
た値に非常に近い一致を示す屈折率を持つように行った。これらのスティックに
ついて、テクスチャ分析装置および／または硬度計によって硬度を調べた。これ
らのスティックは、その良好な透明性に一致する低白色度の堆積物を与えること
が認められたが、数値データは記録しなかった。

【０２０１】 スティック製造に先だって、水非混和性液体混合物および制汗剤活性成分溶液
のサンプル量についての屈折率を調べた。必要に応じて製剤にごくわずかな変更
を加えて、屈折率の一致を至適化した。

【０２０２】

【表８】

【０２０３】 実施例９ 実施例３で用いたスティック製造手順を用いて、構造化剤がオクタウンデカン
酸α−セロビオース（「ＣＢ１１」）である下記の製剤で半透明乳濁液スティッ
クを製造した。実施例４と同様に、連続相および分散相の製剤は、示した値に非
常に近い一致を示す屈折率を持つように行った。これらのスティックについて、
テクスチャ分析装置および／または硬度計によって硬度を調べた。これらのステ
ィックは、低白色度の堆積物を与えることが認められた。

【０２０４】

【表９】

【０２０５】 実施例１０ 実施例３で用いた手順を用いて、ウォッシュオフを補助する薬剤を含む下記の
製剤の不透明乳濁液スティックを製造した。

【０２０６】

【表１０】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｐ 25/02 １０３ Ａ６１Ｐ 25/02 １０３ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 フランクリン，ケビン・ロナルド イギリス国、マージーサイド・シー・エイ チ・63・３・ジエイ・ダブリユ、ウイラ ル、ベビントン、クオリー・ロード・イー スト、ユニリーバー・リサーチ・ポート・ サンライト (72)発明者 グレインジヤー，リンダ イギリス国、マージーサイド・シー・エイ チ・63・３・ジエイ・ダブリユ、ウイラ ル、ベビントン、クオリー・ロード・イー スト、ユニリーバー・リサーチ・ポート・ サンライト (72)発明者 コワルスキー，アダム・ジヤン イギリス国、マージーサイド・シー・エイ チ・63・３・ジエイ・ダブリユ、ウイラ ル、ベビントン、クオリー・ロード・イー スト、ユニリーバー・リサーチ・ポート・ サンライト (72)発明者 ロウ，キヤサリン・エリザベス イギリス国、マージーサイド・シー・エイ チ・63・３・ジエイ・ダブリユ、ウイラ ル、ベビントン、クオリー・ロード・イー スト、ユニリーバー・リサーチ・ポート・ サンライト Ｆターム(参考） 4C083 AB211 AB212 AB221 AB222 AC011 AC092 AC111 AC122 AC182 AC342 AC352 AC432 AD022 AD151 AD152 AD172 AD192 AD492 AD532 BB04 BB60 CC17 DD01 DD02 DD11 DD41 DD47 EE06 EE07 EE11 4C086 AA01 AA02 HA05 HA06 HA23 HA28 MA03 MA05 MA07 MA34 MA63 NA10 ZA30 ZA89

Claims (24)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ｉ）水非混和性液体担体およびそれに含まれる１以上のゲル形成性構造化剤を
   含有する１５〜７５重量％の連続相、 ｉｉ）水溶性溶媒を含有していても良い制汗剤活性成分の水溶液である２５〜
   ８５重量％の分散相 を含む構造化乳濁液である制汗剤組成物であって、 前記１以上の構造化剤が１００００未満の分子量を有し、液体担体中に網目状
   繊維を提供し、制汗剤組成物中の１重量％〜２０重量％の量で存在する制汗剤組
   成物。
2. 【請求項２】 前記構造化剤が、制汗剤組成物中の１％〜１５％の量で存在
   する請求項１に記載の組成物。
3. 【請求項３】 構造化剤を含む前記連続相が、加熱すると融解して移動性と
   なることができるゲルである請求項１または２に記載の組成物。
4. 【請求項４】 前記連続相が、組成物全体の少なくとも１０重量％の量で液
   体シリコーンを含む請求項１ないし３のいずれかに記載の組成物。
5. 【請求項５】 前記連続相が、前記液体担体の少なくとも１０重量％の量で
   炭化水素オイルを含む請求項１ないし４のいずれかに記載の組成物。
6. 【請求項６】 前記連続相が、水混和性化合物である成分をそれ自体の重量
   の１０％以下、より良好には５％以下で含む請求項１ないし５のいずれかに記載
   の組成物。
7. 【請求項７】 前記連続相が組成物重量の３５〜７５％であり、前記分散相
   が組成物重量の２５〜６５％である請求項１ないし６のいずれかに記載の組成物
   。
8. 【請求項８】 前記連続相が組成物重量の１５〜６０％であり、前記分散相
   が組成物重量の４０〜８５％である請求項１ないし７のいずれかに記載の組成物
   。
9. 【請求項９】 構造化剤の合計量が前記連続相の０．５〜２５重量％である
   請求項１ないし８のいずれかに記載の組成物。
10. 【請求項１０】 構造化剤の合計量が組成物全体の１〜１２重量％である請
    求項１ないし９のいずれかに記載の組成物。
11. 【請求項１１】 前記分散相が、２２℃で少なくとも１０重量％の水での溶
    解度を有するジオールまたは多価アルコールを含む請求項１ないし１０のいずれ
    かに記載の組成物。
12. 【請求項１２】 前記組成物が、該組成物の５〜３５重量％の量で、アルミ
    ニウム、ジルコニウムおよびそれらの混合物の制汗剤化合物の群から選択される
    制汗剤活性成分を含む請求項１ないし１１のいずれかに記載の組成物。
13. 【請求項１３】 前記制汗剤活性成分が、アルミニウムおよび／またはジル
    コニウム・ハロハイドレート、活性化アルミニウムおよび／またはジルコニウム
    ・ハロハイドレート、あるいはアルミニウムおよび／またはジルコニウム錯体ま
    たは活性化アルミニウムおよび／またはジルコニウム錯体を含むことを特徴とす
    る請求項１２に記載の組成物。
14. 【請求項１４】 アルミニウムとジルコニウムの両方が存在する錯体のハロ
    ハイドレートである請求項１３に記載の組成物。
15. 【請求項１５】 ノニオン系乳化剤を０．１〜１０重量％含むことを特徴と
    する請求項１ないし１４のいずれかに記載の組成物。
16. 【請求項１６】 円錐角９度１０分を有する硬度計針を総重量５０ｇ下に５
    秒間にわたって降下させた場合に、その針のゲル中への降下が３０ｍｍ以内であ
    るような硬いゲルである請求項１ないし１５のいずれかに記載の組成物。
17. 【請求項１７】 半透明または透明である請求項１ないし１６のいずれかに
    記載の組成物。
18. 【請求項１８】 ２２℃で厚さ１ｃｍの組成物を通した５８０ｎｍでの光透
    過率が少なくとも１％、好ましくは少なくとも３％である請求項１７に記載の組
    成物。
19. 【請求項１９】 ２２℃で厚さ１ｃｍの組成物を通した５８０ｎｍでの光透
    過率が少なくとも２０％である請求項１７に記載の組成物。
20. 【請求項２０】 取り出し容器に収納された請求項１ないし１９のいずれか
    に記載の組成物。
21. 【請求項２１】 請求項１ないし１９のいずれかに記載の組成物および該組
    成物を入れる取り出し容器を有する制汗剤製品であって、前記容器が該容器の内
    容物を取り出すための１以上の開口および前記開口に前記容器の内容物を送る手
    段を有する制汗剤製品。
22. 【請求項２２】 前記組成物がスティック形状であり、該組成物スティック
    の末端部分が使用時に露出できるようになっている開放端を前記容器が有する請
    求項２１に記載の製品。
23. 【請求項２３】 制汗剤組成物の製造方法において、同時または順序を問わ
    ず、 ・構造化剤を水非混和性液体担体に組み込む段階； ・水溶性溶媒を含んでいても良い制汗剤活性成分の水溶液である分散性液相と
    前記液体担体とを混和する段階； ・前記構造化剤が水非混和性液体担体中で可溶となる高温まで加熱する段階 を有し、その後に、 ・好ましくは取り出し容器である鋳型中に前記混合物を入れる段階；次に、 ・前記混合物を冷却または放冷して、それが増粘または固化する温度とする段
    階 を有してなる方法。
24. 【請求項２４】 ヒト皮膚の発汗を防止または低減する方法であって、請求
    項１ないし１９のいずれかに記載の組成物を皮膚に局所投与する段階を有する方
    法。