ES2234588T3 - Composiciones antitranspirantes. - Google Patents
Composiciones antitranspirantes.Info
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Abstract
Una composición antitranspirante que es una emulsión estructurada que comprende i) de 15 a 75% en peso de una fase continua que contiene vehículo líquido inmiscible en agua y al menos un estructurante formador de gel en el mismo, ii) de 25 a 85% en peso de una fase dispersa que es una solución de compuesto activo antitranspirante en agua, opcionalmente incluyendo disolvente soluble en agua, en el que dicho al menos un estructurante tiene un peso molecular de menos de 10000, proporciona una malla de fibras en el vehículo líquido y está presente en una cantidad que es entre 1% y 20% en peso de la composición antitranspirante.
Description
Composiciones antitranspirantes.
La presente invención se refiere a composiciones
antitranspirantes con suficiente rigidez para sostener su propia
forma. La forma usual de tales composiciones es una barra.
Las composiciones antitranspirantes aplicadas
tópicamente son de amplio uso por todo el mundo, con el fin de
permitir a sus usuarios evitar o minimizar manchas húmedas en su
piel, especialmente en regiones axilares. Las formulaciones
antitranspirantes se han aplicado usando un intervalo de diferentes
aplicadores dependiendo de las preferencias individuales de los
consumidores, incluyendo aerosoles, de bola, pulverizaciones con
bomba, barras y los también llamados aplicadores de champiñón que se
usan para aplicar formulaciones en crema. En algunas partes del
mundo, las barras son especialmente populares. El término barra
tradicionalmente indica una barra de material con una apariencia
sólida que usualmente se alojaba en un recipiente dispensador y que
retiene su integridad y forma estructural mientras se aplica. Cuando
una parte de la barra se desliza a través de la superficie de la
piel una película de la composición de la barra se transfiere a la
superficie de la piel. Aunque la barra tiene la apariencia de un
artículo sólido capaz de conservar su propia forma durante un
período de tiempo, el material usualmente tiene una fase
estructurada líquida de manera que una película de la composición se
transfiere fácilmente desde la barra a otra superficie tras
contacto. Más recientemente, el término "barra" se ha aplicado
indirectamente a sólidos blandos, que tienen una forma sólida
durante el almacenamiento, pero que fluyen bajo una presión o
cizalla suave, de manera que cuando se usan se pueden extrudir a
través de una apertura sobre una superficie dispensadora.
Las barras antitranspirantes se han realizado con
una diversidad de tipos diferentes de composición. Las barras de
suspensión contienen un compuesto activo antitranspirante
particulado suspendido en un material vehículo estructurado que
puede ser anhidro. Las barras de solución tienen el compuesto activo
antitranspirante disuelto en un vehículo estructurado que es polar y
puede ser acuoso o puede estar basado en un disolvente polar no
acuoso tal como etanol. Una tercera forma de barra es una emulsión
de dos fases donde la fase continua se estructura de manera que la
composición es capaz de conservar su propia forma, el compuesto
activo antitranspirante disolviéndose en la más polar de las dos
fases presentes. En algunas barras de emulsión el compuesto activo
antitranspirante se disuelve en una fase dispersa acuosa de manera
que la composición se pueda clasificar como una emulsión agua en
aceite. La clasificación en tipos de suspensión, emulsión y
solución se puede aplicar tanto a composiciones firmes como sólidos
blandos.
Existe una bibliografía sustancial sobre la
estructuración o espesamiento de las composiciones antitranspirantes
que se lleva a cabo frecuentemente usando alguna forma de agente
espesante como parte de la composición.
Ha sido una práctica común para las barras
estructurarse mediante la incorporación de alcohol y/cera grasa en
la composición. Las barras que se estructuran con alcohol o cera
grasa tienden dejar visibles depósitos blancos sobre la aplicación a
la piel humana. Estos depósitos también se pueden transferir sobre
la ropa cuando se pone en contacto con la piel y el que viste puede,
por ejemplo, encontrar marcas blancas sobre la sisa de una prenda
sin mangas.
Se han hecho algunas descripciones de
composiciones de barra antitranspirante donde la estructuración para
una barra que mantiene la forma se ha llevado a cabo sin usar un
alcohol o cera grasa. Entre estas descripciones se ha reconocido
algunas veces que se evitan los depósitos blancos.
La estructuración de una barra mediante la
incorporación de un polímero espesante se ha descrito en numerosos
documentos incluyendo los documentos US 5500209, US 5783657 y WO
99/06473.
Una clase de polímeros que se ha usado en esta
forma es las poliamidas. Las composiciones de esta forma tienden a
tener pobres propiedades sensoriales experimentadas por el usuario,
notablemente una sensación pegajosa o gomosa cuando se aplican.
En algunos casos la estructuración se ha logrado
mediante la incorporación de un estructurante (también denominado
gelante o agente gelificante) que produce que el líquido se
gelifique tras enfriamiento desde una temperatura elevada. La
formación de gel tiene lugar como un proceso exotérmico dentro de un
intervalo de temperatura denominado punto de gelificación; tras
recalentamiento, tiene lugar la fusión como un proceso endotérmico
dentro de un intervalo de temperatura. Tales geles se pueden
fragmentar mediante cizalla y no recuperan su estructura durante
mucho tiempo, a menos que se vuelva a fundir aunque se puede
observar una pequeña recuperación parcial.
Alguna de las descripciones anteriores se
refieren a barras antitranspirantes que contienen el compuesto
activo antitranspirante en forma sólida como una suspensión. Así
pues el documento US-A-5480637
describe la preparación de una barra antitranspirante en la que una
suspensión de sólido, clorhidrato de aluminio encapsulado en aceite
de silicona con ácido 12-hidroxi esteárico usado
junto con una pequeña cantidad de un polímero de alquil metil
siloxano. Los documentos
US-A-5492691,
US-A-5455026 y
EP-A-616842 son algunas veces
similares pero no requieren el polímero de siloxano.
El documento
US-A-5429816 describe una barra
antitranspirante en la que un compuesto activo antitranspirante se
dispersa en una mezcla de vehículos de silicona y otro aceite se
gelifica con ácido 12-hidroxiesteárico usado junto
con la amida del ácido n-acilamino. El depósito
sobre la piel se dice que es un residuo poco visible, en lugar de un
depósito blanco opaco. Numerosos otros documentos proporcionan
descripciones similares de barras en suspensiones con estos
materiales.
El documento
US-A-4948578 describe barras
antitranspirantes transparentes en forma de emulsiones donde la fase
acuosa contiene una gran proporción de tensioactivo no iónico así
como agua y compuesto antitranspirante disuelto.
Las composiciones con alta viscosidad pero sin
gelificación o agente de estructuración también se describen en los
documentos US 4673570 y US 5587153. Estas composiciones se cree que
tienen la forma o geles blandos que se extruden a partir de un
envase adecuado por el usuario.
Algunos documentos anteriores describen
composiciones en las que están presentes dos fases en forma de una
emulsión o muestran procedimientos en los que se preparan dos fases
separadamente y después de mezclan juntas. Así pues, el documento US
4722835 describe la incorporación de dibencilmonosorbitolacetal en
barras preparadas mezclando dos fases donde una fase contiene el
disolvente muy polar, carbonato de propileno así como el agente de
gelificación DBMSA mientras la otra fase contiene una gran
proporción de etanol anhidro en el que se disuelve el compuesto
activo antitranspirante.
Los documentos US 4265878, US 4725431, US 4719103
y US 4704271 describen composiciones en barra antitranspirante en
las que una solución de compuesto activo antitranspirante en
solución acuosa se dispersa en una fase continua hidrófoba de
hidrocarburo o aceite de silicona. Esta fase continua hidrófoba se
estructura para proporcionar una barra rígida mediante la
incorporación de una cantidad sustancial de material céreo, tal como
alcohol estearílico o cera espermaceti.
El documento
US-A-4704271 describe emulsiones
aceite en agua antitranspirantes en las que la fase oleosa se
gelifica con un material céreo sólido, preferiblemente alcohol
estearílico. Los documentos
US-A-4719103 y
US-A-4725431 describen emulsiones
agua en aceite antitranspirantes en las que la fase oleosa se
gelifica con un alcohol graso sólido tal como alcohol estearílico y
opcionalmente un ácido alcanoico sólido tal como ácido esteárico. El
documento EP-A-291334 describe
emulsiones antitranspirantes que contienen una fase oleosa en la que
un tensioactivo tal como un tensioactivo noiónico alcoxilado forma
una fase cristalina en presencia de agua. Ninguna de estas
referencias describe la formación de una emulsión aceite en agua
antitranspirante en al que la fase oleosa que comprende un vehículo
líquido se estructura con un gelante que tiene un peso molecular de
menos de 1000 que proporciona una malla de fibras en el vehículo
líquido.
El documento US 4822602 ejemplifica una
composición estructurada con estearato de sodio que restringe la
elección de un compuesto activo antitranspirante a un compuesto
activo inusual que no precipita en forma de una sal insoluble tras
contacto con estearato, pero es de escasa eficacia. El estearato de
sodio produce transferencia de fase de un constituyente miscible en
agua. Una barra preparada de acuerdo con este ejemplo se encontró
que tenía una sensación pegajosa, untuosa tras la manipulación
Los documentos US 4719102, US 4725430, US 5200174
y US 5346694 todos describen barras formadas mediante la mezcla de
dos fases que contienen ambas una cantidad sustancial de un
disolvente polar.
Una contiene DBMSA o un compuesto similar como
estructurante mientras que la otra fase contiene un compuesto activo
antitranspirante disuelto en una solución de alcohol con poco agua
presente. La fase alcohólica generalmente contiene etanol o una
mezcla de etanol y propilenglicol.
El documento
US-A-5455026 (Bahr) describe y
ejemplifica geles de aceite de silicona que contienen ácido
12-hidroxiesteárico frecuentemente en lugar de
cantidades pequeñas junto con un compuesto activo antitranspirante
particulado. Una posibilidad adicional que se menciona pero nunca se
ha ejemplificado es que el compuesto activo antitranspirante puede
estar presente en solución en un disolvente orgánico. El etanol y
propilenglicol se mencionan como posibilidades. Este documento
establece que se pueden obtener geles transparentes apareando el
índice de refracción del antitranspirante al del aceite de
silicona.
El formular una barra para que contenga
cantidades sustanciales de disolvente polar orgánico tiene ventajas
asociadas. Si el disolvente polar es volátil, como etanol, la barra
proporciona una sensación refrescante cuando se aplica. Se puede
desear algún frescor pero demasiado puede resultar inaceptable para
los consumidores. Los disolventes polares pero menos volátiles tales
como dioles no miscibles en agua tienden a hacer que la barra tenga
una sensación pegajosa cuando se toca y por lo tanto proporciona una
sensación de pegajosidad y untuosidad cuando se aplica a la
piel.
Aunque alguno de los documentos anteriormente
mencionados describe barras de emulsión, el mercado los ha evitado.
Los productos en barra antitranspirante actualmente en el mercado
son bien barras de suspensión en las que el compuesto activo
antitranspirante se dispersa en forma particulada o son barras de
solución en las que el compuesto activo antitranspirante se disuelve
en una sola fase estructurada que puede ser transparente pero tiende
a sentirse pegajosa o untuosa cuando se aplica a la piel.
Las amidas del ácido acilamino de tipo graso,
ácido 12-hidroxiesteárico y dibencilidensorbitol son
todos ejemplos de compuestos que son capaces de gelificarse y por lo
tanto estructurar al menos algún líquido hidrófobo, orgánico
miscible en agua, aunque el dibencilidensorbitol no estructurará un
líquido orgánico si está presente una fase acuosa ácida, debido a
que se hidrolizará rápidamente. Los inventores ahora creen que
funcionan formando una malla de fibras que parece que se ramifica o
se interconecta, y que e extiende a través del líquido y por lo
tanto le proporciona rigidez. Cuando el gel se funde estas fibras se
disuelven en el líquido.
La presente invención se refiere a composiciones
antitranspirantes que son emulsiones estructuradas donde la fase
continua es hidrófoba y la fase dispersa es más polar y es una
solución del compuesto activo antitranspirante en un disolvente
acuoso.
Los inventores han encontrado que tales
composiciones se pueden estructurar con uno o más materiales que
forman una malla de fibras en la fase continua hidrófoba.
Tales composiciones tienen la ventaja de que el
depósito sobre la piel o ropa (a la que el material se puede aplicar
accidentalmente) es inconspicuo, en contraste a los depósitos opacos
altamente visibles de algunas composiciones conocidas.
Con una elección de materiales y proporciones
adecuada es posible lograr otras ventajas, notablemente
- \bullet
- resistencia satisfactoria de la composición
- \bullet
- percepción sensorial satisfactoria cuando el usuario se la aplica a la piel
En un primer aspecto esta invención proporciona
una composición antitranspirante que es una emulsión estructurada
que comprende
- i)
- 15 a 75% en peso de una fase continua que contiene un vehículo liquido no miscible en agua y al menos un estructurante formador de gel en él,
- ii)
- 25 a 85% en peso de una fase dispersa que es una solución de compuesto activo antitranspirante en agua, opcionalmente incluyendo un disolvente soluble en agua,
en la que dicha al menos un estructurante tiene
un peso molecular de menos de 10000, proporciona una malla de fibras
en el vehículo líquido y está presente en una cantidad que está
entre 1% y 20%, preferiblemente entre 1% y 15%, en peso de la
composición antitranspirante.
El estructurante sirve para gelificar la fase
continua proporcionándola una viscosidad incrementada o incluso
rigidez. Cuando se usa en una cantidad suficiente, que no excede de
15% de la composición total, es capaz de estructurar la composición
con suficiente rigidez para conservar su propia forma, al menos
durante un tiempo limitado.
Se cree que las fibras o hebras de estructurante
existen como una malla que se extiende por toda la fase continua no
miscible en agua. Las fibras o hebras parece parecen estar
ramificadas o interconectadas. Tras calentamiento del gel hasta la
temperatura de fusión del gel, las hebras de estructurante se
disuelven en la fase líquida.
Dentro de esta invención se prefieren las
composiciones que tengan suficiente rigidez de manera que se
consideren como sólidos. La dureza de tales composiciones se puede
medir con un penetrómetro, de la manera que se describirá en gran
detalle más adelante.
Con el fin de fomentar buenas propiedades
sensoriales en el momento de uso se prefiere que incluya aceite de
silicona en el líquido vehículo no miscible. La cantidad de aceite
de silicona puede ser al menos 10% en peso de la composición y/o al
menos 40% en peso del líquido vehículo no miscible en agua.
El etanol proporciona un efecto refrescante tras
la aplicación a la piel, debido a que es muy volátil. Se prefiere
que el contenido de etanol o cualquier alcohol monohidroxilo con una
presión de vapor superior a 1,3 kPa (10 mm de Hg) no sea superior al
15% mejor no superior a 8% en peso de la composición.
Los alcoholes grasos que son sólidos a
temperatura ambiente, tal como alcohol estearílico, conducen a
depósitos con una apariencia opaca blanca y se mantienen a baja
concentración o se excluyen.
En un desarrollo significativo de esta invención,
las barras se pueden formular para proporcionar una apariencia
transparente o translúcida, que tiene dos ventajas. Ayuda a la
evitación de depósitos visibles en la piel y también permite al
usuario reconocer, a partir de la propia barra, que esto sea el
caso.
Los inventores han encontrado que las
composiciones dentro de esta invención que son una emulsión
transparente o translúcida se pueden obtener formulando la
composición para que reúna dos criterios. El primer criterio es que
la fase dispersa y la fase continua (constituida por el líquido
vehículo no miscible en agua y el estructurante contenido dentro de
ese líquido) se debe formular de manera que su índice de refracción
se iguale. El índice de refracción de la fase continua se acercará
al índice de refracción del líquido vehículo no miscible en agua en
ella. Con el fin de lograr buena transmisión de luz por toda la
composición, el índice de refracción de la fase continua no miscible
en agua y el índice de refracción de la fase dispersa debe igualarse
entre 0,003 unidades preferiblemente 0,002 unidades.
El segundo criterio es que los índices de
refracción igualados de estas dos fases deben ser aproximadamente
iguales al índice de refracción del estructurante. La proximidad de
coincidencia requerida dependerá del estructurante que se usa. El
índice de refracción de un estructurante se puede determinar
haciendo composiciones de ensayo como se explica en más detalle más
adelante. Tal investigación también mostrará ahora cómo de próximo
debe estar el índice de refracción del líquido con el del
estructurante.
Una composición de esta invención se
comercializará en un recipiente mediante el cual se pueda aplicar en
el momento de uso. Este recipiente debe ser de tipo
convencional.
Por lo tanto un segundo aspecto de la invención
proporciona un producto antitranspirante que comprende un recipiente
dispensador que tiene al menos una apertura para la distribución del
contenido del recipiente, medios para impulsar el contenido del
recipiente a dicha apertura o aperturas, y una composición del
primer aspecto de la invención en el recipiente. Se prefiere que la
composición de esta invención sea suficientemente rígida para que se
acomode como un producto en barra en un recipiente dispensador que
tiene un extremo abierto en el que la porción del extremo de la
barra de la composición se expone para uso.
Las composiciones de esta invención se pueden
producir mediante procedimientos en los que se produce una emulsión
a una temperatura elevada y se permite que se enfríe para permitir
la formación de gel en la fase continua.
Así pues, según un tercer aspecto de la invención
se proporciona un procedimiento para la producción de una
composición antitranspirante según el primer aspecto de esta
invención, que comprende no necesariamente en cualquier orden, las
etapas de
- \bullet
- incorporar un estructurante en el vehículo líquido no miscible en agua
- \bullet
- mezclar el vehículo líquido con una fase líquida dispersa que es una solución compuesto activo antitranspirante en agua, opcionalmente mezclado con un disolvente soluble en agua,
- \bullet
- calentar el vehículo líquido o una mezcla que lo contiene hasta una temperatura elevada a la que es soluble el estructurante en el vehículo líquido no miscible,
seguido de
- \bullet
- introducir la mezcla en un molde que es preferiblemente un recipiente dispensador, y después
- \bullet
- enfriar o permitir que la mezcla se enfríe hasta una temperatura a la que se espesa o solidifica.
Según un cuarto aspecto de la presente invención,
se proporciona un procedimiento para prevenir o reducir la
transpiración de la piel humana que comprende aplicar tópicamente a
la piel una composición según el primer aspecto de esta invención
que comprende un compuesto activo antitranspirante, un vehículo
líquido no miscible en agua y un estructurante del mismo.
Como se ha indicado anteriormente, la composición
contiene una solución acuosa de compuesto activo antitranspirante
emulsionado en un aceite vehículo que contiene un agente
estructurante.
Los materiales que se pueden usar para formar
estas diferentes partes de la composición se describirán a su vez,
junto con las posibilidades y preferencias.
Se conocen numerosos compuestos que poseen la
capacidad de gelificar líquidos orgánicos hidrófobos tales como
aceites hidrocarburos y/o de silicona no miscibles en agua mediante
la formación de una malla de fibras o hebras que se extienden por
todo el líquido, por lo tanto gelificando el líquido. Tales
materiales son generalmente no poliméricos, siendo monómeros o
dímeros con peso molecular inferior a 10.000 en lugar de polímeros
con más de 8 unidades repetidas o con peso molecular superior a
10.000.
Los materiales con esta propiedades han revisado
por Terech y Weiss en "Low Molecular Mass Gelators of Organic
Liquids and the properties of their Gels" Chem. Rev. 97,
3133-3159 [1997] y por Terech en el capítulo 8,
"Low - Molecular weight Organogelators" del libro "Specialist
surfactants" edited by I D Robb, Blackie Academia Professional,
1997.
Es característico de tales estructurantes, útiles
en esta invención que
- \bullet
- sean capaces de geligicar el líquido orgánico en ausencia de cualquier fase dispersa
- \bullet
- los líquidos estructurados se pueden obtener enfriando desde una temperatura elevada a la que el estructurante está en solución en el líquido - esta solución siendo móvil y vertible
- \bullet
- el líquido estructurado se hace más móvil si se somete a cizalla o tensión
- \bullet
- la estructura no se recupera espontáneamente dentro de 24 horas si el líquido sometido a cizalla se deja en reposo a temperatura ambiente, incluso aunque se pueda observar una pequeña recuperación parcial
- \bullet
- la estructura se puede recuperar volviendo a calentar hasta una temperatura a la que el estructurante está en solución en el líquido y dejando que se vuelva a enfriar hasta temperatura ambiente.
Parece que tales estructurantes operan mediante
interacciones que son permanentes salvo que se fraccione mediante
cizalla o calor. Tales estructurantes operan formando una malla de
hebras o fibras que se extienden por todo el líquido gelificado. En
algunos casos estas fibras se pueden observar mediante microscopía
electrónica, aunque en otros casos la observación de las fibras que
se cree que están presentes se evita mediante las dificultades
prácticas en la preparación de un espécimen adecuado. Cuando se
observan, las fibras en un gel son en general finas (diámetro menor
que 0,5 \mu, a menudo menor que 0,2 \mu) y parece tener
numerosas ramas o interconexiones.
Si estas fibras son cristalinas, pueden ser o no
el mismo polimorfismo como cristales macroscópicos obtenidos
mediante cristalización convencional con un disolvente.
Un material que se sabe bien que forma tales
geles es ácido 12-hidroxiesteárico que se describe
en el documento de Terech y col "Organogels and Aerogels of
Racemic and Chiral 12-hydroxi octadecanoic Acid",
Langmuir vol 10, 3406-3418, 1994. El material está
comercialmente disponible en Ajinomoto y también en Caschem.
El documento
US-A-5750096 es uno de varios
documentos que muestra que la gelación se puede llevar a cabo usando
ésteres de amidas de ácido 12-hidroxiesteárico. El
alcohol usado para formar tal éster de la amida usada para formar
una amida puede contener un grupo alifático, cicloalifático o
aromático con hasta 22 carbonos en él. Si el grupo es alifático
preferiblemente contiene al menos tres átomos de carbono. Un grupo
cicloalifático preferiblemente contiene al menos cinco átomos de
carbono y puede ser un sistema de anillo estable tal como
adamentilo.
Las amidas y ésteres del ácido
N-acilamino también se sabe que estructuran
líquidos. Los inventores han establecido que lo hacen así formando
mallas de fibras. Se describen en la patente de Estados Unidos nº
3969087. La di-n-butilamida del
ácido
N-lauroil-L-glutámico
está comercialmente disponible en Ajinomoto bajo su designación
GP-1.
Los materiales adicionales que se han descrito
como agentes gelificantes son los derivados de amida de ácidos di y
tri carboxílicos expuestos en el docuemnto WO 98/27954 notablemente
alquil N,N' dialquil succinamidas.
Es deseable que el(los)
material(es) estructurante(s) no incluyan grupos de
ácidos carboxílicos que pueden reaccionar con sales de ácidos
antitranspirantes comunes y formar un precipitado de una sal
insoluble de aluminio o circonio.
También es deseable que el(los)
material(es) estructurante(s) no deben incluir ningún
grupo funcional que sea vulnerable a hidrólisis en condiciones
acuosas ácidas.
Por estas razones las amidas del ácido
N-acilamino, las amidas del ácido
12-hidroxi esteárico y las succinamidas
anteriormente mencionadas son de interés.
Un estructurante novedoso que es el sujeto de una
solicitud en tramitación con la presente es una combinación de un
esterol y un esteroléster.
En su forma preferida el esterol satisface
cualquiera de las fórmulas:
en las que R representa un grupo
alifático, cicloalifático o aromático, y preferiblemente un grupo
hidrocarburo alifático lineal o ramificado, saturado o insaturado. R
deseablemente contiene entre 1 y 20 carbonos y preferiblemente entre
4 y 14
carbonos.
Es particularmente adecuado emplear \beta
sitosterol o campesterol o coleterol, o un derivado hidrogenado de
los mismos, tal como dihidrocolesterol, o una mezcla de dos o más de
ellos. Un esterol particularmente preferido es
\beta-sitosterol.
El eteroléster preferido es orizanol, algunas
evces denominado \gamma-orizanol que contiene
material que satisface la siguiente fórmula:
El esterol y eteroléster se usan en una relación
molar que normalmente se selecciona en el intervalo de entre 10:1 a
1:10, especialmente entre 6:1 a 1:4 y preferiblemente en el
intervalo entre 3:1 a 1:2. El empleo de los dos constituyentes del
sistema dentro de tal intervalo de relación, y especialmente dentro
del intervalo facilita el co-apilamiento de los
constituyentes y en consecuencia facilita la formación de una malla
que fácilmente es capaz de estructurar la formulación.
Otro estructurante novedoso que es el sujeto de
una solicitud en tramitación con la presente y que se puede usar en
esta invención es un éster de celobiosa y un ácido graso,
preferiblemente de 6 a 13 átomos de carbono especialmente de 8 a 10
u 11 átomos de carbono. Preferiblemente la celobiosa está totalmente
esterificada, o casi, y está en la forma
\alpha-anomérica.
La estructura de tal compuesto en su forma
\alpha-anomérica es:
en la que R es una cadena alquilo o
alquenilo de 5 a 12 átomos de carbono de manera que el grupo acilo
contiene a 13 átomos de
carbono.
Los grupos acilo particularmente preferidos
incorporan una cadena alquilo lineal de 7 a 10 átomos de carbono y
son por lo tanto octanilo, nonanilo, decanoilo, o undecanoilo.
Los grupos acilo pueden tener pueden tener una
mezcla de longitudes de cadena pero se prefiere que sean similares
en tamaño y estructura. Así pues se prefiere que todos los grupos
acilo sean alifáticos y al menos 90% de los grupos acilo tengan una
cadena de longitud entre un intervalo tal que las longitudes de las
cadenas más corta y más larga en el intervalo difieren en no más de
dos átomos de carbono es decir, la longitud en un intervalo entre m
- 1 y m + 1 átomos de carbono donde la longitud m media de la cadena
acilo tiene un valor en el intervalo entre 7 y 10 u 11. Las materias
primas comercialmente disponibles para estos grupos acilo
probablemente incluyen un pequeño porcentaje de grupos acilo que
difieren de la mayoría y pueden tener una cadena ramificada en lugar
de lineal. Así pues, es probablemente más de 90% pero menor de 100%
de los grupos acilo reunirán el criterio deseado de longitudes de
cadena en un intervalo entre m - 1 y m + 1 átomos de carbono.
Los grupos acilo alifáticos lineales se pueden
obtener de fuentes naturales, en cuyo caso el número de átomos de
carbono en el grupo acilo es probablemente un número igual o se
puede derivar sintéticamente de petróleo como materia prima en cuyo
caso longitudes de cadena de números impares o iguales son
disponibles.
Se conocen bien los procedimientos de síntesis
para la esterificación de sacáridos. La esterificación de celobiosa
la ha descrito Takada y col en LIquid Crystals, (1995)
volumen 19, páginas 441-448. El artículo proporciona
un procedimiento para la producción de los alfa anómeros de
celobiosa octa-alcanoatos mediante esterificación de
\beta-celobiosa usando un ácido alcanoico junto
con anhídrido trifluoroacético.
Los materiales adicionales útiles como
estructurantes (y que son también el sujeto de la solicitud en
trámite con la presente) tienen la siguiente estructura general
(T1):
en la que Y e Y^{1} son
independientemente -CH_{2}- o > CO Q y Q^{1} son cada uno de
ellos un grupo hidrocarbilo de al menos 6 átomos de carbono y m es
entre 2 y 4, preferiblemente
2.
Se prefiere que m sea 2 de manera que los
compuestos estructurantes cumplan con una fórmula general (T2):
(T2)Q --- O ---
Y ---
\delm{C}{\delm{\para}{OH}} ---
\delm{C}{\delm{\para}{OH}} --- Y^{1} --- O ---
Q^{1}
Los grupos Y e Y^{1} serán usualmente
idénticos, es decir ambos metileno o ambos carbonilo. Los grupos Q y
Q^{1} son no pueden ser el mismo pero a menudo serán idénticos
entre sí.
En la fórmula T2 anterior, si Y e Y^{1} son
grupos metileno, el compuesto es un derivado de treitol, que es
1,2,3,4-tetrahidrobutano, mientras que si m es 2 e Y
e Y^{1} son grupos carbonilo, el compuesto es un diéster de ácido
tartárico, que es ácido
2,3-dihidroxibutano-1,4-dioico.
Se prefiere que cada grupo Q y Q^{1} son
contenga un núcleo aromático que puede ser fenilo o, menos
preferiblemente, algún otro grupo aromático. Así pues Q y Q^{1}
son pueden ser grupos de fórmula
Ar-(CH_{2})_{n}-
en la que Ar significa un núcleo
aromático, notablemente fenilo o fenilo sustituido y n es entre 0 y
10.
Un núcleo aromático (Ar) está preferiblemente no
sustituido o sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados
entre alquilo, alquiloxi, hidroxi, halógeno o nitro.
Un sustituyente puede ser un grupo alquilo o
alquiloxi con una cadena larga alquilo. Así pues una fórmula de
formas preferidas de estos estructurantes se puede propocionar
como
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
n = 0 a 10, preferiblemente 0 a 3, más
preferiblemente 1, 2 ó 3;
Y = -CH_{2}- o > CO
X_{1} = H, Cl, Br, F, OH, NO_{2},
O-R, o R, donde R es una cadena hidrocarburo
alifática con 1 a 18 átomos de carbono.
X_{2} a X_{5} son cada uno de ellos
independientemente H, Cl, Br, F, OH, NO_{2}, OCH_{3}, o
CH_{3}
En estas fórmulas anteriores o R, los átomos
centrales de carbono que llevan grupos hidroxi son centros quirales.
Así pues si m = 2, Y e Y^{1} son el mismo y Q y Q^{1} son el
mismo, los compuestos existirán como formas ópticamente activas R,R
y S,S así como una forma ópticamente activa R,S. Los inventores
pueden preferir usar las formas ópticamente activas R,R y S,S o una
mezcla de las dos que pueden ser una mezcla racémica.
Los compuestos dentro de las fórmulas generales
T1 y T2 están disponibles comercialmente. También, las síntesis de
estos compuestos se han proporcionado en la bibliografía científica
donde los compuestos se usaron como intermedios para propósitos no
relacionados con la presente invención. Así pues la síntesis de
derivados de treitol se puede encontrar en:
Kataky y col, J. Chem Soc Perkin
Trans vol 2 página 321 [1990]
Tamoto y col, Tetrahedron vol 40
página 4617 [1984], y
Curtis y col, J. C. S. Perkin I vol
15 página 1756 [1977].
Las preparaciones de ésteres tartratos se
encuentran en:
Hu y col J. Am. Chem. Soc. Vol 118,
4550 [1996] y
Bishop y col J. Org Chem vol 56
5079 [1991].
La cantidad de estructurante en una composición
de emulsión de esta invención es probablemente hasta 25% o 30% en
peso de la fase continua, más probablemente entre 1% ó 2% hasta 16%
ó 20% de esta fase. En los ejemplos más adelante, las cantidades de
4,8% y superiores, que no excedan de 16%, se usan comúnmente. Como
porcentaje de la composición completa la cantidad está entre 1%
hasta 20%, probablemente 1 a 12% ó 15%.
Si un estructurante es una combinación de dos
materiales, o si dos estructurantes se usan juntos, entonces los
porcentajes anteriores se aplican a la cantidad total de
estructurante.
El líquido vehículo no miscible en agua en la
fase continua comprende una o una mezcla de los materiales que son
relativamente hidrófobos de manera que sea no miscible en agua.
Algún líquido hidrófilo se puede incluir en el vehículo, con tal
que la mezcla líquida vehículos total sea miscible con agua. En
general se deseará que este vehículo sea líquido (en ausencia de
estructurante) a temperaturas de 15ºC y superiores. Puede tener
alguna volatilidad pero su presión de vapor generalmente será menor
que 4 kPa (30 mm de Hg) a 25ºC de manera que material se puede
referir a un aceite o mezcla de aceites. Más específicamente, es
deseable que al menos 80% en peso del líquido vehículo hidrófobo
deba consistir en materiales con unapresión de vapor no superior a
este valor de 4 kPa a 25ºC.
Se prefiere que el material hidrófobo incluya una
silicona líquida volátil, es decir poliorganosiloxano líquido. Para
clasificar como "volátil" tal material debe tener una presión
de vapor medible a 20 ó 25ºC. Típicamente la presión de vapor de una
silicona volátil cae en el intervalo entre 1 ó 10 Pa hasta 2 kPa a
25ºC.
Es deseable incluir la silicona volátil debido a
que proporciona una sensación "secante" a la película aplicada
después de que la aplicación se aplique a la piel.
Los poliorganosiloxanos volátiles pueden ser
lineales o cíclicos o las mezclas de los mismos. Los siloxanos
cíclicos preferidos incluyen polidimetsiloxanos y particularmente
los que contienen entre 3 y 9 átomos de silicio y preferiblemente no
más de 7 átomos de silicio y lo más preferiblemente entre 4 y 6
átomos de silicio, por lo demás denominados ciclometiconas. Los
siloxanos preferidos lineales incluyen polidimetilsiloxanos que
contienen entre 3 y 9 átomos de silicio. Los siloxanos volátiles
normalmente por ellos mismos muestran viscosidades inferiores a
10^{-5} m^{2}/sec (10 centistokes), y particularmente superiores
a 10^{-7} m^{2}/sec (0,1 centistokes), los siloxanos lineales
normalmente muestran una viscosidad inferior a 5 x
10^{-6}m^{2}/sec (5 centistokes). Las siliconas volátiles
también pueden comprender siloxanos lineales ramificados o cíclicos
tales como los siloxanos lineales o cíclicos anteriormente
mencionados sustituidos por uno o más grupos pendientes -O-
Si(CH_{3})_{3}. Los ejemplos de aceites de
silicona comercialmente disponibles incluyen los que tienen
designaciones de calidad 344, 345, 244, 245 y 246 de Dow Corning
Corporation; Silicona 7207 y Silicona 7158 de Union Carbide
Corporation; y SF1202 de General Electric.
El vehículo hidrófobo empleado en las
composiciones en esta memoria descriptiva puede alternativamente o
adicionalmente comprender aceites de silicona no volátiles, que
incluyen polialquilsiloxanos, polialquilsiloxanos y copolímeros de
poliétersiloxano. Estos se pueden seleccionar adecuadamente entre
dimeticona y dimeticona polioles. Los aceites de silicona no
volátiles comercialmente disponibles incluyen las series Dow Corning
556 y Dow Corning 200.
El vehículo líquido no miscible en agua puede
contener entre 0 y 100% en peso de uno o más siliconas líquidas.
Preferiblemente, existe suficiente silicona líquida para
proporcionar al menos 10%, mejor al menos 15%, en peso de la
composición total. Si se usa aceite de silicona, la silicona volátil
preferiblemente cae en un intervalo entre 20% posiblemente entre 30
ó 40% hasta 100% del peso del líquido vehículo no miscible en agua.
En muchos casos, cuando un aceite de silicona no volátil está
presente, su relación de peso a aceite de silicona volátil se elige
en el intervalo de entre 1:3 a 1:40.
Los líquidos hidrófobos libres de silicio se
pueden usar en lugar de, o más preferiblemente además a siliconas
líquidas. Los líquidos orgánicos hidrófobos libres de silicio que se
pueden incorporar incluyen hidrocarburos alifáticos líquidos tales
como aceites minerales o poliisobuteno hidrogenado, a menudo
seleccionados para mostrar una viscosidad baja. Los ejemplos
adicionales de hidrocarburos líquidos son polideceno y parafinas e
isoparafinas de al menos 10 átomos de carbono.
Otros vehículos hidrófobos son alifáticos
líquidos o ésteres aromáticos. Los esteres alifáticos adecuados
contienen al menos un grupo alquilo de cadena larga, tales como
ésteres derivados de alcanoles C_{1} a C_{20} esterificados con
un ácido alcanoico C_{8} a C_{22} o ácido alcanodioico C_{6} a
C_{10}. Los restos alcanol y ácido o las mezclas de los mismos se
seleccionan preferiblemente de manera que cada uno de ellos tienen
un punto de fusión inferior a 20ºC. Estos ésteres incluyen miristato
de isopropilo, miristato de laurilo, palmitato de isopropilo,
sebacato de diisopropilo y adipato de diisopropilo.
Los ésteres aromáticos líquidos adecuados,
preferiblemente que tienen un punto de fusión inferior a 20ºC,
incluyen benzoatos de alquilo grasos. Los ejemplos de tales ésteres
incluyen benzoatos de alquilo de C_{8} a C_{18} o las mezclas de
los mismos.
Los ejemplos adicionales de vehículos hidrófobos
adecuados comprenden ésteres alifáticos líquidos derivados de al
menos un alcohol graso, tal como derivados de éter miristílico por
ejemplo, éter miristílico PPG-3 o éteres de alquilo
inferior de poliglicoles tales como éter butílico
PPG-14.
Los alcoholes alifáticos que son sólidos a 20ºC,
tales como alcohol estearílico están preferiblemente ausentes o
presentes a baja concentración tal como menos de 5% en peso de la
composición global ya que estos conducen a depósitos blancos
visibles cuando se usa una composición.
Sin embargo, se pueden emplear alcoholes
alifáticos que son sólidos a 20ºC. Éstos incluyen alcoholes de
cadena ramificada de al menos 10 átomos de carbono tal como alcohol
isoestearílico y octildodecanol.
Los materiales muy polares se excluyen
preferiblemente o están presentes en pequeña cantidad solamente en
el líquido vehículo no miscible en agua. Preferiblemente por lo
tanto, este líquido o mezcla líquida contiene no más de 10% de su
propio peso, mejor no más de 5%, de cualquier constituyente que es
un compuesto miscible en agua.
Los líquidos exentos de silicio pueden constituir
entre 0-100% del vehículo líquido no miscible en
agua, pero que se prefiere que esté presente el aceite de silicona y
que la cantidad de constituyentes exentos de silicio preferiblemente
constituya hasta 50 ó 60% y en muchos casos entre 10 ó 15% hasta 50
ó 60% en peso del líquido vehículo.
Si cualquier líquido orgánico exento se silicio
que contiene oxígeno se incluye en el líquido vehículo hidrófobo, la
cantidad de ellos es probablemente no superior a al 70% en eso del
líquido vehículo. Pequeñas cantidades, que varían hasta 20, 30 ó 35
en peso son probables.
El líquido vehículo debe ser compatible con el
estructurante. Si el estructurante es demasiado soluble o
recíprocamente es muy insoluble en el líquido vehículo puede
fracasar para formar un gel y el líquido vehículo se debe alterar
para modificar su polaridad.
La fase dispersa es una solución de un
ingrediente activo antitranspirante en un disolvente que es más
polar que el líquido vehículo de la fase dispersa. Esta fase
dispersa comprende agua como disolvente y puede comprender uno o más
líquidos solubles en agua o miscibles en agua además de agua.
Una clase de los líquidos solubles en agua o
miscibles en agua comprendes alcoholes monohidroxílcos de cadena
corta, por ejemplo C_{1} a C_{4} y especialmente etanol o
isopropanol, que puede impartir una capacidad desodorante a la
formulación. Una clase adicional de líquidos hidrófilos comprende
dioles o polioles preferiblemente teniendo un punto de fusión por
debajo de 40ºC, o que son miscibles en agua. Los ejemplos de
líquidos solubles en agua o miscibles en agua con al menos un grupo
hidroxi libre incluyen etilenglicol,
1,2-propilenglicol,
1,3-butilenglicol, hexilenglicol, dietilenglicol,
dipropilenglicol, 2-etoxietanol,
dietilenglicolmonometiléter, trietilenglicolmonometiléter y
sorbitol. Especialmente preferidos son propilenglicol y
glicerol.
La fase dispersa constituye entre 25 y 85% del
peso de la composición preferiblemente entre 25 y 80% más
preferiblemente 25 ó 35% hasta 50 ó 65%, mientras la fase continua
con el estructurante en él proporciona el equilibrio entre 15 ó 35%
hasta 75% del peso de la composición. Las composiciones con una alta
proporción de fase dispersa, es decir, entre 65 y 85% de fase
dispersa pueden ser ventajosas debido a que la gran proporción de
fase dispersa puede hacer una contribución a la dureza. La
proporción de agua en una emulsión según la presente invención se
selecciona a menudo en el intervalo de hasta 60%, y particularmente
entre 10% hasta 40% ó 50% de la formulación
global.
global.
Una composición de esta invención generalmente
incluirá uno o más tensioactivos emulsionantes que pueden ser
aniónicos, catiónicos, iones bipolares y/o tensioactivos no iónicos.
La proporción de emulsionante en la composición a menudo se
selecciona en el intervalo hasta 10% en peso y en muchos casos entre
0,1 ó 0,25 hasta 5% en peso de la composición. Lo más preferido es
una cantidad entre 0,1 ó 0,25 hasta 3% en peso. Los emulsionantes no
iónicos se clasifican frecuentemente por el valor HLB. Es deseable
usar un emulsionante o una mezcla de emulsionantes con un valor
global de HLB en un intervalo entre 2 y 10 preferiblemente entre 3 y
8.
Puede ser conveniente usar una combinación de dos
o más emulsionantes que tienen diferentes valores de HLB por encima
y por debajo del valor deseado. Empleando los dos emulsionantes
juntos en una relación apropiada, es fácilmente factible alcanzar un
valor medio de HLB en peso que favorece la formación de una
emulsión.
Muchos emulsionantes adecuados de alto HLB son
emulsionantes de éster o éter no iónicos que comprenden un resto
polioxialquileno, especialmente un resto polioxietileno, a menudo
conteniendo entre aproximadamente 2 a 80, y especialmente 5 a 60
unidades de oxietileno, y/o contiene un compuesto polihidroxi tal
como glicerol o sorbitol u otro alditol como resto hidrófilo. El
resto hidrófilo puede contener polioxipropileno. Los emulsionantes
adicionalmente contienen un alquilo hidrófobo o resto aralquilo,
normalmente conteniendo entre aproximadamente 8 a 50 carbonos y
particularmente entre 10 a 30 carbonos. El resto hidrófobo puede ser
lineal o ramificado y está a menudo saturado, aunque puede estar
insaturado, y está opcionalmente fluorado. El resto hidrófobo puede
comprender una mezcla de longitudes de cadena, por ejemplo los que
se derivan de sebo, manteca, aceite de palma, aceite de semilla de
girasol o aceite de semilla de soja. Tales tensioactivos no iónicos
también se pueden derivar de un compuesto polihidroxi tal como
glicerol o sorbitol u otros alditoles. Los ejemplos de emulsionantes
incluyen ceteareth-10 a 25,
ceteth-10-25,
esteareth-10-25 (es decir alcoholes
C_{16} a C_{18} etoxilados con 10 a 25 residuos de óxido de
etileno) y estearato PEG-15-25 o
diestearato. Otros ejemplos adecuados incluyen mono, di o
tri-glicéridos de ácidos grasos C_{10} - C_{20}.
Los ejemplos adicionales incluyen ésteres de alcoholes grasos
C_{18} a C_{22} de óxidos de polietileno (8 a 12
EO).
EO).
Los ejemplos de emulsionantes, que típicamente
tienen un bajo valor de HLB, a menudo un valor entre 2 a 6 son
monoácidos grasos o posiblemente diésteres de alcoholes
polihidroxílicos tales como glicerol, sorbitol, eritritol o
trimetilolpropano. El resto acilo graso es a menudo entre C_{14}
y C_{22} y está saturado en muchos casos, incluyendo cetilo,
estearilo, araquidilo y behenilo. Los ejemplos incluyen
monoglicéridos de ácido mirístico, palmítico o esteárico, y
monoésteres de trimetiloslpropano de ácido esteárico.
Una clase particularmente deseable de
emulsionantes comprende copolímeros de dimeticona, denominados
dimetilpolisiloxanos polioxialquileno modificados. El grupo
polioxialquileno es a menudo un polioxietileno (POE) o
polioxipropileno (POP) o un copolímero de POE y POP. Los copolímeros
a menudo terminan en grupos alquilo C_{1} a C_{12}.
Los emulsionantes y
co-emulsionantes adecuados están ampliamente
disponibles bajo muchos nombres comerciales que incluyen Abil™,
Arlacel™, Brij™, Cremophor™, Dehydrol™, DEhymuls™, Emerest™,
Lameform™, Pluronic™, Prisorine™, Quest PGPR™, Span™, Tween™,
SF1228, DC3225C y Q2-5200.
Los compuestos activos antitranspirantes, se
incorporan preferiblemente en una cantidad entre 0,5 y 60%,
particularmente entre 5 y 30% ó 40% y especialmente entre 5 ó 10% y
30% ó 35% del peso de la composición total.
Los compuestos activos antitranspirantes para uso
en esta memoria descriptiva a menudo se seleccionan entre sales
activas astringentes, que incluyen en particular aluminio, circonio
y sales mezcladas de aluminio/circonio, que incluyen tanto sales
inorgánicas, sales con aniones orgánicos y complejos. Las sales
astringentes preferidas incluyen haluros de aluminio, de circonio y
aluminio/circonio y las sales halohidrato, tales como
clorohidratos.
Los halohidratos de aluminio se definen
usualmente mediante la fórmula general
Al_{2}(OH)_{x}Q_{y}\cdotwH_{2}O en la que Q
representa cloro, bromo o yodo, x es variable entre 2 y 5 y x + y =
6 mientras wH_{2}O representa una cantidad variable de
hidratación. Las sales de halohiodrato de aluminio especialmente
preferidas, conocidas como clorohidratos de aluminio activados, se
describen en el documento EP-A-6739
(Unilever NV y otros,), cuya memoria descriptiva se incorpora en
esta memoria descriptiva como referencia. Algunas sales activadas no
conservan su actividad potenciada en presencia de agua pero son
útiles en formulaciones sustancialmente anhidras, es decir
formulaciones que no contienen una fase acuosa distinta.
Los compuestos activos de circonio pueden
usualmente estar representados por la fórmula general empírica: ZrO
(OH)_{2n}-_{nz}B_{z}\cdotwH_{2}O en
la que z es una variable en el intervalo entre 0,9 y 2,0 de manera
que el valor 2n-nz es cero o positivo, n es la
valencia de B, y B se selecciona entre el grupo constituido por
cloruro, otro haluro, sulfamato, sulfato y las mezclas de los
mismos. La hidratación posible hasta un grado variable se representa
por wH_{2}O. Es preferible que B represente cloruro y la variable
z caiga en el intervalo entre 1,5 y 8,7. En la práctica, tales sales
de circonio no se emplean usualmente por ellas mismas, sino como un
componente de aluminio combinado y antitranspirante a base de
circonio.
Las sales de aluminio y circonio anteriores
pueden tener agua coordinada y/o unida en diversas cantidades y/o
pueden estar presentes como especies poliméricas, mezclas o
complejos. En particular, las sales hidroxi de circonio a menudo
representa un intervalo de sales que tienen varias cantidades del
grupo hidroxi. El clorhidrato de zirconio y aluminio puede ser
particularmente preferido.
Se pueden emplear los complejos antitranspirantes
basados en las sales de aluminio y/o circonio astringentes
anteriormente mencionadas. El complejo a menudo emplea un compuesto
con un grupo carboxilato y de manera ventajosa éste es un
aminoácido. Los ejemplos de aminoácidos incluyen
dl-triptófano,
dl-\beta-fenilalanina,
dl-valina, dl-metionina y
\beta-alanina, y preferiblemente glicina que tiene
la fórmula CH_{2}(NH_{2})COOH.
Es altamente deseable emplear complejos de una
combinación de halohidratos de aluminio y clorohidratos de circonio
con aminoácidos tales como glicina, que se describen en el documento
US-A-3792068 (Luedders y col).
Ciertos de aquellos complejos de Al/Ar se denominan comúnmente ZAG
en la bibliografía. Los compuestos activos ZAG contienen, aluminio,
circonio y cloruro con una relación de Al/Zr en el intervalo entre 2
y 10, especialmente entre 2 y 6, una relación de Al/Cl entre 2,1 y
0,9 y una cantidad variable de glicina. Los compuestos activos de
este tipo preferido están disponibles en Westwood y en Reheis.
Otros compuestos activos que se pueden utilizar
incluyen sales astringentes de titanio, por ejemplo, las descritas
en el documento GB 2299506A.
La proporción de sal antitranspirante sólida en
la composición normalmente incluye el peso de cualquier agua de
hidratación y cualquier agente complejante que puede estar presente
en el compuesto activo sólido. Sin embargo, cuando al sal activa
está en solución, su peso excluye cualquier agua presente.
El compuesto activo antitranspirante a menudo
proporcionará entre 3 y 60% en peso de la fase dispersa acuosa,
particularmente entre 10% ó 20% hasta 55% ó 60% de la fase.
Los ingredientes opcionales en las composiciones
de esta invención pueden incluir desodorantes, por ejemplo a una
concentración de hasta aproximadamente 10% p/p. Los compuestos
activos desodorantes adecuados pueden comprender concentraciones
eficaces desodorantes de sales metálicas antitranspirantes,
deoperfumes, y/o microbicidas, incluyendo particularmente
bactericidas, tales como compuestos aromáticos clorados, incluyendo
derivados de biguanida, de cuyos materiales conocidos como Irgasan
DP300™ (Triclosan), Tricloban™, y Clorhexidina garantizan mención
específica. Todavía otra clase comprende sales de biguanida tales
como la disponible bajo la marca comercial Cosmosil™.
Otros ingredientes opcionales incluyen agentes de
enjuague, a menudo presentes en una cantidad de hasta 10% p/p para
ayudar en la eliminación de la formulación de la piel o ropa. Tales
agentes de enjuague son típicamente tensioactivos no iónicos tales
como ésteres o éteres que contienen un resto alquilo C_{8} a
C_{22} y un resto hidrófilo que puede comprender un grupo
polioxialquileno (POE o POP) y/o un poliol.
Otro constituyente opcional de la formulación es
un estructurante secundario polimérico. Los ejemplos de tales
estructurantes que se pueden emplear incluyen ceras poliméricas y
elastómeros organo polisiloxanos tales como productos de reacción de
un polisiloxano terminado en vinilo y un agente de reticulación o
alquilo o poli terminado en alquilpolioxialquileno (metil
sustituido) o polisiloxanos (fenil sustituidos). Los polímeros que
contienen tanto grupos siloxano como unión de hidrógeno, que se
podrían usar como estructurantes secundarios, se han descrito en los
documentos WO 97/36572 y WO 99/06473. También se han descrito
numerosas poliamidas como estructurantes para líquidos hidrófobos.
Las poliacrilamidas, poliacrilatos u óxidos de polialquileno de
pueden usar para estructura o espesar la fase dispersa si es
acuosa.
Las composiciones en esta memoria descriptiva
pueden incorporar uno o más compuestos cosméticos adjuntos
convencionalmente contemplables para sólidos antitranspirantes o
sólidos blandos. Tales adjuntos pueden incluir mejoradores de la
sensación en la piel, tales como talco o polietileno finamente
dividido, por ejemplo en una cantidad de hasta aproximadamente 10%;
agentes de beneficio de la piel tales como alantoína o lípidos, por
ejemplos en una cantidad de hasta 5%; colores; agentes refrescantes
de la piel distintos de los alcoholes ya mencionados, tales como
mentol y derivados de mentol, a menudo en una cantidad de hasta 2%,
todos estos porcentajes siendo en peso de la composición. Un adjunto
comúnmente empleado es un perfume, que que está normalmente persente
a una concentración de entre 0 a 4% y en muchas formulacionesentre
0,25 y 2% en peso de la composición.
Una composición de esta invención se puede
formular de manera que la emulsión sea translúcida o transparente.
Con el fin de hacer esto los índices de refracción de la fase
continua no miscible en agua y la fase dispersa polar o acuosa se
pueden igualar entre sí y el valor de índice de refracción a la que
se igualan debe ser aproximadamente igual al índice de refracción
del estructurante.
El índice de refracción de una malla de fibras de
un estructurante se puede determinar usando ese estructurante para
gelificar un número de aceites o mezclas de aceites de diferentes
índices de refracción. Cuando el gel resultante es transparente, el
índice de refracción del aceite o mezcla de aceites (que se puede
determinar mediante mediciones convencionales) es una buena
aproximación al índice de refracción del estructurante. Los aceites
o mezclas de aceites se deben elegir entre estos que se gelifican
bien mediante el estructurante para evitar efectos de interferencia.
Cuando un gel no es transparente, sino es translúcido, indicará un
índice de refracción que no está precisamente igualado al índice de
refracción del estructurante, y así pues indican una cantidad de
incongruencia que se puede tolerar sin pérdida de translucidez. Es
probable que los índices de refracción igualados de las fases
líquidas no serán más de 0,07 unidades por debajo y no más de 0,04
unidades por encima del índice de refracción del estructurante.
Algunos ejemplos de aceites que se pueden usar
para preparar mezclas que variarán en índices de refracción son:
- \bullet
- silicona volátil (índice de refracción de aproximadamente 1,40)
- \bullet
- benzoato de alquilo C_{12} a C_{15} (índice de refracción de aproximadamente 1,48) que está disponible como Finsolv TN y/o
- \bullet
- octilmetoxicinnamato (índice de refracción de aproximadamente 1,54) que está disponible como Parsol MCX.
- \bullet
- polifenilsiloxano (DC70) (índice de refracción de aproximadamente 1,53).
Usando este procedimiento los inventores han
determinado los índices de refracción de algunos estructurantes, a
saber:
| ácido N-lauroil L-glutámico y di-n-butilamida | aproximadamente 1,48 |
| ácido 12-hidroxiesteárico | aproximadamente 1,52 |
| octa-ésteres de \alpha-celobiosa | |
| con ácidos grasos C_{8} a C_{12} | aproximadamente 1,48 |
Para la fase continua, los aceites líquidos
exentos de silicona no miscibles en agua generalmente tienen índices
de refracción en un intervalo entre 1,43 a 1,49 a 22ºC y se pueden
usar solos o mezclados juntos para proporcionar un líquido vehículo
exento de silicio con u índice de refracción es este intervalo. Loa
aceites de silicona volátiles en general tienen un índice de
refracción ligeramente inferior a 1,40 a 22ºC, pero las mezclas de
líquido vehículo con índices de refracción en el intervalo entre
1,41 y 1,46 se pueden obtener mezclando silicona volátil con otros
aceites. Los aceites de silicona no volátiles en general tienen
índices de refracción en un intervalo entre 1,45 y 1,48 a 22ºC y por
tanto se pueden incluir cuando se deseen.
El índice de refracción de la fase continua
estará muy cerca del índice de refracción del líquido vehículo
(usualmente una mezcla líquida vehículos) que es su componente
principal.
Para la fase dispersa, una solución de una sal
activa antitranspirante en agua sola generalmente mostrará un índice
de refracción por debajo de 1,425. El índice de refracción se puede
incrementar incorporando un diol o poliol en la solución acuosa. Se
cree que es novedoso igualar el índice de refracción de una fase
dispersa polar al de una malla de estructurante dentro de una fase
continua. Además, se puede lograr sin usar tanto diol o poliol que
harán las composiciones excesivamente pegajosos.
Para la producción regular de composiciones con
transparencia óptima puede ser deseable controlar los índices de
refracción de las materias primas para detectar cualquier lote en la
variación de lotes. Si es necesario la composición de una fase
líquida se puede ajustar mediante variación de la cantidad de un
material constituyente.
Las composiciones de esta invención son líquidos
estructurados y pueden ser firmes o blandos en apariencia. Incluso
un sólido blando tiene una capacidad para sostener su propia forma,
por ejemplo si se retira de un molde sin someterse a cizalla
retendrá su forma durante al menos 30 segundos, usualmente más
tiempo, a aproximadamente 20ºC.
Una composición de esta invención usualmente se
comercializará como un producto que comprende un recipiente con una
cantidad de la composición en ella, donde el recipiente tiene al
menos una apertura para la distribución de la composición, y medios
para impulsar la composición en el recipiente hacia la apertura de
distribución. Los recipientes convencionales toman la forma de un
cilindro de sección transversal oval con la (s) apertura (s) de
distribución en un extremo del cilindro.
Una composición de esta invención es
preferiblemente suficientemente rígida para que no sea aparentemente
deformable por presión de la mano, incluso aunque una capa
superficial se transferirá como una película a la piel, y es
adecuada para uso como producto en barra en el que una cantidad de
la composición en la forma de una barra se acomoda dentro de un
cilindro recipiente que tiene una extremo abierto en el que la parte
extrema de la barra de la composición se expone para uso. El extremo
opuesto del cilindro está cerrado.
En general el recipiente incluirá una tapa para
su extremo abierto y una parte del componente que se denomina
algunas veces elevador o pistón que se ajusta dentro del cilindro y
es capaz de movimiento axial relativo a lo largo de él. La barra de
la composición se acomoda en el cilindro entre el pistón y el
extremo abierto del cilindro. El pistón se usa para impulsar la
barra de la composición a lo largo del cilindro. El pistón y barra
de la composición se pueden mover axialmente a lo largo del cilindro
mediante presión manual sobre el lado inferior del pistón usando un
dedo o vástago insertado dentro del cilindro. Otra posibilidad es
que un vástago unido al pistón se proyecte a través de una ranura o
ranuras en el cilindro y se use para mover el pistón y la barra.
Preferiblemente el recipiente también incluye un mecanismo de
transporte para mover el pistón comprendiendo un vástago ensartado
que se extiende axialmente en la barra a través de una abertura
correspondientemente ensartada en el pistón, y medios montados en el
cilindro para rotar el vástago. De manera conveniente el vástago se
rota mediante un volante montado sobre el cilindro en su extremo
cerrado, es decir, el extremo opuesto al de la abertura de
distribu-
ción.
ción.
Si una composición se esta invención es más
blanda, pero todavía capaz de sostener su propia forma será más
adecuada para dispensarse desde un cilindro con un cierre en lugar
de un extremo abierto, donde el cierre tiene una o más aperturas a
través de la cual la composición del cilindro se puede extrudir. El
número y diseño de tales aperturas está a la discreción del
diseñador del envase.
Las partes de los componentes de tales
recipientes están a menudo hechas de materiales termoplásticos, por
ejemplo polipropileno o polietileno. Las descripciones de
recipientes adecuados, algunas de las cuales incluyen
características adicionales, se encuentran en las patentes de
Estados Unidos 4865231, 5000356 y 5573341.
La dureza y rigidez de una composición que es un
sólido firme se puede determinar mediante penetrometría. Si la
composición es un sólido blando, éste se observará como una pérdida
sustancial de cualquier resistencia a la sonda del penetrómetro.
Un procedimiento adecuado es utilizar un
penetrómetro de laboratorio PNT equipado con una aguja de cera Seta
(peso 2,5 gramos) que tiene un ángulo en cono en el punto de aguja
especificado que sea 9º 10' \pm 15'. Se usa una muestra de la
composición con una superficie superior plana. La aguja desciende
sobre la superficie de la composición y después se lleva a cabo una
medición de la dureza de la penetración permitiendo que la aguja con
su soporte caiga con su peso total, (es decir el peso combinado de
aguja y soporte) de 50 gramos durante un período de cinco segundos
después de lo cual se anota la profundidad de la penetración.
Deseablemente el ensayo se lleva a cabo en un
número de puntos sobre cada muestra y se promedian los resultados.
Utilizando un ensayo de esta naturaleza, una dureza apropiada para
uso en un recipiente dispensador de extremo abierto es una
penetración menor de 30 mm en este ensayo, por ejemplo en un
intervalo entre 2 y 30 mm. Preferiblemente la penetración está en un
intervalo entre 5 mm y 20 mm.
En un protocolo específico para este ensayo las
mediciones sobre una barra se realizaron en el cilindro de la barra.
La barra se enrolló para proyectarse desde el extremo abierto del
cilindro, y después se cortó para dejar una superficie plana,
uniforme. La aguja se bajó suavemente a la superficie de la barra, y
después se llevó a cabo una medición de la dureza de penetración.
Este procedimiento se llevó a cabo en seis puntos diferentes sobre
al superficie de la barra. La lectura de la dureza indicada es el
valor medio de 6 mediciones
La dureza de un sólido blando se puede medir
usando un analizador de textura. Este aparato de ensayo puede mover
una sonda roma en o fuera de una muestra a una velocidad controlada
y al mismo tiempo se mide la fuerza aplicada. El parámetro que se
determina como dureza es una función de la fuerza pico en el área
proyectada de indentación.
Un protocolo de ensayo específico usó un sistema
Stable Micro analizador de textura TA. XT2i. Una esfera de metal, de
9,5 mm de diámetro, se unió al lado inferior de la célula de carga
de 5 kg del analizador de textura de manera que se podría usar para
indentar una muestra colocada debajo de ella sobre la placa base del
instrumento. Después de posicionar la muestra la posición de la
esfera se ajusta hasta que estaba justo por encima de la superficie
de la muestra. El software Texture Expert Exceed se usó para
generar el perfil de movimiento posterior usado en el procedimiento
de ensayo. Este perfil inicialmente indentó la esfera en la muestra
a una velocidad de indentación de 0,5 mm/s hasta que se alcanzó una
fuerza designada, que se eligió de manera que la distancia de
penetración en la muestra sea menor que el radio de la esfera. En
esta carga la dirección de movimiento de la esfera se invirtió
inmediatamente para retirar la esfera de la muestra a la misma
velocidad de 0,05 mm/s. Durante el curso del ensayo, los datos
adquiridos fueron tiempo (s), distancia (mm) y fuerza (N) y la
velocidad de adquisición de datos fue 25 Hz.
Las muestras adecuadas para la medición estaban
contenidas en cilindros de barra, que tenían un mecanismo de
tornillo, o en envases de vidrio de 15 ml. Para las muestras en
cilindro, la barra se enrolló hasta que se proyectó por encima de
los bordes del cilindro y después se usó un cuchillo para enrasar la
parte superior del cilindro de tal forma que deje una superficie
uniforme plana. Después la barra se empujó hacia atrás en el
cilindro tanto como fuera posible para minimizar cualquier
interferencia mecánica que se produzca de la conformidad del
mecanismo de tornillo en el envase. En general se realizaron dos
muescas en los laterales del tornillo. Las muestras en los envases
de 15 ml no necesitaron preparación de la superficie pero solamente
tenían suficiente área superficial para que se realice un único
ensayo de indentación.
Los datos asociados a cada ensayo se manejaron
usando el software de hoja de cálculo habitual y se usaron para
calcular la dureza, H, usando la siguiente ecuación
H[N /
mm^{2}] = \frac{F_{máx}
[N]}{A_{p}[mm^{2}]}
en la que F_{máx} es la carga
pico y A_{p} es el área proyectada de la indentación restante tras
la descarga. Este área se puede calcular geométricamente a partir de
la profundidad de indentación plástica. Ésta es ligeramente menor
que el total de profundidad de penetración medida bajo la carga
debido a la deformación elástica de la muestra. La profundidad de
indentación plástica se calcula a partir de un gráfico fuerza de
descarga frente a la profundidad de penetración total. La pendiente
inicial de estos datos de descarga depende de la recuperación
elástica inicial de la muestra. La profundidad de indentación
plástica se estima a partir de una intercepción entre el eje de
fuerza cero y una línea recta dibujada en una tangente a la parte
inicial de la pendiente sin
carga.
También se hicieron mediciones de dureza
similares usando una máquina de ensayo Universal Instron (modelo
5566) de mesa equipada con una celda de carga de 10 N, el análisis
de datos de realizó de la misma manera.
Otro ensayo de las propiedades de una composición
es la cantidad de la composición que se libera sobre una superficie
cuando la composición se arrastra a través de esa superficie
(representando la aplicación de un producto en barra a la piel
humana). Para llevar a acabo este ensayo de deposición, una muestra
de la composición con una forma y tamaño normalizado se ajusta al
aparato que arrastra la muestra a través de una superficie de ensayo
en condiciones normalizadas. La cantidad transferida a la superficie
se determina como un incremento en el peso del sustrato al que se
aplica. Si se desea se puede determinar posteriormente el color,
opacidad o claridad del depósito.
Un procedimiento específico para tales ensayos
usaba aparatos para aplicar un depósito desde una barra a una
sustrato en condiciones normalizadas y después midiendo el nivel
medio de los depósitos blancos usando análisis de imágenes.
Los sustratos usados fueron
a: tira de 12 x 28 cm de papel abrasivo gris
(papel de Carborundo 3M™ P800 WetorDry™)
b: tira de 12 x 28 cm de tejido de lana de
estambre negro.
Los sustratos se pesaron antes de uso. Las barras
estaban sin usar previamente y con la superficie superior en forma
de cúpula sin alterar.
El aparato comprendía una base plana a la que se
unió un sustrato plano mediante una pinza en cada extremo. Un pilar
que tiene un soporte para recibir un cilindro de barra de tamaño
patrón se montó sobre un brazo que se podía mover horizontalmente a
través del sustrato mediante un pistón neumático.
Cada barra se mantuvo a temperatura ambiente
durante toda una noche antes de que se hicieran las mediciones. La
barra se avanzó para proyectar una cantidad medida desde el
cilindro. Después el cilindro se colocó en el aparato y se colocó un
muelle para desestabilizar la barra contra el sustrato con un a
fuerza normalizada. El aparato se actuó para pasar la barra
lateralmente a través del sustrato ocho veces. El sustrato se retiró
suavemente del equipo y se volvió a pesar
Los depósitos del ensayo anterior se evaluaron
para determinar su blancura después de un intervalo de 24 horas
aproximadamente.
Esto se hizo usando una cámara de vídeo monocromo
Sony XC77 con una lente de distancia focal de 16 mm Cosmicar
colocada verticalmente por encima de la tabla negra iluminada desde
un ángulo alto usando tubos fluorescentes para eliminar la sombra.
El aparato se calibró inicialmente usando una tarjeta de referencia
gris, después de que los tubos fluorescentes se hubieran encendido
durante un tiempo suficiente para proporcionar una potencia de luz
constante. Un paño de papel de carborundo con un depósito sobre él
del ensayo anterior se colocó sobre la mesa y la cámara se usó para
capturar una imagen. Se seleccionó un área de la imagen del depósito
y se analizó usando un analizador de imágenes Kontron IBAS. Esto
dividió virtualmente la imagen en una gran serie de pixels y midió
el nivel gris de cada píxel sobre una escala de 0 (negro) a 255
(blanco). Se calculó la media de la intensidad gris. Ésta era una
medida de la blancura del depósito, con números altos indicando un
depósito más blanco. Se asumió que números bajos muestran un
depósito transparente permitiendo que el color del sustrato se
vea.
Se ha encontrado deseable llevar a cabo la
deposición de una composición en barra patrón de la manera
especificada anteriormente, y se determina la blancura del
depósito, como control.
La translucidez de una composición se puede medir
colocando una muestra de la consistencia patrón en el camino de luz
de un espectrofotómetro y midiendo la transmitancia, como un
porcentaje de luz transmitida en ausencia del gel.
Los inventores han llevado a cabo este ensayo
usando un espectrofotómetro de rayo dual. La muestra de la
composición se vertió caliente en una cubeta de 4,5 ml hecha de
polimetilmetacrilato (PMMA) y se dejó enfriar hasta una temperatura
ambiente de 20-25ºC. Tal cubeta proporciona un
espesor de 1 cm de composición. La medición se llevó a cabo a 580
nm, con una cubeta idéntica pero vacía en el rayo de referencia del
espectrofotómetro, después de que la muestra en la cubeta se haya
mantenido durante 24 horas. Los inventores han observado que una
composición que proporciona una transmitancia de cómo poco 1% en
este ensayo se percibió por el ojo como "translúcido". Si se
hace una barra a partir de una composición con 3% de transmitancia,
es posible observar cavidades hechas perforando debajo de la
superficie de la muestra. En contraste, una estructura de barra
convencional con alcohol estearílico es tan opaca que es imposible
ver debajo de su superficie. Una transmitancia medida a cualquier
temperatura en el intervalo entre 20-25ºC es
usualmente y adecuadamente exacta, pero las mediciones se hacen a
22ºC si se requiere más precisión. En numerosos ejemplos preferidos
los inventores han logrado una transmitancia de 20% o superior.
Las composiciones de esta invención se pueden
preparar mediante procedimientos que implican la formación de una
mezcla calentada de la composición a una temperatura tal que el
estructurante está en solución en la fase continua, vertiendo esa
mezcla en un molde, que puede tomar la forma de un recipiente
dispensador, y después enfriando la mezcla, acto seguido el
estructurante solidifica dentro de la fase líquida no miscible en
agua, y por lo tanto por lo tanto gelifica esa fase y después el
conjunto de la composición.
Una secuencia de procesamiento conveniente
comprende primero la formación de una solución del estructurante en
el líquido no miscible en agua. Esto normalmente se lleva a cabo
agitando la mezcla a una temperatura suficientemente alta para que
todo el estructurante se disuelva (la temperatura de disolución) tal
como a una temperatura en un intervalo entre 50 y 120ºC.
Si se usa cualquier emulsionante, éste se mezcla
convenientemente en esta fase líquida. Separadamente una fase
dispersa acuosa o hidrófila se prepara mediante introducción de
compuesto activo antitranspirante en la parte líquida de esa fase
(si esto es necesario; los compuestos activos antitranspirantes se
pueden algunas veces suministrar en solución acuosa que se puede
utilizar como está). Esta solución de compuesto activo
antitranspirante que se convertirá en la fase dispersa se calienta
preferiblemente a una temperatura similar a la de la fase continua
con el estructurante en ella, pero sin exceder el punto de
ebullición de la solución y después se mezcla con la fase continua.
Como alternativa la solución se introduce a una velocidad que
mantiene la temperatura de la mezcla. Si es necesario se puede usar
un aparato presurizado para dejar que se alcance una temperatura
superior. Después de que se mezclan las dos fases, la mezcla
resultante se introduce en un recipiente dispensador tal como un
cilindro de barra. Esto se lleva a cabo a una temperatura de 5 a
30ºC por encima de la temperatura de precipitación de la
composición. El recipiente y contenido se enfrían después hasta
temperatura ambiente. El enfriamiento se puede llevar a cabo
solamente dejando que el recipiente y contenido se enfríe. El
enfriamiento se puede favorecer soplando aire ambiente o refrigerado
sobre los recipientes y sus contenidos.
Los ejemplos más adelante se prepararon usando un
número de materiales fijados con sus nombres de propietarios en la
lista siguiente. Todas las temperaturas están en grados Celsius. Los
índices de refracción se midieron a 22ºC.
1 y 2) Siliconas cíclicas volátiles
(ciclometiconas) DC 245 y DC 345 (Dow Corning)
3 y 4) Fluidos de silicona no volátiles DC 556 y
DC 710 (Dow Corning)
5) polideceno (Silkflo 364NF de Albermale)
6) alcohol estearílico (abreviadamente ISA -
Prisorine 3515 de Unichema)
7) benzoato de alquilo C12 - 15 (Finsolv TN de
Fintex )
8) aceite mineral (Sirius M70 de Dalton)
9) polipropilenglicol 14 butiléter (Fulid AP de
Amercol)
10) miristato de isoropilo (abreviadamente IPM de
Unichema)
11) isohexadecano (Permethyl 101A de Presperse
Inc)
12) isoeicosano (Permethyl 102A de Presperse
Inc)
13) Cetildimeticoa copoliol (emulsionante Abil
EM90 de Th. Goldschmidt)
14) alcoholes C20 - C40 (Unilin 425 de
Petrolite)
15) solución acuosa al 50% de pentaclorohidrato
de Al/Zr (Zirconal 50 de Giulini)
16) 30% de complejo Al/Zr tetraclorohidrex
glicina en propilenglicol (WA2Z 8106 de Westwood)
17) complejo se Al/Zr tetraclorohidrex glicina
(AZG 375 de Summit)
18) glicerol (de Aldrich)
19) propilenglicol (de Fisons)
20)
di-n-butilamida del ácido
N-lauril-L-glutámico
(GP1 de Ajinomoto)
21) \beta-sitosterol
(disponible de ultrasitosterol de Kaukas)
22) \beta-sitosterol (de Acros
Organics)
23) \gamma-orizanol (de Jan
Dekker (Reino Unido) Ltd)
24) Dihidrocolesterol (de Acros Organics)
25) (R,R)
-1,4-di-O-bencil-D-treitol
(Sigma Aldrich)
26) (R,R)
-1,4-clorobencil-D-treitol
(Sigma Aldrich)
27) bis-fenilpropildimeticona, un
fluido de silicona no volátil (SF 1555 de G E Silicones)
28) polirricinolato de poliglicerilo (Quest
PGPR)
29) 1-octildodecanol (Eutanol G
de Henkel/Cognis)
30) poliisobuteno hidrogenado
(Panalene-L-14E de Amoco)
31) poliisobuteno hidrogenado (Fancol 800 de
Fanning Corporation)
32)
poligliceril-3-diisotearato
(Lameform TGI de Henkel/Cognis)
33)
poligliceril-2-dipolihidroxiestearato
(Dehymuls PGPH de Henkel/Cognis)
34) polialfa olefinas (Puresyn 4 de Mobil
Chemical)
35) ceteareth 20 (Eumulgin B2 de Henkel)
Las barras de emulsión se prepararon con
formulaciones como se establece más adelante.
Para preparar estas barras, la ciclometicona se
mezcló con los otros líquidos orgánicos incluyendo el
cetildimeticona copoliol que funcionaba como un emulsionante
(tensioactivo de silicona) y con el estructurante GP1. La mezcla se
calentó con agitación suave hasta una temperatura de 120ºC para
disolver el estructurante. Después se dejó enfriar hasta 100ºC.
La fase dispersa (también denominada fase
interna) era un compuesto activo de aluminio y circonio disuelto en
un poliol y agua. Esta fase dispersa se pre-calentó
hasta 92ºC y se añadió lentamente a los líquidos orgánicos durante
un período de un minuto mientras se mezclaba con un mezclador
Silverson. Después de que se completó la adición se mezclo a alta
velocidad durante cinco minutos. Después la velocidad de agitación
se redujo durante un minuto adicional después de lo cual la mezcla
se vertió en cilindros de barra y se dejó enfriar sin perturbar
hasta temperatura ambiente. Las barras se analizaron mediante el
penetrómetro, en un caso mediante el analizador de textura, y para
la blancura de depósitos mediante los procedimientos de análisis
proporcionados anteriormente.
Se observó que las barras eran traslúcidas
Las barras se prepararon con formulaciones
tabuladas más adelante. Como primera etapa, la fase hidrófoba se
preparó combinando los aceites cosméticos y disolventes, el
emulsionante se introdujo y se disolvió en un mezclador Silverson.
El orizanol (el esteroléster) se introdujo y se disolvió mediante
calentamiento y agitación a 500 rpm. Una vez que el orizanol se hubo
disuelto completamente, se añadió el esterol y la mezcla se calentó
otra vez y se agitó hasta que se obtuvo una solución transparente.
Después la solución se dejó enfriar bajo agitación suave hasta que
se alcanzó una temperatura de aproximadamente 5-10
grados por encima de su punto de gelificación determinado en un
ensayo preliminar.
En una segunda etapa, la fase acuosa se preparó
combinando la solución antitranspirante con los otros componentes de
la fase acuosa. Esto se calentó a la misma temperatura que la
solución de la fase continua.
En la tercera etapa, la fase acuosa se introdujo
lentamente en la fase hidrófoba mientras se mezclaba con el
mezclador Silverson y se mantuvo a una temperatura constante y a
condiciones de cizalla constante. La mezcla se cizalló durante hasta
10 minutos, hasta que la fase acuosa se haya dispersado
uniformemente. La emulsión resultante se dejó en reposo para
desairear. Después se vertió en cilindros de barra y se dejaron
enfriar hasta temperatura ambiente y solidificar. Se evaluaron un
número de barras resultantes para penetración, deposición y blancura
mediante los procedimientos descritos anteriormente después la barra
se hubo mantenido durante al menos 24 horas a temperatura
ambiente.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Todas las composiciones en este ejemplo
proporcionaros barras blancas ligeramente translúcidas u opacas a
medio duras a duras. La valoración cuantitativa mostró que todas
proporcionaron depósitos blancos más baja intensidad sobre la piel
que una barra sólida blanca convencional (cws) estructurada son
alcohol estearílico al 15% y cera de ricino al 3%, incluida en la
última columna de la tabla anterior.
Se esterificó la celobiosa con ácido nonanoico
para producir el producto totalmente esterificado en la forma de su
\alpha-anómero siguiendo un procedimiento
generalmente como se describe en Takada y col., Liquid Crystals,
volumen 19, página 441 (1995).
Se usaron los siguientes materiales:
\beta-D-celobiosa,
20 gramos, 0,058 moles
ácido nonanoico, 591,6 gramos, 3,74 moles
anhídrido trifluoroacético, 297,6 gramos, 1,42
moles.
Estos materiales se obtuvieron en Acros Organics
- Fisher Scientific.
En un recipiente con reborde de 2 litros equipado
con un agitador en la parte superior, condensador de agua y entrada
de adición se colocó el ácido nonanoico junto con el anhídrido
trifluoroacético. La mezcla transparente resultante se agitó y se
calentó hasta 100ºC usando aceite de silicona y una sonda de
temperatura. Durante el calentamiento se notó que el color de la
mezcla de reacción se oscureció y se desarrolló un tinte de color
marrón oscuro. Después de dejar la mezcla en agitación durante una
hora a 100ºC, la celobiosa se añadió lentamente mediante un embudo
con polvo sólido a la solución oscura activada, y se formó una
suspensión marrón oscura que se volvió a disolver formando una
solución negra transparente dentro de 10-20
minutos.
Después el matraz de reacción se mantuvo a 100ºC
durante un total de 6 horas después se enfrió hasta temperatura
ambiente. A continuación el contenido del matraz se transfirió en 2
litros de metanol conteniendo agua desionizada al 10% en un baso de
laboratorio de 5 litros enfriado con hielo. Inmediatamente se formó
un precipitado sólido blanquecino de la solución, éste se retiró por
filtración y se recogió. El sólido bruto se recristalizó un total de
4 veces con una solución de tetrahidrofurano/metanol produciendo un
producto sólido blanco. El producto octanonaoato de celobiosa
denominado celobiosa esterificada -C_{9} se obtuvo en una cantidad
de 31,5 g con un rendimiento de 37% tenía un punto de fusión de
110ºC. El espectro infrarrojo mostró un pico de absorción a 1739
cm^{-1} para el grupo éster carbonilo. La cantidad de ácido libre
se puede determinar a partir de su pico de absorción a 1705
cm^{-1}.
El espectro de r. m. n. mostró la cantidad de
celobiosa que se esterificó completamente para ser 93,5% y mostró
las proporciones de producto que eran los \alpha- y
\beta-anómeros, (93,5%
\alpha-anómero).
Esta vía de procedimiento también se usó para
preparar el éster de celobiosa y ácido decanoico
correspondiente.
Las barras de emulsión opacas se prepararon con
estos ésteres de celobiosa como estructurante en la formulación
establecida en las tablas más adelante.
Para preparar estas barras, la ciclometicona se
mezcló con los otros líquidos orgánicos (si hubiera) incluyendo el
cetil dimeticona copoliol que funcionaba como un emulsionante
(tensioactivo de silicona) y la mezcla se calentó con agitación
suave hasta una temperatura de 5 a 10ºC por encima de la temperatura
a la que el estructurante se encontró que se disolvía. Después se
añadió la celobiosa esterificada y se dejó que se disolviera.
La fase dispersa (también denominada fase
interna) era un compuesto activo de circonio y aluminio disuelto en
agua o en una mezcla de un poliol y agua. Esta fase dispersa se
precalentó a la misma temperatura que los aceites orgánicos que
contenían la celobiosa esterificada y se añadió lentamente a ellos
durante un período de un minuto mientras se mezclaba con un
mezclador Silverson. Después de que se completó la adición la
formulación se mezcló a una alta velocidad durante cinco minutos.
Después se redujo la velocidad de agitación durante un minuto
adicional después de lo cual la mezcla se vertió en cilindros de
barra y se dejó enfriar sin perturbar hasta la temperatura ambiente.
Las barras se ensayaron mediante el penetrómetro, mediante
analizador de textura y para blancura de depósitos, en cada caso
mediante los procedimientos de ensayo proporcionados anteriormente.
Todas las barras eran opacas aunque sin la apariencia blanca
calcárea de una barra blanca comercial estructurada con alcohol
estearílico y aceite de ricino.
El procedimiento usado en el ejemplo 3 se
repitió para preparar un número de barras de emulsión con
formulaciones establecidas en las siguientes tablas. Las fases
continua y dispersa se formularon para que tuvieran índices de
refracción igualados estrechamente al valor proporcionado en las
tablas. Estas barras se ensayaron como antes y sus propiedades
también se proporcionan en estas tablas.
Las barras de emulsión opacas se prepararon con
las formulaciones como se establece en las tablas más adelante
Para preparar estas barras, el compuesto
estructurante se mezcló con el líquido vehículo incluyendo el cetil
dimeticona copoliol que funcionaba como un emulsionante
(tensioactivo de silicona) y la mezcla se calentó con agitación
suave hasta que el estructurante se disolvió. Después temperatura se
ajustó hasta aproximadamente 90ºC.
La fase dispersa (también denominada fase
interna) era un compuesto activo de circonio y aluminio disuelto en
agua y ligeramente diluida con agua adicional. Esta fase dispersa se
precalentó hasta aproximadamente 90ºC, es decir la misma temperatura
que la mezcla líquida orgánicos que contenían el estructurante y se
añadió lentamente a ellos durante un período de un minuto mientras
se mezclaba con un mezclador Silverson. Después de que se completó
la adición la formulación se mezcló a una alta velocidad durante
cinco minutos. Después de esto la mezcla se vertió en cilindros de
barra y se dejó enfriar sin perturbar hasta la temperatura
ambiente. Las barras se ensayaron mediante el penetrómetro, mediante
analizador de textura y para evaluar la blancura de depósitos, en
cada caso mediante los procedimientos de ensayo proporcionados
anteriormente. Todas las barras eran opacas.
Estas barras se encontraron que tenían una
sensación apacible, suave cuando se aplicaba a la piel.
El ácido 12-hidroxiesteárico se
convirtió en la amida correspondiente mediante reacción con
1,1'-carbonildiimidazol. El procedimiento era como
sigue:
A un matraz de fondo redondo de 1 litro de tres
bocas equipado con un condensador de agua, agitador mecánico en la
parte superior y embudo igualador de presión se añadió ácido
12-hidroxiesteárico (15,0 g, 4,75 x 10^{-2} moles)
seguido de 300 ml de tetrahidrofurano. Después a esto se añadió
1,1'-carbonildiimidazol (8,9 g, 5,50 x 10^{-2}
moles) y la reacción se dejó en agitación a 40ºC durante 1 hora,
después de lo cual se burbujeó amoníaco gas a su través durante un
período de 2 horas, la reacción se mantuvo a 40ºC. Después de este
tiempo la reacción se enfrió hasta temperatura ambiente y se retiró
el tetrahidrofurano a vacío. El sólido blanco se lavó después
sucesivamente con 4 x 200 ml de agua y después se filtró. El
compuesto blanco después se secó en un horno de vacío y se volvió a
cristalizar con etanol para proporcionar un sólido blanco.
El producto
12-hidroxiestearamida, se obtuvo con 60% de
rendimiento. Tenía un punto de fusión de 98-99ºC y
su estructura se confirmó mediante r. m. n. de protones y
espectroscopía infrarroja. Los picos ase observaron a 1654 cm^{-1}
y 3209 cm^{-1}.
El material se usó como estructurante en las
barras translúcidas de la formulación mostrada en la tabla más
adelante, que también incluye las propiedades de las barras como se
determina mediante los procedimientos de ensayo descritos
anteriormente. La preparación de las barras era mediante el mismo
procedimiento usado en el ejemplo 5. La temperatura de gelificación
se indicó que era a aproximadamente 85ºC.
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Las barras se prepararon usando el procedimiento
proporcionado en el ejemplo 3. Las barras se analizaron para evaluar
su dureza mediante el analizador de textura y/o mediante el
penetrómetro. Se observó que producían depósitos de blancura baja,
pero no se registraron los datos numéricos.
Para algunas barras en este ejemplo los índices
de refracción de la fase continua no miscible en agua y la solución
de compuesto activo antitranspirante se igualaron suficientemente
para proporcionar barras translúcidas. Se muestran algunos valores
de transmitancia.
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El procedimiento usado en el ejemplo 3 se repitió
para preparar un número de barras de emulsión con las formulaciones
expuestas en las siguientes tablas. Como en el ejemplo 4, las fases
continua y dispersa se formularon para que tuvieran índices de
refracción estrechamente igualados al valor proporcionado en las
tablas. Las barras se ensayaron para evaluar la dureza mediante el
analizador de textura y/o mediante el penetrómetro. Se observó que
producían depósitos de blancura inferior, consistente con su buena
transparencia, pero no se registraron los datos numéricos.
Los índices de refracción de las cantidades de
muestra de la mezcla líquida no miscible en agua y las soluciones de
compuesto activo antitranspirante se comprobaron antes de preparar
las barras. Si era necesario las formulaciones se modificaron muy
ligeramente para optimizar la igualación de índice de
refracción.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El procedimiento usado en el ejemplo 3 para
fabricar las barras se usó para preparar barras de emulsión
translúcidas con la formulación más adelante en la que el
estructurante es octa-undecanoato de
\alpha-celobiosa ("CB11"). Como en el ejemplo
4, las fases continua y dispersa se formularon para que tuvieran
índices de refracción estrechamente iguales al valor dado. Las
barras se observaron para proporcionar depósitos de baja
blancura.
\vskip1.000000\baselineskip
El procedimiento usado en el ejemplo 3 se usó
para preparar una barra de emulsión opaca de la siguiente
formulación, que incluía agentes para ayudar a la eliminación por
lavado.
Claims (24)
1. Una composición antitranspirante que es una
emulsión estructurada que comprende
- i)
- de 15 a 75% en peso de una fase continua que contiene vehículo líquido inmiscible en agua y al menos un estructurante formador de gel en el mismo,
- ii)
- de 25 a 85% en peso de una fase dispersa que es una solución de compuesto activo antitranspirante en agua, opcionalmente incluyendo disolvente soluble en agua,
en el que dicho al menos un
estructurante tiene un peso molecular de menos de 10000, proporciona
una malla de fibras en el vehículo líquido y está presente en una
cantidad que es entre 1% y 20% en peso de la composición
antitranspirante.
2. Una composición según la reivindicación 1 en
la que el estructurante está presente en una cantidad de entre 1 a
15% de la composición.
3. Una composición según la reivindicación 1 o
reivindicación 2 en la que la fase continua con estructurante en
ella es un gel que es capaz de fundirse para hacerse móvil con
calor.
4. Una composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes en la que la fase continua contiene
silicona líquida en una cantidad que es al menos 10% en peso de la
composición global.
5. Una composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes en la que la fase continua contiene
aceite hidrocarburo en una cantidad que es al menos 10% en peso del
vehículo líquido.
6. Una composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes en la que la fase continua no contiene
más de 10% de su propio peso, mejor no más de 5%, de cualquier
constituyente que es un compuesto miscible en agua.
7. Una composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes en la que la fase continua es entre 35
y 75% del peso de la composición y la fase dispersa es entre 25 y
65% del peso de la composición.
8. Una composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes en la que la fase continua es entre 15
y 60% del peso de la composición y la fase dispersa es entre 40 y
85% del peso de la composición.
9. Una composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes en la que la cantidad total de
estructurante es entre 0,5 y 25% en peso de la fase continua.
10. Una composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes en la que la cantidad total de
estructurante es entre 1% y 12% en peso de la composición total.
11. Una composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes en la que la fase dispersa contiene un
diol o poliol con una solubilidad en agua de al menos 10% en peso a
22ºC.
12. Una composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes en la que la composición contiene un
compuesto activo antitranspirante seleccionado entre el grupo de
compuestos antitranspirantes de aluminio, circonio y las mezclas de
los mismos en una cantidad entre 5 y 35% en peso de la
composición.
13. Una composición según la reivindicación 12
caracterizada porque el compuesto activo antitranspirante
comprende un halohidrato de aluminio y/o circonio, un halohidrato de
aluminio y/o circonio activado, o un complejo de aluminio y/o
circonio o un complejo de aluminio y/o circonio activado.
14. Una composición según la reivindicación 13
que es un halohidrato de complejo en el que el aluminio y circonio
están ambos presentes.
15. Una composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes que contiene entre 0,1% y 10% en peso
de un emulsionante no iónico.
16. Una composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes que es un gel firme de manera que una
aguja de penetrómetro con una ángulo en cono de 9 grados 10
minutos, cae dentro del gel no más de 30 mm cuando se deja caer bajo
un peso total de 50 gramos durante 5 segundos.
17. Una composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes que es traslúcida o transparente.
18. Una composición según la reivindicación 17
que tienen al menos 1%, preferiblemente al menos 3% de transmitancia
de luz a 580 nm a través de 1 cm de espesor de la composición a
22ºC.
19. Una composición según la reivindicación 17
que tienen al menos 20% de transmitancia de luz a 580 nm a través de
1 cm de espesor de la composición a 22ºC.
20. Una composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 19. acomodada dentro de un recipiente
dispensador.
21. Un producto antitranspirante que comprende
una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 19
y un recipiente dispensador con la composición dentro de él, dicho
recipiente teniendo al menos una apertura para distribuir el
contenido del recipiente y medios para impulsar el contenido del
recipiente a dicha apertura o aperturas.
22. Un producto según la reivindicación 21 en el
que la composición está en la forma de una barra y el recipiente
tiene extremo abierto en el que la parte del extremo de la barra de
la composición se expone para uso.
23. Un procedimiento para la producción de una
composición antitranspirante que comprende, simultáneamente o en
cualquier orden, las etapas de:
- \bullet
- incorporar un estructurante en un vehículo líquido miscible en agua
- \bullet
- mezclar el vehículo líquido con una fase dispersa líquida que es una solución de un compuesto activo antitranspirante en agua, opcionalmente incluyendo un disolvente soluble en agua
- \bullet
- calentar a una temperatura elevada a la que el estructurante es soluble en el vehículo líquido miscible en agua,
seguido de
- \bullet
- introducir la mezcla en un molde que preferiblemente es un recipiente dispensador, y después
- \bullet
- enfriar o permitir que la mezcla se enfríe hasta una temperatura a la que se espesa o solidifica, caracterizado porque el estructurante tiene un peso molecular de menos de 10000 y proporciona una malla se fibras en el vehículo líquido no miscible en agua.
24. Un procedimiento para prevenir o reducir la
transpiración de la piel humana comprendiendo la aplicación tópica a
la piel de una composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 19.
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|---|---|---|---|---|
| US6183730B1 (en) * | 1999-05-18 | 2001-02-06 | The Procter & Gamble Company | Antiperspirant and deodorant compositions containing cyclohexasiloxane |
| EP1074246A1 (en) * | 1999-07-23 | 2001-02-07 | Unilever Plc | Cosmetic composition containing a structurant |
| US6790435B1 (en) | 1999-10-01 | 2004-09-14 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Antiperspirant compositions comprising microemulsions |
| GB0025438D0 (en) * | 2000-10-17 | 2000-11-29 | Unilever Plc | Esters |
| US6855680B2 (en) * | 2000-10-27 | 2005-02-15 | The Procter & Gamble Company | Stabilized liquid compositions |
| US20020107232A1 (en) * | 2001-01-12 | 2002-08-08 | Flickinger Brent D. | Methods for producing sterol ester-rich compositions |
| GB0106601D0 (en) | 2001-03-16 | 2001-05-09 | Unilever Plc | Antiperspirant formulations |
| US7270828B2 (en) | 2001-06-20 | 2007-09-18 | The Procter & Gamble Company | Personal care composition comprising hydrophobic gel |
| JP2005501022A (ja) * | 2001-06-20 | 2005-01-13 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | ポリオールインシリコーンエマルションを含むパーソナルケア組成物 |
| US6749841B2 (en) | 2001-07-26 | 2004-06-15 | Revlon Consumer Products Corporation | Stabilized aqueous acidic antiperspirant compositions and related methods |
| DE10156666A1 (de) * | 2001-11-17 | 2003-05-28 | Cognis Deutschland Gmbh | Kosmetische Antitranspirant-Roll-on-Formulierungen auf W/O-Emulsionsbasis |
| US20030219487A1 (en) * | 2002-02-28 | 2003-11-27 | Liu Xiang Yang | Process for the preparation of a small molecule gel via the addition of a branching additive |
| US8263666B2 (en) | 2002-10-29 | 2012-09-11 | L'oreal | Composition in the form of an oil-in-water emulsion and uses thereof |
| FR2846238B1 (fr) * | 2002-10-29 | 2006-06-23 | Oreal | Composition sous forme d'emulsion huile-dans-eau et ses utilisations notamment cosmetiques |
| JP2004161715A (ja) * | 2002-11-15 | 2004-06-10 | Mikasa Seiyaku Co Ltd | 消炎鎮痛固形軟膏剤 |
| GB0310769D0 (en) * | 2003-05-10 | 2003-06-18 | Unilever Plc | Stick compositions |
| GB0310767D0 (en) * | 2003-05-10 | 2003-06-18 | Unilever Plc | Stick compositions |
| GB0310771D0 (en) * | 2003-05-10 | 2003-06-18 | Unilever Plc | Stick compositions |
| GB0403409D0 (en) * | 2003-11-06 | 2004-03-24 | Unilever Plc | Improved detergent composition with benefit agents |
| US7268104B2 (en) * | 2003-12-31 | 2007-09-11 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Color changing liquid cleansing products |
| US20050163736A1 (en) * | 2004-01-27 | 2005-07-28 | Heng Cai | Dual phase stick |
| EP1570833B1 (en) * | 2004-03-05 | 2016-08-31 | Kao Germany GmbH | Hair treatment composition |
| US20070025942A1 (en) * | 2005-07-26 | 2007-02-01 | Joshi Vijay K | Clear gel antiperspirant or deodorant compositions and related methods |
| GB0601644D0 (en) * | 2006-01-27 | 2006-03-08 | Unilever Plc | Antiperspirant compositions |
| MX2009013154A (es) * | 2007-06-04 | 2010-01-15 | Procter & Gamble | Composicion antitranspirante en gel. |
| US20080311166A1 (en) * | 2007-06-14 | 2008-12-18 | Wimer Allan H | Cooling towel |
| US9149662B2 (en) * | 2007-06-18 | 2015-10-06 | The Procter & Gamble Company | Method for making an emulsified antiperspirant product |
| US20100112022A1 (en) * | 2008-09-17 | 2010-05-06 | Jody Lynn Hoying | Antiperspirant Products and Methods of Merchandising the Same |
| US8337882B2 (en) * | 2009-05-17 | 2012-12-25 | David Garrow | Personal stimulating wiping systems |
| IL201567A (en) * | 2009-10-15 | 2014-06-30 | Zahava Shalom | Face sweat moisturizer and a method for preparing it |
| US8591871B2 (en) * | 2010-12-28 | 2013-11-26 | Avon Products, Inc. | Use of glutamide stabilizers |
| GB2504417B (en) * | 2013-10-25 | 2015-01-07 | Unilever Plc | Antiperspirant emulsion sticks |
| US9913790B2 (en) | 2013-10-25 | 2018-03-13 | Conopco, Inc. | Antiperspirant emulsion sticks |
| US9872819B2 (en) * | 2015-07-07 | 2018-01-23 | The Procter & Gamble Company | Solid stick antiperspirant compositions having non-volatile silicones |
| EP3773433B1 (en) * | 2018-03-28 | 2021-10-13 | Unilever IP Holdings B.V. | Non-aluminium antiperspirant compositions |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4265878A (en) * | 1979-06-07 | 1981-05-05 | Dow Corning Corporation | Antiperspirant stick compositions |
| US4725430A (en) * | 1984-04-03 | 1988-02-16 | American Cyanamid Company | Acid stable dibenzyl monosorbitol acetal gels |
| US4704271A (en) * | 1984-04-03 | 1987-11-03 | American Cyanamid Company | Water-in-oil emulsion antiperspirant stick |
| US4719103A (en) * | 1984-06-13 | 1988-01-12 | American Cyanamid Company | Method for the preparation of water-in-oil emulsion antiperspirants |
| US4725431A (en) * | 1984-06-15 | 1988-02-16 | American Cyanamid Company | Method for the preparation of water-in-oil emulsion antiperspirants |
| US4822602A (en) * | 1987-04-29 | 1989-04-18 | The Procter & Gamble Company | Cosmetic sticks |
| CA1325776C (en) * | 1987-05-15 | 1994-01-04 | Allan Robert Burger | Transparent antiperspirant stick compositions |
| IL112648A (en) * | 1994-02-22 | 2000-02-17 | Curtis Helene Ind Inc | Transparent antiperspirant deodorant compositions comprising a borate crosslinker |
| US5635165A (en) * | 1995-09-27 | 1997-06-03 | Helene Curtis, Inc. | Antiperspirant deodorant compositions |
| DE19643238A1 (de) * | 1996-10-19 | 1998-04-23 | Beiersdorf Ag | Antitranspirant- und Deodorantstifte mit hohem Wassergehalt |
| US5750096A (en) * | 1996-12-20 | 1998-05-12 | The Procter & Gamble Company | Low residue antiperspirant gel-solid stick compositions containing select gellants |
| DE19826118C2 (de) * | 1998-06-12 | 2003-09-18 | Beiersdorf Ag | Wasserhaltige kosmetische oder pharmazeutische Stifte |
| GB9908208D0 (en) * | 1999-04-12 | 1999-06-02 | Unilever Plc | Antiperspirant composition |
-
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