ES2213573T3 - Composiciones antitranspirantes. - Google Patents

Abstract

Una composición antitranspirante que comprende un compuesto activo antitranspirante, un vehículo líquido y un estructurante que incluye un esterol para espesar o solidificar la composición, caracterizada porque el vehículo líquido comprende un aceite de silicona y el estructurante comprende una concentración eficaz de una combinación de al menos un esterol y al menos un éster de esterol.

Description

Composiciones antitranspirantes.

Ámbito técnico

La presente invención se refiere a composiciones antitranspirantes y, en particular, a composiciones espesadas o estructuradas.

Fundamentos y técnica anterior

Las composiciones antitranspirantes aplicadas tópicamente se usan ampliamente a lo largo de la mayor parte del mundo, con el fin de posibilitar a sus usuarios el evitar o minimizar manchas húmedas visibles sobre su piel, especialmente en las regiones axilares.

Las formulaciones antitranspirantes se han aplicado usando una diversidad de diferentes aplicadores, incluyendo aerosoles, de bola, pulverizadores de bomba, barras y aplicadores en forma de seta, de acuerdo con las preferencias individuales de los consumidores. En algunas partes del mundo, las barras son especialmente populares. El término barra indica tradicionalmente una barra de material sólido que ha sido usualmente alojado dentro de un envase dispensador y que mantiene su integridad mientras se está aplicando, una barra dura. Cuando una porción de una barra dura se extiende a través de la superficie de la piel, una película de la composición de la barra se transfiere sobre la superficie de la piel. Aunque la barra tiene la apariencia de un artículo sólido, el material que forma la barra usualmente comprende una fase líquida estructurada de manera tal que una película del material se transfiere fácilmente sobre otra superficie mediante contacto bajo presión.

Más recientemente, el término ha sido aplicado a sólidos blandos, los cuales tienen una forma sólida aparente durante el almacenamiento, pero que fluyen bajo una presión o cizallamiento suave, de manera tal que, durante su uso, pueden ser extruidos a través de una abertura o aberturas sobre una superficie de dispensación. Los sólidos blandos retienen su forma durante al menos 30 segundos si se sacan bajo condiciones de no cizallamiento/tensión de un envase, pero si se someten a cizallamiento o tensión, su estructura se destruye y solamente una fracción menor de la estructura puede reformarse dentro de un período de aproximadamente 24 horas cuando ha cesado el cizallamiento/tensión.

Típicamente, existen tres clases de barras antitranspirantes, fundamentalmente barras de suspensión, barras de emulsión y barras de solución. Las barras de suspensión contienen un material activo antitranspirante en partículas suspendido en un soporte estructurado. Las barras de emulsión comprenden, normalmente, una emulsión de una fase aceite en una fase hidrófila que contiene el material activo antitranspirante en solución, estando la fase continua estructurada. En algunas barras de emulsión, la fase continua es una fase aceite. En las barras de solución, el antitranspirante está típicamente disuelto en la fase soporte líquida, la cual está estructurada. La fase líquida puede comprender agua y/o un disolvente orgánico miscible en agua. Las tres categorías pueden aplicarse a barras tanto de composiciones sólidas duras como blandas.

Convencionalmente, muchas barras han sido estructuradas usando ceras que se producen de manera natural o sintéticas, de las cuales, los ejemplos típicos incluyen alcohol estearílico, y ceras de hidrocarburos o ceras de silicona. Las ceras se encuentran ampliamente disponibles, y mediante la adecuada selección de las propias ceras y de sus concentraciones en la formulación, puede obtenerse de manera eficaz o bien un sólido blando o bien un sólido duro. Así, por ejemplo, en un artículo en Cosmetic and Toiletries, vol. 105, págs. 75-78, se describen barras estructuradas con cera. Sin embargo, las barras estructuradas con alcohol graso o cera, tienden a dejar depósitos blancos visibles en la aplicación a la piel humana, y los depósitos pueden igualmente ser transferidos al tejido por contacto físico con la piel. Una proporción significativa, y posiblemente creciente, de consumidores de antitranspirantes han indicado su desagrado a los depósitos visibles. De acuerdo con ello, la industria antitranspirante, incluyendo los presentes inventores, está dedicando tiempo y recursos considerables para encontrar medios para mejorar o evitar la percepción del consumidor de depósitos blancos.

Se han propuesto un cierto número de estructurantes alternativos a las ceras. El término "gelificante" se usa frecuentemente en lugar de "estructurante". Cuando el producto resultante es un líquido de viscosidad incrementada en lugar de un sólido o gel, puede usarse igualmente el término "espesador". Por ejemplo, el uso de dibencilideno sorbitol (DBS) o derivados del mismo, ha sido propuesto como gelificante en un cierto número de publicaciones, tal como la Patente Europea EP 0512770, la WO 92/19222, la Patente de EE.UU. 4.822.602 y la Patente de EE.UU. 4.725.430. Las formulaciones que contienen dichos gelificantes pueden comportar un cierto número de inconvenientes, incluyendo inestabilidad en presencia de antitranspirantes ácidos, y necesitan temperaturas de elaboración comparativamente altas en la producción de barras. Algunas de dichas formulaciones que contienen dichos gelificantes son adhesivas o pegajosas.

En la Patente WO 93/23008 y la Patente de EE.UU. 3.989.087, se describe una combinación de amida de n-acilaminoácido y ácido 12-hidroxiesteárico para gelificar una formulación no acuosa. Sin embargo, son necesarias altas temperaturas de elaboración para disolver los gelificantes y prevenir una gelificación prematura. Cuando se aplican a la piel la formulación, puede ser difícil de lavarla; la reformulación para evitar este último problema puede ser imposible por la necesidad de una temperatura de elaboración elevada.

En la Patente WO 97/11678 de Helena Curtis, Inc., se describe el uso de un esterol y, particularmente lanosterol, como gelificante, a veces conjuntamente con un derivado de hidrolizado de almidón para composiciones antitranspirantes.

En la Patente WO 98/34588 de Lancaster Group GmbH, se describe el uso de lanosterol como un gelificante para composiciones cosméticas a base de aceite, conteniendo un material activo cosmético, de los cuales un material enumerado es un desodorante, aunque no se indica en ejemplos.

Objetos de la invención

Un objeto de la presente invención es mejorar o evitar uno o más de los inconvenientes anteriores de las barras estructuradas. Un objeto particular de la invención, en al menos un aspecto, comprende el proporcionar una barra que muestra depósitos poco visibles, gelificados mediante un sistema de no cera.

En la Patente WO 87/42830, se endurecen grasas líquidas, especialmente triglicéridos, usando una combinación de fitosteroles y ésteres de los mismos, incluyendo específicamente sitosterol y orizanol, para formar un organogel. Preferiblemente, el organogel se usa en bienes de consumo tales como productos cosméticos (aunque no se dan ejemplos) o productos alimenticios, para los cuales se dan varios ejemplos.

Resumen de la invención

De acuerdo con la presente invención, se proporciona una composición antitranspirante que comprende un compuesto activo antitranspirante, un vehículo líquido y un estructurante que incluye un esterol para espesar o solidificar la composición, caracterizada porque el vehículo líquido comprende un aceite de silicona y el estructurante comprende una concentración eficaz de una combinación de al menos un esterol y al menos un éster de esterol.

La combinación del esterol y éster de esterol en una relación en moles adecuada, hace posible que el vehículo líquido hidrófobo en la formulación antitranspirante esté estructurado de manera eficaz y de una manera fácilmente controlable. La combinación de gelificantes de la invención, un sistema gelificante doble, ha demostrado una gelificación superior en comparación con cualquiera de los constituyentes. Sin adherirse a ninguna teoría específica o explicación de por qué la combinación es tan eficaz, se estima que los constituyentes esterol y éster de esterol se agrupan entre sí para formar una red de hebras, siendo posiblemente la agrupación regular. La presencia de ambos constituyentes en la agrupación parece incentivar el desarrollo de las hebras, dando como resultado una red que es superior a la cualquiera de los constituyentes solos.

El uso del sistema gelificante doble puede evitar o al menos mejorar un problema potencial de gelificación prematura que puede a veces surgir si se usa un sistema gelificante sencillo, por ejemplo controlando la manera y los tiempos en los cuales los dos componentes del sistema gelificante doble se mezclan con la base a gelificar.

Descripción detallada de la invención

La formulación de la invención comprende como constituyentes esenciales:

a) un sistema gelificante esterol/éster de esterol además de

b) un compuesto activo antitranspirante, y

c) un vehículo líquido que comprende un aceite de silicona.

El sistema gelificante esterol/éster de esterol comprende el esterol y el éster de esterol en una relación molar que normalmente está seleccionada dentro del intervalo de desde 10:1 hasta 1:10, especialmente desde 6:1 hasta 1:4, y preferiblemente dentro del intervalo de desde 3:1 hasta 1:2. El uso del sistema de dos constituyentes dentro de un intervalo de relación molar de este tipo, y especialmente dentro del intervalo preferido, facilita la co-agrupación de los constituyentes y, en consecuencia, facilita la formación de una red que es fácilmente capaz de estructurar la formulación.

El sistema gelificante doble de la invención está presente, deseablemente, en una concentración superior al 0,5%, y preferiblemente superior al 1%. Normalmente, está presente en una concentración de hasta el 20%, y en muchas realizaciones preferidas en no más del 15%. Las presentes concentraciones están expresadas en peso en base a las formulaciones, salvo que explicitamente se establezca lo contrario, sean estas para el sistema gelificante o para algún otro constituyente. Excepto en ejemplos operativos o comparativos, todos los números presentes que indican cantidades o relaciones de materiales, tales como límites de intervalos, deben de considerarse como modificados por la palabra aproximadamente, salvo que explicitamente se establezca lo contrario.

La dureza de la barra o la viscosidad de la formulación varía dependiendo, entre otros parámetros, tanto de la concentración del sistema gelificante doble como de la selección de la relación molar de los dos constituyentes del sistema. Para la preparación de un sólido blando, es preferible usar el sistema a una concentración dentro del intervalo de desde 1,2 hasta 2,75% y a una concentración superior para preparar un sólido, particularmente desde 3,5 hasta 9%. La formulación tiende a demostrar una dureza superior conforme aumenta la relación de esterol a éster de esterol. Esta propiedad es un beneficio notable, puesto que hace posible que la dureza de la formulación del producto pueda ser ajustada de manera fina, al mismo tiempo que permite que las concentraciones totales del sistema gelificante y los constituyentes restantes de la formulación permanezcan inalterables.

En la presente invención, el esterol comprende un alcohol policíclico que contiene al menos 24 átomos de carbono y contiene al menos 4 anillos condensados, conteniendo cada anillo al menos 3 átomos de carbono y preferiblemente desde 3 hasta 6 átomos de carbono, y especialmente 5 ó 6 átomos de carbono. El sistema de anillo puede estar saturado o puede contener al menos un grado de insaturación. En un cierto número de esteroles deseables, los anillos son aproximadamente planares y en otros esteroles deseables aún, el substituyente hidroxilo es ecuatorial. Preferiblemente, el esterol no comprende lanosterol.

En las realizaciones particularmente preferidas, el esterol satisface cualquiera de las fórmulas:

1

en las que R representa un grupo alifático, cicloalifático o aromático, y preferiblemente un grupo saturado o insaturado alifático lineal o ramificado. Deseablemente, R contiene desde 1 hasta 20 átomos de carbono y, preferiblemente desde 4 a 14 átomos de carbono.

Es particularmente adecuado usar \beta-sitosterol o campesterol o colesterol, o un derivado hidrogenado de los mismos, tal como dihidrocolesterol, o una mezcla de dos o más de los mismos. Un esterol particularmente preferido es \beta-sitosterol.

El éster de esterol usado aquí, es de manera ventajosa un éster de los esteroles descritos aquí anteriormente con un ácido fenólico. El término ácido fenólico tal como aquí se usa, se refiere a la familia del ácido cinnámico, tal como ácido caféico y ácido ferúlico. Se han obtenido resultados beneficiosos cuando la estructura en anillo del éster de esterol coincide con la estructura en anillo del esterol, por ejemplo en términos del número, tamaño y posicionamiento relativo de los anillos condensados. Preferiblemente, el éster de esterol está substituido por un grupo alifático, cicloalifático o aromático en un carbono del anillo alejado del substituyente éster, y lo más preferiblemente el espaciamiento relativo del grupo éster con respecto al grupo alifático, cicloalifático o aromático en el éster de esterol, es el mismo que el espaciamiento del grupo hidroxilo con respecto al grupo alifático, cicloalifático o aromático en el esterol. Es altamente deseable usar un substituyente hidrocarburo que pueda ser lineal o ramificado y saturado o insaturado, que contenga desde 2 hasta 20 y particularmente 4 a 14 carbonos. Una subclase conveniente de substituyente comprende hidricarburos ramificados que contienen desde 5 hasta 10 átomos de carbono y un grado de insaturación.

Es particularmente adecuado el usar como el éster de esterol, orizanol, a veces denominado como \gamma-orizanol, el cual consiste en una mezcla de ésteres del ácido ferúlico de alcoholes triterpénicos insaturados, y contiene material de acuerdo con la fórmula (3) siguiente:

2

Un sistema gelificante doble especialmente preferido, comprende \beta-sitosterol y \gamma-orizanol, de manera ventajosa, dentro de los intervalos de relaciones molares descritos aquí anteriormente.

La combinación de la invención de esterol más éster de esterol, forma una red de hebras o fibras interconectadas que se extienden a través del vehículo líquido hidrófobo o fase hidrófoba si el vehículo líquido comprende además una fase polar dispersada. Las fibras interconectadas son, generalmente, finas, de un diámetro típicamente menor de 0,5 \mum y frecuentemente menor de 0,2 \mum y tienen numerosas ramas o interconexiones.

Para uso en un ámbito no relacionado, en la Patente WO 97/42830 de Unilever NV, se describe la adición de dos esteroles específicos diferentes, preferiblemente fitosteroles, para aumentar la firmeza de grasas líquidas, tal como grasas comestibles, sin ninguna sugerencia de que dichos esteroles sean contemplados para gelificar un vehículo líquido en composiciones antitranspirantes.

El segundo constituyente esencial de las composiciones de la invención es un compuesto activo antitranspirante. Los compuestos activos antitranspirantes se incorporan, preferiblemente, en una cantidad de desde 0,5-60%, particularmente desde 5 hasta 30 ó 40% y especialmente desde 10 hasta 30 ó 35%.

Los compuestos activos antitranspirantes para uso en la presente invención están frecuentemente seleccionados entre sales de compuestos activos astringentes, incluyendo en particular sales de aluminio, sales de zirconio, y sales mezcladas de aluminio-zirconio, incluyendo para cada una tanto sales inorgánicas como sales orgánicas y complejos. Las sales astringentes preferidas incluyen haluros de aluminio, zirconio y aluminio-zirconio y sales halohidratos, tal como clorohidratos.

Las sales de aluminio preferidas incluyen halohidratos de aluminio que tienen la fórmula general Al_{2}(OH)_{x}Q_{y}.wH_{2}
O, en la que Q representa cloro, bromo o yodo, x es desde 2 hasta 5 y x + y = 6, siendo x e y tanto números enteros como no enteros y w representa una cantidad variable de hidratación, la cual puede ser cero. Algunas sales halohidratos especialmente preferidas comprenden clorohidratos de aluminio activados tales como los descritos en el Documento EP-A-6739 (Unilever NV y otros), los contenidos de cuya especificación se incorporan aquí como referencia.

Las sales activadas retienen su actividad potenciada y se usan de manera ventajosa en formulaciones substancialmente anhidras, es decir, formulaciones que no contienen una fase acuosa distinta. Algunas sales activadas pueden retener igualmente su actividad potenciada en formulaciones también hidratadas.

Una diversidad de las sales de zirconio que pueden usarse de manera deseable en las composiciones antitranspirantes de la presente invención, están representadas por la fórmula general empírica siguiente: ZrO(OH)_{2n-nz}B_{z}.wH_{2}O, en donde z es un número entero o no entero dentro del intervalo de desde 0,9 a 2,0, n es la valencia de B, 2-nz es al menos 0, B está seleccionado entre el grupo formado por haluros, incluyendo cloruro, sulfamato, sulfato y mezclas de los mismos, y w representa una cantidad variable de hidratación, la cual puede ser cero. En las sales de zirconio preferidas, B representa cloruro y z está comprendida dentro del intervalo de desde 1,5 hasta 1,87. En la práctica, dichas sales de zirconio no se usan usualmente por sí mismas, sino como un componente de un antitranspirante a base de aluminio y zirconio combinado, estando el componente aluminio normalmente seleccionado de acuerdo con la fórmula anteriormente indicada para halohidratos. Las sales especialmente deseables comprenden clorohidratos de aluminio-zirconio mezclados, opcionalemente activados.

Es de reconocer que las fórmulas anteriormente identificadas para sales de aluminio, zirconio y aluminio-zirconio, son empíricas y abarcan compuestos que tienen agua coordinada y/o unida en diversas cantidades, así como especies polímeras y mezclas y complejos. En particular, las sales hidroxi de zirconio representan frecuentemente una diversidad de sales que tienen diversas cantidades del grupo hidroxi.

Los complejos antitranspirantes basados en las sales de aluminio, zirconio y aluminio-zirconio astringentes anteriormente mencionadas, pueden usarse de manera deseable en la presente invención. Preferiblemente, los materiales halohidrato de aluminio y/o clorohidrato de zirconio están acomplejados. Frecuentemente, el complejo usa un ácido carboxílico o un grupo carboxilato, y de manera ventajosa un aminoácido. Los ejemplos de aminoácidos adecuados incluyen dl-triptófano, dl-\beta-fenilalanina, dl-valina, dl-metionina y \beta-anilina, y preferiblemente glicina la cual está de acuerdo con la fórmula CH_{3}CH(NH_{2})CO_{2}OH.

Es altamente deseable usar complejos de una combinación de halohidratos de aluminio y clorohidratos de zirconio conjuntamente con aminoácidos tal como glicina, tales como los descritos en el Documento US-A-3.792.068 (Luedders y otros). Algunos de dichos complejos de Al/Zr son comúnmente denominados ZAG en la literatura. Los compuestos activos ZAG contienen, generalmente, aluminio, zirconio y cloruro con una relación Al/Zr dentro del intervalo de 2 a 10, especialmente 2 a 6, una relación de (Al-Zr)/Cl dentro del intervalo de 2,1 a 0,9 y una cantidad variable de un aminoácido, particularmente glicina. Los compuestos activos de este tipo preferidos se encuentran disponibles de Westwood, Summit and Reheis.

En algunas formulaciones, es especialmente preferible usar complejos ZAG activados, los cuales pueden producirse mediante el procedimiento descrito en la Patente de EE.UU. 5.486.347 (Callaghan y otros).

Otros compuestos activos que pueden usarse comprenden lactatos de aluminio, sales de aluminio reticuladas con borato, y sales de titanio astringentes, por ejemplo las descritas en la Patente Inglesa GB 2.299.506A. Otros compuestos activos aún incluyen cloroergénicos, antihistaminas y antiandrenéricos.

La proporción de sal antitranspirante sólida en la composición incluye, normalmente, el peso de todo el agua de hidratación y todo agente acomplejante que pueda igualmente estar presente. Sin embargo, cuando la sal antitranspirante se disuelve en solución acuosa, su peso excluye todo el agua presente.

En algunas realizaciones de la presente invención, las sales antitranspirantes se usan aquí en forma de partículas, y particularmente en composiciones que no comprenden una fase acuosa o hidrófila. A dichas composiciones se hace referencia de manera conveniente como anhidras o substancialmente anhidras. El tamaño de partícula de las sales antitranspirantes en dichas composiciones, cae frecuentemente dentro del intervalo de 1 a 200 \mum con unos tamaños de partícula promedios frecuentemente de desde 3 hasta 20 \mum, tales como cuando se llenan cilindros convencionales usando procedimiento de colada convencionales. Igualmente, pueden contemplarse tamaños de partícula promedios tanto mayores como menores, tales como desde 20 hasta 50 \mum o 0,1 a 3 \mum.

En otras realizaciones, el compuesto activo antitranspirante puede usarse en forma de solución, por ejemplo cuando la composición comprende una fase polar, comprendiendo normalmente agua y/o un disolvente miscible con agua. En dichas realizaciones, la concentración del compuesto activo antitranspirante en solución (en la fase polar dispersa) está frecuentemente dentro del intervalo de desde 3 hasta 60%, en base únicamente a la fase polar, particularmente desde 10% o 20% hasta 55% o 60% de dicha fase.

El tercer constituyente esencial de la composición es un vehículo líquido, frecuentemente en una proporción de desde 20 hasta 95% de la composición, y particularmente desde 40 hasta 90%.

El vehículo que se incorpora en las presentes composiciones comprende uno o más materiales que es líquido para la composición que se usa y que puede gelificarse o estructurarse de cualquier otra forma mediante un estructurante para proporcionar un sólido duro o extruible a dicha temperatura de uso, la cual convencionalmente es la temperatura ambiente, que usualmente está por debajo de 40ºC, y en muchos casos por debajo de 30ºC, y frecuentemente al menos 15ºC. El vehículo puede ser hidrófobo o una mezcla tanto hidrófoba como hidrófila, siendo esta última normalmente en la forma de una emulsión. Es particularmente deseable que el vehículo de la presente invención contenga suficiente material hidrófobo como para producir una fase continua, en la cual puede dispersarse una fase en partículas o una fase hidrófila discontinua. El sistema gelificante doble de la presente invención es especialmente adecuado para la gelificación de un medio hidrófobo y puede igualmente estructurar una fase aceite dispersada, caso de estar presente.

El vehículo líquido hidrófobo puede tener algo de volatilidad o contener constituyentes volátiles, pero, generalmente, su presión de vapor será menor de 4 kPa a 25ºC, de manera tal que puede describirse como un aceite o una mezcla de aceites. Más específicamente, es deseable que al menos el 80% en peso del vehículo líquido hidrófobo suela estar formado por materiales que tengan una presión de vapor no superior a 4 kPa a 25ºC.

Una clase de vehículos que es particularmente deseable en la presente invención, es hidrófoba y comprende siliconas líquidas, con el fin de promover buenas propiedades sensoriales en el momento del uso de la formulación. Preferiblemente, al menos una fracción importante del vehículo de silicona está constituido por al menos un poliorganosiloxano volátil, es decir, materiales líquidos que tienen una presión de vapor medible en condiciones ambientes (aproximadamente 20 a 25ºC). Típicamente, la presión de vapor de las siliconas volátiles está comprendida dentro del intervalo de desde 1 ó 10 Pa a 2 kPa a 25ºC. Los poliorganosiloxanos volátiles pueden ser lineales o cíclicos o mezclas de los mismos. Los siloxanos cíclicos preferidos incluyen polidimetilsiloxanos, y particularmente los que contienen desde 3 hasta 9 átomos de silicio, y preferiblemente no más de 7 átomos de silicio, y lo más preferiblemente desde 4 hasta 6 átomos de silicio, denominados frecuentemente de otra forma como ciclometiconas. Los siloxanos lineales preferidos incluyen polidimetilsiloxanos que contienen desde 3 hasta 9 átomos de silicio. Normalmente, los siloxanos volátiles muestran por sí mismos viscosidades por debajo de 1x10^{-5} m^{2}/seg (10 centistokes), y particularmente por encima de 1x10^{-7} m^{2}/seg (0,1 centistokes); normalmente, los siloxanos lineales muestran una viscosidad por debajo de 5x10^{-6} m^{2}/seg (5 centistokes). Las siliconas volátiles pueden comprender, igualmente, siloxanos lineales o cíclicos ramificados tales como los siloxanos lineales o cíclicos anteriormente mencionados, substituidos por uno o más grupos colgantes -O-Si(CH_{3})_{3}. Los ejemplos de aceites de silicona comercialmente disponibles incluyen aceites que tienen las designaciones de grado 344, 345, 244, 245 y 246 (de Dow Corning Corporation), Silicona 7207 y Silicona 7158 (de Union Carbide Corporation) y SF1202 (de General Electric [US]). Las siliconas volátiles se encuentran presentes frecuentemente en la composición en una proporción de hasta el 80%, particularmente desde 10 hasta 70% y, en un cierto número de casos, desde 20 a 60%.

El vehículo hidrófobo usado en la presentes composiciones puede alternativamente o adicionalmente comprender aceites de silicona no volátiles, los cuales incluyen copolímeros de polialquil siloxanos, polialquilaril siloxanos y poliéter siloxanos. Estos pueden seleccionarse de manera adecuada entre dimeticona y copolioles de dimeticona. Los aceites de silicona no volátiles comercialmente disponibles incluyen las series Dow Cornig 556 y Dow Corning 200. Las siliconas no volátiles se encuentran presentes frecuentemente en no más de aproximadamente el 30% en peso de la composición, y preferiblemente desde 1 hasta 15% en peso. En muchos casos, cuando está presente un aceite de silicona no volátil, su relación en peso con respecto al aceite de silicona volátil se elige dentro del intervalo de desde 1:3 hasta 1:40.

Los vehículos orgánicos hidrófobos exentos de silicona pueden incorporarse en las composiciones de la invención además o en lugar de siliconas líquidas, es decir, desde 0 hasta 100% de los vehículos líquidos hidrófobos. Dichos materiales vehículos orgánicos hidrófobos exentos de silicona pueden incluir hidrocarburos alifáticos líquidos tales como aceites minerales o poliisobuteno hidrogenado, frecuentemente seleccionados para mostrar una baja viscosidad. Los ejemplos adicionales de hidrocarburos líquidos comprenden polideceno e isoparafinas conteniendo al menos 10 átomos de carbono.

Otros vehículos hidrófobos adecuados comprenden ésteres alifáticos o aromáticos líquidos, como una fracción del vehículo inmiscible con agua, deseablemente no más del 20% y, en muchos casos, menos del 10% del peso del vehículo inmiscible con agua.

Los ésteres alifáticos adecuados contienen al menos un grupo alquilo de cadena larga, tal como ésteres derivables a partir de alcanoles de C_{1}-C_{20} esterificados con un ácido alcanoico de C_{8} a C_{22} o ácido alcanodioico de C_{6} a C_{10}. Las partes ácido y alcanol o mezclas de las mismas se seleccionan, preferiblemente, de manera tal que tengan un punto de fusión por debajo de 20ºC. Los ésteres adecuados incluyen miristato de isopropilo, miristato de laurilo, palmitato de isopropilo, sebacato de diisopropilo y adipato de diisopropilo.

Los ésteres armáticos líquidos adecuados, conteniendo preferiblemente un punto de fusión por debajo de 20ºC, incluyen alquil benzoatos grasos. Los ejemplos de dichos ésteres incluyen alquil benzoatos de C_{8} a C_{18} adecuados o mezclas de los mismos.

Otros casos de vehículos hidrófobos adecuados comprenden éteres alifáticos líquidos derivabless a partir de al menos un alcohol graso, tal como derivados de éter miristílico, p. ej., éter miristílico PPG-3, o alquil éteres inferiores de poliglicoles tal como éter butílico PPG-14. La proporción de éter en una formulación de acuerdo con la presente invención está frecuentemente seleccionada dentro del intervalo de desde 0 hasta 40% p/p y, en algunas formulaciones, particularmente desde 1 hasta 30% p/p.

Otros vehículos hidrófobos adecuados aún, comprenden alcoholes alifáticos líquidos que contienen al menos 10 átomos de carbono, los cuales son líquidos a 20ºC. Los ejemplos de dichos alcoholes incluyen alcoholes de cadena ramificada tal como alcohol etilhexílico, octildodecanol y alcohol isoestearílico. La proporción del alcohol en la formulación de acuerdo con la presente invención, está frecuentemente seleccionada dentro del intervalo de desde 0 hasta 40% p/p, y particularmente desde 1 hasta 30% p/p. Los alcoholes alifáticos que son sólidos a 20ºC están preferiblemente ausentes o presentes a una baja concentración tal como menos del 5% p/p de la composición total, ya que estos alcoholes pueden conducir a depósitos de color blanco visibles después del uso tópico de la composición.

La proporción total de vehículo(s) hidrófobo no silicona está frecuentemente seleccionada dentro del intervalo de desde 0 hasta 80%, y particularmente desde 5 hasta 70% en peso. Pueden usarse mezclas de vehículos orgánicos no silicona hidrófobos. Si se usan líquidos orgánicos hidrófobos libres de silicona conteniendo oxígeno, estos constituyen de manera deseable no más del 70% en peso del vehículo hidrófobo. Las más idóneas, son las proporciones más bajas de la fase hidrófoba, las cuales varían hasta por ejemplo 20, 30 ó 35% del total en peso.

Las mezclas de vehículos de silicona y no silicona pueden usarse de manera adecuada en la presente invención, en cualquier relación en peso, y en un cierto número de realizaciones ensayadas la relación está situada dentro del intervalo de desde 20:1 hasta 1:20.

El vehículo o mezcla de vehículos usado en la presente invención puede ser, y en muchas composiciones eficaces lo es, anhidro, es decir, no contiene agua libre, mediante el uso de únicamente uno o más vehículos hidrófobos. Como alternativa, si así se desea, la composición puede comprender un vehículo hidrófilo, tal como, en particular, agua y/o un disolvente orgánico miscible en agua tal como un disolvente miscible en agua alcohólico, además de un vehículo hidrófobo, tales como los indicados aquí anteriormente. Las composiciones que contienen tanto un vehículo hidrófobo como uno hidrófilo, tienen uno de ellos en forma de una fase dispersa. En la práctica, las formulaciones que contienen una fase dispersa suelen frecuentemente comprender un tensioactivo emulsificante, tal como un tensioactivo aniónico, catiónico, zwitteriónico y/o no iónico.

En las emulsiones de la presente invención, la fase dispersa polar, incluyendo cualquier material disuelto en ella, normalmente constituye desde 5 hasta 80% del peso de la composición y, en muchas realizaciones, hasta el 50 ó 60% en peso y en tales u otras realizaciones, preferiblemente al menos el 25% p/p. De acuerdo con ello, la fase continua que contiene el estructurante proporciona el resto del peso de la composición tal como desde 20 hasta 95% en peso. Las emulsiones de la presente invención comprenden, normalmente, una emulsión de agua en aceite, es decir, la fase dispersa es la fase hidrófila. Cuando se usa una emulsión, puede ser conveniente preparar una emulsión en una etapa separada antes de mezclarla con los constituyentes restantes de la composición, con el fin de producir la formulación completa.

En muchos casos, la emulsión incorpora uno o más emulsionantes, los cuales frecuentemente son no iónicos. La proporción de emulsionante o sistema emulsionante, es decir, la combinación de emulsionantes, en la emulsión está frecuentemente seleccionada dentro del intervalo de desde 0,1 hasta 10% p/p, y en muchos casos, desde 0,25 hasta 5% p/p. Lo más preferido, es una cantidad de desde 0,1 ó 0,25% hasta 3% p/p. Es deseable usar un emulsionante o sistema emulsionante que proporcione un valor HLB total dentro de un intervalo de desde 2 hasta 10, y preferiblemente desde 3 hasta 8.

Puede ser conveniente usar un sistema emulsionante usando una combinación de un emulsionante que tenga un valor HLB por encima del valor total deseado y uno que tenga un valor HLB por debajo del valor deseado. Mediante el uso de dos emulsionantes conjuntamente en relaciones apropiadas, es fácilmente factible alcanzar un valor HLB promedio en peso que promueva la formación de una emulsión.

Muchos emulsionantes adecuados son emulsionantes éster o éter no iónicos que comprende una parte polioxialquileno, especialmente una parte polioxietileno, conteniendo, frecuentemente desde aproximadamente 2 hasta 80, y especialmente 5 hasta 60 unidades oxietileno, y/o conteniendo un compuesto polihidroxi tal como glicerol o sorbitol u otros alditoles como parte hidrófila. La parte hidrófila puede contener polioxipropileno. Adicionalmente, los emulsionantes contienen una parte alquilo, alquenilo o aralquilo hidrófoba, conteniendo, normalmente desde aproximadamente 8 hasta 50 carbonos, y particularmente desde 10 hasta 30 carbonos.

La parte hidrófoba puede ser o bien lineal o bien ramificada y, frecuentemente está saturada, aunque puede estar insaturada, y opcionalmente fluorada. La parte hidrófoba puede comprender una mezcla de longitudes de cadena, por ejemplo las que derivan a partir de una mezcla de sebo, manteca de cerdo, aceite de palma, aceite de semilla de girasol o aceite de soja. Dichos tensioactivos no iónicos pueden derivar igualmente a partir de un compuesto polihidroxi tal como glicerol o sorbitol u otros alditoles. Los ejemplos de emulsionantes incluyen ceteareth-10 a 25, ceteth-10-25, steareth-10-25 y PEG-15-25, estearato o diestearato. Otros ejemplos adecuados incluyen mono-, di- o tri-glicéridos de ácidos grasos de C_{10}-C_{20}. Otros ejemplos adicionales incluyen éteres de alcoholes grasos de C_{18}-C_{22} de óxidos de polietileno (8 a 12 OE).

Los co-emulsionantes, los cuales típicamente tienen un valor HLB bajo, y frecuentemente de desde 2, frecuentemente comprenden mono- o posiblemente diésteres de ácidos grasos de alcoholes polihidroxílicos tal como glicerol, sorbitol, eritritol o trimetilolpropano. Frecuentemente, la parte grasa es desde C_{14} hasta C_{22} y en muchos casos está saturada, incluyendo cetilo, estearilo, araquidilo y behenilo. Los ejemplos incluyen monoglicéridos de ácido palmítico o esteárico, mono- o diésteres de sorbitol de ácido mirístico, palmítico o esteárico, y monoésteres de trimetilpropano de ácido esteárico.

Una clase particularmente deseable de emulsionantes comprende copolímeros de dimeticona, fundamentalmente dimetilpolisiloxanos modificados con polioxialquileno. Frecuentemente, el grupo polioxialquileno es un polioxietileno (POE) o polioxipropileno (POP), o un copolímero de POE y POP. Frecuentemente, los copolímeros terminan en grupos alquilo de C_{1} a C_{12}.

Los emulsionantes adecuados se encuentran ampliamente disponibles bajo muchas marcas comerciales incluyendo Abil^{R}, Arlacel^{R}, Brij^{R}, Cremophor^{R}, Dehydrol^{R}, Emerest^{R}, Lamefor^{R}, Quest PGPH^{E}, Pluronic^{R}, Prosorine^{R}, Span^{R}, Twenn^{R}, SF 1228, DC3225C y Q2-5200.

Normalmente, el vehículo hidrófilo comprende agua y puede comprender uno o más líquidos solubles en agua o miscibles en agua, además o en substitución del agua. La proporción de agua en una emulsión de acuerdo con la presente invención, está frecuentemente seleccionada dentro del intervalo de hasta 50%, y particularmente desde 5 hasta 40%. Parte del agua puede introducirse en forma de un disolvente para el compuesto activo antitranspirante.

Una clase de disolventes solubles en agua o miscibles en agua comprende alcoholes monohidroxílicos de cadena corta, p. ej., C_{1} a C_{4} y especialmente etanol o isopropanol, el cual puede impartir una capacidad desodorizante a la formulación. Una clase adicional de líquidos hidrófilos comprende di- o polioles, preferiblemente con un punto de fusión por debajo de 40ºC, o que sean miscibles en agua. Los ejemplos de di- o polioles incluyen glicol, 1,2-propileno glicol, 1,3-butileno glicol, hexileno glicol, dietileno glicol, dipropileno glicol, 2-etoxietanol, dietileno glicol monometiléter y trietileno glicol monometiléter. Los polioles especialmente preferidos comprenden glicerol o sorbitol y compuestos relacionados que son capaces igualmente de actuar como un humectante. La proporción de un mono-, di- o poliol en la formulación, está frecuentemente seleccionada dentro del intervalo de hasta 15%, y en un cierto número de casos desde 0,5 hasta 12%, de manera conveniente hasta aproximadamente 5%, y preferiblemente desde aproximadamente 0,2 hasta 3%.

Los ingredientes opcionales en las composiciones de la invención pueden incluir desinfectantes, por ejemplo a una concentración de hasta aproximadamente el 10% p/p. Los compuestos activos desodorantes adecuados pueden comprender concentraciones desodorantes eficaces de sales de metal antitranspirantes, deoperfumes y/o microbicidas, incluyendo particularmente bactericidas, tales como compuestos aromáticos clorados, incluyendo derivados biguanidas, de los cuales, materiales conocidos como Igasan DP300^{R} (triclosano), Triclorban^{R} y Clorhexidina son de mención específica legal.

Otra clase aún comprende sales biguanida tales como las disponibles bajo la marca comercial Cosmosil^{R}.

Otros ingredientes opcionales incluyen agentes de lavado, frecuentemente presentes en una cantidad de hasta el 10% p/p, para ayudar a la eliminación de la formulación de la piel o del tejido. Típicamente, dichos agentes de lavado son tensioactivos no iónicos tales como ésteres o éteres que contienen una parte alquilo de C_{8} a C_{22} y una parte hidrófila que puede comprender un grupo polioxialquileno (POE o POP) y/o un poliol.

Un constituyente opcional adicional de la formulación comprende uno o más estructurantes secundarios que pueden usarse además del sistema estructurante primario, es decir, el esterol más el éster de esterol. La cantidad de dichos estructurantes secundarios en la formulación es frecuentemente 0, y usualmente no más del 15% de la formulación. Normalmente no es superior a la cantidad del estructurante primario.

Los estructurantes secundarios usables en la presente invención, pueden ser no polímeros o polímeros. Los estructurantes no polímeros, a veces denominados gelificantes, pueden estar seleccionados entre ácidos grasos o sales de los mismos, tal como ácido esteárico o estearato sódico o ácido 12-hidroxiesteárico. Otros gelificantes adecuados pueden comprender dibencilideno alditoles, p. ej., dibencilideno sorbitol. Otros gelificantes adecuados pueden comprender lanosterol, derivados n-acil aminoácidos seleccionados, incluyendo derivados éster y amida, tal como N-lauroil glutamato dibutilamida, cuyos gelificantes pueden contemplarse conjuntamente con ácido hidroxiesteárico o un derivado éster o amida del mismo. Otros gelificantes adicionales aún incluyen derivados amida de ácidos carboxílicos di- o tribásicos, tales como alquil N,N'-dialquilsuccinamidas, p, ej., dodecil N,N'-dibutilsuccinamida. El alcohol estearílico y/o una cera natural derivada de una planta o animal o ceras sintéticas similares pueden usarse, si así se desea, como estructurante secundario, pero usualmente no son preferidas.

Los estructurantes polímeros que pueden usarse, pueden comprender elastómeros de organo polisiloxano tales como los productos de reacción de polisiloxano terminado en vinilo y un agente de reticulación o alquil o alquil poli(metil substituido) o poli(fenil substituido) siloxanos terminado en polioxialquileno. Igualmente, se han descrito un cierto número de poliamidas como estructurantes para líquidos hidrófobos. En las Patentes WO 97/36572 y WO 99/06473, se han descrito polímeros que contienen tanto grupos de unión siloxano como hidrógeno. Si la composición comprende una fase acuosa, esta fase puede ser estructurada o espesada mediante poliacrilamidas, poliacrilatos u óxidos de polialquileno.

Las composiciones de la presente invención pueden incorporar uno o más adjuntos cosméticos convencionalmente contemplables para sólidos o sólidos blandos antitranspirantes. Dichos adjuntos cosméticos pueden incluir mejoradores del tacto de la piel, tales como talco o polietileno finamente dividido, por ejemplo en una cantidad de hasta aproximadamente el 10% p/p; agentes beneficiosos para la piel tal como alantoína o lípidos, por ejemplo en una cantidad de hasta el 5% p/p; colores; agentes enfriadores de la piel distintos de los alcoholes anteriormente mencionados, tales como mentol y derivados de mentol, frecuentemente en una cantidad de hasta el 2% p/p. Un adjunto comúmente usado comprende un perfume, el cual normalmente está presente en una concentración de desde 0 hasta 4% y, en muchas formulaciones, desde 0,25 hasta 2%.

Las composiciones aquí descritas pueden producirse mediante procedimientos convencionales para la obtención de sólidos en suspensión o emulsión o sólidos blandos.

Por ello, de acuerdo con un segundo aspecto de la presente invención, se proporciona un procedimiento para la producción de una barra antitranspirante que comprende las etapas de:

1. incorporación dentro de un vehículo líquido de un estructurante que comprende una concentración eficaz de una combinación de al menos un esterol y al menos un éster de esterol en una cantidad suficiente como para espesar o estructurar el vehículo con el fin de producir un sólido o un sólido blando,

2. transformación de la mezcla que contiene el estructurante o uno o más de sus constituyentes en móvil a una temperatura elevada,

3. mezclado del vehículo líquido con un compuesto activo antitranspirante para formar una mezcla que contiene antitranspirante, realizándose las etapas 2 y 3 o bien antes, o después, o bien simultáneamente con la etapa 1,

4. introducción de la mezcla móvil dentro de un molde, el cual, preferiblemente, es un envase dispensador, y

5. enfriamiento o permitir que la mezcla móvil se enfrie a una temperatura a la cual esté espesada o estructurada.

Una secuencia de procedimiento conveniente para las formulaciones de suspensión comprende, en primer lugar, la formación de una solución del esterol y el éster de esterol en el vehículo o mezcla de vehículos. Normalmente, esto se realiza mediante agitación de la mezcla a una temperatura elevada, tal como una seleccionada dentro del intervalo de desde 50 hasta 120ºC. Tanto el éster de esterol como el esterol pueden introducirse simultáneamente o secuencialmente dentro del vehículo, a una temperatura y agitación apropiadas, por ejemplo el éster de esterol seguido del esterol, o el éster de esterol y el esterol pueden disolverse en partes alícuotas del vehículo, las cuales, posteriormente son mezcladas. A continuación, el compuesto activo antitranspirante puede mezclarse con la solución del vehículo y la mezcla introducirse, a una temperatura que frecuentemente está 5 a 10ºC por encima de su temperatura de solidificación, dentro de su envase dispensador, tal como un cilindro, usando procedimientos de llenado adecuados y se enfría o deja enfriar a temperatura ambiente.

En un procedimiento adecuado para la obtención de formulaciones de emulsión, se forma una solución del éster de esterol y del esterol en el vehículo hidrófobo de una manera como para la preparación de una barra de suspensión, y separadamente se prepara una fase acuosa o hidrófila, mediante la introducción del compuesto activo antitranspirante dentro de la fase (caso de ser necesario, puesto que dichos compuestos activos pueden suministrarse convenientemente en solución acuosa), preferiblemente calentándose a una temperatura similar a la de la fase aceite y, a continuación, mezclándose, o como alternativa introducirse dentro de la fase aceite a una velocidad que mantenga la temperatura elevada de la mezcla y, a continuación, llenarse de una manera similar a la de las barras de suspensión.

Las composiciones de la presente invención son adecuadas para aplicación tópica a la piel humana, y particularmente a las axilas, reduciendo, con ello, la transpiración observable.

Por ello, de acuerdo con un tercer aspecto de la presente invención, se proporciona un procedimiento para la prevención o reducción de la transpiración de la piel humana que comprende la aplicación tópicamente a la piel de una composición antitranspirante que comprende un compuesto activo antitranspirante, un vehículo líquido y un estructurante que comprende una concentración eficaz de una combinación de al menos un esterol excepto lanosterol y al menos un éster de esterol.

Habiendo descrito la invención en términos generales, se describirán realizaciones específicas de la misma más completamente a modo únicamente de ejemplo.

En los Ejemplos y Comparaciones, los diversos constituyentes fueron los siguientes:

1) Volsil = mezcla de ciclometicona DC345 (Dow Corning Inc.).

2) PPG-14 Butylether Fluid AP (Amercol).

3) CAB = benzoato de alquilo de C_{12}-C_{15} Finsolv TN (Fintex).

4) ISA = alcohol isoestearílico Prisorine 3515 (Unichema).

5a) \beta-sitosterol (D.R.T.).

5b) ultrasitosterol (Kaukas).

5c) \beta-sitosterol (Acros).

6) \gamma-orizanol (Jan Dekker [UK] Ltd).

7) Complejo Al/Zr tetraclorohidro glicina AZAG 7167 (Summit).

8) Colesterol (Acros).

9) Dihidrocolesterol (Sigma).

10) Polideceno Silkflo 364NF (Albemarle).

11) Miristato de isopropilo Estol 1514 (Unichema).

12) Cetil dimeticona copoliol Abil EM90 (Th. Goldschmidt) (emulsionante).

13) Solución acuosa al 50% de pentaclorohidrato Al/Zr Zirconal 50 (Giulini).

14) Glicerol (Aldrich).

15) AACH de bajo índice refractivo (Unilever).

16) Talco superfino (Cyprus Minerals), solución acuosa al 57,5% de Rezal 36 GPSUF.

17) Aluminio Zirconio tetraclorohidro glicina (tamaño de partícula fina), solución acuosa de Rezal 36 GPSUF.

18) Complejo Aluminio-Zirconio glicina Summit AZG-375.

19) Propileno glicol (Fisons).

20) Diisoestearato de poliglicerol-3 Lamemform TGI.

21) Dipolihidroxiestearato de poliglicerol-2 Dehymuls PGPH.

22) Poliglicerol-polirricinolato Quest PGPR.

23) Isoestearato de poliglicerol-2 Prisorine 3791.

24) Diisoestearato de poliglicerol-2 Prisorine 3792.

25) Mezcla de dimeticona DC245 (Dow Corning Inc.).

Comparaciones c1-c10

Ejemplos 11 a 19

En estas Comparaciones y Ejemplos, se demostró la capacidad de esteroles o éster de esteroles individuales y mezclas de esterol y éster de esterol para gelificar disolventes hidrófobos representativos. El esterol y/o éster de esterol se disolvió en el disolvente en una botella de vidrio mediante calentamiento y agitación. La solución transparente resultante se dejó enfriar a la temperatura del laboratorio sin agitación. El producto se evaluó al día siguiente.

Los resultados se resumen en la Tabla 1 a continuación.

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 1

3

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A partir de la Tabla 1, puede observarse claramente comparando las comparaciones marcadas con una C y los Ejemplos marcados con Ej, que la combinación de esterol y éster de esterol fue capaz de producir una gelificación superior a la procedente de o bien el esterol o bien el éster de esterol solos, a la misma concentración total.

Ejemplos 20 a 38

En estos Ejemplos, las barras de suspensión de acuerdo con las formulaciones resumidas en la Tabla 2 a continuación, se obtuvieron tal como sigue:

En primer lugar, se combinaron los vehículos. El orizanol (el éster de esterol) se introdujo dentro de los vehículos y se disolvió mediante calentamiento y agitación. Una vez disuelto completamente el orizanol, se introdujo el esterol y la mezcla se calentó y agitó hasta que se obtuvo una solución transparente. A continuación, la solución se dejó enfriar bajo agitación suave hasta que alcanzó la temperatura de 5-10 grados por encima de su temperatura de gelificación. A continuación, el compuesto activo antitranspirante en partículas especificado se agitó y se dispersó completamente. A continuación, la mezcla se vertió dentro de los cilindros de barra y se dejó enfriar y solidificar. Mediante los procedimientos descritos más adelante se analizaron un cierto número de barras, resumiéndose los resultados en la Tabla 2 a continuación. Las evaluaciones se realizaron después de haber almacenado la barra durante al menos 24 horas a la temperatura de la sala del laboratorio.

TABLA 2

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5

TABLA 2 (continuación)

6

CWS es un alcohol estearílico convencional y una barra de suspensión de color blanco estructurada con cera.

Los Ejemplos 20 a 34, 36 y 37 fueron barras de color blanco opacas duras. El Ejemplo 35 fue una barra de color blanco ligeramente más blanda. El Ejemplo 38 fue una barra traslúcida ligeramente dura. La confirmación cualitativa mostró que todas proporcionaron depósitos de color blanco menores sobre la piel que una barra sólida de color blanco opaco convencional.

A partir de la Tabla 2, puede observarse que las barras de suspensión tienen dureza aceptable y únicamente pueden obtenerse bajos o muy bajos depósitos usando una combinación de un esterol y un éster de esterol de acuerdo con la presente invención.

Ejemplos 39 a 55

En estos Ejemplos, las barras de emulsión de acuerdo con las formulaciones resumidas en la Tabla 3 a continuación, se obtuvieron tal como sigue:

En la primera etapa, la fase hidrófoba se preparó combinando los aceites cosméticos y los disolventes, se introdujo el emulsionante y se disolvió en un mezclador Silverson. El orizanol (el éster de esterol) se introdujo y disolvió mediante calentamiento y agitación a 5000 rpm. Una vez disuelto completamente el orizanol, se agregó el esterol y la mezcla se calentó y agitó nuevamente hasta que se obtuvo una solución transparente. A continuación, la solución se dejó enfriar bajo agitación suave hasta que se alcanzó una temperatura de aproximadamente 5-10 grados por encima de su punto de gelificación.

En la segunda etapa, se preparó la fase acuosa combinando la solución antitranspirante con los otros componentes de la fase acuosa. Esta se calentó a la misma temperatura que la solución de fase continua.

En la tercera etapa, se introdujo la fase acuosa lentamente dentro de la fase hidrófoba, se introdujo dentro del mezclador Silverson y se mantuvo a temperatura constante y a unas condiciones de cizallado constantes (800 rpm). La mezcla se cizalló durante un tiempo de hasta 10 minutos, hasta que la fase acuosa se había dispersado por igual. A continuación, la emulsión resultante se dejó reposar y desairear. A continuación, se vertió dentro de cilindros de barras y se dejó enfriar a la temperatura ambiente del laboratorio y solidificar. Se evaluaron un cierto número de las barras resultantes con el fin de determinar la penetración y dureza mediante los procedimientos descritos más adelante, después de que la barra se había mantenido al menos durante 24 horas a temperatura ambiente. En la Tabla 3 a continuación, se resumen los resultados.

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(Tabla pasa a página siguiente)

TABLA 3

8

TABLA 3 (continuación)

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9

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Los Ejemplos 39 a 52 fueron todos ellos barras de color blanco medio duras a duras, traslúcidas/opacas u opacas. Las evaluaciones cualitativas mostraron que todas proporcionaron depósitos de color blanco más bajos sobre la piel que una barra sólida de color blanco estructurada con cera, convencional.

A partir de la Tabla 3, puede observarse que las barras de emulsión tienen durezas aceptables y que únicamente pueden obtenerse depósitos bajos o muy bajos usando una combinación de un esterol y un éster de esterol de acuerdo con la presente invención.

Ejemplos 53 a 56

En estos Ejemplos, las barras semi-sólidas o sólidas blandas de acuerdo con la presente invención y conteniendo las formulaciones resumidas en la Tabla 2 a continuación, se obtuvieron mediante el procedimiento siguiente.

En primer lugar, el éster de esterol (orizanol) y el vehículo flúido se introdujeron dentro de un recipiente y se calentó a 110ºC, mientras se cizallaba mediante un mezclador Silverson a aproximadamente 3000 rpm, hasta que se disolvió el éster de esterol. A continuación, se introdujo el \beta-sitosterol dentro del recipiente y se cizalló hasta que se disolvió y se formó una solución transparente. A continuación, la mezcla se dejó enfriar hasta aproximadamente 80ºC y los polvos (talco y AZAG) se introdujeron lentamente con un mezclado de alto cizallado en el mezclador, a aproximadamente 6500 rpm hasta un mezclado homogéneo. A continuación, la mezcla resultante se vertió en jarras de vidrio a las temperaturas de llenado especificadas en la Tabla 4.

TABLA 4

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10

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A partir de la Tabla 4, puede observarse que las formulaciones en los Ejemplos 53 y 55 fueron formulaciones sólidas blandas adecuadas para dispensación en aplicadores sólidos blandos convencionales, en los cuales el material se extruye a través de una abertura. El Ejemplo 57 fue blando y careció de disolvente. El Ejemplo 56 fue un sólido semi-duro, posiblemente más adecuado para aplicación mediante un aplicador tradicional para un
sólido.

Ejemplos 57 a 73

Se obtuvieron formulaciones sólidas y sólidas blandas adicionales mediante los procedimientos generales descritos en los Ejemplos anteriores para dichos tipos de material.

TABLA 5

11

TABLA 5 (continuación)

12

Ejemplos 74 a 81

En estos Ejemplos, las formulaciones de acuerdo con la presente invención se obtuvieron mediante el procedimiento general usado para los Ejemplos 39-55 con otros emulsionantes o sin un emulsionante explícito.

TABLA 6

13

Ejemplos 82 a 87

En estos Ejemplos, las formulaciones se obtuvieron mediante el procedimiento general siguiente:

Se preparó una fase aceite continua introduciendo, en primer lugar, el orizanol en una mezcla de los aceites y el emulsionante. La mezcla se calentó y, a continuación, se mantuvo aproximadamente a 95-100ºC, con mezclado suave en un mezclador Silverson, hasta la disolución del orizanol. A continuación, se introdujo el \beta-sitosterol y se dejó disolver bajo las mismas condiciones. Se preparó una fase dispersa (también denominada como la fase interna) calentando una solución del compuesto activo de aluminio-zirconio en agua o una mezcla de agua y poliol a una temperatura similar a la de la fase continua. A continuación, se introdujo la fase dispersa lentamente dentro de la fase aceite mientras se incrementaba progresivamente la velocidad de mezclado del mezclador Silverson. Una vez introducida completamente la fase dispersa, la formulación se mezcló a mayor velocidad durante otros 5 minutos y, a continuación, se vertió dentro de los cilindros de barra y se dejó enfriar de manera natural hasta la temperatura ambiente del laboratorio.

TABLA 7

14

Mediciones de dureza mediante penetrómetro Equipo

Penetrómetro Lab Plant PNR 10.

Aguja de cera seta, masa = 2,5 g; ángulo del cono en el punto de la aguja especificado =9º10'\pm15' (ASTM D1321; IP376; DIN 51579).

Condiciones

Límite de profundidad = 50 mm

Tiempo de goteo = 5 segundos.

Modo de operación

Las mediciones de penetración sobre una barra se realizaron en el cilindro de la barra. La barra se desenroscó hasta por encima de la superficie del cilindro y, a continuación, se cortó para dejar una superficie uniforme, plana. La aguja se bajó cuidadosamente hasta la superficie de la barra y, a continuación, se llevó a cabo la medición de la dureza de penetración dejando que la aguja dentro de su soporte descendiera por su peso combinado de 50 g durante un período de 5 segundos, después de lo cual se anotó la profundidad de penetración. Este procedimiento se llevó a cabo en seis puntos diferentes sobre la superficie de la barra. A continuación, cada barra se desenroscó otros 1 cm y se cortó una nueva superficie. Se realizaron seis mediciones más de dureza a la penetración.

Las lecturas de dureza anotadas es el valor promedio de las 12 mediciones.

Una dureza apropiada para material antitranspirante destinado para uso en un envase dispensador de extremo abierto es menor de 30 mm, particularmente dentro del intervalo de 5 a 20 mm.

Medición de depósitos

El procedimiento implica la aplicación instrumental de una muestra de una barra AP a un substrato usando un dispositivo de ajuste bajo condiciones estandarizadas y, a continuación, medición del nivel medio de blancura de los depósitos usando análisis de imágenes.

I) Aplicación de la muestra al substrato

Los substratos fueron:

a: tira de 12x28 cm de papel abrasivo de color gris de carborundum 3M^{R} P800 WetorDry^{R}.

b: tira de 12x28 cm de tejido de lana negra Worsted reforzada con cinta quirúrgica hipoalergénica [3M^{R} Transpore (1527-2)] para proporcionar suficiente rigidez.

Las barras AP estaban sin usar previamente y con la superficie superior en forma de cúpula inalterada.

El dispositivo de ajuste estaba formado por una base plana sobre la cual se sujetó un substrato plano mediante un clip en cada extremo. La barra se frotó a través del substrato bajo condiciones estándar (un muelle presiona de acuerdo con un estándar prefijado sobre el substrato y fija la velocidad del movimiento).

Cada barra se acondicionó de temperatura durante la noche en el laboratorio antes de realizar las mediciones. La barra se pasó lateralmente a través del substrato ocho veces. El substrato se retiró cuidadosamente del dispositivo y se puntuó el depósito, es decir, valoración de blancura, medida 24 horas después usando análisis de imágenes.

II) Análisis de imágenes

La medición se llevó a cabo usando una cámara de video Sony^{R} XC77 Monochrome con lentes de longitud focal de 16 mm posicionadas verticalmente encima de una mesa negra, la cual se iluminó desde un ángulo grande usando tubos fluorescentes para eliminar los sombreados. El aparato se calibró inicialmente usando una tarjeta de referencia color gris, después de que los tubos fluorescentes se habían alejado lo suficiente de ellas como para proporcionar una producción de luz estable. El substrato de muestra con un depósito sobre él procedente del ensayo de depósito, se colocó sobre la mesa y la cámara se usó para capturar una imagen. Se seleccionó un área de la imagen y se analizó usando un analizador de imágenes Kontron IBAS. Esto dividió de manera ideal la imagen en una gran retícula de pixeles y midió el nivel de gris de cada pixel sobre una escala de desde 0 (negro) hasta 255 (blanco). Se calculó el promedio de la intensidad del color gris. Este fue una indicación de la blancura del depósito, indicando los números promedio más altos un depósito más blanco.

Claims (32)

1. Una composición antitranspirante que comprende un compuesto activo antitranspirante, un vehículo líquido y un estructurante que incluye un esterol para espesar o solidificar la composición, caracterizada porque el vehículo líquido comprende un aceite de silicona y el estructurante comprende una concentración eficaz de una combinación de al menos un esterol y al menos un éster de esterol.

2. Una composición de acuerdo con la Reivindicación 1, caracterizada porque el estructurante comprende esterol y éster de esterol en una relación en moles de desde 6:1 hasta 1:4, preferiblemente 3:1 hasta 1:2.

3. Una composición de acuerdo con cualquier Reivindicación precedente, caracterizada porque el peso combinado del esterol y éster de esterol es desde 0,5 hasta 20%, y preferiblemente desde 1 hasta 15%.

4. Una composición de acuerdo con cualquier Reivindicación precedente, caracterizada porque el esterol comprende 4 anillos condensados substituidos por un grupo alifático, cicloalifático o aromático.

5. Una composición de acuerdo con la Reivindicación 4, caracterizada porque el esterol está substituido por un hidrocarburo alifático saturado o insaturado, lineal o ramificado, que contiene hasta 20 y preferiblemente desde 4 hasta 14 átomos de carbono.

6. Una composición de acuerdo con la Reivindicación 5, caracterizada porque el esterol es \beta-sitosterol o campesterol o colesterol, o un derivado hidrogenado de los mismos.

7. Una composición de acuerdo con la Reivindicación 6, caracterizada porque el esterol es \beta-sitosterol.

8. Una composición de acuerdo con cualquier Reivindicación precedente, caracterizada porque el éster de esterol es un éster de ácido fenólico.

9. Una composición de acuerdo con la Reivindicación 8, caracterizada porque la estructura en anillo del éster de esterol coincide con la estructura en anillo del esterol.

10. Una composición de acuerdo con cualquier Reivindicación precedente, caracterizada porque el éster de esterol está substituido por un hidrocarburo alifático saturado o insaturado, lineal o ramificado, que contiene hasta 20 y preferiblemente desde 4 hasta 14 átomos de carbono.

11. Una composición de acuerdo con la Reivindicación 10, caracterizada porque el substituyente hidrocarburo alifático es un substituyente insaturado ramificado que contiene desde 5 hasta 10 átomos de carbono.

12. Una composición de acuerdo con la Reivindicación 11, caracterizada porque el éster de esterol es \gamma-orizanol.

13. Una composición de acuerdo con cualquier Reivindicación precedente, caracterizada porque contiene desde 1% hasta 10% en peso del peso combinado de \beta-sitosterol y orizanol en una relación en moles de desde 3:1 hasta 1:2.

14. Una composición de acuerdo con cualquier Reivindicación precedente, caracterizada porque el compuesto activo antitranspirante comprende un halohidrato de aluminio, zirconio o aluminio/zirconio, un halohidrato de aluminio, zirconio o aluminio/zirconio activado o un complejo de aluminio, zirconio o aluminio/zirconio o un complejo de aluminio, zirconio o aluminio/zirconio activado.

15. Una composición de acuerdo con la Reivindicación 14, caracterizada porque el antitranspirante está seleccionado entre clorohidratos de aluminio, zirconio o aluminio/zirconio mezclados, y complejos de dichos clorohidratos, estando cualquiera de dicho clorohidrato o complejo opcionalmente activado.

16. Una composición de acuerdo con la Reivindicación 14 ó 15, caracterizada porque el compuesto activo antitranspirante es un clorohidrato de aluminio/zirconio mezclado, o un clorohidrato de aluminio activado o un complejo de un clorohidrato de aluminio más zirconio con glicina, opcionalmente activado.

17. Una composición de acuerdo con cualquier Reivindicación precedente, caracterizada porque la proporción de compuesto activo antitranspirante es desde 5 hasta 40% en peso.

18. Una composición de acuerdo con cualquier Reivindicación precedente, caracterizada porque contiene una silicona volátil y opcionalmente una silicona no volátil y/o un vehículo orgánico hidrófobo no silicona líquido seleccionado entre hidrocarburos, ésteres alifáticos hidrófobos, ésteres aromáticos, alcoholes hidrófobos y éteres hidrófo-
bos.

19. Una composición de acuerdo con cualquier Reivindicación precedente, caracterizada porque es anhidra y contiene compuesto activo antitranspirante en partículas suspendido.

20. Una composición de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 17, caracterizada porque el vehículo comprende una fase acuosa que contiene al menos una fracción del compuesto activo antitranspirante.

21. Una composición de acuerdo con la Reivindicación 20, caracterizada porque la fase acuosa contiene un di- o poliol.

22. Una composición de acuerdo con la Reivindicación 20 ó 21, caracterizada porque está en la forma de una emulsión.

23. Una composición de acuerdo con la Reivindicación 22, caracterizada porque la fase dispersa en la emulsión es desde 5 hasta 80% en peso y la fase continua desde 95 hasta 20% en peso.

24. Una composición de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones 20 a 23, caracterizada porque contiene desde 0,1 hasta 10% en peso de un emulsionante.

25. Una composición de acuerdo con cualquier Reivindicación precedente, caracterizada porque contiene un humectante seleccionado entre glicerol y sorbitol.

26. Un procedimiento para la producción de una barra antitranspirante que comprende las etapas de:

1. incorporación dentro de un vehículo líquido de un estructurante a una concentración eficaz y en una cantidad suficiente como para espesar o estructurar el vehículo con el fin de producir un sólido o un sólido blando,

2. transformación de la mezcla que contiene el estructurante o uno o más de sus constituyentes en móvil a una temperatura elevada,

3. mezclado del vehículo líquido con un compuesto activo antitranspirante para formar una mezcla que contiene antitranspirante, realizándose las etapas 2 y 3 o bien antes, o después, o bien simultáneamente con la etapa 1,

4. introducción de la mezcla móvil dentro de un molde, el cual, preferiblemente, es un envase dispensador, y

5. enfriamiento o permitir que la mezcla móvil se enfrie a una temperatura a la cual esté espesada o estructurada,

caracterizado porque el estructurante comprende una combinación de al menos un esterol y al menos un éster de esterol.

27. Un procedimiento de acuerdo con la Reivindicación 26, caracterizado porque el esterol y el éster de esterol se introducen simultáneamente o secuencialmente dentro de una fracción hidrófoba del vehículo o fracciones separadas del mismo a temperatura elevada y se mezclan hasta disolución, y la solución o soluciones resultantes se mezclan con cizallamiento con el compuesto activo antitranspirante y cualquier constituyente acuoso.

28. Un procedimiento para la prevención o la reducción de la transpiración sobre la piel humana, el cual comprende la aplicación tópica a la piel de una composición antitranspirante que comprende un compuesto activo antitranspirante, un vehículo líquido y un estructurante que comprende una concentración eficaz de una combinación de al menos un esterol y al menos un éster de esterol.