CN1355688A - 抑汗组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明的抑汗组合物中含有抑汗活性成分、液体载体和结构化成分,该结构化成分中含有用于形成固体或软性固体的有效浓度的至少一种甾醇和至少一种甾醇酯的混合物。该组合物可以是无水的,并且为抑汗活性成分混悬剂的形式,或者含有含水乳化体。特别适用的甾醇包括β-谷甾醇,以及特别优选包括谷维素的甾醇酯,优选甾醇与甾醇酯的摩尔比为3∶1-1∶2。
Description
所属领域
本发明涉及抑汗组合物,并且具体涉及经增稠或结构化的组合物。
背景技术
一般应用的抑汗组合物是几乎广泛用于全世界的产品,用于使用户避免或减弱其皮肤上可见的湿斑,特别是腋窝部位。根据消费者的个人喜好,抑汗制剂被以不同涂敷装置应用,包括气溶胶剂、走珠剂、泵送喷雾剂、棒剂和蘑菇形涂敷装置。在世界的某些区域,棒剂特别受欢迎。术语“棒剂”通常是指棒状固体材料,其常被包装在分配容器中,并在应用中仍以硬棒形式保持其完整性,一种坚固棒。当将棒剂涂敷在皮肤表面时,会在皮肤表面上形成棒剂组合物的涂膜。尽管棒剂具有固体用品外观,但成棒材料中常含有结构化的液相,从而使材料在压力下易于在所接触的另一表面上形成涂膜。
近来,该术语也用于软性固体,其在贮存中具有明显的固体形式,但在轻度压力或剪切力下是流动性的,从而可以从分配器表面上的开孔中挤出。从容器中挤出的软性固体在无剪切力/压力的条件下可至少保持形状30秒,但如果受到剪切力或压力,其结构被破坏,且当剪切力/压力除去后在约24小时内,其结构仅有极小部分可以重构。
一般存在三类抑汗棒剂,即混悬剂棒剂、乳化体棒剂和溶液棒剂。混悬剂棒剂含有悬浮于结构化载体中的颗粒状抑汗活性成分。乳化体棒剂通常含有油相和亲水相的乳化体,其中溶液中含有抑汗活性成分,连续相经结构化。在某些乳化体棒剂中,连续相为油相。在溶液棒剂中,抑汗剂一般溶于经结构化的液体载体相中。液相中可含有水和/或可与水混溶的有机溶剂。这三类均可应用于坚固体棒剂和软性固体棒剂。
多数棒剂一般采用天然存在或合成的蜡进行结构化,其典型实例包括硬脂醇和烃蜡或聚硅氧烷蜡。可广泛采用各种蜡,并且可对在制剂中可有效制得软性固体或硬固体的蜡本身及其浓度进行选择。由此,例如经蜡结构化的棒剂可见于《化妆品和盥洗用品》1990,105卷,75-78页的文章中。但将经脂肪醇或蜡结构化的棒剂用于人体皮肤上时会留下明显的白色沉积物,并且沉积物还会转移到与皮肤物理接触的衣物上。有显著比例的抑汗剂用户对于该明显沉积物问题不满,该比例还可能增高。因此,抑汗剂产业包括本发明人投入了大量时间和财力用于寻求对该白色沉积物进行克服或改善的方法。
业已提出了许多替代蜡的结构化成分。术语″胶凝剂″常用于替代″结构化成分″。其中所得的产品是粘度增加的液体而非固体或凝胶时,可采用术语″增稠剂″。例如在许多公开文献中提出可采用二亚苄基山梨醇(DBS)或其衍生物用作胶凝剂,如EP 0512770,WO 92/19222,U.S.4,822,602和4,725,430。含有该胶凝剂的制剂存在许多缺点,包括:酸性抑汗剂存在下的不稳定,棒剂生产需要较高的加工温度。某些含有这些胶凝剂的制剂具有粘腻性或粘附性。
WO 93/23008和U.S.3,989,087描述了将N-酰基氨基酰胺和12-羟基硬脂酸的混合物用于无水制剂的胶凝。但高加工温度需要将其溶解以防止过早凝胶化。当用于皮肤上时,该制剂难于洗除,可通过不采用高加工温度而经重新配制克服后一问题。
WO 97/11678(Helene Curtis,Inc)中描述了甾醇特别是羊毛甾醇用作胶凝剂的用途,其有时与淀粉水解物的衍生物共用用于抑汗组合物。
WO 98/34588(Lancaster Group GmbH)中描述了羊毛甾醇在含有化妆品活性成分的油基化妆品组合物中用作胶凝剂的用途,其中所列的成分之一是除臭剂,但未举例。
发明目的
本发明的目的是改善或克服结构化棒剂的上述一个或多个缺点。本发明的特定目的在至少一个方面上包括提供一种经无蜡体系胶凝的、令可见沉积物降低的棒剂。
发明概述
本发明提供一种抑汗组合物,其含有抑汗活性成分、液体载体和结构化剂,该结构化剂包括甾醇,用于令组合物增稠或固化,该组合物的特征在于该结构化剂中包含有效浓度的至少一种甾醇和至少一种甾醇酯的混合物。
适宜摩尔比的甾醇和甾醇酯的混合物可令抑汗制剂中的疏水液体载体有效结构化,并且易于调整。本发明的胶凝剂混合物-双组分胶凝剂体系与仅用两者之一相比,具有所述的优异胶凝作用。尽管在理论上或说明上对混合物为何如此有效并无特殊限制,但据信甾醇和甾醇酯成分可彼此累积形成链形网状结构,累积可以是规则的。发现所存在的两成分在累积过程中可促进链的增长,并能形成优于采用单组分时的网状结构。
采用双胶凝剂体系可避免或至少是改善可能存在的、单独应用一种胶凝剂体系时有时会发生的过早凝胶化的问题,例如可通过控制双胶凝剂体系中两组分与被胶凝相的混合方式和时间加以控制。
发明详述
本发明制剂包含作为必要组分的:
a)甾醇/甾醇酯胶凝剂体系;此外还有
b)抑汗活性成分和
c)液体载体
该甾醇/甾醇酯胶凝剂体系中含有摩尔比通常选自10∶1-1∶10,特别选自6∶1-1∶4、更优选选自3∶1-1∶2的甾醇和甾醇酯。采用具有该摩尔比、特别是其优选范围的双组分体系有利于组分的共累积,从而使组分最后易于形成可使制剂结构化的网状结构。
本发明的双胶凝剂体系的浓度适于大于0.5%,更优选大于1%。其浓度通常高至20%,并且在更优选实施方案中不大于15%。除非特别指出,本发明中的胶凝剂体系或其他组分的浓度以占制剂的重量比计。除有效或对照实施例之外,除非特别指出,所有数字均表示材料的用量或比率,如对范围的限定应理解为约为。
棒剂的硬度或制剂的粘度可视参数中双胶凝剂体系的浓度和对体系中双组分的摩尔比的不同而有所不同。制备软性固体时,优选采用浓度为1.2-2.75%或较高浓度的体系用于制备固体,特别是3.5-9%。制剂的硬度会随甾醇与甾醇酯之比的增加而最高。该特性是重要的有益特性,因为由此可精细调节产品制剂的硬度,同时可令胶凝剂体系和制剂中剩余组分的整体浓度不变。
本发明中,甾醇包括含至少24个碳原子的多环醇,并且含至少4个稠环,各环含至少3个碳原子,并且优选含3-6个碳原子,特别是5或6个碳原子。环系可以是饱和或含至少一个不饱和键。许多适用的甾醇中,环基本上是在同一平面上的,但在某些适用的其他甾醇中,羟基取代基是平伏键。优选甾醇中不含羊毛甾醇。
在特别优选的实施方案中,甾醇如下式之一所示:
其中R代表脂族、脂环族或芳族基团,优选是直链或支链的脂族饱和或不饱和烃基。R适于含有1-20个碳原子,优选含有4-14个碳原子。
特别适于采用β-谷甾醇,或菜籽甾醇,或胆甾醇,其氢化衍生物,如二氢胆甾醇,或其两种或多种的混合物。特别优选的甾醇是β-谷甾醇。
适用于此的甾醇酯适于为上述甾醇与酚酸形成的酯。用于本发明的术语“酚酸”涉及肉桂酸类,如咖啡酸和阿魏酸。当甾醇酯的环结构与甾醇的环结构例如在稠环的数目、大小和相对位置方面相配时,可获得有益效果。甾醇酯优选在环上远离酯取代基的位置上被脂族、脂环族或芳族基团取代,并且最优选甾醇酯环上的酯基与脂族、脂环族或芳族基团的间隔同甾醇环上的羟基与脂族、脂环族或芳族基团的间隔相当。特别适于采用含2-20个碳原子、特别是4-14个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和烃基取代基。适用的取代基的小类包括含5-10个碳原子并具有一个不饱和键的支链烃。
特别优选的双胶凝剂体系中含有β-谷甾醇和γ-谷维素,其适于为本发明上述的摩尔比范围内。
本发明的甾醇加甾醇酯混合物可形成互联链的网状结构或形成延伸至整个疏水载体液体或疏水相(如果液体载体中还含有分散的极性相时)的纤维网状结构。互联纤维一般较细,直径一般低于0.5μm,并且常低于0.2μm,并且具有多个支链或互联点。
对于非相关领域的应用,在WO 97/42830(Unilever NV)中描述了两种不同的特定甾醇、优选植物甾醇用于增加液体脂肪(如食用油脂)坚硬度,并未提出这类甾醇可被考虑用于抑汗组合物中液体载体的胶凝。
本发明组合物的第二必要组分是抑汗活性成分。抑汗活性成分的用量优选为0.5-60%,特别优选为5-30或40%,更特别是10-30或35%。
适用于此的抑汗活性成分常选自收敛性活性盐,特别包括铝盐,锆盐,以及混合的铝-锆盐,包括其无机盐和有机盐及其配合物。优选的收敛性盐包括铝、锆和铝-锆的卤化物和水合卤化物盐,如水合盐酸盐。
优选的铝盐包括水合卤化铝,其通式为Al2(OH)xQy.wH2O,其中Q代表氯,溴或碘,x为2-5,并且x+y=6,x和y可以是整数或非整数,并且w代表水合变量,其可以为0。某些特别优选的水合卤化物盐包括活化碱式氯化铝,如见于EP-A-6739(Unilever NV等),说明书中的含量结合在本发明中作为参考。
活化盐可保持其增强的活性,并适用于基本无水的制剂中,即制剂不含明显的水相。某些活化盐也可在含水制剂中保持其增强的活性。
适用于本发明的抑汗组合物中锆盐如以下经验通式所示:ZrO(OH)2n-nzBz.wH2O,其中z是0.9-2.0的整数或非整数,n是B的化合价,2-nZ至少为0,B选自卤化物(包括氯化物)、氨基磺酸盐、硫酸盐及其混合物,并且w代表水合变量,其可以为0。优选的锆盐中,B代表氯化物,z为1.5-1.87。实际上,这类锆盐一般不单独适用,而与含铝和锆的抑汗剂成分共用,铝成分一般选自上述式所示的水合氯化物。特别适用的盐包括任选经活化的铝-锆水合氯化物。
应认识到上述定义的铝、锆和铝-锆盐的通式是经验通式,并且包括不同用量的络合和/或结合水以及聚合物类,及其混合物和配合物。特别是氢氧化锆盐常含有各种含量的羟基。
基于上述的收敛性铝、锆和铝-锆盐的抑汗剂配合物适用于本发明中。优选水合氯化铝和/或水合氯化锆材料是配合物。常采用羧酸或羧酸根进行配合,并且适于采用氨基酸。适用的氨基酸的实例包括:d1-色氨酸,dl-β-苯基苯胺,dl-缬氨酸,dl-甲硫氨酸和β-苯胺,并且优选如式CH3CH(NH2CO2H所示的甘氨酸。
特别适于采用水合卤化铝和水合氯化锆的混合物与氨基酸如甘氨酸的配合物,如见于U.S.专利3,792,068(Luedders等人)。某些这类Al/Zr配合物在文献中常被称为ZAG。ZAG活性成分一般含有铝、锆和氯化物,其中Al/Zr之比为2-10,特别是2-6,(Al-Zr)/Cl之比为2.1-0.9,并含有可变量的氨基酸,特别是甘氨酸。这类优选的活性成分可购自Westwood,Summit和Reheis。
在某些制剂中,优选采用由U.S.专利5,486,347(Callaghan等人)中描述的方法制备的活性ZAG配合物。
其他可用的活性成分包括乳酸铝、硼酸盐交联的铝盐,收敛性钛盐,例如在GB 2299506A中所述的那些。并且其他活性成分包括:胆碱能药(chlorlinergenic),抗组胺药和抗肾上腺素(antiandreneric)。
组合物中固体抑汗剂盐的比例常包括任何水合的水和可能存在的任何配合剂的含量。但当抑汗剂盐溶于水溶液中时,其重量不包括水含量。
在本发明的某些实施方案特别是对于不合水或亲水相的组合物,抑汗剂盐以颗粒形式应用。这类组合物常被称为无水或基本无水的组合物。这类组合物中抑汗剂盐的粒度一般为1-200μm,其平均粒度一般为3-20μm,如当采用常规铸塑步骤填充常用套管时。认为平均粒度较大和较小的颗粒均适用,如20-50μm或0.1-3μm。
在其他实施方案中,抑汗活性成分可以溶液形式应用,例如组合物中含有极性相,通常是水和/或可与水混溶的溶剂。在该实施方案中,抑汗活性成分(分散于极性相中)的浓度通常为3-60%(通常仅以占极性相计),特别是占极性相的10%或20%至最高55%或60%。
组合物的第三种必要组分是液体载体,其比例通常占组合物的20-95%,具体是40-90%。
本发明组合物中的载体可包含一种或多种用于组合物时为液体的材料,并且可在应用温度(通常是室温,一般低于40℃,在某些实例中低于30℃,并且通常至少为15℃)下通过结构化成分胶凝或结构化,形成刚性的或可挤出的固体。载体可以是疏水载体、或疏水和亲水载体的混合物,后者一般为乳化体形式。本发明的载体特别适于含有用于形成连续相的足量疏水材料,连续相中可分散有疏水分散相或颗粒相。本发明的双胶凝剂体系特别适用于疏水基质的胶凝,并且当存在分散油相时还可使其结构化。
疏水液体载体可具有一定挥发性或含有挥发性组分,但其在25℃下的蒸气压通常低于4kPa,从而可以称为油或油混合物。更具体说,至少80%(重量)的疏水液体载体在25℃下的蒸气压不超过4kPa。
特别适用于此的一类载体是疏水性的,并包含用于促进制剂在应用时的良好使用感的液体聚硅氧烷。优选至少聚硅氧烷载体的一部分是由至少一种挥发性聚有机硅氧烷构成的,即该挥发性硅氧烷在室温(约20-25℃)下具有可测蒸气压。25℃下挥发性聚硅氧烷的蒸气压一般为1或10Pa-2kPa。挥发性聚硅氧烷可以是链状或环状的,或它们的混合物。优选的环状硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷,特别是含3-9个硅原子、优选不超过7个碳原子、最优选含4-6个碳原子的聚二甲基硅氧烷,其他的常被称为环甲基聚硅氧烷。优选的链状聚硅氧烷包括含3-9个碳原子的聚二甲基硅氧烷。挥发性硅氧烷本身的粘度常低于1×10-5m2/s(10厘沲),特别是高于1×10-7m2/s(0.1厘沲),链状聚硅氧烷的粘度常低于5×10-6m2/s(5厘沲)。挥发性聚硅氧烷中还可含有支链的链状或环状聚硅氧烷,如被一个或多个侧基-O-Si(CH3)3取代的上述链状或环状硅氧烷。可商购的聚硅氧烷油的实例包括等级命名为344,345 244,245和246的产品购自Dow Corning公司)。
聚硅氧烷7207和聚硅氧烷7158(购自Union Carbide公司)以及SF1202(购自General Electric[US])。组合物中挥发性聚硅氧烷的比例通常最高至80%,特别是为10-70%,并且在许多实例中为20-60%。
用于本发明组合物中的疏水载体还可或任选地含有非挥发性聚硅氧烷油,其中包括聚烷基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。这些成分适于选自聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。可商购的非挥发性聚硅氧烷有包括Dow Corning 556和Dow Corning 200系列。非挥发性聚硅氧烷的含量一般不超过组合物的约30%(重量)并且优选为1-15%(重量)。在许多实例中,当含有非挥发性聚硅氧烷油时,其与挥发性聚硅氧烷油的重量比选自1∶3-1∶40。
除液体聚硅氧烷之外、或用于替代液体聚硅氧烷,可在本发明组合物中加入无硅疏水有机载体,即采用0-100%疏水液体载体。无硅疏水有机载体材料可包括液体脂族烃,如矿物油或聚异丁烯,其常选自低粘度材料。其他液体烃的实例包括聚癸烯和含至少10个碳原子的异链烷烃。
其他适用的疏水载体包括液体脂族或芳族酯,其作为与水不相混溶的载体的一部分,含量不宜超过与水不相混溶的载体的20%(重量),并且在许多实例中不低于10%(重量)。
适用的脂族酯包括至少一种长链烷基,如衍生自经C8-C22链烷酸或C6-C10链烷酸酯化的C1-C20的链烷醇。链烷醇和链烷酸部分或其混合物优选选自熔点低于20℃的那些。适用的酯包括肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸月桂醇酯、棕榈酸异丙酯、癸二酸二异丙酯和己二酸二异丙酯。
适用的的液体芳族酯的熔点优选低于20℃,包括苯甲酸脂族烷基酯。这类酯的实例包括适用的苯甲酸C8-C18烷基酯或它们的混合物。
适用的疏水载体的其他实例包括衍生自至少一种脂肪醇的液体脂族醚,如肉豆蔻基醚衍生物,例如PPG-3肉豆蔻基醚,或聚乙二醇低级烷基醚,如PPG-14丁基醚。本发明制剂中醚的比例常选自0-40%w/w,在某些制剂中特别是1-30%w/w。
其他适用的疏水载体包括含至少10个碳原子的液体脂族醇,其在20℃下为液体。这类醇的实例包括支链醇如乙基己醇,辛基十二烷醇和异硬脂醇。本发明制剂中醇的比例通常选自0-40%w/w,特别是1-30%w/w。优选不含在20℃下呈固体的脂族醇,或其含量较低,如低于组合物总量的5%w/w,因为在局部应用组合物时,这类醇会形成明显的白色沉积物。
非聚硅氧烷疏水载体的总量通常选自0-80%(重量),并且特别是5-70%(重量)。疏水非聚硅氧烷有机载体适用。如果应用含氧无硅疏水有机液体,其中疏水载体的含量不适于不超过70%%(重量)。更适于采用低含量疏水相,其总量例如最高为20,30或35%(重量)。
聚硅氧烷和非聚硅氧烷载体可以任意重量比用于本发明,在许多经测定的实施方案中,其重量比可以是20∶1-1∶20。
用于本发明的载体或载体混合物可以是、并且在许多有效组合物中为无水的,即不含游离水,其可单用或与一种或多种疏水载体共用。或者如果需要,除疏水载体之外,组合物中还可含有亲水载体,具体如水和/或可与水混溶的有机溶剂,如醇水混溶溶剂。含疏水载体和亲水载体的组合物中,一般其中的一相为分散相。在实践中,含分散相的制剂中通常还含有乳化表面活性剂,如阴离子、阳离子、两性离子和/或非离子表面活性剂。
在本发明的乳化体中,包括溶解在其中的各种成分在内的极性分散相一般占组合物总量的5-80%(重量),并且在许多实施方案中最高至50-60%(重量),并且在这类或其他实施方案中优选至少为25%(重量)。含有结构化成分的连续相可构成组合物的余量,如其含量为20-95%(重量)。本发明的乳化体中通常包括油包水型乳化体,即分散相是亲水相。采用乳化体时,适于采用单独步骤制备乳化体,然后再与组合物的其他组分混和制备完整的制剂。
许多实例中,乳化体可含有一种或多种乳化剂,其通常是非离子型乳化剂。乳化体中的乳化剂和乳化剂体系(即乳化剂混合物)的含量通常选自0.1-10%w/w,并且在许多实例中为0.25-5%w/w。最优选其用量为从0.1或0.25%高至3%w/w。适于采用可令整体HLB值为2-10、优选为3-8的乳化剂或乳化剂体系。
适于将乳化体体系与一HLB值高于所需整体值的乳化剂和一HLB值低于所需值的乳化剂共用。以适宜比例将两种乳化剂共用时,易于获得可促进乳化体形成的HLB加权平均值。
许多适用的乳化剂是含有聚氧化烯部分、特别是聚氧乙烯部分的非离子酯类或醚类乳化剂,其中通常约含2-80个、特别是5-60个氧乙烯单元,和/或含有多羟基化合物,如甘油或山梨醇或其他作为亲水部分的糖醇。亲水部分可含有聚氧丙烯。乳化剂中还含有疏水烷基、链烯基或芳烷基部分,其中通常约含8-50个碳原子,特别是10-30个碳原子。
疏水部分可以是直链或支链的,并且通常是饱和的,但也可以是不饱和的,并可任选地被氟化。疏水部分可包含不同链长的混合物,例如衍生自牛油、猪油、棕榈油、葵花籽油或大豆油的碳链。例如非离子表面活性剂还可衍生自多羟基化合物如甘油或山梨醇或其他糖醇。乳化剂的实例包括鲸蜡硬脂基醚-10-25,鲸蜡基醚-10-25,硬脂基醚-10-25,以及PEG-15-25硬脂酸酯或二硬脂酸酯。其他适用的实例包括C10-C20脂肪酸单甘酯、二甘酯和三甘酯。其他实例包括C18-C22脂肪醇聚氧乙烯醚(8-12EO)。
辅助乳化剂的HLB一般较低,并且通常为2-,通常含有一个或可能的脂肪酸多元醇(如甘油、山梨醇、季戊四醇或三羟甲基丙烷)二酯。脂肪部分通常含C14-C22,并且在许多实例中是饱和的,包括鲸蜡基、硬脂基、二十烷基和二十二烷基。其实例包括棕榈酸或硬脂酸单甘酯,以及硬脂酸三羟甲基丙烷单酯。
特别适用的一类乳化剂包括聚二甲基硅氧烷共聚物,即经二甲基聚硅氧烷改性的聚氧化烯。聚氧化烯基通常是聚氧乙烯(POE)或聚氧丙烯(POP),或POE与POP的共聚物。该共聚物常被C1-C12烷基封端。
适用的乳化剂可以多种商标名广泛商购,包括:AbilTM,ArlacelTM,BrijTM,CremophorTM,DehydrolTM,EmerestTM,LameformTM,Quest PGPHTM,PluronicTM,ProsorineTM,SpanTM,TweenTM,SF 1228,DC3225C和Q2-5200。
亲水载体一般含水,并且可含有一种或多种除水之外或用于替代水的水溶性或可与水混溶的液体。本发明乳化体中水的比例通常最高为50%,特别是为5-40%。某些情况下水可以抑汗活性成分的溶剂形式加入。
水溶性或可与水混溶的一类溶剂中包括短链单羟基醇,例如C1-C4,特别是乙醇或异丙醇,其可令制剂具有除臭性能。另一类亲水液体包含二元醇或多元醇,优选熔点低于40℃或可与水混溶的那些。二元醇或多元醇的实例包括:1,2-丙二醇,1,3-丁二醇,己二醇,二甘醇,二丙二醇,2-乙氧基乙醇,二甘醇单乙醚和三甘醇单甲基醚。特别优选的多元醇包括甘油和山梨醇,以及相应的化合物,它们还可用作保湿剂。制剂中的单、二或多元醇的含量通常最高为15%,并且在许多实例中为0.5-12%,适于高至约5%,并且优选约为0.2-3%。
本发明组合物中的任选组分可包括消毒剂,例如浓度最高可约为10%w/w。适用的除臭活性成分包括除臭有效浓度的约含金属盐、除臭香精,和/或杀微生物剂的抑汗剂,具体包括杀菌剂,如氯化芳族化合物,包括双胍衍生物,其被称为Igasan DP300TM(三氯生),TriclorbanTM和洗必太。
其他类还包括双胍盐,如可以商品名CosmosilTM商购。
其他任选成分包括有助于将制剂从皮肤或衣物上洗除的清洗剂,其含量最高通常为10%w/w。这类清洗成分一般是非离子表面活性剂,如含C8-C22烷基部分以及亲水部分的酯或醚,亲水部分可包括聚氧化烯基团(POE或POP)和/或多元醇。
另一任选的制剂成分包括一种或多种第二类结构化成分,其可与第一类结构化体系(即甾醇加甾醇酯)共用。制剂中该第二类结构化成分的含量通常是0,并且一般不超过制剂的15%。其一般不超过第一类结构化成分的用量。
适用于此的第二类结构化成分可以是非聚合或聚合的。非聚合的结构化成分有时被称为胶凝剂,其可蝎子脂肪酸或其盐,如硬脂酸或硬脂酸钠,或12-羟基硬脂酸。其他适用的胶凝剂可包括二亚苄基糖醇,例如二亚苄基山梨醇。另一适用的胶凝剂包括羊毛甾醇,选定的N-酰基氨基酸衍生物,包括酯和酰胺衍生物,如N-月桂酰基谷氨酸酯二丁基酰胺,其中还可考虑将胶凝剂与羟基硬脂酸或其酯或其酰胺衍生物共用。其他胶凝剂包括二或三元羧酸的酰胺衍生物,如烷基N,N′-二烷基琥珀酰胺,例如十二烷基N,N′-二丁基琥珀酰胺。硬脂醇和/或来自天然动植物的蜡或类似的合成蜡也适用,如果需要,优选一般不含第二类结构化成分。
适用的聚合结构化成分可包含有机聚硅氧烷弹性体,如乙烯基封端的聚硅氧烷和交联剂或烷基的反应产物,或烷基聚氧化烯封端的聚(甲基取代)的或聚(苯基)取代的硅氧烷。许多聚酰胺据报道可用作疏水体的结构化成分。含硅氧烷和氢键的聚合物可见于WO 97/36572和WO99/06473。如果组合物含有水相,该相可经聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯或聚氧化烯结构化或增稠。
本发明的组合物中可加入一种或多种抑汗固体或软性固体制剂中常用的化妆品辅剂。这类化妆品辅剂可包括皮肤感觉改善剂,如滑石粉或微细聚乙烯,其含量最高例如可约为10%w/w;皮肤有效成分如尿囊素或脂类,其含量最高例如可约为5%w/w;着色剂;处上述醇类之外的皮肤凉爽剂如薄荷醇和薄荷醇衍生物,其用量一般最高为2%w/w。常用的辅剂包括香精,其浓度为0-4%,并且在许多制剂中为0.25-2%。
可采用制备固体或软性固体混悬剂或乳化体的常规方法制备本发明所述的组合物。
因此,本发明的第二方面是提供抑汗棒剂的制备方法,包括以下步骤:
1.在液体载体中加入结构化成分,其中包含有效浓度的至少一种甾醇和至少一种甾醇酯的混合物,其用量应足以令载体增稠或结构化以形成固体或软性固体,
2.加热含混合物或一种或多种组分的结构化成分,使其具有流动性
3.将液体载体与抑汗活性成分混和形成含抑汗剂的混合物,其中步骤2和3可在步骤一之前、之后和与其同时进行
4.将流动组合物加入铸模中,优选铸模是分配容器,和
5.冷却或将流动混合物冷却至其可发生增稠或结构化的温度。
制备混悬剂制剂的常规步骤顺序包括:首先制备甾醇和甾醇酯在载体或载体混合物中的溶液。该步骤一般是在加热(如50-120℃)并搅拌混合物的条件下进行的。可在适宜温度并在搅拌条件下将甾醇酯和甾醇同时或先后加入载体中,例如先加入甾醇酯,其后加入甾醇,或分别将甾醇酯和甾醇溶于等量载体中,然后混和。其后可将颗粒抑汗活性成分与载体溶液混和,并且通常在高于其凝固温度5-10℃时将混合物加入分配容器中,如采用适宜的填充方法加入桶中,然后冷却或冷却至室温。
在适用于制备乳化体制剂的方法中,按照制备混悬剂棒剂的方法制备溶于疏水载体的甾醇酯和甾醇溶液,并且单独制备水相或亲水相,将抑汗活性成分加入该相中(如果需要,适于商购抑汗活性成分的水溶液)其中优选将水相或亲水相加热至与油相温度相同,然后混和,或者以能保持混合物温度的速率在油相中加入该水相或亲水相,然后按照与混悬剂棒剂相同的方法进行填充。
本发明的组合物适于局部用于人体皮肤,特别是腋下部位,用于降低明显的排汗现象。
由此,本发明的第三方面是提供一种预防或降低人体皮肤排汗的方法,其中包括在皮肤上局部应用抑汗组合物,其中含有抑汗活性成分、液体载体和结构化成分,该结构化成分中包含有效量的至少一种除羊毛甾醇之外的甾醇和至少一种甾醇酯的混合物。
业已对本发明进行了一般性描述,现将采用特定的实施方案以实施例更充分地进行描述。
实施例或对照例中的各组分如下:
1)vol sil=环甲基聚硅氧烷混合物 DC345(Dow Corning Inc)
2)PPG-14丁基醚液体AP(Amercol).
3)CAB=C12-C15 alkyl benzoate Finsolv TN(Fintex).
4)ISA=异硬脂醇Prisorine 3515(Unichema).
5a)β-谷甾醇(D.R.T)
5b)ultra谷甾醇(Kaukas)
5c)β-谷甾醇(Acros)
6)γ-谷维素(Jan Dekker(UK)Ltd)
7)四氯Al/Zr水合物甘氨酸配合物AZAG 7167(Summit)
8)胆甾醇(Acros)
9)二氢-胆甾醇(Sigma)
10)聚癸烯Silkflo 364NF(Albemarle)
11)肉豆蔻酸异丙酯Estol 1514(Unichema)
12)鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇Abil EM90(Th.Goldschmidt)[乳化剂]
13)五氯Al/Zr水合物50%水溶液Zirconal 50(Giulini)
14)甘油(Aldrich)
15)低折射率AACH(Unilever)
16)超细滑石粉(Cyprus Minerals)Rezal 36 GPSUF57.5%水溶液
17)四氯Al/Zr水合物甘氨酸配合物(微细粒度)Rezal 36 GPSUF水溶液
18)铝-锆甘氨酸配合物Summit AZG-375
19)聚丙二醇(Fisons)
20)聚甘油-3二硬脂酸酯Lamemform TGI
21)聚甘油-2二多羟基硬脂酸酯Dehymuls PGPH
22)聚甘油-多聚蓖酸酯Quest PGPR
23)聚甘油-2异硬脂酸酯Prisorine 3791
24)聚甘油-2二异硬脂酸酯Prisorine 3792
25)环甲基聚硅氧烷混合物DC245(Dow Corning Inc)对照例C1-C10和实施例11-19
在这些对照例和实施例中,列出了甾醇或甾醇酯各自和甾醇和甾醇酯的混合物在典型的疏水溶剂中的胶凝作用。在加热和搅拌条件下,在玻璃瓶中将甾醇和/或甾醇酯溶于溶剂中。不需搅拌将所得的透明溶液冷却至室温。次日对产品进行评估。
结果列于下表1中。
表1
对照例或实施例 | 甾醇甾醇酯 | 溶剂或混合物 | 产品* |
C1 | 10%胆甾醇 | 聚癸烯(10) | 透明泥剂 |
C2 | 10%二氢胆甾醇 | 聚癸烯(10) | 透明泥剂 |
C3 | 10%β-谷甾醇 | 聚癸烯(10) | 软性糊剂 |
C4 | 10%谷维素 | 聚癸烯(10) | 结晶+透明液体 |
Ex11 | 5%胆甾醇/5%谷维素 | 聚癸烯(10) | 硬凝胶 |
Ex12 | 5%二氢胆甾醇/5%谷维素 | 聚癸烯(10) | 硬凝胶 |
Ex13 | 5%β谷甾醇/5%谷维素 | 聚癸烯(10) | 硬凝胶 |
C5 | 10%胆甾醇 | 70%volsil(1)30%ISA(2) | 透明泥剂 |
C6 | 10%二氢胆甾醇 | 70%volsil(1)30%ISA(2) | 结晶+透明液体 |
C7 | 10%β谷甾醇 | 70%volsil(1)30%ISA(2) | 结晶+透明液体 |
C8 | 10%谷维素 | 70%volsil(1)30%ISA(2) | 结晶+浑浊液体 |
Ex14 | 5%胆甾醇/5%谷维素 | 70%volsil(1)30%ISA(2) | 硬凝胶 |
Ex15 | 5%二氢胆甾醇/5%谷维素 | 70%volsil(1)30%ISA(2) | 硬凝胶 |
Ex16 | 5%β谷甾醇/5%谷维素 | 70%volsil(1)30%ISA9″0 | 硬凝胶 |
C9 | 10%β谷甾醇 | 60%volsil(1)40%CAB(4) | 透明泥剂 |
C10 | 10%谷维素 | 60%volsil(1)40%CAB(4) | 结晶+透明液体 |
Ex17 | 5%β谷甾醇/5%谷维素 | 60%volsil(1)40%CAB(4) | 硬凝胶 |
Ex18 | 8%β谷甾醇/2%谷维素 | 60%volsil(1)40%CAB(4) | 硬凝胶 |
Ex19 | 2%β谷甾醇/8%谷维素 | 60%volsil(1)40%CAB(4) | 硬凝胶 |
表1中通过标有C的对照例和标有Ex的实施例进行对照表明:甾醇和甾醇酯的混合物可产生优于单独采用相同总浓度甾醇或甾醇酯的胶凝作用。实施例20-38
在这些实施例中,采用如下方法制备如表2所列配方的混悬剂棒剂:
首先混和载体。在载体中加入谷维素(甾醇酯),加热搅拌溶解。待谷维素完全溶解,加入甾醇并加热该混合物,直至形成透明溶液。然后经轻度搅拌冷却,直至达到其胶凝温度以上约5-10℃的温度。然后搅拌加入特定的颗粒抑汗活性成分,并使其充分分散。然后将该混合物倒入棒剂套管中,然后冷却并固化。采用下文所述的方法对各种棒剂进行分析,结果列于下表2中。棒剂在室温下贮存至少24小时后对其进行评估。
表2
实施例 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 | 27 | 28 |
组分 | 占制剂的%(重量) | ||||||||
环甲基聚硅氧烷(1) | 56.0 | 56.0 | 56.0 | 56.0 | 56.0 | 52.0 | 53.0 | 53.0 | 55.5 |
PPG-14丁基醚(2) | 0.7 | 2.8 | - | 3.5 | - | - | - | - | - |
苯甲酸C12-15烷基酯(3) | 8.4 | 8.4 | 10.5 | 10.5 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | - | 12.5 |
异硬脂醇(4) | 4.9 | 2.8 | 3.5 | - | - | - | - | 15.0 | - |
β-谷甾醇(5a) | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.5 | 4.5 | 4.0 | 4.0 | 4.0 |
谷维素(6) | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.5 | 4.5 | 4.0 | 4.0 | 4.0 |
AZAG 7167(7) | 24 | 24 | 24 | 24 | 24 | 24 | 24 | 24 | 24 |
针入硬度(mm) | 10.5 | 10.3 | 10.5 | 10.5 | 9.2 | 7.7 | 9.3 | 8.2 | 10.7 |
沉积分值砂纸 | n/d | 43 | n/d | 36 | 24 | 25 | 24 | n/d | n/d |
沉积分值黑色羊毛 | n/d | 60 | n/d | 52 | 15 | 14 | 17 | n/d | n/d |
表2(续表)
实施例 | 29 | 30 | 31 | 32 | 33 | 34 | 35 | 36 | 37 |
组分 | 占制剂的%(重量) | ||||||||
环甲基聚硅氧烷(1) | 53.0 | 50.0 | 50.0 | 50.0 | 50.0 | 56.0 | 56.0 | 55.0 | 55.0 |
PPG-14丁基醚(2) | - | - | 5.0 | 4.0 | 1.0 | 2.8 | 2.8 | 2.8 | 2.8 |
苯甲酸C12-15烷基酯(3) | 7.5 | 15.0 | 15.0 | 12.0 | 12.0 | 8.4 | 8.4 | 8.4 | 8.4 |
异硬脂醇(4) | 7.5 | 5.0 | - | 4.0 | 7.0 | 2.8 | 2.8 | 2.8 | 2.8 |
β-谷甾醇(5a) | 4.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 2.1 | 3.9 | - | - |
胆甾醇 | - | - | - | - | - | - | - | 3.5 | - |
二氢胆甾醇 | - | - | - | - | - | - | - | - | 3.5 |
谷维素(6) | 4.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.9 | 2.1 | 3.5 | 3.5 |
AZAG 7167(7) | 24 | 24 | 24 | 24 | 24.0 | 24.0 | 24.0 | 24.0 | 24.0 |
针入硬度(mm) | 8.4 | 11.8 | 11.7 | 11.6 | 11.1 | 11.0 | 18.2 | 10.4 | 10.6 |
沉积分值砂纸 | n/d | 28 | n/d | 26 | n/d | 24 | n/d | 36 | 24 |
沉积分值黑色羊毛 | n/d | 11 | n/d | 29 | n/d | 26 | n/d | 63 | 15 |
表2(续表)
实施例 | 38 | cws | |||||||
组分 | 占制剂的%(重量) | ||||||||
苯甲酸C12-15烷基酯(3) | 62.0 | ||||||||
β-谷甾醇(5a) | 7.0 | ||||||||
谷维素(6) | 7.0 | ||||||||
AACH水改性(7) | 24.0 | ||||||||
针入硬度(mm) | 15.1 | 9.4 | |||||||
沉积分值砂纸 | 22 | 118 | |||||||
沉积分值黑色羊毛 | 12 | 186 |
CWS是常用的硬脂醇和蜡结构化白色混悬剂棒剂
实施例20-34,36和37是硬性非透明白色棒剂。实施例35是轻微软性白色棒剂。实施例38是轻微硬性半透明棒剂。定性评估表明:与常规的半透膜白色棒剂相比,它们所形成的白色沉积物的量低。
由表2可知悬浮剂棒剂具有适宜的硬度,并且采用本发明的甾醇和甾醇酯混合物可令其仅会产生少量或极少量沉积物。
实施例39-55
在这些实施例中,采用以下方法制备如表3所列配方乳化体棒剂:
第一步,在Silverson混合器中混和化妆品油和溶剂制备疏水相,加入乳化剂并使其溶解。在加热和5000rpm转速搅拌下加入谷维素(甾醇酯)。待谷维素完全溶解,加热甾醇并再次加热搅拌该混合物直至形成透明溶液。然后经轻度搅拌冷却,直至达到其胶凝温度以上约5-10℃的温度。
第二步,将抑汗剂溶液与其他水相组分混和制备水相。将其加热至与连续相溶液相同的温度。
第三步,保持恒温和在恒定搅拌条件下(8000rpm),将水相缓慢加入Silverson混合器中的疏水相中。最多搅拌混合物10分钟,直至水相均匀分散。所得的乳化体保持原状并脱气。然后倒入棒剂套管中,冷却至室温并固化。棒剂在室温下贮存至少24小时后可采用下文所述的方法对各种棒剂的针入度和硬度进行分析。结果列于下表3中。
表3
实施例 | 39 | 40 | 41 | 42 | 43 | 44 | 45 |
组分 | 占制剂的%(重量) | ||||||
连续相 | |||||||
环甲基聚硅氧烷(1) | 23.5 | 32.4 | 40.0 | 40.0 | 40.0 | 40.0 | 35.0 |
PPG-14丁基醚(2) | - | 5.0 | - | - | - | - | - |
苯甲酸C12-15烷基酯(3) | 12.5 | 12.7 | 10.0 | - | - | - | - |
异硬脂醇(4) | - | - | - | 10.0 | 10.0 | - | - |
聚癸烯(10) | 11.3 | - | - | - | - | - | - |
肉豆蔻酸异丙酯(11) | - | - | - | - | - | 10.0 | 15.0 |
β-谷甾醇(5a) | - | - | - | - | - | - | - |
β-谷甾醇(5b) | 2.4 | 2.5 | - | 2.5 | - | 2.5 | 2.5 |
β-谷甾醇(5c) | - | - | 2.5 | - | - | - | - |
二氢胆甾醇(9) | - | - | - | - | 2.5 | - | - |
谷维素(6) | 2.4 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 |
鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(12) | 0.9 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
水相 | |||||||
Zirkonal 50(13) | 37.6 | 39.9 | 40.0 | 40.0 | 40.0 | 40.0 | 40.0 |
甘油(14) | 9.4 | 4.0 | 4.0 | - | - | 4.0 | 4.0 |
水 | - | - | - | 4.0 | 4.0 | - | - |
针入硬度(mm) | 16.9 | 17.8 | 17.1 | 22.4 | 26.7 | n/d | 18.8 |
沉积分值砂纸 | 22 | 28 | 26 | n/d | 22 | n/d | n/d |
沉积分值黑色羊毛 | 11 | 14 | n/d | 29 | n/d | n/d |
表3(续表)
实施例 | 46 | 47 | 48 | 49 | 50 | 51 | 52 |
组分 | 占制剂的%(重量) | ||||||
连续相 | |||||||
环甲基聚硅氧烷(1) | 35.0 | 35.0 | 35.0 | 35.0 | 25.0 | 34.0 | 33.0 |
PPG-14丁基醚(2) | - | - | - | - | - | - | - |
苯甲酸C12-15烷基酯(3) | 7.5 | - | 15.0 | 7.5 | 25.0 | 7.5 | 7.5 |
异硬脂醇(4) | - | - | - | - | - | 7.5 | 7.5 |
聚癸烯(10) | - | - | - | - | - | - | - |
肉豆蔻酸异丙酯(11) | 7.5 | 15.0 | - | 7.5 | - | - | - |
β-谷甾醇(5a) | - | - | - | - | - | - | - |
β-谷甾醇(5b) | - | - | - | - | - | - | - |
β-谷甾醇(5c) | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 3.0 | 3.5 |
二氢胆甾醇(9) | - | - | - | - | - | - | - |
谷维素(6) | 2.4 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 |
鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(12) | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
水相 | |||||||
Zirkonal 50(13) | 40.0 | 40.0 | 40.0 | 40.0 | 40.0 | 40.0 | 40.0 |
甘油(14) | 4.0 | - | - | - | - | - | - |
水 | - | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 |
针入硬度(mm) | 17.0 | 20.7 | 27.4 | 18.2 | 18.5 | 15.6 | 12.5 |
沉积分值砂纸 | n/d | 29 | 30 | 31 | n/d | 26 | 25 |
沉积分值黑色羊毛 | n/d | 12 | 12 | 8 | n/d | 12 | 12 |
实施例39-52均为半透明/不透明或不透明介质硬性至硬性白色棒剂。定性评估表明:与常用的经蜡结构化的白色固体棒剂相比,其在皮肤上的白色沉积物均较低。
由表3可知乳化体棒剂具有适宜的硬度,并且采用本发明的甾醇和甾醇酯混合物可令其仅会产生少量或极少量沉积物。实施例53-56
在这些实施例中,采用以下方法制备如表4所列配方的软性固体或半固体棒剂:
首先采用Silverson在约3000rpm转速搅拌条件下,在容器中加入谷维素(甾醇酯)、液体载体,加热至100℃,直至谷维素完全溶解。然后在容器中加入β-胆甾醇,进一步搅拌直至形成透明溶液。然后将混合物冷却至约80℃,在混合器中高速混和条件下(转速约为6000rpm)缓慢加入粉末(滑石粉和AZAG),直至均质混和。然后在表4中特定的填充温度下将所得的混合物倒入玻璃广口瓶中。
表4
实施例 | 53 | 54 | 55 | 56 |
组分 | 占制剂的%(重量) | |||
AZAG(7) | 24.0 | 24.0 | 24.0 | 24.0 |
环甲基聚硅氧烷(1) | 54.0 | 55.0 | 54.5 | 53.0 |
谷维素(6) | 1.0 | 0.5 | 0.75 | 1.5 |
β-谷甾醇(5a) | 1.0 | 0.5 | 0.75 | 1.5 |
滑石粉(16) | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 6.0 |
苯甲酸C12-15烷基酯(3) | 14.0 | 14.0 | 14.0 | 14.0 |
硬度 | 22.7 | n/d | >30 | 17.1 |
由表4可知,实施例53-55的制剂是适于以常规软性固体涂敷装置分散的软性固体制剂,其中材料从开孔中挤出。实施例57是软性并且不含(leaked)溶剂。实施例56是半硬性固体,可能更适于通过固体用常规涂敷装置涂敷。实施例57-73
采用前述各实施例中用于这些材料的常规方法制备软性固体和固体制剂。
表5
表5(续)
实施例74-81
实施例 | 57 | 58 | 59 | 60 | 61 | 62 |
环甲基聚硅氧烷(1) | 15.15 | 25.25 | 8.6 | 38.0 | 38.0 | 9.0 |
苯甲酸C12-15烷基酯(3) | 10.10 | 22.73 | 3.44 | 7.5 | 7.5 | 3.6 |
PPG-14丁基醚(2) | 25.25 | 2.52 | 30.96 | 7.5 | 7.5 | 32.4 |
鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(12) | 1.00 | 1.00 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
谷维素(6) | 2.50 | 2.50 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 7.0 |
β-谷甾醇(5c) | 2.50 | 2.50 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 7.0 |
57.5%Rezal 36(17) | 43.5 | 43.5 | 20.0 | 20.0 | ||
Zirconal 50(13) | 50.0 | 40.0 | ||||
水 | 9.0 | 5.0 | ||||
丙二醇(19) | 3.6 | 15.0 | ||||
硬度(mm) | >50 | >50 | >50 | 32.4 | 14.4 | 15.1 |
实施例 | 63 | 64 | 65 | 66 | 67 | 68 |
环甲基聚硅氧烷(1) | 24.5 | 24.5 | 38.0 | 24.5 | 24.5 | 23.5 |
苯甲酸C12-15烷基酯(3) | 22.05 | 8.82 | 7.5 | 22.54 | 10.78 | 10.34 |
肉豆蔻酸异丙酯(11) | 7.5 | 1.96 | 13.72 | 13.16 | ||
PPG-14丁基醚(2) | 2.45 | 15.68 | ||||
鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(12) | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
谷维素(6) | 5.0 | 5.0 | 3.0 | 5.0 | 5.0 | 4.0 |
β-谷甾醇(5c) | 5.0 | 5.0 | 3.0 | 5.0 | 5.0 | 4.0 |
Zirconal 50(13) | 40.0 | 40.0 | 40.0 | 40.0 | 40.0 | |
顶级AZG-375(18) | 20.0 | |||||
水 | 15.0 | 4.0 | ||||
丙二醇(19) | 5.0 | |||||
硬度(mm) | 9.3 | 9.3 | 11.2 | 8.28 | 7.92 | 12.06 |
实施例 | 69 | 70 | 71 | 72 | 73 | |
环甲基聚硅氧烷(1) | 34.3 | 34.3 | 34.3 | 31.44 | 13.65 | |
苯甲酸C12-15烷基酯(3) | 8.82 | 8.82 | 8.82 | 6.03 | 12.28 | |
肉豆蔻酸异丙酯(11) | 5.88 | 5.88 | 5.88 | 6.03 | 19.57 | |
PPG-14丁基醚(2) | ||||||
鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(12) | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.00 | 1.00 | |
谷维素(6) | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 2.75 | 5.7 | |
β-谷甾醇(5c) | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 2.75 | 3.8 | |
Zirconal 50(13) | 40.0 | 40.0 | ||||
顶级AZG-375(18) | 22.0 | 22.0 | 22.0 | |||
水 | 16.5 | 11.0 | 11.0 | 10.0 | 4.0 | |
丙二醇(19) | 11.0 | |||||
甘油(14) | 5.5 | 11.0 | ||||
硬度(mm) | 13.74 | 10.71 | 12.36 | 14.5 | 10.9 |
在这些实施例中,本发明的制剂可采用用于制备实施例39-55的通用方法进行制备,其中可采用其他乳化剂或不含明确的乳化剂。
表6
实施例82-87
实施例 | 74 | 75 | 76 | 77 | 78 | 79 | 80 | 81 |
环甲基聚硅氧烷(1) | 33.78 | 33.78 | 33.78 | 33.78 | 33.78 | 33.78 | 33.78 | 34.65 |
肉豆蔻酸异丙酯(11) | 5.79 | 5.79 | 5.79 | 5.79 | 5.79 | 5.79 | 5.79 | 5.9 |
Finsole TN(3) | 8.69 | 8.69 | 8.69 | 8.69 | 8.69 | 8.69 | 8.69 | 8.69 |
Abil EM90(12) | 1.75 | |||||||
Lamemform TGI(20) | 0.875 | 1.75 | ||||||
Dehymuls PGPH(21) | 1.75 | 0.875 | ||||||
Quest PGPR(22) | 1.75 | |||||||
Prisorine 3791(23) | 1.75 | 0.875 | ||||||
Prisorine 3791(24) | 0.875 | |||||||
谷维素(6) | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.03 |
β-谷甾醇(5c) | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.03 |
Zirconal 50(13) | 40.0 | 40.0 | 40.0 | 40.0 | 40.0 | 40.0 | 40.0 | 40.04 |
水 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.04 |
硬度(mm) | 12.8 | 13.1 | 2.2 | 11.8 | 12.8 | 16.2 | 12.2 | 11.6 |
在这些实施例中,采用以下通用方法制得制剂:
首先将谷维素加入油和乳化体的混合物中制备油连续相。然后加热混合物并将温度保持在约95-100℃,其中在Silverson混合器经轻度混合,直至谷维素溶解。然后加入β-谷甾醇,并使其在相同条件下溶解。制备分散相(也称为内相),其中是通过将铝锆活性成分的水溶液或其水和多元醇溶液加热至与油连续相相同的温度。采用Silverson混合器通过逐渐加强混合速度将分散相缓慢加入油相中。分散相完全加入后,再经5分钟高速混合该制剂,然后将其导入棒剂套管中,自然冷却至室温。
表7
采用针穿硬度计进行的硬度测定设备
实施例 | 82 | 83 | 84 | 85 | 86 | 87 |
组分 | 占制剂的%(重量) | |||||
DC245(23) | 25.06 | 24.11 | 21.08 | 20.61 | 17.10 | 13.60 |
Silkflo 364NF(10) | 31.67 | 30.46 | 26.65 | 26.04 | 21.62 | 17.20 |
Fluid AP(2) | 6.27 | 6.03 | 5.27 | 5.15 | 4.28 | 3.40 |
Abil EM90(12) | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
Zirconal 50(13) | 24 | 24 | 40 | 40 | 40 | 40 |
甘油(14) | - | - | - | - | 10 | 10 |
水 | - | - | - | - | - | 10 |
β-谷甾醇(5c) | 3 | 4.2 | 3 | 3.6 | 3 | 2.4 |
谷维素(6) | 3 | 4.2% | 3 | 3.6 | 3 | 2.4 |
内相 | 30 | 30 | 40 | 40 | 50 | 60 |
硬度(mm) | 12.9 | 11.2 | 11.8 | 10.7 | 10.4 | 14.1 |
实验室设备PNR 10针穿硬度计
刚毛蜡用进针,质量=2.5g指定针尖锥角为9°10′±15′(ASTMD1321;IP376;DIN 51579)条件深度限值=50mm下降时间=5秒操作
在棒剂套管内对棒剂针入度进行测定。将棒剂旋出套管表面之上,然后切割,形成平坦均匀表面。将刺针仔细降至棒剂表面,然后进行针入度测定,其中令夹持器中的刺针以其结合重量50g下降,5秒后,记录针入深度。在棒剂表面的6个不同点分别进行该方法。然后再将棒剂旋出1cm,切出新的表面。再次进行6次针入度硬度测定。
所说的硬度值为12次测定的平均值。
适用于末端开口式分配容器中的抑汗材料的适宜硬度低于30mm,特别是5-20mm。沉积物测定
该方法包括在标准化条件下采用分配装置将AP棒剂试样涂敷在底片上,然后采用图象分析测定沉积物的平均白度水平。I)在底片上涂敷试样
底片是:
a:12×28cm黑色精纺羊毛纤维,用低敏性外科胶带固定[3MTMTranspore(1527-2)]以达到足够的刚性。
AP棒剂事先未被应用过,其圆盖状顶端保持原状。
分配装置包括带有扁平底片的平板底托,底片两端用夹子固定。在标准条件下在底片上涂抹棒剂-经偏置具有对底片的标准向下推力和标准运动速度的弹簧。
各棒剂在测定前在实验室内放置过夜进行温度控制。棒剂在底片一侧通过8次。将底片小心从装置上移出,24小时采用图像分析法测定沉积值,即测定白度。II)图像分析
该测定采用带有CosmicarTM16mm焦距镜头的SonyTMXC77单色视频摄影机进行测定,其垂直位于黑色台面上方,该台面采用荧光灯管高角照明以防止阴影。首先打开荧光灯管足够长时间,使其发光稳定,然后采用灰色基准卡校准该装置,将经沉积实验而带有沉积物的试样底片置于台面上,由摄影机拍摄图像。选择图像区域,采用KontronIBAS图像分析仪进行分析。理论上将该图像分为大量排列的象素,采用0(黑色)至255(白色)的等级确定各象素的灰度。计算平均灰色强度。其为沉积物白度的指示,平均值越高表明沉积物越白。
Claims (28)
1.一种抑汗组合物,其中含有抑汗活性成分,液体载体和结构化成分,该结构化成分包含用于使组合物增稠或固化的甾醇,该组合物的特征在于:该结构化成分中含有有效浓度的至少一种甾醇和至少一种甾醇酯的混合物。
2.权利要求1的组合物,其特征在于结构化成分中甾醇和甾醇酯的摩尔比为6∶1-1∶4,优选3∶1-1∶2。
3.前述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于甾醇和甾醇酯的混合重量为0.5-20%,优选为1-15%。
4.前述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于甾醇中含有经脂族、脂环族或芳族基团取代的4稠环系。
5.权利要求4的组合物,其特征在于甾醇被最高含20个碳原子、优选含4-14个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和脂族烃基取代。
6.权利要求5的组合物,其特征在于甾醇是β-谷甾醇,或菜油甾醇,或胆甾醇,或它们的氢化衍生物。
7.权利要求6的组合物,其特征在于其中的甾醇是β-谷甾醇。
8.前述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于甾醇酯是酚酸酯。
9.权利要求8的组合物,其特征在于甾醇酯的环结构与甾醇的环结构相配。
10.前述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于甾醇酯被最高含20个碳原子、优选含4-14个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和脂族烃基取代。
11.权利要求10的组合物,其特征在于脂族烃基取代基是含5-10个碳原子的支链不饱和取代基。
12.权利要求11的组合物,其特征在于甾醇酯是γ-谷维素。
13.前述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于该组合物中含有共重1-10%(重量)的β-谷甾醇和谷维素,其摩尔比为3∶1-1∶2。
14.前述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于抑汗活性成分包含铝、锆或铝/锆水合卤化物,活化铝、锆或铝/锆水合卤化物,或铝、锆或铝/锆配合物,或活化铝、锆或铝/锆配合物。
15.权利要求14的组合物,其特征在于抑汗活性成分选自水合氯化铝、水合氯化锆或混合锆-铝水合氯化物,以及水合氯化物的配合物,其中的水合氯化物或配合物可任选地经活化。
16.权利要求14或15的组合物,其特征在于抑汗活性成分是混合锆-铝水合氯化物,或活化的水合氯化铝,或水合氯化铝和水合氯化锆与甘氨酸的配合物,它们可任选地经活化。
17.前述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于其中抑汗活性成分的比例为5-40%(重量)。
18.前述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于其中含有挥发性聚硅氧烷,和任选地含有非挥发性聚硅氧烷和/或液体非聚硅氧烷疏水有机载体,其选自烃、疏水脂族酯、芳族酯、疏水醇和疏水醚。
19.前述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于其为无水的,并含有抑汗活性成分的悬浮颗粒。
20.权利要求1-17中任一权利要求所述的组合物,其特征在于载体中含有包含至少一部分抑汗活性成分的水相。
21.权利要求20的组合物,其特征在于水相中含有二元醇或多元醇。
22.权利要求20或21的组合物,其特征在于其为乳化体形式。
23.权利要求22的组合物,其特征在于乳化体中的分散相为5-80%(重量),并且连续相为95-20%(重量)。
24.权利要求20-23中任一权利要求的组合物,其特征在于其中含有0.1-10%(重量)的乳化剂。
25.前述权利要求中任一权利要求的组合物,其特征在于其中含有选自甘油和山梨醇的保湿剂。
26.抑汗棒剂的制备方法,其中包含以下步骤:
1.在液体载体中加入有效浓度的结构化成分,其用量应足以令载
体增稠或结构化,形成固体或软性固体,
2.使含结构化成分的混合物或一种或多种其构成组分在加温时
具有流动性,
3.将液体载体与抑汗活性成分混合形成含抑汗剂的混合物,可在
步骤1之前、之后或同时进行步骤2和步骤3
4.将具有流动性的混合物加入铸模中,优选铸模是分配容器,并
且
5.冷却或使流动性混合物降温至其增稠或结构化温度,其特征
在于结构化成分中含有至少一种甾醇和至少一种甾醇酯的混合
物。
27.权利要求26的方法,其特征在于其中甾醇或甾醇酯可在升温条件下同时或顺序加入载体的疏水部分中,或分别加入不同部分,混合直至溶解,所得的溶液经搅拌与抑汗活性成分和任何含水组分混合。
28.预防或降低人体皮肤排汗的方法,其中包括在皮肤上局部涂敷一种抑汗组合物,该组合物含有抑汗活性成分、液体载体和结构化成分,该结构化成分中含有有效浓度的至少一种甾醇和至少一种甾醇酯的混合物。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111888276A (zh) * | 2019-05-06 | 2020-11-06 | 太和康美(北京)中医研究院有限公司 | 含有新型植物甾醇添加剂的护唇组合物及其制备方法 |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9908223D0 (en) * | 1999-04-12 | 1999-06-02 | Unilever Plc | Antiperspirant compositions |
US6183730B1 (en) * | 1999-05-18 | 2001-02-06 | The Procter & Gamble Company | Antiperspirant and deodorant compositions containing cyclohexasiloxane |
GB9913954D0 (en) * | 1999-06-15 | 1999-08-18 | Unilever Plc | Cosmetic compositions |
US6790435B1 (en) | 1999-10-01 | 2004-09-14 | Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. | Antiperspirant compositions comprising microemulsions |
US20020107232A1 (en) * | 2001-01-12 | 2002-08-08 | Flickinger Brent D. | Methods for producing sterol ester-rich compositions |
GB0106601D0 (en) | 2001-03-16 | 2001-05-09 | Unilever Plc | Antiperspirant formulations |
EP1297756B1 (de) * | 2001-09-27 | 2005-02-09 | Cognis Deutschland GmbH & Co. KG | Kugelförmige Sterinzubereitungen, deren Herstellung und Verwendung |
DE10156666A1 (de) * | 2001-11-17 | 2003-05-28 | Cognis Deutschland Gmbh | Kosmetische Antitranspirant-Roll-on-Formulierungen auf W/O-Emulsionsbasis |
RU2336072C2 (ru) * | 2002-01-18 | 2008-10-20 | Унилевер Нв | Косметические композиции, содержащие циклическое дипептидное соединение |
GB0303104D0 (en) | 2003-02-11 | 2003-03-19 | Unilever Plc | Antiperspirant compositions |
US20070092463A1 (en) * | 2005-10-26 | 2007-04-26 | Kim Joo W | Semi (soft)-solid antiperspirant compositions |
US8187578B2 (en) * | 2006-09-08 | 2012-05-29 | The Procter & Gamble Company | Antiperspirant compositions and methods for making same |
US9565919B2 (en) | 2006-09-08 | 2017-02-14 | The Procter & Gamble Company | Antiperspirant compositions and methods for making same |
US9149662B2 (en) * | 2007-06-18 | 2015-10-06 | The Procter & Gamble Company | Method for making an emulsified antiperspirant product |
US20100112022A1 (en) * | 2008-09-17 | 2010-05-06 | Jody Lynn Hoying | Antiperspirant Products and Methods of Merchandising the Same |
JP5715358B2 (ja) * | 2010-08-23 | 2015-05-07 | ポーラ化成工業株式会社 | 固形状油中水型乳化化粧料 |
US9554982B2 (en) | 2012-09-14 | 2017-01-31 | The Procter & Gamble Company | Aerosol antiperspirant compositions, products and methods |
FR3007641B1 (fr) * | 2013-06-27 | 2016-11-18 | Oreal | Composition nettoyante stable sous forme de solide souple |
WO2015024868A1 (de) * | 2013-08-22 | 2015-02-26 | Beiersdorf Ag | Sterolester in deodorant- und/oder antiperspirantzubereitungen |
US9662285B2 (en) | 2014-03-13 | 2017-05-30 | The Procter & Gamble Company | Aerosol antiperspirant compositions, products and methods |
US9579265B2 (en) | 2014-03-13 | 2017-02-28 | The Procter & Gamble Company | Aerosol antiperspirant compositions, products and methods |
JP6752485B2 (ja) * | 2016-08-16 | 2020-09-09 | 株式会社希松 | 液晶組成物、及び液晶組成物が配合された化粧料 |
US20200000686A1 (en) * | 2018-06-28 | 2020-01-02 | The Procter & Gamble Company | Deodorant sticks |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0334907A (ja) * | 1989-06-30 | 1991-02-14 | Pola Chem Ind Inc | 化粧料 |
US5403580A (en) * | 1991-01-22 | 1995-04-04 | Dow Corning Corporation | Organosilicon gels and method of making |
US5635165A (en) * | 1995-09-27 | 1997-06-03 | Helene Curtis, Inc. | Antiperspirant deodorant compositions |
CA2253855C (en) * | 1996-05-10 | 2003-02-11 | Unilever Plc | Liquid fatty component containing composition |
DE19707309B4 (de) * | 1997-02-11 | 2004-08-12 | Lancaster Group Gmbh | Feste kosmetische Zusammensetzungen auf Basis verfestigter Öle |
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2001
- 2001-10-08 ZA ZA200108248A patent/ZA200108248B/xx unknown
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111888276A (zh) * | 2019-05-06 | 2020-11-06 | 太和康美(北京)中医研究院有限公司 | 含有新型植物甾醇添加剂的护唇组合物及其制备方法 |
CN111888276B (zh) * | 2019-05-06 | 2021-05-04 | 太和康美(北京)中医研究院有限公司 | 含有植物甾醇添加剂的护唇组合物及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2213573T3 (es) | 2004-09-01 |
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