DE69532607T2

DE69532607T2 - Antiperspirant gel zusammensetzungen enthaltend chelatoren

Info

Publication number: DE69532607T2
Application number: DE69532607T
Authority: DE
Inventors: Bobby Curtis MOTLEY; James Barton Bradbury
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1994-05-06
Filing date: 1995-04-25
Publication date: 2004-12-09
Anticipated expiration: 2015-04-26
Also published as: WO1995030405A1; BR9507715A; MX9605392A; AU708128B2; CA2189564C; PT758224E; AU2390095A; CA2189564A1; EP0758224A1; JP3112946B2; US5516511A; JPH10500405A; DE69532607D1; EP0758224B1; ATE260088T1; ES2215173T3; DK0758224T3

Description

Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft transpirationshemmende gelförmige Zusammensetzungen, welche bei der Vorbeugung vor Schweiß- und Körpergeruch nützlich sind. Genauer betrifft die vorliegende Erfindung wasserarme transpirationshemmende Zusammensetzungen in Form eines Gelstiftes. Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der vorliegenden Zusammensetzungen.
Hintergrund der Erfindung
Körperpflegegewohnheiten schließen typischerweise ein Mittel zur Verringerung des menschlichen Körpergeruches ein. Diese Gewohnheiten schließen das tägliche Baden oder Waschen des Körpers, besonders der Achselhöhlen, und das Behandeln der Achselhöhlen mit Zusammensetzungen, wie transpirationshemmenden oder desodorierenden Zusammensetzungen, zur Verlangsamung der Geruchsbildung ein.
Transpirationshemmende Mittel schließen im allgemeinen ein adstringierendes Material in einem geeigneten Träger ein. Adstringierende Materialien, welche typischerweise in transpirationshemmenden Mitteln verwendet werden, sind Metallsalze, besonders Aluminium- und Zirkoniummetallkomplexe. Beispielhafte Metallsalze sind bei Plechner, Antiperspirants and Deodorants, Cosmetics, Science and Technology 2 (1972), Balsam und Sagarin, 374–400, offenbart.
Transpirationshemmende Zusammensetzungen können durch eine Vielzahl von Verfahren, jeweils abhängig von den einzelnen beteiligten Bestandteilen, formuliert werden. Solche Formulierungen schließen Lotionen, feste Stifte und Cremes ein. Feste Stiftformulierungen schließen Gelstifte ein, welche ein flüssiges Material und Gelatinierungsmittel enthalten, wie solche, welche durch WO 93/23008, FR 2 371 918, FR 2 689 010 und WO 94/24997 (Prioritätsdatum 27. April 1993 und 23. August 1993; veröffentlicht am 10. November 1994) offenbart werden.
Ein erheblicher Nachteil von Typischen transpirationshemmenden Gelstiftzusammensetzungen ist die Tendenz des Gelatinierungsmittels, mit sauren Komponenten, welche in Antitranspirationswirkstoffen vorhanden sind, oder kationischen Spezies aus anderen Bestandteilrohstoffmaterialien in Wechselwirkung zu treten. Diese Wechselwirkung zwischen dem Gelatinierungsmittel und dem Antitranspirationswirkstoff kann eine Verfärbung, einen Geruch, eine verringerte Wirksamkeit der Wirkstoffe, eine unzureichende Gelbildung und eine geringere Gelstabilität mit der Zeit irgendeines Gels, welches gebildet wird, zur Folge haben. Die Wechselwirkung kann auch Schwierigkeiten hinsichtlich der Verarbeitung bei den Temperaturen und Durchlaufzeiten, welche typischerweise während Herstellung auftreten, hervorrufen. Transpirationshemmende Gelstiftzusammensetzungen können auch weitere Nachteile aufweisen, wie ein feuchtes, kaltes und klebriges Gefühl auf der Haut, eine Hautreizung und Schrumpfungs- und Einschlußprobleme infolge einer hohen Flüchtigkeit.
Es ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung, wasserarme, transpirationshemmende, gelförmige Zusammensetzungen mit einer größeren Gelstabilität während der Herstellung, einer erhöhten Wirksamkeit des Wirkstoffes, verglichen mit gegenwärtigen transpirationshemmenden, gelförmigen Formulierungen, und einer geringeren Verfärbung und einem schwächeren Geruch vorzusehen.
Es ist auch ein Ziel der vorliegenden Erfindung, wasserarme, transpirationshemmende Gelstiftzusammensetzungen mit einer größeren Gelstabilität während der Herstellung, einer erhöhten Wirksamkeit des Wirkstoffes, verglichen mit gegenwärtigen transpirationshemmenden, gelförmigen Formulierungen, und geringeren Verfärbung und einem schwächeren Geruch vorzusehen.
Es ist weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung von wasserarmen, transpirationshemmenden, gelförmigen Zusammensetzungen vorzusehen, wobei die Wechselwirkung zwischen dem Wirkstoff und dem Gelatinierungsmittel derart verringert ist, daß eine bessere Gelbildung und eine größere Gelstabilität während der Herstellung sowie eine geringere Verfärbung und ein schwächerer Geruch erreicht werden können.
Zusammenfassung der Erfindung
Die vorliegende Erfindung schließt wasserarme, transpirationshemmende, gelförmige Zusammensetzungen nach Anspruch 1 ein.
Die vorliegende Erfindung schließt auch ein Verfahren nach Anspruch 9 zur Herstellung der vorliegenden Zusammensetzungen ein.
Ausführliche Beschreibung der Erfindung
Es ist unerwartet festgestellt worden, daß die Vormischung eines Chelatbildners mit bestimmten Antitranspirationswirkstoffen ermöglicht, daß die vorliegenden Zusammensetzungen für längere Verarbeitungszeiträume ohne einen signifikanten Verlust der Produktintegrität in einem schmelzflüssigen Zustand gehalten werden können. Ohne auf irgendeinen bestimmten Wirkungsmechanismus begrenzt zu sein, nimmt man an, daß der Chelatbildner mit den Metallen in der Formulierung, besonders in dem Wirkstoff, einen Komplex bildet. Folglich wird der Wirkstoff daran gehindert, mit dem primären Gelatinierungsmittel zu reagieren; eine Reaktion, von der man annimmt, daß sie den Gelatinierungsprozeß beeinflußt, und welche bewirkt, daß das Gel sich verfärbt, weich wird und/oder verstärkt riecht, wenn es für längere Zeiträume während der Herstellung in einem schmelzflüssigen Zustand gehalten wird.
So wie hierin verwendet, bezeichnet der Begriff "Stift" einen nicht-freifließenden Feststoff mit einer Härte von mindestens 75 Gramm an Kraft, mehr bevorzugt mindestens 100 Gramm an Kraft, mehr bevorzugt auch mindestens 150 Gramm an Kraft. gemessen unter Verwendung eines LFRA-Texturanalysengeräts nach Steven mit einer 2 mm × 64 mm-Edelstahl-Stabsonde mit einem stumpfen Ende bei 2 mm/sec bis zu einer konstanten Tiefe. Die Meßtiefe beträgt typischerweise 15 mm für Proben von etwa 10 g. Für Proben von etwa 3 g beträgt die Tiefe 10 mm. Drei Meßwerte werden pro Probe genommen und Bemittelt. Die typische Standardabweichung beträgt etwa 10 g.
So wie hierin verwendet, bezeichnet der Begriff "wasserarme, gelförmige Zusammensetzung" eine Gelzusammensetzung, umfassend weniger als 50% Wasser, vorzugsweise weniger als 40%, mehr bevorzugt weniger als 30% Wasser, auch bevorzugt weniger als 5% Wasser. Gelzusammensetzungen, welche im wesentlichen wasserfrei sind, werden am meisten bevorzugt.
So wie hierin verwendet, bedeutet der Begriff "im wesentlichen wasserfrei", daß der Wassergehalt in der Formulierung allein aus den Hydratationsgraden resultiert, welche mit den in der Formulierung verwendeten Rohstoffen assoziiert sind. Es wird kein zusätzliches Wasser zugesetzt.
So wie hierin verwendet, verweist der Begriff "Alkyl" auf Kohlenstoff enthaltende Ketten, welche gerade, verzweigt oder cyclisch, substituiert oder unsubstituiert. gesättigt, einfach ungesätigt (d. h. eine Doppel- oder Dreifachbindung in der Kohlenstoffkette) oder mehrfach ungesättigt (d. h. zwei oder mehrere Doppelbindungen in der Kohlenstoffkette, zwei oder mehrere Dreifachbindungen in der Kohlenstoffkette oder eine oder mehrere Doppelbindungen und eine oder mehrere Dreifachbindungen in der Kohlenstoffkette) sein können. Sofern nicht anders angegeben, sind die bevorzugten Alkyle wie folgt. Bevorzugte Alkyle sind gerad- oder verzweigtkettig, mehr bevorzugt geradkettig. Bevorzugte Alkyle sind einfach, zweifach oder dreifach substituiert, mehr bevorzugt einfach substituiert, oder unsubstituiert, am meisten bevorzugt unsubstituiert. Bevorzugte Alkyle sind C₁ bis C₂₆, mehr bevorzugt C₆ bis C₂₂, mehr bevorzugt auch C₁₂ bis C₁₈.
So wie hierin verwendet, bedeutet "substituiert" unter Bezugnahme auf Alkylgruppen, daß solche Gruppen einfach oder mehrfach substituiert sein können. Bevorzugte Substituenten sind gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Halogen, Hydroxy, Amino, Nitro, Carboxy, Thio, Aryl, Alkyl, Alkoxy und Aryloxy. Stärker bevorzugte Substituenten schließen Alkyl, Alkoxy und Aryl ein. Der am meisten bevorzugte Substituent ist Aryl.
So wie hierin verwendet, bedeutet der Begriff "Aryl" aromatische Ringe, welche unsubstituiert oder substituiert sein können. Bevorzugte Aryle sind Phenyl oder Naphthyl, besonders Phenyl. Bevorzugte Aryle sind einfach, zweifach oder dreifach substituiert oder unsubstituiert; mehr bevorzugte Aryle sind einfach substituiert oder unsubstituiert. Bevorzugte Arylsubstituenten schließen Alkyl, Halogen, Amino, Hydroxy, Alkoxy. Cyano, Nitro und Trifluormethyl ein.
So wie hierin verwendet, bedeutet der Begriff "Alkoxy" O-Alkyl.
So wie hierin verwendet, bedeutet der Begriff "Aryloxy" O-Aryl.
Gelatinierungsmittel
So wie hierin verwendet, bedeutet der Begriff "Gelatinierungsmittel" ein primäres Gelatinierungsmittel; ein sekundäres Gelatinierungsmittel; beide nachstehend besprochen, oder eine Mischungen hiervon. Das primäre Gelatinierungsmittel ist gewählt aus der Gruppe, bestehend aus 12-Hydroxystearinsäure, Estern von 12-Hydroxystearinsäure, Amiden von 12-Hydroxystearinsäure und Mischungen hiervon. Das sekundäre Gelatinierungsmittel ist gewählt aus der Gruppe. bestehend aus n-Acylaminosäurederivaten. Der Anteil an dem Gelatinierungsmittel in der Zusammensetzung beträgt typischerweise etwa 1 bis etwa 10%, vorzugsweise etwa 3 bis etwa 12%, mehr bevorzugt etwa 5 bis etwa 10%. Falls eine Mischung verwendet wird, liegt das Verhältnis von primärem Gelatinierungsmittelaekundärem Gelatinierungsmittel typischerweise zwischen etwa 1 : 2 und etwa 20 : 1, vorzugsweise etwa 1 : 1 bis etwa 10 : 1, mehr bevorzugt etwa 2 : 1 bis etwa 7 : 1 und noch mehr bevorzugt etwa 3 : 1 bis etwa 5 : 1.
Das erfindungsgemäße Gelatinierungsmittel bietet wesentliche Vorteile, wenn es in einer transpirationshemmenden, gelförmigen Formulierung. besonders in einem Stift, verwendet wird. Der mit dem erfindungsgemäßen Gelatinierungsmittel hergestellte Stift zeigt einen geringeren Rückstand bei der Applikation auf die Haut, eine größere Härte und eine bessere Ästhetik. Die Mischung aus primären und sekundären Gelatinierungsmitteln wird gegenüber einer ähnlichen Zusammensetzung mit einem der zwei Gelatinierungsmittel allein bevorzugt. Die primären und sekundären Gelatinierungsmittel sind in Kombination miteinander wirksamer als eines allein. so daß der Gesamtanteil an dem Gelatinierungsmittel in der Zusammensetzung verringert werden kann, während die wünschenswerten Stifteigenschaften beibehalten werden.
Primäres Gelatinierungsmittel
So wie hierin verwendet, bedeutet der Begriff "primäres Gelatinierungsmittel" eine Verbindung gewählt aus der Gruppe, bestehend aus 12-Hydroxystearinsäure, Estern von 12-Hydroxystearinsäure, Amiden von 12-Hydroxystearinsäure und Mischungen hiervon. Folglich entspricht das primäre Gelatinierungsmittel der folgenden Struktur:
worin:

(a) R₁ OR₂ oder NR₂R₃ ist; und
(b) R₂ und R₃ unabhängig Wasserstoff, Alkyl oder Aryl sind, wobei mindestens eines von R₂ oder R₃ vorzugsweise ein Wasserstoffatom ist.

Das primäre Gelatinierungsmittel ist vorzugsweise gewählt aus der Gruppe, bestehend aus 12-Hydroxystearinsäure, 12-Hydroxystearinsäuremethylester, 12-Hydroxystearinsäureethylester, 12-Hydroxystearinsäurestearylester, 12-Hydroxystearinsäurebenzylester, 12-Hydroxystearinsäureamid, Isopropylamid von 12-Hydroxystearinsäure, Butylamid von 12-Hydroxystearinsäure, Benzylamid von 12-Hydroxystearinsäure, Phenylamid von 12-Hydroxystearinsäure, t-Butylamid von 12-Hydroxystearinsäure, Cyclohexylamid von 12-Hydroxystearinsäure, 1-Adamantylamid von 12-Hydroxystearinsäure, 2-Adamantylamid von 12-Hydroxystearinsäure, Diisopropylamid von 12-Hydroxystearinsäure, und Mischungen hiervon; auch mehr bevorzugt 12-Hydroxystearinsäure, Isopropylamid von 12-Hydroxystearinsäure; und Mischungen hiervon.
Sekundäres Gelatinierungsmittel
So wie hierin verwendet, bedeutet der Begriff "sekundäres Gelatinierungsmittel" auf eine Verbindung, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus n-Acylaminosäurederivaten. einschließlich n-Acylaminosäureamiden und n-Acylaminosäureestern, welche vorzugsweise aus Glutaminsäure, Alanin, Lysin, Glutamin, Asparaginsäure und Mischungen hiervon hergestellt sind. Sowohl D- als auch L- Aminosäuren sind in der vorliegenden Erfindung wirksam. Natürliche Aminosäuren (L-Isomere) werden bevorzugt. Bevorzugte sekundäre Gelatinierungsmittel schließen n-Acylglutaminsäureamide und n-Acylglutaminsäureester mit der Struktur ein:
worin:

(a) R₁ Alkyl oder Aryl ist;
(b) R₂ und R₃ unabhängig Alkylester, Arylester, Alkylamid oder Arylamid sind, wobei R₂ und R₃ vorzugsweise die gleiche Bedeutung haben.

Vorzugsweise sind die n-Acylaminosäurederivate gewählt aus der Gruppe, bestehend aus N-Lauroylglutaminsäurediethylamid, N-Lauroylglutaminsäuredibutylamid, N-Lauroylglutaminsäuredihexylamid, N-Lauroylglutaminsäuredioctylamid, N-Lauroylglutaminsäuredidecylamid, N-Lauroylglutaminsäuredidodecylamid, N-Lauroylglutaminsäureditetradecylamid, N-Lauroylglutaminsäuredihexadecylamid, N-Lauroylglutaminsäuredi stearylamid, N-Stearoylglutaminsäuredibutylamid, N-Stearoylglutaminsäuredihexylamid, N-Stearoylglutaminsäurediheptylamid, N-Stearoylglutaminsäuredioctylamid, N-Stearoylglutaminsäuredidecylamid, N-Stearoylglutaminsäuredidodecylamid, N-Stearoylglutaminsäureditetradecylamid, N-Stearoylglutaminsäuredihexadecylamid, N-Stearoylglutaminsäuredistearylamid und Mischungen hiervon ein; mehr bevorzugt werden N-Lauroylglutaminsäuredibutylamid, N-Stearoylglutaminsäuredihexylamid und Mischungen hiervon.
Flüssiges Basismaterial
Eine flüssige Basismatrix der erfindungsgemäßen transpirationshemmenden Stiftzusammensetzungen wird durch Kombinieren des Gelatinierungsmittels mit einem flüssigen Basismaterial gebildet. So wie hierin verwendet, verweist der Begriff "flüssig" auf Materialien, welche Flüssigkeiten bei Umgebungsbedingungen sind; und der Begriff "flüssiges Basismaterial" schließt alle Flüssigkeiten innerhalb der Zusammensetzung ein. Es ist wichtig, daß das flüssige Basismaterial von einem Typ ist und in einem Anteil verwendet wird, welche hinreichend sind, um das Gelatinierungsmittel beim Erwärmen zu solubilisieren, um ein im wesentlichen gleichmäßiges Einmischen des Antitranspirationswirkstoffes in die erwärmte Lösung bei der Mischtemperatur zu ermöglichen, und beim Abkühlen auf Umgebungstemperatur einen Stift zu bilden. Das flüssige Basismaterial muß mit dem Gelatinierungsmittel kompatibel sein, so daß die Mischung aus beiden homogen bleibt und keine Phasentrennung während der Herstellung durchmacht, und so daß das Endprodukt homogen bleibt und keine Phasentrennung bei Umgebungsbedingungen über die normale Haltbarkeit durchmacht, welche über ein Jahr oder mehr betragen kann. Außerdem sind die flüssigen Basismaterialien typischerweise derart gewählt, daß ästhetische Vorteile wie Weichheit, geringe Klebrigkeit und ein minimierter sichtbarer Rückstand ohne eine signifikante Beeinträchtigung der Wirksamkeit der Antitranspirationswirkstoffkomponente vorgesehen werden. Das einzelne flüssige Basismaterial sollte für die Applikation auf der menschlichen Haut sicher sein.
Die flüssigen Basismaterialien schließen Erweichungsmittel ein, welche einen Löslichkeitsparameter von etwa 5 bis etwa 11 besitzen. Es wird bevorzugt, daß insgesamt der durchschnittliche Löslichkeitsparameter des flüssigen Basismaterials etwa 6 bis etwa 10 beträgt. Daher kann eine Mischung aus Erweichungsmitteln für das flüssige Basismaterial hierin verwendet werden, wobei jedes einen Löslichkeitsparameter im Bereich von 5 bis 11 besitzt, so daß der durchschnittliche Löslichkeitsparameter der Mischung etwa 6 bis etwa 10 beträgt. Löslichkeitsparameter sind auf dem Fachgebiet der Formulierung von transpirationshemmenden Stiften üblich, und die Mittel zur deren Bestimmung sind durch Vaughan C. D., "Solubility Effects in Product, Package, Penetration and Preservation", Cosmetics and Toiletries 103 (Oktober 1988), 47–69; und Vaughan C. D., "Using Solubility Parameters in Cosmetics Formulation", J. Soc. Cosmetic Chemists 36 (Sept./Okt. 1985), 319–333, offenbart.
Das flüssige Basismaterial der vorliegenden Erfindung wird vorzugsweise in Anteilen von etwa 10 bis etwa 95% der Zusammensetzung und mehr bevorzugt etwa 45 bis etwa 80% verwendet. Das flüssige Basismaterial schließt vorzugsweise ein flüchtiges, unpolares Öl und ein nichtflüchtiges, relativ polares Co-Lösungsmittel ein, welche nachstehend jeweils ausführlicher besprochen werden. Der Begriff "nichtflüchtig", so wie hierin verwendet, verweist auf Materialien, welche einen Dampfdruck von nicht mehr als etwa 2,0 mm Hg bei 25°C bei einer Atmosphäre zeigen, und/oder auf Materialien, welche einen Siedepunkt bei einer Atmosphäre von mindestens 300°C besitzen. Der Ausdruck "relativ polar", so wie hierin verwendet, bedeutet polarer als ein anderes Material im Hinblick auf den Löslichkeitsparameter, d. h. je größer der Löslichkeitsparameter ist, desto polarer ist die Flüssigkeit. Der Begriff "unpolar" bedeutet typischerweise, daß das Erweichungsmittel einen Löslichkeitsparameter unter etwa 6,5 besitzt.
Unpolares, flüchtiges Öl
Das unpolare, flüchtige Öl trägt dazu bei, besonders wünschenswerte ästhetische Eigenschaften an den Gelstift weiterzugeben. Folglich werden die unpolaren, flüchtigen Öle vorzugsweise in einem ziemlich hohen Anteil verwendet. Solche unpolaren, flüchtigen Öle werden vorzugsweise in Anteilen von etwa 10 bis etwa 70% der Zusammensetzung verwendet; mehr bevorzugt etwa 25 bis etwa 60%; mehr bevorzugt auch etwa 40 bis etwa 60%.
Erfindungsgemäß besonders nützliche unpolare, flüchtige Öle sind gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Siliconölen, Kohlenwasserstoffen und Mischungen hiervon. Solche unpolaren, flüchtigen Öle sind zum Beispiel in Cosmetics, Science, and Technology, Bd. 1, 27–104, herausgegeben durch Balsam und Sagarin, 1972, offenbart. Die erfindungsgemäß nützlichen unpolaren, flüchtigen Öle können entweder gesättigt oder ungesättigt sein, einen aliphatischen Charakter besitzen und gerad- oder verzweigtkettig sein oder alicyclische oder aromatische Ringe enthalten. Beispiele bevorzugter unpolarer, flüchtiger Kohlenwasserstoffe schließen Isodecan (wie Permethyl-99A^®, welches von Presperse, Inc., erhältlich ist) und die C₇-C₈- bis C₁₂-C₁₅-Isoparaffine (wie die Isopar^®-Serie, erhältlich von Exxon Chemicals) ein.
Unpolare, flüchtige Siliconöle werden für das unpolare. flüchtige Öl in dem flüssigen Basismaterial besonders bevorzugt, da sie die transpirationshemmende Stiftzusammensetzung mit besonders wünschenswerten ästhetischen Eigenschaften ausstatten. Unpolare, flüchtige, flüssige Siliconöle sind in US-Patent 4,781,917, erteilt an Luebbe et al. am 1. November 1988, offenbart. Weiterhin ist eine Beschreibung von verschiedenen flüchtiger Siliconmaterialien bei Todd et al., "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics", Cosmetics and Toiletries 91 (1976), 27–32, zu finden. Besonders bevorzugte flüchtige Siliconöle sind gewählt aus der Gruppe, bestehend aus cyclischen flüchtigen Siliconen entsprechend der Formel:
worin n etwa 3 bis etwa 7 ist; und linearen flüchtigen Siliconen entsprechend der Formel: (CH₃)₃Si-O-(Si(CH₃)₂O)_m-Si(CH₃)₃ worin m etwa 1 bis etwa 7 ist. Lineare flüchtige Silicone besitzen im allgemeinen eine Viskosität von weniger als etwa 5 centistokes bei 25°C, während die cyclischen Silicone Viskositäten von weniger als etwa 10 centistokes bei 25°C aufweisen. Besonders bevorzugte Beispiele flüchtiger Siliconöle schließen Cyclomethicone mit unterschiedlichen Viskositäten ein; z. B. Dow Corning 200^®, Dow Corning 244^®, Dow Corning 245^®, Dow Corning 344^® und Dow Corning 345^® (im Handel erhältlich von Dow Corning Corp.); SF-1204^®- und SF-1202^®-Siliconfluids (im Handel erhältlich von G. E. Silicones); GE 7207^® und 7156^® (im Handel erhältlich von General Electric Co.); und SWS-03314^® (im Handel erhältlich von SWS Silicones Corp.).
Relativ polares, nichtflüchtiges Co-Lösungsmittel
Das relativ polare Co-Lösungsmittel unterstützt die Nutzung von verringerten Verarbeitungstemperaturen, indem es mindestens eines der Gelatinierungsmittel solubilisiert und in dem unpolaren, flüchtigen Öl löslich ist, wenn es verringerten Verarbeitungstemperaturen ausgesetzt ist. Das nichtflüchtige Co-Lösungsmittel ist "relativ polar", verglichen mit dem oben besprochenen unpolaren, flüchtigen Öl. Daher ist das nichtflüchtige Co-Lösungsmittel polarer (d. h. besitzt einen höheren Löslichkeitsparameter) als mindestens eines der unpolaren, flüchtigen Öle.
Zusätzlich zur Ermöglichung von verringerten Verarbeitungstemperaturen, erlaubt das Co-Lösungsmittel die Einbeziehung größerer Mengen des unpolaren, flüchtigen Öls. Dies ist vorteilhaft, weil, wie oben besprochen, das unpolare, flüchtige Öl wesentliche kosmetische Vorteile vorsieht. Die Menge des relativ polaren, nichtflüchtigen Co-Lösungsmittels wird jedoch vorzugsweise minimal gehalten, da es dazu neigt, die kosmetischen Eigenschaften des Produkts ungünstig zu beeinflussen. Folglich ist das relativ polare, nichtflüchtige Co-Lösungsmittel vorzugsweise in Anteilen von etwa 5 bis etwa 60%, mehr bevorzugt etwa 5 bis etwa 25% und am meisten bevorzugt etwa 7 bis etwa 20% eingeschlossen.
Relativ polare, nichtflüchtige Flüssigkeiten, welche möglicherweise als Co-Lösungsmittel in der vorliegenden Erfindung nützlich sind, sind zum Beispiel in Cosmetics, Science, and Technology, Bd. 1, 27–104, herausgegeben durch Balsam und Sagarin, 1972; US-Patent 4,202,879, erteilt an Shelton am 13. Mai 1980; und US-Patent 4,816,261, erteilt an Luebbe et al. am 28. März 1989, offenbart. Relativ polare, nichtflüchtige Co-Lösungs mittel, welche in der vorliegenden Erfindung nützlich sind, sind vorzugsweise gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Siliconölen; Kohlenwasserstoffölen; Fettalkoholen; Fettsäuren; Estern von mono- und dibasischen Carbonsäuren mit ein- und mehrwertigen Alkoholen; Polyoxyethylenen; Polyoxypropylenen; Mischungen aus Polyoxyethylen- und Polyoxypropylenethern von Fettalkoholen; und Mischungen hiervon. Die relativ polaren, nichtflüchtigen Co-Lösungsmittel, welche in der vorliegenden Erfindung nützlich sind, können entweder gesättigt oder ungesättigt sein, besitzen einen aliphatischen Charakter und sind gerad- oder verzweigtkettig oder enthalten aliphatische oder aromatische Ringe.
Mehr bevorzugt sind die relativ polaren, nichtflüchtigen, flüssigen Co-Lösungsmittel gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Fettalkoholen mit etwa 12–26 Kohlenstoffatomen; Fettsäuren mit etwa 12–26 Kohlenstoffatomen; Estern von monobasischen Carbonsäuren und Alkoholen mit etwa 14–30 Kohlenstoffatomen; Estern von dibasischen Carbonsäuren und Alkoholen mit etwa 10–30 Kohlenstoffatomen; Estern von mehrwertigen Alkoholen und Carbonsäuren mit etwa 5–26 Kohlenstoffatomen; ethoxylierten, propoxylierten und Mischungen aus ethoxylierten und propoxylierten Ethern von Fettalkoholen mit etwa 12–26 Kohlenstoffatomen und einem Grad der Ethoxylierung und Propoxylierung unter etwa 50; und Mischungen hiervon.
Stärker bevorzugt werden propoxylierte Ether von C₁₄-C₁₈-Fettalkoholen mit einem Grad der Propoxylierung unter etwa 60; Ester von C₂-C₈-Alkoholen und C₁₂-C₂₆-Carbonsäuren (z. B. Ethylmyristat, Isopropylpalmitat); Ester von C₁₂-C₂₆-Alkoholen und Benzoesäure (z. B. Finsoly TN^®, vertrieben durch Finetea); Diester von C₂-C₈-Alkoholen und Adipin-. Sebacin- und Phthalsäuren (z. B. Diisopropylsebacat, Diisopropyladipat, Di-n-butylphthalat); mehrwertige Alkoholester von C₆-C₂₆-Carbonsäuren (z. B. Propylenglykoldicaprat/dicaprylat, Propylenglykolisostearat); und Mischungen hiervon.
Noch mehr bevorzugt werden verzweigtkettige, aliphatische Fettalkohole mit etwa 12–26 Kohlenstoffatomen. Noch stärker bevorzugt werden Isocetylalkohol, Octyldecanol, Octyldodecanol und Undecylpentadecanol; und am meisten bevorzugt wird Octyldodecanol. Solche bevorzugten aliphatischen Fettalkohole sind in Kombination mit den hierin besprochenen flüchtigen, flüssigen Siliconölen besonders nützlich, um die durchschnittliche Löslichkeit des flüssigen Basismaterials anzupassen.
Unpolare, nichtflüchtige Erweichungsmittel
Zusätzlich zu den oben besprochenen Flüssigkeiten kann das flüssige Basismaterial wahlweise nichtflüchtige, unpolare Erweichungsmittel einschließen, welche dazu beitragen, die kosmetischen Eigenschaften des Produkts zu verbessern. Typische nichtflüchtige, unpolare Erweichungsmittel sind zum Beispiel in Cosmetics, Science, and Technology, Bd. 1, 27–104, herausgegeben durch Balsam und Sagarin, 1972; US-Patent 4,202,879, erteilt an Shelton am 13. Mai 1980; und US-Patent 4,816,261, erteilt an Luebbe et al. am 28. März 1989, offenbart. Die erfindungsgemäß nützlichen nichtflüchtigen Siliconöle sind im wesentlichen nichtflüchtige Polysiloxane, Paraffinkohlenwasserstofföle und Mischungen hiervon. Die erfindungsgemäß nützlichen Polysiloxane sind gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polyalkylsiloxanen, Polyarylsiloxanen, Polyalkylarylsiloxanen, Polyethersiloxan-Copolymeren und Mischungen hiervon. Beispiele hiervon schließen Polydimethylsiloxane mit Viskositäten von etwa 5 bis etwa 100.000 centistokes bei 25°C ein.
Unter den bevorzugten nichtflüchtigen Silicon-Erweichungsmitteln, welche in den vorliegenden Zusammensetzungen nützlich sind, befinden sich die Polydimethylsiloxane mit Viskositäten von etwa 2 bis etwa 400 centistokes bei 25°C. Solche Polyalkylsiloxane schließen die Viscasil^®-Serie (vertrieben durch General Electric Company) und die Dow Corning 200^®-Serie (vertrieben durch Dow Corning Corp.) ein. Polyalkylarylsiloxane schließen Polymethylphenylsiloxane mit Viskositäten von etwa 15 bis etwa 65 centistokes bei 25°C ein. Diese sind zum Beispiel als SF 1075°-Methylphenylfluid (vertrieben durch General Electric Company) und 556-Cosmetic Grade Fluid° (vertrieben durch Dow Corning Corp.) erhältlich. Nützliche Polyethersiloxan-Copolymere schließen zum Beispiel ein Polyoxyalkylenether-Copolymer mit einer Viskosität von etwa 1.200 bis 1.500 centistokes bei 25°C ein. Ein solches Fluid ist als SF1066^®-Organosilicon-Tensid (vertrieben durch General Electric Company) erhältlich. Polysiloxanethylenglykolether-Copolymere sind bevorzugte Copolymere zur Verwendung in den vorliegenden Zusammensetzungen.
Erfindungsgemäß nützliche nichtflüchtige paraffinische Kohlenwasserstofföle schließen Mineralöle und bestimmte verzweigtkettige Kohlenwasserstoffe ein. Beispiele dieser Fluids sind in US-Patent 5,019,375, erteilt an Tanner et al. am 26. Mai 1991, offenbart. Bevorzugte Mineralöle besitzen die folgenden Eigenschaften: eine Viskosität von etwa 5 centistokes bis etwa 70 centistokes bei 40°C; eine Dichte zwischen etwa 0,82 und 0,89 g/cm³ bei 25°C; einen Flammpunkt zwischen etwa 138°C und etwa 216°C; und eine Kohlenstoffkettenlänge zwischen etwa 14 und etwa 40 Kohlenstoffatomen. Bevorzugte verzweigtkettige Kohlenwasserstofföle besitzen die folgenden Eigenschaften: eine Dichte zwischen etwa 0,79 und etwa 0,89 g/cm³ bei 20°C; einen Siedepunkt von größer als etwa 250°C; und einen Flammpunkt zwischen etwa 110°C und etwa 200°C.
Besonders bevorzugte verzweigtkettige Kohlenwasserstoffe schließen Permethyl 103A^®, welches im Durchschnitt etwa 24 Kohlenstoffatome enthält; Permethyl 104A^®, welches im Durchschnitt etwa 68 Kohlenstoffatome enthält; und Permethyl 102A^®, das im Durchschnitt etwa 20 Kohlenstoffatome enthält; welche alle von Permethyl Corporation bezogen werden können; sowie Ethylflo 364^®, welches eine Mischung aus 30 Kohlenstoffatomen und 40 Kohlenstoffatomen enthält und durch Ethyl Corp. bezogen werden kann, ein.
Transpirationshemmender Wirkstoff
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten auch einen adstringierenden, transpirationshemmenden Wirkstoff. Erfindungsgemäß nützliche transpirationshemmende Wirkstoffe sind auf dem Fachgebiet gut bekannt. Vgl. z. B. "Antiperspirants and Deodorants", Cosmetic Science and Technology Serien, Laden K. & Felger C., Hrsg., Bd. 7 (1988), S. 42–56; hierin unter Bezugnahme eingeschlossen. Diese Wirkstoffe werden in Anteilen von etwa 0,5 bis etwa 60% der Zusammensetzung, vorzugsweise etwa 5 bis etwa 35% der transpirationshemmenden, gelförmigen Zusammensetzung, verwendet. Dieser Wirkstoff kann in Gelstiftformulierungen entweder in solubilisierter oder teilchenförmiger Form eingebracht werden. Diese Gewichtsprozentsätze sind auf einer wasserfreien Metallsalzbasis (ausgenommen Glycin, den Salzen von Glycin oder anderen Komplexbildnern) berechnet. Solche Materialien schließen zum Beispiel viele adstringierende Aluminium- oder Zirkoniumsalze oder -komplexe ein und sind auf dem Antitranspirationsmittel-Fachgebiet gut bekannt.
Die Verringerung des Ausmaßes der Wechselwirkung zwischen dem transpirationshemmenden Wirkstoff und dem Gelatinierungsmittel resultiert in besseren Gelstiftzusammensetzungen. Diese Wechselwirkung kann durch Verringerung der Oberfläche des transpirationshemmenden Wirkstoffs vermindert werden; auf diese Weise werden die Wechselwirkungsstellen verringert. Folglich liegt der transpirationshemmende Wirkstoff vorzugsweise in teilchenförmiger Form vor, wobei die Oberfläche des Wirkstoffes relativ gering ist. Die Oberfläche des transpirationshemmenden Wirkstoffes kann durch Erhöhung der Größe und der Dichte der Wirkstoffteilchen verringert werden. Folglich besitzt der teilchenförmige transpirationshemmende Wirkstoff bevorzugt eine Dichte, welche vorzugsweise größer als etwa 0,7 g/cm³ ist, und eine durchschnittliche Teilchengröße (gemessen durch einen Coulter Multisizer 11^®, hergestellt durch Coulter Corporation, Haleah, Florida) von größer als etwa 10 Mikron, mehr bevorzugt größer als etwa 30 Mikron und am meisten bevorzugt größer als etwa 40 Mikron. Solche bevorzugten Materialien können von Westwood Chemical Company, Middletown, N.Y., unter dem Handelsnamen Westchlor ZR^® bezogen werden. Ein geeigneter transpirationshemmender Wirkstoff ist zum Beispiel in US-Patent 4,147,766, welches am 3. April 1979 an Kozischek erteilt wurde, offenbart.
Irgendein adstringierendes, transpirationshemmendes Aluminiumsalz oder irgendein adstringierender Aluminium- und/oder Zirkoniumkomplex kann hierin verwendet werden. Salze, welche als adstringierende, transpirationshemmende Salze oder als Komponenten von adstringierenden Komplexen nützliche sind, schließen Aluminiumhalogenide, Aluminiumhydroxyhalogenide, Zirkonyloxyhalogenide, Zirkonylhydroxyhalogenide und Mischungen dieser Materialien ein.
Aluminiumsalze dieses Typs schließen Aluminiumchlorid und die Aluminiumhydroxyhalogenide der allgemeinen Formel Al₂(OH)_xQ_y·XH₂O ein, worin:

(a) Q Chlor, Brom oder Iod ist;
(b) x etwa 2 bis etwa 5 ist, und x + y = etwa 6, wobei x und y keine ganze Zahlen sein müssen; und
(c) X etwa 1 bis etwa 6 ist.

Aluminiumsalze dieses Typs können in der Art und Weise hergestellt werden, welche in US-Patent 3,887,692, erteilt an Gilman am 3. Juni 1975, und in US-Patent 3,904,741, erteilt an Jones und Rubino am 9. September 1975, ausführlicher beschrieben ist.
Die erfindungsgemäß nützlichen Zirkoniumverbindungen schließen sowohl die Zirkoniumoxysalze als auch die Zirkoniumhydroxysalze ein, welche auch als die Zirkonylsalze und die Zirkonylhydroxysalze bezeichnet werden. Diese Verbindungen können durch die folgende allgemeine empirische Formel wiedergegeben werden: ZrO(OH)_2-nzB_z worin:

(a) z von etwa 0,9 bis etwa 2 variieren kann und keine ganze Zahl sein muß;
(b) n die Wertigkeit von B ist;
(c) 2-nz größer als oder gleich 0 ist;
(d) B gewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Halogeniden, Nitrat, Sulfamat, Sulfat und Mischungen hiervon.

Obwohl nur Zirkoniumverbindungen in dieser Beschreibung veranschaulicht sind, können andere Gruppe IVB-Metallverbindungen, einschließlich Hafnium, in der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
Wie bei den basischen Aluminiumverbindungen ist die obige Formel stark vereinfacht und soll Verbindungen mit koordiniertem und/oder gebundenem Wasser in verschiedenen Mengen sowie Polymere, Mischungen und Komplexe der Vorstehenden wiedergeben bzw. einschließen. Aus der obigen Formel ist ersichtlich, daß die Zirkoniumhydroxysalze eigentlich eine Reihe von Verbindungen mit einer unterschiedlichen Anzahl von Hydroxylgruppen darstellen, welche von etwa 1,1 bis nur wenig mehr als 0 Gruppen pro Molekül variiert.
Mehrere Arten von transpirationshemmenden Komplexen unter Verwendung der obigen transpirationshemmenden Salze sind auf dem Fachgebiet bekannt. Zum Beispiel offenbart US-Patent 3,792,066, erteilt an Luedders et al. am 12. Februar 1974, Komplexe aus Aluminium, Zirkonium und Aminosäuren wie Glycin. Komplexe, wie die im Patent von Luedders et al. offenbarten, und andere ähnliche Komplexe sind allgemein als ZAG bekannt. ZAG-Komplexe können chemisch auf das Vorhandensein von Aluminium, Zirkonium und Chlor analysiert werden. Hierin nützliche ZAG-Komplexe werden durch die Beschreibung sowohl des Molverhältnisses von Aluminium zu Zirkonium (nachstehend "Al : Zr"-Verhältnis) als auch des Molverhältnisses von Gesamtmetall zu Chlor (nachstehend "Metall : Cl"-Verhältnis) identifiziert. Hierin nützliche ZAG-Komplexe besitzen ein Al : Zr-Verhältnis von etwa 1,67 bis etwa 12,5 und ein Metall : Cl-Verhältnis von etwa 0.73 bis etwa 1,93.
Bevorzugte ZAG-Komplexe werden gebildet durch

(A) gleichzeitiges Lösen in Wasser von
1) einem Teil Al₂(OH)_6-mQ_m, worin Q ein Anion ist, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Chlorid, Bromid und Iodid, und m eine Zahl von etwa 0,8 bis etwa 2,0 ist;
2) x Teilen ZrO(OH)_2-aQ_a·nH₂O, worin Q Chlorid, Bromid oder Iodid ist; worin a etwa 1 bis etwa 2 ist; worin n etwa 1 bis etwa 8 ist; und worin x einen Wert von etwa 0,16 bis etwa 1,2 besitzt;
3) p Teilen einer neutralen Aminosäure, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Glycin, DL-Tryptophan, DL-β-Phenylalanin, DL-Valin, DL-Methionin und β-Alanin, und worin p einen Wert von etwa 0,06 bis etwa 0,53 hat;
(B) gemeinsames Trocknen der erhaltenen Mischung zu einem zerreibbaren Feststoff und
(C) Zerkleinern des erhaltenen getrockneten anorganischen-organischen transpirationshemmenden Komplexes zu einer teilchenförmigen Form.

Eine bevorzugte Aluminiumverbindung zur Herstellung solcher Komplexe vom ZAG-Typ ist Aluminiumchlorhydroxid der empirischen Formel Al₂(OH)₅Cl·2H₂O. Bevorzugte Zirkoniumverbindungen zur Herstellung solcher Komplexe vom ZAG-Typ sind Zirkonylhydroxychlorid der empirischen Formel ZrO(OH)Cl·3H₂O und die Zirkonylhydroxyhalogenide der empirischen Formel ZrO(OH)_2-aCl₂·nH₂O, worin a etwa 1,5 bis etwa 1,87 ist, und n etwa 1 bis etwa 7 ist. Die bevorzugte Aminosäure zur Herstellung solcher Komplexe vom ZAG-Typ ist Glycin mit der Formel CH₂(NH₂)COOH. Salze solcher Aminosäuren können auch in den transpirationshemmenden Komplexen verwendet werden. Vgl. US-Patent 4,017,599, erteilt an Rubino am 12. April 1977.
Auf dem Fachgebiet ist auch eine große Vielzahl anderer Typen von transpirationshemmenden Komplexen bekannt. Zum Beispiel offenbart US-Patent 3,903,258, erteilt an Siegal am 2. September 1975, einen Zirkonium-Aluminium-Komplex, der durch Umsetzen von Zirkonylchlorid mit Aluminiumhydroxid und Aluminiumchlorhydroxid hergestellt wird. US-Patent 3,979,510, erteilt an Rubino am 7. September 1976, offenbart einen transpirationshemmenden Komplex, welcher aus bestimmten Aluminiumverbindungen, bestimmten Zirkoniumverbindungen und bestimmten komplexen Aluminiumpuffern gebildet wird. US-Patent 3,981,896, erteilt an Pauling am 21. September 1976, offenbart einen transpirationshemmenden Komplex, welcher aus einer Aluminiumpolyolverbindung, einer Zirkoniumverbindung und einem organischen Puffer hergestellt wird. US-Patent 3,970,748, erteilt an Mecca am 20. Juli 1976, offenbart einen Aluminiumchlorhydroxyglycinat-Komplex der ungefähren allgemeinen Formel (Al₂(OH)₄Cl)(H₂CNH₂-COOH).
Bevorzugte Verbindungen der obigen transpirationshemmenden Wirkstofftypen schließen die 5/6-basischen Aluminiumsalze der empirischen Formel Al₂(OH)₅Cl·2H₂O; Mischungen von AlCl₃·6H₂O und Al₂(OH)₅Cl·2H₂O mit Aluminiumchlorid-zu-Aluminiumhydroxychlorid-Gewichtsverhältnissen von bis zu etwa 0,5; Komplexe vom ZAG-Typ, worin das Zirkoniumsalz ZrO(OH)Cl·3H₂O ist, das Aluminiumsalz Al₂(OH)₅Cl· 2H₂O oder die oben erwähnten Mischungen aus AlCl₃·6H₂O und Al₂(OH)₅Cl·2H₂O, worin das Molverhältnis von Gesamtmetall zu Chlor in dem Komplex weniger als etwa 1,25 beträgt und das Al : Zr-Molverhältnis etwa 3,3 beträgt, und die Aminosäure Glycin ist; und Komplexe vom ZAG-Typ, worin das Zirkoniumsalz ZrO(OH)_2-aCl_a·nH₂O ist, wobei a etwa 1,5 bis etwa 1,87 ist, und n etwa von 1 bis etwa 7 ist, das Aluminiumsalz Al₂(OH)₅Cl·2H₂O ist und die Aminosäure Glycin ist, ein.
Solubilisierte transpirationshemmende Wirkstoffe, welche in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind auf dem Fachgebiet auch gut bekannt. Diese Materialien verwenden einwertige oder mehrwertige Alkohole oder Wasser, um den transpirationshemmenden Wirkstoff zu solubilisieren, bevor er in das Produkt eingebracht wird. Die Anteile an diesen polaren Lösungsmittel betragen weniger als 25% und vorzugsweise weniger als 15% der Zusammensetzung. Beispiele solcher Wirkstoffe werden zum Beispiel in US-Patent 4,137,306, erteilt an Rubino am 30. Januar 1979; im US-Patent mit der Anmeldungsnummer 370,559, Smith und Ward, eingereicht am 23. Juni 1989; und in der Europäischen Patentanmeldung 0295070, veröffentlicht am 14. Dezember 1988, gelehrt.
Chelatbildner
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen umfassen einen Chelatbildner. der in der Basisflüssigkeit mit dem transpirationshemmenden Wirkstoff vorgemischt worden ist, um eine Reaktion zwischen dem Wirkstoff und dem primären Gelatinierungsmittel zu verhindern. So wie hierin verwendet, bedeutet der Begriff "Chelatbildner" irgendeine Verbindung, welche fähig ist, einen Komplex mit Metallionen zu bilden, die in den vorliegenden Wirkstoffen oder in irgendeiner anderen Komponente der Formulierung vorhanden sind.
Der Anteil des verwendeten Chelatbildners hängt von dem beteiligten Chelatbildner und der Anzahl der Stellen an dem einzelnen Chelatbildner. welche an die Metallionen binden, ab. Typischerweise umfassen die Chelatbildner der vorliegenden Zusammensetzungen vorzugsweise etwa 0,01 bis etwa 10% der Zusammensetzung, mehr bevorzugt etwa 0,05 bis etwa 5% der Zusammensetzung, mehr bevorzugt auch etwa 0,1 bis etwa 2% der Zusammensetzung, auch vorzugsweise etwa 0,2% der Zusammensetzung.
Bevorzugte Chelatbildner, welche in der vorliegenden Erfindung nützlich sind, schließen Acetylaceton, Ethylendiamin-N,N,N',N'-tetraessigsäure (EDTA), Nitriloessigsäure, Oxalat, Citronensäure, 1,2-Diaminocyclohexan-N,N,N',N'-tetraessigsäure, 4,5-Dihydroxybenzol-1,3-disulfonsäure, Pyrocatechol-3,5-disulfonat, Salicylsäure, 5-Sulfosalicylsäure, Xylenolorange, Aurintricarbonsäure, 2,2'-Pyridylethylendiamin, 8-Hydroxychinolin- 5-sulfonsäure, Milchsäure, 1,10-Phenanthrolin, Pyridin, Pyridin-2,6-dicarbonsäure, 6-Chinolinol, Bernsteinsäure, Weinsäure, Thioglycolsäure, 1,1,1-Trifluor-3,2'-thenoylaceton und Triethylentetramin ein.
Stärker bevorzugte Chelatbildner schließen Acetylaceton, EDTA, Nitriloessigsäure, Oxalat, Citronensäure, 1,2-Diaminocyclohexan-N,N,N',N'-tetraessigsäure, 4,5-Dihydroxybenzol-1,3-disulfonsäure, Pyrocatechol-3,5-disulfonat, Salicylsäure, 5-Sulfosalicylsäure und Xylenolorange ein. Noch mehr bevorzugte Chelatbildner schließen Acetylaceton, EDTA, Nitriloessigsäure und Oxalat ein. Der am meisten bevorzugte Chelatbildner ist EDTA.
Die vorliegenden Chelatbildner können in ihrer Salzform verwendet werden. Bevorzugte Salze der vorliegenden Chelatbildner schließen mono- und divalente Kationen und Kombinationen hiervon ein, um eine Gesamtladung von 0 bis etwa 4 vorzusehen. Stärker bevorzugte Salze sind Na⁺, K⁺, Li⁺ und Mg⁺, und Mischungen hiervon; mehr bevorzugt auch Na⁺ und K⁺, und Mischungen hiervon. Ein besonders bevorzugter Chelatbildner ist Dinatrium-EDTA.
Wahlweise Bestandteile
Erfindungsgemäße transpirationshemmende Gelstiftzusammensetzungen können wahlweise Komponenten enthalten, welche als ein zusätzlicher Wirkstoff wirksam sind oder die physikalischen Eigenschaften der Zusammensetzung oder der Komponenten, welche die Zusammensetzungen ausmachen. modifizieren. Solche Komponenten sind auf dem Fachgebiet gut bekannt. Eine nichtbegrenzende Gruppe dieser wahlweisen Komponenten schließt Färbemittel, Parfüme, Verdickungsmittel, Verteilungsmittel, Emulgiermittel, Bakteriostatika, Fungistatika und Mischungen hiervon ein. Hierin nützliche wahlweise Komponenten sind in den folgenden Referenzen beschrieben: US-Patent 4,049,792, erteilt an Elsnau am 20. September 1977; Kanadisches Patent 1,164,347, erteilt an Beckmeyer et al. am 27. März 1964; Europäische Patentanmeldung 117,070, veröffentlicht am 29. August 1964; und Geria, "Formulation of Stick Antiperspirants and Deodorants", Cosmetics and Toiletries 99 (1964), 55–60.
Emulgiermittel sind in der vorliegenden Erfindung besonders nützlich. Diese Emulgiermittel schließen nichtionische Tenside ein, welche zum Bilden von Wasser-in-Öl-Emulsionen nützlich sind. Der Anteil der erfindungsgemäß verwendeten Emulgiermittel beträgt typischerweise weniger als etwa 10% der Zusammensetzung, vorzugsweise weniger als etwa 5%. Beispiele dieser Emulgiermittel schließen Polyoxyethylenether von Fettalkoholen und Polyoxyethylen-Polysiloxan-Copolymere ein. Solche Emulgiermittel sind in der EPO-Anmeldung 373,424, Raleigh et al., und in der US-Anmeldungsnummer 530,671, Cedeno et al., eingereicht am 2. Juli 1991, offenbart.
Verdickungsmittel sind in der vorliegenden Erfindung auch nützlich. Ihre Auswahl und der Anteil, in welchen sie verwendet werden, sollten derart sein, daß sie die Ästhetik der gelförmigen Zusammensetzung nicht wesentlich beeinflussen. Typische Anteile an Verdickungsmitteln sind Anteile von weniger als etwa 5%. Beispiele dieser Verdickungsmittel sind in US-Patent 4,985,238, Tanner et al., erteilt am 15. Januar 1991, offenbart. Diese Verdickungsmittel schließen wachsähnliche Materialien wie Bienenwachs, Cerasin, hydriertes Rizinusöl, synthetische Wachse wie Fischer-Tropsch-Wachse, mikrokristalline Wachse, Polyethylenwachse und Mischungen hiervon ein.
Teilchenförmige Materialien und Füllstoffmaterialien können in den vorliegenden Zusammensetzungen auch eingeschlossen sein. Diese Materialien werden typischerweise in Anteilen von etwa 0,5% bis etwa 5% der Zusammensetzung, vorzugsweise nicht mehr als 3%, verwendet. Solche Materialien sind in US-Patent 5,019,375, Tanner et al., erteilt am 28. Mai 1991, offenbart. Geeignete Füllstoffmaterialien schließen kolloidales Silica (wie Cab-O-Sil^®, vertrieben durch Cabot Corp.), Tone (wie Bentonit), hydrophobe (quaternisierte) Tone, Silica/Aluminiumoxid-Verdickungsmittel, Silicatpuder wie Talkum, Aluminiumoxidsilicat und Magnesiumsilicat, modifizierte Maisstärken, Schwermetallstearate und Mischungen hiervon ein. Die Verwendung solcher Füllstoffe als Stabilisierungsmittel in kosmetischen Stiften ist in US-Patent 4,126,679, Davy et al., erteilt am 21. November 1987, offenbart. Beispiele anderer teilchenförmiger Materialien schließen teilchenförmige hydrophile Polymere wie Celluloseetherpolymere, modifizierte Stärken, Polyamide und Polypeptide ein.
Ein Abwaschmittel kann verwendet werden, um die Einfachheit zu verbessern, mit welcher die Bestandteile – besonders das Gelatinierungsmittel und die unpolaren, nichtflüchtigen Öle – abgewaschen werden können. Das Abwaschmittel ist besonders bevorzugt keine Flüssigkeit. Das Abwaschmittel liegt typischerweise in der transpirationshemmenden Stiftzusammensetzung in einer Menge von etwa 0,1 bis etwa 10% der Zusammensetzung vor.
Typische Abwaschmittel sind Nicht-Flüssigkeiten, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polyoxyethylenethern der Formel R₁(OCH₂CH₂)_nOH; Polyoxyethylenestern der Formel R₁CO(OCH₂CH₂)_nOH; Polyoxyethylenglycerylestern der Formel (R₁COO)-CH₂CH(OH)CH₂(OCH₂CH₂)_nOH oder der Formel HOCH₂CH(OOCR₁)CH₂(OCH₂CH₂)_n-OH; und Polyoxyethylenglyceryldiestern der Formel R₁COOCH₂CH(OOCR₂)CH₂-(OCH₂CH₂)_nOH – vorzugsweise den Polyoxyethylenethern, worin R₁ und R₂ unabhängig Alkyl, Alkenyl oder ein aromatischer Kohlenwasserstoff, welcher substituiert oder unsubstituiert sein kann, sind, vorzugsweise ein Alkylrest mit etwa 4 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen; und n etwa 2 bis etwa 80 ist.
Bevorzugte Beispiele solcher Abwaschmittel schließen Ceteth-2 bis Ceteth-30, Steareth-2 bis Steareth-30, Ceteareth-2 bis Ceteareth-30, PEG-2-Stearat bis PEG-30-Stearat, PEG-12-Isostearat, PEG-16-hydrogeniertes Rizinusöl, PEG-40-hydrogeniertes Rizinusöl, Unithox 480^®, Unithox 425^® und PEG-20-Glycerylstearat ein; mehr bevorzugt Ceteareth-20, Steareth-21, PEG-20-Stearat, Unithox 480 und 425^®, und PEG-16-hydro geniertes Rizinusöl; mehr bevorzugt auch Ceteareth-20 und Unithox 480^® und 425^®; auch vorzugsweise Unithox 480^® und 425^®, ein.
Herstellungsverfahren
Der Chelatbildner und der transpirationshemmende Wirkstoff werden in einem ausgewählten Lösungsmittel in einem Gefäß, ausgestattet mit einer Wärmequelle, bei einer Temperatur von etwa 200°F für etwa 15 Minuten bis etwa eine Stunde vorgemischt. Das Gelatinierungsmittel und das flüssige Basismaterial werden separat in einem Gefäß, ausgestattet mit einer Wärmequelle, kombiniert. Die Mischung wird auf etwa 200°F (93°C) unter Rühren erhitzt, bis die Mischung eine homogene, schmelzflüssige Lösung bildet. Die Lösung, enthaltend den transpirationshemmenden Wirkstoff und den Chelatbildner, wird in die homogene, schmelzflüssige Lösung in dem obigen Gefäß unter Rühren eingemischt, während die Temperatur bei etwa 200°F (93°C) gehalten wird. Wahlweise Komponenten, wie Duftstoffe und Farbstoffe, können zu diesem Zeitpunkt auch in die homogene Lösung eingemischt werden. Vorzugsweise läßt man die homogene, schmelzflüssige Lösung auf eine Mischtemperatur abkühlen; typischerweise zwischen etwa 135°F (57°C) und 145°F (63°C). Alternativ kann die Mischung einfach auf die Mischtemperatur erhitzt werden, bis die Mischung eine homogene, schmelzflüssige Lösung bildet. Dieses alternative Verfahren dauert jedoch typischerweise länger als das einfache Überhitzen und anschließende Abkühlen. Man läßt die Mischung abkühlen, bis sie zähflüssig zu werden beginnt, und gießt sie dann in Behälter, welche auf Umgebungstemperatur abkühlen gelassen werden; die Mischung läßt man zu einem Gel verfestigen.
Anwendungsverfahren
Die vorliegende Erfindung stellt Verfahren zur Verhinderung von Transpiration und Körpergeruch, welcher mit dem menschlichen Schwitzen in Zusammenhang stehen, bereit. Diese Verfahren umfassen das Aufbringen auf die Haut eines Menschens einer sicheren und wirksamen Menge des transpirationshemmenden Gels der vorliegenden Erfindung. Der Begriff "eine sichere und wirksame Menge", so wie hierin verwendet, ist eine Menge, welche in der Beseitigung oder wesentlichen Reduzierung von Körpergeruch, welcher mit der menschlichen Achselhöhlentranspiration in Zusammenhang steht, wirksam ist, während sie zur Anwendung beim Menschen in einem vernünftigen Risiko/Vorteil-Verhältnis sicher ist. Typischerweise beträgt die verwendete sichere und wirksame Menge etwa 0,1 Gramm pro Achselhöhle bis etwa 1,0 Gramm pro Achselhöhle.
Beispiele
Die folgenden Beispiele beschreiben und veranschaulichen weitere Ausführungsformen innerhalb des Schutzumfangs der vorliegenden Erfindung. Diese Beispiele werden nur zum Zwecke der Veranschaulichung angegeben und sollen nicht als Begrenzungen der vorliegenden Erfindung gedeutet werden, da viele Variationen möglich sind, ohne von dem Geist oder dem Schutzumfang hiervon abzuweichen.

Die Anteile der Komponenten in den nachstehenden Beispielen sind durch Prozentsätze des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausgedrückt. Beispiel I

Komponente
Octyldodecanol	14
12-Hydroxystearinsäure	7
N-Lauroylglutamatdibutylamid	2
Unithox 480^®	1,25
Unithox 425^®	0,5
EDTA	1
Aluminium-Zirkonium-Trichlorhydrex Gly^®	26
Cyclomethicon D-5	q. s.

Die Hälfte von Cyclomethicon D-5 wird in einen Mischtank eingebracht.
Unithox 480, Unithox 425 und 12-Hydroxystearinsäure werden zugegeben. Der Tank wird erhitzt, bis die Temperatur etwa 200°F (93°C) beträgt. Das N-Lauroylglutamatdibutylamid wird in dem gesamten Octyldodecanol homogenisiert, und die erhaltene Aufschlämmung wird zu dem Mischtank zugesetzt. Die Inhalte des Mischtank werden erhitzt, bis eine klare Lösung erhalten wird. Während der Mischtank erhitzt wird, werden EDTA und die andere Hälfte von Cyclomethicon D-5 in einen separaten Mischtank gegeben. Der Wirkstoff und das EDTA werden für 45 Minuten aufgeschlämmt und auf etwa 200°F (93°C) erhitzt. Die Wirkstoff/EDTA-Aufschlämmung wird zu dem ersten Mischtank zugegeben und unter Rühren erhitzt, um eine Temperatur von etwa 200°F (93°C) aufrechtzuerhalten.
Das Produkt wird durch einen kühlenden Wärmeaustauscher umgewälzt, um es auf zwischen etwa 135°F (57°C) und etwa 145°F (63°C) abzukühlen, so daß es ausreichend zähflüssig ist, um eine aktive Sedimentation zu verhindern. Die Mischung wird weiter gekühlt und unter Bildung eines Gels verfestigt.
Die Beispiele II bis XXVI können durch ähnliche Mischtechniken hergestellt werden.

Claims

Antischweißbildungsgelstiftzusammensetzung, umfassend: a) einen Antischweißbildungswirkstoff, wahlweise umfassend einen Aminosäure-Komplexbildner; b) ein Gelatinierungsmittel, umfassend: i) ein primäres Gelatinierungsmittel, ausgewählt aus 12-Hydroxystearinsäure, Estern von 12-Hydroxystearinsäure, Amiden von 12-Hydroxystearinsäure und Mischungen daraus; ii) ein sekundäres Gelatinierungsmittel, ausgewählt aus n-Acylaminosäureamidderivaten; oder iii) Mischungen daraus; und c) ein flüssiges Basismaterial; gekennzeichnet dadurch, dass die Zusammensetzung weiterhin einen mit dem Wirkstoff vorgemischten Chelatbildner umfaßt, wobei der Chelatbildner ausgewählt ist aus Acetylaceton, Ethylendiamin-N,N,N',N'-tetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Oxalat, Zitronensäure, 1,2-Diaminocyclohexan-N,N,N',N'-tetraessigsäure, 4,5-dihydroxybenzol-1,3-disulfonsäure, Pyrocatechol-3,5-disulfonat, Salicylsäure, 5-Sulfosalicylsäure, Xylenolorange, Aurintricarbonsäure, 2,2'-Pyridylethylendiamin, 8-Hydroxychinolin-5-sulfonsäure, Milchsäure, 1,10-Phenanthrolin, Pyridin, Pyridin-2,6-dicarbonsäure, 8-Chinolinol, Succinsäure, Weinsäure, Thioglykolsäure, 1,1,1-Trifluor-3,2'-thenoylaceton, und Triethylentetramin; und Salze und Mischungen daraus.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der Chelatbildner ausgewählt ist aus Acetylaceton, Ethylendiamin-N,N,N',N'-tetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Oxalat; und Salzen und Mischungen daraus.
Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei der Chelatbildner Ethylendiamin-N,N,N',N'-tetraessigsäure ist, oder ein Salz daraus.
Antischweißbildungsgelstiftzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das primäre Gelatinierungsmittel die Struktur besitzt:
worin R₄ OR₅ oder NR₅R₆ ist; und R₅ und R₆ unabhängig Wasserstoff oder eine Alkyl- oder Aryl-Einheit mit 1 bis 26 Kohlenstoffatomen sind,
Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das sekundäre Gelatinierungsmittel die Struktur besitzt:
worin R₁ Alkyl oder Aryl, mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen ist; und R₂ und R₃ unabhängig Alkyl- oder Arylester sind, oder Alkylamid oder Arylamid mit 1 bis 26 Kohlenstoffatomen.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das flüssige Basismaterial ein flüchtiges nichtpolares Öl und ein nichtflüchtiges Verschnittmittel, welches polarer als das flüchtige nichtpolare Öl ist und in dem nichtpolaren flüchtigen Öl löslich ist, umfasst.
Zusammensetzung nach Anspruch 4, wobei a) das nichtpolare flüchtige Öl ausgewählt ist aus cyclischen flüchtigen Siliconen mit der Struktur:
worin n von 3 bis 7 reicht; und linearen flüchtigen Siliconen, übereinstimmend mit der Formel: (CH₃)₃Si-O-[Si(CH₃)₂O]_m-Si(CH₃)₃ worin m von 1 bis 7 reicht; und Mischungen daraus; und b) das relativ polare Verschnittmittel ausgewählt ist aus Fettsäuren und Alkoholen mit 12 bis 26 Kohlenstoffatomen, Estern einprotoniger Carbonsäuren und Alkoholen mit 14 bis 30 Kohlenstoffatomen; Estern zweiprotoniger Carbonsäuren und Alkoholen, mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen; Estern mehrwertiger Alkohole und Carbonsäuren mit 5 bis 26 Kohlenstoffatomen; ethoxylierten, propoxylierten und Mischungen aus ethoxylierten und propoxylierten Ethern von Fettalkoholen mit 12 bis 26 Kohlenstoffatomen sowie einem Grad der Ethoxylierung und Propoxylierung unter 50; und Mischungen daraus.
Zusammensetzung nach irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, wobei der Antischweißbildungswirkstoff ein Komplex aus Aluminium, Zirconium und Aminosäuren ist.
Verfahren zur Herstellung größtenteils wasserfreier Antischweißbildungsgelzusammensetzungen, umfassend die Schritte: a) Vormischen eines Antischweißbildungswirkstoffs, welcher wahlweise einen Aminosäure-Komplexbildner umfasst, mit einem Chelatbildner und einem Lösungsmittel in einer größtenteils wasserfreien Umgebung, wobei der Chelatbildner ausgewählt ist aus Acetylaceton, Ethylendiamin-N,N,N',N'-tetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Oxalat, Zitronensäure, 1,2-Diamincyclohexan-N,N,N',N'-tetraessigsäure, 4,5-Dihydroxybenzol-l,3-disulfonsäure, Pyrocatechol-3,5-disulfonat, Salicylsäure, 5-Sulfosalicylsäure, Xylenolorange, Aurintricarbonsäure, 2,2'-Pyridylethylendiamin, 8-Hydroxychinolin-5-sulfonsäure, Milchsäure, 1,10-Phenanthrolin, Pyridin, Pyridin-2,6-dicarbonsäure, 8-Chinolinol, Succinsäure, Weinsäure, Thioglykolsäure, 1,1,1-Trifluor-3,2'-thenoylaceton, und Triethylentetramin; und Salzen und Mischungen daraus; und b) Zugabe einer flüssigen Basismatrix, umfassend ein Gelatinierungsmittel und ein flüssiges Basismaterial, zu dem Produkt aus Schritt (a) in einer größtenteils wasserfreien Umgebung, wobei das Gelatinierungsmittel ausgewählt ist aus: i) einem primären Gelatinierungsmittel, ausgewählt aus 12-Hydroxystearinsäure, Estern von 12-Hydroxystearinsäure, Amiden von 12-Hydroxystearinsäure und Mischungen daraus; ii) einem sekundären Gelatinierungsmittel, ausgewählt aus n-Acylaminosäure-Derivaten; oder iii) Mischungen daraus.
Verfahren nach Anspruch 9, wobei die flüssige Basismatrix durch Erwärmen des Gelatinierungsmittels und des flüssigen Basismaterials in einem Gefäß bei einer Temperatur zwischen 80°C und 130°C unter Rühren gebildet wird, bis die Mischung eine homogene geschmolzene Lösung bildet und die geschmolzene Lösung anschließend zur vorgemischten Lösung aus Schritt (a) gegeben und auf eine Temperatur im Bereich zwischen etwa 75°C und 120°C abgekühlen gelassen wird, bis Verdickung beobachtet wird.
Verfahren nach Anspruch 10, wobei: a) der verwendete Chelatbildner Ethylendiamin-N,N,N',N'-tetraessigsäure ist oder ein Salz daraus; b) der Wirkstoff ein Komplex aus Aluminium, Zirconium und Aminosäuren ist; c) das Gelatinierungsmittel umfaßt: i) ein primäres Gelatinierungsmittel, ausgewählt aus 12-Hydroxystearinsäure, Estern von 12-Hydroxystearinsäure, Amiden von 12-Hydroxystearinsäure und Mischungen daraus; und ii) ein sekundäres Gelatinierungsmittel, ausgewählt. aus n-Acylaminosäureamid-Derivaten; oder iii) Mischungen daraus; d) das flüssige Basismaterial ein flüchtiges nichtpolares Öl und ein nichtflüchtiges Verschnittmittel umfaßt, welches polarer ist als das flüchtige nichtpolare Öl und in dem nichtpolaren flüchtigen Öl löslich ist.