DE60015329T2 - Verwendung eines inhibitors in einer organosilikonzusammensetzung - Google Patents

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Description

  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von Inhibitorverbindungen, insbesondere Inhibitorverbindungen, die zur Hemmung der Härtung einer Organosiliciumzusammensetzung durch eine Hydrosilylierungsreaktion geeignet sind. Spezieller bezieht sich die vorliegende Erfindung auf die Verwendung von Inhibitorverbindungen zur Hemmung der Härtung einer Organosiliciumzusammensetzung durch eine Hydrosilylierungsreaktion unter extremen Umweltbedingungen.
  • Viele Organosiliciumzusammensetzungen härten durch eine Hydrosilylierungsreaktion, in welcher ein übergangsmetallhaltiger Katalysator, zum Beispiel eine platingruppenhaltige Verbindung oder ein platingruppenhaltiger Komplex, verwendet wird, um eine Hydrosilylierungsreaktion, typischerweise zwischen olefinischen Gruppen eines Siloxanpolymers, das aliphatische Ungesättigtheit enthält, und Wasserstoffatomen einer Vernetzerverbindung, die siliciumgebundene Wasserstoffatome enthält, zu katalysieren. Inhibitorverbindungen werden verwendet, um zu verhindern, dass der Übergangsmetallkatalysator die Hydrosilylierungsreaktion katalysiert, und damit die Härtung der Organosiliciumzusammensetzung zu hemmen, zum Beispiel Härtungsgeschwindigkeit zu verringern und/oder Verarbeitungsdauer der Organosiliciumzusammensetzung zu verlängern. Solche Inhibitoren sind in der Technik wohl bekannt und sind kommerziell erhältlich. Beispiele für diese Inhibitoren umfassen ungesättigte organische Verbindungen, wie etwa ethylenisch oder aromatisch ungesättigte Amide (siehe zum Beispiel US-Patent Nr. 4,337,332), acetylenische Verbindungen (US-Patente Nrn. 3,445,420 und 4,347,346), ethylenisch ungesättigte Isocyanate (US-Patent Nr. 3,882,083), olefinische Siloxane (US-Patent Nr. 3,989,667), ungesättigte Kohlenwasserstoffdiester (US-Patente Nrn. 4,256,870, 4,476,166 und 4,562,096), konjugierte En-ine (US-Patente Nr. 4,465,818 und 4,472,563), Hydroperoxide (US-Patent Nr. 4,061,609), Ketone (US-Patent Nr. 3,418,731), Sulphoxide, Amine, Phosphine, Phosphite, Nitrile (US-Patent Nr. 3,344,111), Diaziridine (US-Patent Nr. 4,043,977), acetylenische Alkohole (US-Patent Nr. 3,445,420), ungesättigte Carbonsäureester (US-Patent Nr. 4,256,870), Maleate und Fumarate (US-Patente Nrn. 4,562,096 und 4,774,111). Organosiliciumzusammensetzungen, die einen Inhibitor enthalten, können gehärtet werden, indem die Temperatur der Zusammensetzung bis auf den Siedepunkt des Inhibitors erhöht wird, der Inhibitor somit verdampft und ermöglicht wird, dass der Hydrosilylierungskatalysator die Hydrosilylierungsreaktion katalysiert und somit die Organosiliciumzusammensetzung härtet.
  • Silicone haben Eigenschaften, die sie besonders nützlich in Anwendungen machen, wo extreme Umweltbedingungen herrschen, zum Beispiel ihre hohe Widerstandsfähigkeit gegenüber Wärme und chemischem Angriff. Zum Beispiel offenbart WO 99/43923 ein Verfahren zur Durchführung von Bohrloch-Bau-, -Reparatur- und/oder -Stilllegungsmaßnahmen, das Verwendung einer additionshärtenden Siliconformulierung umfasst. Ein Problem jedoch bei der Verwendung von kommerziell erhältlichen Siliconen unter extremen Umweltbedingungen, wie etwa diesen ist, dass die Bedingungen bewirken können, dass die Organosiliciumzusammensetzung auf dem Weg zum gewünschten Ort, zum Beispiel in einem Ölbohrloch, härtet, was Verstopfung innerhalb der Pumpen, der Rohrleitungen und anderer Geräte, die verwendet werden, um die Organosiliciumzusammensetzung an den gewünschten Ort zu bringen, bewirkt.
  • Die vorliegenden Erfinder haben festgestellt, dass übliche Inhibitoren, die zur Hemmung der Härtung von Organosiliciumzusammensetzungen durch eine Hydrosilylierungsreaktion geeignet sind, verwendet werden können, um die Härtungsgeschwindigkeit einer Organosiliciumzusammensetzung unter Bedingungen von erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck ausreichend zu verringern, um zu ermöglichen, dass die Organosiliciumzusammensetzung an dem gewünschten Ort im Wesentlichen ungehärtet ankommt.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung wird die Verwendung einer Inhibitorverbindung in einer Organosiliciumzusammensetzung zur Hemmung der Härtung der Organosiliciumzusammensetzung durch eine Hydrosilylierungsreaktion bei einer Temperatur von 40°C bis 100°C oder 100°C und darüber und einem Druck von 1 × 106 N/m2 bis 5 × 106 N/m2 oder 5 × 106 N/m2 und darüber bereitgestellt.
  • Die Härtungszeit für eine spezielle Organosiliciumzusammensetzung, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, wird von der speziellen in Frage stehenden Zusammensetzung und der Strenge der Härtungsbedingungen abhängen. Typische Härtungszeiten jedoch können in der Größenordnung von 4 bis 12 h liegen. Zum Vergleich wird bemerkt, dass dieselbe Organosiliciumzusammensetzung ohne einen Härtungsinhibitor in Minuten härten wird.
  • In einer bevorzugten Anwendung härtet die Organosiliciumzusammensetzung, um ein Silicongel oder eine elastomere Dichtung oder einen elastomeren Stopfen innerhalb eines Öl- oder Gasbohrloches zu bilden.
  • Jede Inhibitorverbindung, die wirksam ist, die Härtung der Organosiliciumzusammensetzung durch eine Hydrosilylierungsreaktion zu hemmen, kann in der Organosiliciumzusammensetzung verwendet werden. Solche Inhibitoren sind kommerziell erhältlich und auf sie wird hierin oben Bezug genommen. Bevorzugte Inhibitorverbindungen umfassen aromatische Alkohole, Alkinylalkohole und ihre Derivate, Methylvinylcylosiloxane und Fumarate und Maleate. Beispiele für geeignete aromatische Alkohole umfassen Benzylalkohol, 1-Phenyl-1-butanol und 4-Phenyl-1-butanol. Beispiele für geeignete Alkinylalkohole und ihre Derivate umfassen 1-Ethinyl-1-cyclopentanol, 1-Ethinyl-1-cyclohexanol, 2-Methyl-3-butin-2-ol, 2,5-Dimethyl-3-hexin-2,5-diol, 2,7-Dimethyl-3-5-octadiin-2,7-diol, 3-Methyl-1-pentin-3-ol, 3,5-Dimethyl-1-hexin-3-ol, 2,4,7,9-Tetramethyl-5-decin-4,7-diol, 1,4-Bis(1'-hydroxycyclohexyl)-1,3-butadiin, 1-(1-Butinyl)cyclopentanol, 2,5-Dimethyl-5-hexen-3-in-2-ol, 5-Dimethylamino-2-methyl-3-pen tin-2-ol, 3,6-Dimethyl-6-hepten-4-in-3-ol, 3-Methyl-1-octin-3-ol, 3,4,4-Trimethyl-1-pentin-3-ol, 3-Isobutyl-5-methyl-1-hexin-3-ol, 2,5,8-Trimethyl-1-nonen-3-in-5-ol, 1-(1-Propinyl)cyclohexanol, 3,4-Dimethyl-1-pentin-3,4-diol, 2,3,6,7-Tetramethyl-4-octin-3,6-diol und 4-Ethyl-1-octin-3-ol; Beispiele für Methylvinylcyclosiloxane umfassen Tetramethylvinylcyclotetrasiloxan und Pentamethylvinylcylcopentasiloxan und Beispiele für Fumarate und Maleate umfassen Diethylfumarat bzw. Diethylmaleat. Besonders bevorzugte Inhibitoren sind 1-Ethinyl-1-cyclopentanol und 1-Ethinyl-1-cyclohexanol.
  • Der Inhibitor ist vorzugsweise in der Organosiliciumzusammensetzung in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugter von 2 bis 5 Gew.-%, vorhanden.
  • Die Organosiliciumzusammensetzung kann ein Siloxanpolymer mit aliphatischer Ungesättigtheit, ein Organosiliciumvernetzungsmittel mit Si-H-Funktionalität und einen Katalysator enthalten. Vorzugsweise ist das Siloxanpolymer ein lineares Polyorganosiloxan mit der allgemeinen Struktur (I)
    Figure 00040001
    worin R eine monovalente Kohlenwasserstoffgruppe mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen ist, R' eine monovalente Kohlenwasserstoffgruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom ist und x eine ganze Zahl, zum Beispiel mit einem Wert von 1 bis 1.500, ist. Es ist besonders bevorzugt, dass R eine Alkyl- oder Arylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel Methyl, Ethyl, Propyl, Isobutyl, Hexyl, Phenyl oder Octyl, bedeutet. Bevorzugter sind mindestens 50 % aller R-Gruppen Methylgruppen, am meisten bevorzugt sind im Wesentlichen alle R-Gruppen Methylgruppen. R' ist vorzugsweise aus einer aliphatisch ungesättigten Kohlenwasserstoffgruppe oder einem Wasserstoffatom ausgewählt. Bevorzugter bedeutet R' eine Alkenylgruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, bevorzugter Vinyl, Allyl oder Hexenyl, die für Hydrosilylierungsreaktionen geeignet sind.
  • Das Organosiliciumvernetzungsmittel ist vorzugsweise ausgewählt aus Silanen, niedermolekularen Organosiliciumharzen und kurzkettigen Organosiloxanpolymeren. Die Vernetzerverbindung hat siliciumgebundene Substituenten, die fähig sind, mit den siliciumgebundenen aliphatisch ungesättigten Kohlenwasserstoffgruppen oder Wasserstoffatomen R' des oben beschriebenen Siloxanpolymers zu reagieren. Wo die Gruppe R' in dem Polymer eine Alkenylgruppe ist, ist es bevorzugt, dass die reaktiven Substituenten an der vernetzenden Organosiliciumverbindung Wasserstoffatome sind, was eine Hydrosilylierungsreaktion zwischen der vernetzenden Organosiliciumverbindung und dem Polyorganosiloxan gemäß dem allgemeinen Reaktionsschema (I) erlaubt, worin R" eine divalente Kohlenwasserstoffgruppe ist und y gleich 0 oder 1 ist. ≡Si-R"yCH=CH2 + H-Si≡ → ≡Si-R"2CH2-CH2-Si≡ (I)
  • Geeignete vernetzende Organosiliciumverbindungen umfassen Organosiliciumharze, die hauptsächlich aus tetrafunktionellen Siloxaneinheiten der Formel SiO4/2 und monofunktionellen Einheiten RvwSiO1/2 bestehen, worin R wie oben definiert ist, R° einen siliciumgebundenen Substituenten bedeutet, der mit den siliciumgebundenen aliphatisch ungesättigten Kohlenwasserstoffgruppen oder Wasserstoffatomen R' wie oben diskutiert reagieren kann, v und w jeweils einen Wert von 0 bis 3 haben, wobei die Summe von v+w gleich 3 ist. Geeignete kurzkettige Organosiloxanpolymere umfassen kurzkettige Organosiloxane mit mindestens 3 siliciumgebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül, z.B. trimethylsiloxanendblockiertes Methylwasserstoffsiloxan und Dimethylmethylwasserstoffsiloxan mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen, und Methylwasserstoffcyclosiloxane.
  • Zusätzlich zu den Siloxanpolymeren und den vernetzenden Organosiliciumverbindungen kann die Organosiliciumzusammensetzung auch einen geeigneten Katalysator für die Hydrosilylierungsreaktion enthalten, am meisten bevorzugt einen Katalysator auf Basis eines Gruppe-VIII-Metalls, z.B. Platinchlorid oder Verbindungen oder Komplexe von Platin oder Rhodium.
  • Die Organosiliciumzusammensetzung kann zu einem Silicongel oder – elastomer härten.
  • Andere zusätzliche Komponenten können in der Organosiliciumzusammensetzung enthalten sein, einschließlich Füllstoffen, Verdickungsmitteln, Kettenverlängerungsmitteln, Färbemitteln, Haftvermittlern, Farbstoffen, Pigmenten, Viskositätsveränderern, Mitteln zur Verlängerung der Baddauer und Weichmachern. Geeignete Füllstoffe umfassen Siliciumdioxid, z.B. pyrogene Kieselsäure, Fällungskieselsäure, Gelbildungskieselsäure, Aerosile, Titandioxid, gemahlenen Quarz, gemahlene gehärtete Siliconkautschukteilchen, Calciumcarbonat und Glas oder thermoplastische Mikrokügelchen. Geeignete Verdickungsmittel umfassen Eisenpulver, Eisenoxid, Siliciumdioxid, Carbonate, Bariumsulfat und Silberpulver. Falls vorhanden, ist der Füllstoff vorzugsweise vorbehandelt, um seine Oberfläche hydrophob zu machen, z.B. durch Behandlung mit geeigneten Silanen, kurzkettigen Siloxanen, Fettsäuren oder harzartigen Siliconmaterialien. Geeignete Materialien und Verfahren, um die Oberfläche von Füllstoffen hydrophob zu machen, wurden in der Literatur beschrieben und sind dem Fachmann bekannt.
  • Eine besonders bevorzugte Organosiliciumzusammensetzung enthält ein Polyorganosiloxan mit 2 siliciumgebundenen Alkenylgruppen pro Molekül, vorzugsweise Vinylgruppen, eine vernetzende Dimethylmethylwasserstoffsiloxan-Verbindung, einen Katalysator auf Platinbasis und 1-Ethinyl-1-cyclopentanol oder 1-Ethinyl-1-cyclohexanol als Inhibitor. Das Verhältnis dieser Bestandteile in der Organosiliciumzusammensetzung ist nicht entscheidend, obwohl es bevorzugt ist, dass das alkenylfunktionelle Polyorganosiloxanpolymer und das Vernetzungsmittel mit siliciumgebundenen Wasserstoffatomen in Mengen vorhanden sind, die sicherstellen, dass mindestens ein siliciumgebundenes Wasserstoffatom pro Alkenylgruppe vorhanden ist, bevorzugter, dass das Verhältnis von 1,1:1 bis 5:1, am meisten bevorzugt von 2:1 bis 4:1 reichen würde.
  • Die Organosiliciumzusammensetzung kann als eine einteilige Zusammensetzung oder mehrteilige, z.B. zwei-, drei- oder vierteilige Zusammensetzung hergestellt werden. Zum Beispiel enthält in einer zweiteiligen Zusammensetzung der erste Teil ein Siloxanpolymer und einen Katalysator und der zweite Teil enthält ein Organosiliciumvernetzungmittel und einen Inhibitor. In einer vierteiligen Zusammensetzung wird der erste Teil typischerweise ein Siloxanpolymer und einen Katalysator enthalten, der zweite Teil enthält ein Organosiliciumvernetzungsmittel, Siloxanpolymer und Inhibitor, der dritte Teil enthält Inhibitor und Siloxanpolymer und der vierte Teil enthält Füllstoff. Die Teile werden vor Verwendung gemischt, vorzugsweise in einem 1:1-Verhältnis.
  • Wie hierin oben erwähnt, wird der Inhibitor in einer bevorzugten Anwendung der vorliegenden Erfindung verwendet, um Härtung der Organosiliciumzusammensetzung innerhalb eines Öl- oder Gasbohrlochs, zum Beispiel während der Reparatur oder der Stilllegung des Bohrlochs, zu hemmen. Zum Beispiel kann die Organosiliciumzusammensetzung in das Öl- oder Gasbohrloch gepumpt und härten lassen werden, um eine elastomere Silicondichtung oder einen elastomeren Siliconstopfen zu bilden, zum Beispiel um ein aufgegebenes Öl- oder Gasbohrloch abzudichten oder um eine leckendes Bohrloch zu reparieren. Beispiele für Öl- und Gasbohrungsanwendungen, in welchen die Organosiliciumzusammensetzung verwendet werden kann, sind Wasserausschluss, Sandverdichtung, primäres Verkitten und laterale Abdichtung. Die elastomere Silicondichtung oder der elastomere Siliconstopfen kann alleine oder in Kombination mit einem Zementdichtstop fen, z.B. als ein Silicon-Zement-Hybrid, verwendet werden. Vorzugsweise liegt die Organosiliciumzusammensetzung in zweiteiliger Form wie hierin oben beschrieben vor, wobei deren beide Teile vor dem Pumpen miteinander vermischt werden.
  • In Öl- oder Gasbohrungsanwendungen kann es erforderlich sein, dass die Organosiliciumzusammensetzung Hunderte von Metern hinunter in ein Bohrloch gepumpt wird, um den Ort zu erreichen, wo sie härten soll, um eine Silicondichtung oder einen Siliconstopfen zu bilden. Somit sind Organosiliciumzusammensetzungen niedrigerer Viskosität gegenüber den entsprechenden höherviskosen Zusammensetzungen bevorzugt, da sie leichter zu pumpen sind. Organosiliciumzusammensetzungen zur Verwendung in diesen Anwendungen haben vorzugsweise eine Viskosität im Bereich von 100 bis 10.000 mPa·s, bevorzugter 300 bis 8.000 mPa·s.
  • Wie hierin oben erwähnt, können die Organosiliciumzusammensetzungen gefüllt oder ungefüllt sein, entsprechend den speziellen Eigenschaften, die erforderlich sind, nachdem sie gehärtet sind. Zum Beispiel kann eine ungefüllte Organosiliciumzusammensetzung die Felsformation, die eine Bohrung umgibt, imprägnieren, um nach Härtung eine Grundlage für weitere Stopfen oder Dichtungen zu bilden. Alternativ wird eine gefüllte Organosiliciumzusammensetzung härten, um ein härteres Siliconelastomer als die entsprechende ungefüllte Organosiliciumzusammensetzung zu bilden, wobei das härtere Siliconelastomer deshalb zur Verwendung als ein Bohrlochstopfen oder eine Bohrlochdichtung geeignet ist.
  • Die vorliegende Erfindung wird nun anhand von Beispielen veranschaulicht (alle Prozentangaben sind auf Gewicht bezogen).
  • Beispiel 1
  • Eine Organosiliciumzusammensetzung wurde in zwei Teilen wie folgt hergestellt:
    • Teil 1: 54 Teile Quarz, 46 Teile dimethylvinylterminiertes Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 3.000 mm2/s und Platin(IV)-Komplex-Katalysator in unterschiedlichen Mengen (siehe Tabelle 1 unten).
    • Teil 2: 46 Teile Quarz, 46 Teile dimethylvinylterminiertes Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 3.000 mm2/s, 6 Teile trimethylterminiertes Dimethylmethylwasserstoffsiloxan mit einer Viskosität von 5 mm2/s.
  • Zu Teil 2 wurden verschiedene Mengen von unterschiedlichen Härtungsinhibitoren gegeben (siehe Tabelle 1). Zusätzlich wurde eine Vergleichsbeispiel-Zusammensetzung hergestellt, die keinen Härtungsinhibitor enthielt.
  • Bei jeder Zusammensetzung wurden die Komponentenstoffe für jeden Teil miteinander vermischt und dann wurden gleiche Mengen eines jeden Teils miteinander vermischt. Um die Härtungseigenschaften der Zusammensetzungen unter Bedingungen von erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck zu bestimmen, wurden 600-ml-Proben jeder Zusammensetzung unter Verwendung eines Nowsco PC10 Cement Consistometers gemäß dem Testverfahren 10A des American Petroleum Institutes (API) geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 unten gezeigt.
  • "ETCH" bedeutet 1-Ethinyl-1-cyclohexanol, "MBO" bedeutet 2-Methyl-3-butin-2-ol, "Mal" bedeutet Diethylmaleat und "Cycl" bedeutet Tetramethylvinylcylcotetrasiloxan.
  • Figure 00100001
  • Beispiel 2
  • Der gleichen Vorgehensweise aus Beispiel 1 oben wurde mit einer Organosiliciumzusammensetzung mit der folgenden Zusammensetzung gefolgt:
    • Teil 1: 46 Teile Eisenpulver, 24 Teile Quarz, 21 Teile dimethylvinylterminiertes Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 8.000 mm2/s, 9 Teile Bariumsulfat und Pt(IV)-Komplex-Katalysator in unterschiedlichen Mengen (siehe Tabelle 2 unten).
    • Teil 2: 45 Teile Eisenpulver, 20 Teile Quarz, 21 Teile dimethylvinylterminiertes Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 8.000 mm2/s, 9 Teile Bariumsulfat, 3 Teile trimethylterminiertes Dimethylmethylwasserstoffsiloxan mit einer Viskosität von 5 mm2/s und ETCH in unterschiedlichen Mengen (siehe Tabelle 2).
  • Figure 00110001
  • Beispiel 3
  • Der gleichen Vorgehensweise wie in Beispiel 1 oben wurde mit einer Organosiliciumzusammensetzung mit der folgenden Zusammensetzung gefolgt:
    • Teil 1: 100 Teile dimethylvinylterminiertes Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 390 mm2/s und Pt(IV)-Komplex-Katalysator in unterschiedlichen Mengen (siehe Tabelle 3 unten).
    • Teil 2: 86 Teile dimethylvinylterminiertes Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 390 mm2/s, 11 Teile trimethylterminiertes Dimethylmethylwasserstoffsiloxan mit einer Viskosität von 5 mm2/s und ETCH in unterschiedlichen Mengen (siehe Tabelle 3).
  • Figure 00120001

Claims (8)

  1. Verwendung einer Inhibitorverbindung in einer Organosiliciumzusammensetzung zur Hemmung der Härtung der Organosiliciumzusammensetzung durch eine Hydrosilylierungsreaktion bei einer Temperatur von 40°C bis 100°C oder 100°C und darüber und einem Druck von 1 × 106 N/m2 bis 5 × 106 N/m2 oder 5 × 106 N/m2 und darüber.
  2. Verwendung nach Anspruch 1, wobei die Organosiliciumzusammensetzung härtet, um ein Silicongel oder eine elastomere Dichtung oder einen elastomeren Stopfen innerhalb eines Öl- oder Gasbohrlochs zu bilden.
  3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Inhibitorverbindung 1-Ethinyl-1-cyclopentanol oder 1-Ethinyl-1-cyclohexanol ist.
  4. Verfahren zur Bildung eines Silicongels oder einer elastomeren Dichtung oder eines elastomeren Stopfens innerhalb einer Öl- oder Gasbohrung durch Härten einer Organosiliciumzusammensetzung bei einer Temperatur von mindestens 40°C und einem Druck von mindestens 1 × 106 N/m2 durch eine Hydrosilylierungsreaktion, dadurch gekennzeichnet, dass eine Inhibitorverbindung in die Organosiliciumzusammensetzung eingebracht ist, um Härtung der Organosiliciumzusammensetzung auf dem Weg zu der gewünschten Örtlichkeit zu hemmen.
  5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Inhibitor ausgewählt ist aus aromatischen Alkoholen, Alkinylalkoholen und ihren Derivaten, Methylvinylcyclosiloxanen und Fumaraten und Maleaten.
  6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Inhibitor 1-Ethinyl-1-cyclopentanol oder 1-Ethinyl-1-cyclohexanol ist.
  7. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Inhibitor in der Organosiliciumzusammensetzung in einer Menge von 2 bis 5 Gew.-% vorhanden ist.
  8. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Organosiliciumzusammensetzung bei einer Temperatur von mindestens 100°C und einem Druck von mindestens 5 × 106 N/m2 gehärtet wird.
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