DE60013969T2 - Metallorganische Polymere zur Gastrennung und Reinigung - Google Patents

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Description

  • Die Erfindung betrifft die Gastrennung und -Reinigung unter Verwendung mikroporöser Adsorptionsmittel in Form organometallischer Polymere.
  • Gegenwärtig werden zahlreiche mikroporöse Materialien, die hauptsächlich auf Zeolithen, anderen anorganischen Feststoffen des Zeo-typs, verschiedenen Arten von Aktivkohle wie beispielsweise Kohlemolekularsiebe und Superaktivkohlen als feste Adsorptionsmittel für die Gastrennung und -Reinigung verwendet. Zeolithe sind poröse kristalline Aluminosilikate, deren Gerüst durch SiO4 und AlO4-Tetraeder aufgebaut ist, die in verschiedenen regelmäßigen Anordnungen durch gemeinsame Sauerstoffatome miteinander verbunden sind, um ein offenes Kristallgitter zu bilden, das gleichmäßige Poren enthält. Jedes Aluminiumatom innerhalb dieses Gitters führt eine negative Ladung auf das Zeolithgerüst ein, die durch eine positive Ladung eines austauschbaren Kations ausgeglichen werden muß. Nach der Aktivierung von Zeolithen sind die austauschbaren Kationen in den meisten Fällen an bevorzugten gerüstexternen Stellen innerhalb der durch das Gitter gebildeten Leerräume lokalisiert. Dieser Kationen spielen eine signifikante Rolle bei der Bestimmung der Adsorptionseigenschaften der jeweiligen Zeolithe. Darüber hinaus haben Zeolithe aufgrund der anorganischen Natur des Gerüsts chemische und thermische Stabilität. Anders als bei Zeolithen besteht die Struktur von Aktivkohlen hauptsächlich auf elementaren Graphit-Mikrokristalliten. Diese Mikrokristallite sind in zufälliger Orientierung zusammengepackt. Die Mikroporen sind durch die Räume zwischen diesen Mikrokristalliten gebildet, deren Durchmesser von ~3 Å bis ~20 Å reicht. Des weiteren können auch Mesoporen (20 bis 500 Å) und Makroporen (> 500 Å) existieren. Daher zeigen Aktivkohle-Adsorptionsmittel im allgemeinen sehr wenig Selektivität bezüglich Molekülen unterschiedlicher Größen. Jedoch neigt wegen der nichtpolaren Oberfläche von Kohlenstoff eine Aktivkohle dazu, hydrophob und organophil zu sein. Was Kohlemolekularsiebe betrifft, ist ihre Struktur in allgemeinster Form ähnlich derjenigen von Aktivkohle, aber sie haben eine sehr enge Verteilung von Mikroporengrößen im Bereich von etwa 3 bis 9 Å für die verschiedenen Arten, und sie verhalten sich wie Molekularsiebe. Natürlich kombinieren alle dieses Materialien, Zeolithe, Aktivkohle und Kohlemolekularsiebe Mikroporosität mit hoher chemischer und thermischer Stabilität, wie sie für die Gastrennung und -Reinigung wesentlich sind. Obwohl es schwierig ist, mikroporöse Strukturen aus diesen Siebmaterialen mit spezifischen Porengrößen in systematischer Weise zu entwerfen und aufzubauen, ist bis jetzt ein Bestand an Strukturen bekannt. Die Veränderung chemischer Formulierung und Funk tionalität trifft jedoch wegen der Komplexität der Phänomene und der involvierten Kosten auf Grenzen.
  • Die US-A-3 192 236 beschreibt polymere Metall-Chelat-Komplexe von Anthraquinon. Das Metall kann Nickel, Kupfer, Kobalt oder Zink sein.
  • Die US-A-2 659 711 beschreibt einen breiten Bereich polymerer Metall-Chelat-Komplexe von Tetraketonen. Das Metall kann beispielsweise Nickel, Kupfer oder Zink sein. In den Tetraketon-Komplexen können Phenylen- und Biphenylen-Gruppen verwendet werden.
  • Die EP-A-727 608 beschreibt Adsorptionsmittel für die Speicherung von Methan, die verschiedene organometallische Komplexe enthalten, beispielsweise Aryl-Karboxylat-Komplexe von Kupfer.
  • Die GB-A-939 191 beschreibt verschiedene Molybdän enthaltende Polymere einschließlich solchen, die die sich wiederholende strukturelle Einheit [(C6H5OOO)2Mo] enthalten.
  • Entsprechend den Zwecken der Erfindung ist nach einem ersten Aspekt desselben ein Verfahren zum Trennen einer Komponente aus einem Gasgemisch vorgesehen, welches das Unterziehen des Gasgemischs einem Adsorptionsprozeß mit den folgenden Schritten umfasst:
    • a) Leiten des Gasgemischs durch mindestens eine Adsorptionsmittelzone, die einen organometallischen Polymer mit der Formel enthält [R(L)n]mMn wobei R ein organisches Zwischenstück darstellt, das aus der aus einer organischen zyklischen oder azyklischen Verbindung bestehende Gruppe ausgewählt ist, L eine auf dem organischen Zwischenstück substituierte Ligationsgruppe darstellt, die aus der aus der Karboxylatgruppe, -C(=O)O–, Dithio-Karboxylat-Gruppe, -C(=S)S–, und (β-Diketonat-Gruppe, -C(=O)C(R') = C(-O)–)- bestehenden Gruppe ausgewählt ist, wobei R' = H oder eine aliphatische oder aromatische Gruppe, M ein Übergangsmetall oder Seltenerdmetall darstellt, m die Oxidationsstufe des Übergangsmetalls oder Seltenerdmetalls bezeichnet, und n die Anzahl der Ligationsgruppen bezeichnet, die auf dem organischen Zwischenstück als Adsorptionsmittel bei einer gewählten Temperatur und einem gewählten Druck substituiert ist, und dadurch die genannte Komponente aus dem Gasgemisch bevorzugt adsorbiert, und
    • b) Regenerieren des Adsorptionsmittels bei einer höheren Temperatur als der gewählten Temperatur, bei einem niedrigeren Druck als den gewähltem Druck, oder sowohl bei einer höheren Temperatur als der gewählten Temperatur und einem niedrigeren Druck als dem gewählten Druck.
  • Eine strukturelle Modifizierung der organometallischen Polymere kann vorgenommen werden, um die gewünschten Funktionalitäten weiter zu verstärken. Beispielsweise können die Kanalauskleidungen unter Verwendung organischer Basen chemisch Funktionalisiert werden, oder sie können mit anorganischen Salzen wie beispielsweise Lithium-Silber-Kupfer(I/II)-Salzen dotiert werden, um spezifische Adsorptionsstellen zu schaffen, die für eine bestimmte Gastrennung und -Reinigung zugeschnitten sind.
  • Die Erfindung beinhaltet auch einen organometallischen Polymer zur Verwendung als Adsorptionsmittel in einem Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei der organometallische Polymer die Fomel hat: [R(L)n]mMn wobei R ein organisches Zwischenstück darstellt, das aus der aus einer organischen zyklischen oder azyklischen Verbindung bestehenden Gruppe ausgewählt ist, L eine auf dem organischen Zwischenstück substituierte Ligationsgruppe darstellt, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Karboxylat-Gruppe, -C(=O)O–, Dithio-Karboxylat-Gruppe, -C(=S)S–, und (β-Diketonat-Gruppe, -C(=O)C(R')=C(-O)–)- besteht, wobei R' = H oder eine aliphatische oder aromatische Gruppe ist, M ein Übergangsmetall oder Seltenerdmetall darstellt, m die Oxidationsstufe des Übergangsmetalls oder Seltenerdmetalls ist, und n die Anzahl der auf dem organischen Zwischenstück substituierten und mit Lithium, Silber, Kupfer(I)- oder Kupfer(II)-Salzen oder Gemischen davon dotierten Ligationsgruppen ist.
  • Anders als Zeolithe, andere mikroporöse Zeo-Typ-Materialien und Kohlen bilden die organometallischen polymeren Adsorptionsmittelmaterialien, die in dem Verfahren nach der Erfindung verwendet werden, einzigartige Oberflächen, die aus Kohlenstoff-, Wasserstoff-Sauerstoff- und Stickstoffatomen bestehen, und Gerüstmetallstellen. Wegen ihrer drehbaren organischen und metallischen Teile der mikroporösen Strukturen haben sie Vorteile gegenüber gegenwärtig verwendeten Adsorptionsmitteln bei der Herstellung spezifischer Porengrößen und Sorptionsstellen in systematischer Weise. Daher erweitert diese neue Klasse von Adsorptionsmitteln zusammen mit Zeolithen, Kohlemolekularsieben und anderen kohlenstoffhaltigen Adsorptionsmitteln die Materialauswahl für industrielle Gastrennanwendungen.
  • Verfahren und Adsorptionsmittel nach der Erfindung werden nunmehr beispielshalber unter Bezugnahme auf die anliegenden Zeichnungen beschrieben, in denen zeigt:
  • 1 eine Grafik von Adsorptionsgleichgewichtsdaten für die Verwendung eines Adsorptionsmittels nach der Erfindung für CO2 und CH4,
  • 2 eine Grafik von Adsorptionsgleichgewichtsdaten für die Verwendung eines Adsorptionsmittels nach der Erfindung für N2, O2, CO2 und N2O,
  • 3 eine Grafik von Adsorptionsgleichgewichtsdaten für die Verwendung eines Adsorptionsmittels nach der Erfindung für N2, O2, CH4, CO2 und Ethylen,
  • 4 eine Grafik von Adsorptionsgleichgewichtsdaten für die Verwendung eines Adsorptionsmittels nach der Erfindung für Ethylen und Ethan,
  • 5 eine Grafik von Adsorptionsgleichgewichtsdaten für die Verwendung eines Adsorptionsmittels nach der Erfindung für H2O.
  • Die Verfahren nach der Erfindung können in TSA-PPU- und TSA PPU-Prozessen für die CO2-, H2O-, N2O-Trennung von Kohlenwasserstoff/CO2-Gemischen und Syngas eingesetzt werden. Die organometallischen Polymere sind mikroporös und können durch Metall- Liganden ergebende Bindungen von Übergangsmetallionen und Di-, Tri-, Tetra- oder Multikarboxylaten und dergleichen erzeugt werden.
  • Typischerweise ist das Metall Zn, Cu, Co, Ru, Os oder ein Seltenerdemetall. (Einige Polymere zur Verwendung nach der Erfindung sind bekannt, d. h. in dem Fall, wo das organische Zwischenstück ein Benzolring ist und die Ligationsgruppe ein Karboxylat und n = 2 oder 3, ist es bekannt, daß M als Co, Cu, Zn oder Tb vorliegen kann.) Die folgenden Beispiele sind angegeben, um neue mikroporöse Adsorptionsmittel zur Verwendung bei der vorliegenden Erfindung zu demonstrieren, die durch die Formel [R(L)n]mMn gekennzeichnet sind, wo die Ligationsgruppen Dithio-Karboxylat- und β-Diketonat-Gruppen sind, wie beispielsweise:
    Figure 00050001
  • Die untenstehende Tafel 1 zeigt zu Erläuterungszwecken verschiedene Multikarboxyl-Säuren, die zur Verwendung bei der Bildung der neuen mikroporösen Adsorptionsmittel nach der vorliegenden Erfindung geeignet sind, die durch die Formel [R(L)n]mMn gekennzeichnet sind. Tafel 1
    Figure 00060001
  • Die mikroporösen organometallischen Polymere zur Verwendung bei der vorliegenden Erfindung sind entweder röntgenkristallin, amorph oder an der Grenze einer solchen Kristallinität. Im allgemeinen sind ihre Mikroporentopologien weitgehend verschieden von denjenigen der anorganischen Zeo-Typ-Materialien, aber in einer Anzahl von Fällen können sie hinsichtlich der strukturellen Muster den letzteren analog sein. Wichtige Merkmale solcher Adsorptionsmittel waren eine sehr enge (homogene) Porengrößenverteilung, ein hohes Porenvolumen und die Möglichkeit des willkürlichen Zuschnitts der Porengröße. Abweichend von Zeolithen können die Kanalauskleidungen chemisch funktionalisiert werden. Sie können auch vergleichsweise leicht mit anorganischen Salzen wie beispielsweise Lithium-Silber- oder Kupfer(I)-Salzen oder Gemischen davon dotiert werden, um spezifische Adsorptionsstellen für die Gastrennung und -Reinigung zu schaffen. Beispielsweise können Kupfer(I/II)-Metallsalze auf diesen Adsorptionsmittel für deren Verwendung als CO-selektive Adsorptionsmittel getragen werden. Um das zu machen, kann eine Kupfer-I-Verbindung oder eine Kupfer-II-Verbindung wie beispielsweise CuCl oder CuCl2 in eine organometallisches Gerüst wie beispielsweise das von Kupfer(II)-Benzol-1,3,5-Trikarboxylat CuBTC, mit Hilfe von Lösungsmitteln hineinimprägniert werden. Die Lösungsmittel umfassen Wasser, Alkohol, Aceton, Ethylazetat, Acetonetril. Die meist bevorzugten Lösungsmittel sind Wasser und Alkohol.
  • Es ist vorgesehen, daß die neuen mikroporösen organometallischen Polymer-Adsorptionsmittel eingesetzt werden können bei:
    • a) PSA-PPU und TSA-PPU zur Abscheidung von CO2, H2O, N2O und Öldampf aus Luftströmen,
    • b) Abscheiden (Einfangen) von schweren Kohlenwasserstoffen, insbesondere Verdichteröldampf in N2-PSA- und O2-VSA/PSA-Prozessen,
    • c) PSA/TSA-Prozessen zur Massenphasenabscheidung von CO2, H2O und höheren Kohlenwasserstoffen (>C2) von CH4,
    • d) PSA/TSA-Prozessen zur Trennung von Kohlenwasserstoff/CO2-Gemischen wie beispielsweise Ethylen/CO2,
    • e) PSA/TSA-Prozessen zur Massenphasentrennung und Reinigung von CO aus CO2, CH4, H2, N2, O2 und Ar,
    • f) Abscheidung von CO2 aus CO2/C2H2-Gemischen (Masse und Spuren),
    • g) Trennung von gasförmigen Olefin/Paraffin-Gemischen mit niedrigem Molekulargewicht, z. B. Ethlyen-Ethan-Gemischen,
    • h) Trocknungsmittel- und Feuchtigkeitsfühler-Einsatz.
  • Die folgenden Beispiele sind nachstehend zu Erläuterungszwecken angegeben.
  • Beispiel 1
  • Herstellung von Kupfer(II)-Benzol-1,3,5-Trikarboxylat (Cu-BTC):
  • Benzol-1,3,5-Trikarboxyl-Säure (1 g, 4,76 mmol) wurde in Ethanol (12 ml) aufgelöst, und Kupfer-II-Nitrat-Hydrat (Cu(NO3)2·2,5 H2O; 2 g, 8,60 mmol) wurde in Ethanol (12 ml) aufgelöst. Die beiden Lösungen wurden bei Umgebungstemperatur während 30 Minuten gemischt. Dann wurden sie in ein Autoklav mit einem 45-ml-Teflonbecher eingegossen. Das Autoklav wurde auf 110°C unter hydrothermalen Bedingungen während 17 Stunden erhitzt. Der Reaktionsbehälter wurde auf Umgebungstemperatur abgekühlt, und dann wurden die blauen hexagonalen Kristalle von Cu-BTC durch Filtration isoliert und mit Wasser gewaschen. Das Produkt wurde über Nacht bei 110°C getrocknet. Die Ausbeute betrug 87%. Eine Analyse durch TGA zeigte, daß ein vollständig hydriertes Produkt bis zu 40 Gewichtsprozent Wasser enthielt, und daß es bis zu ca. 340°C stabil war.
  • Das Produkt hatte eine polymere Struktur. Wenn der Polymer x Kuperatome enthält, ist seine Formel [(BTC)2 Cux]x.
  • Adsorptionsgleichgewichtseigenschaften für Gastrennprozesse:
  • Das Cu-BTC-Adsorptionsmittel nach Beispiel 1 wurde auf seine Adsorptionsgleichgewichtseigenschaften und Eignung in einer Anzahl von Gastrennprozessen getestet. Die Adsorptionsdaten wurden unter Verwendung eines piezometrischen Verfahrens (konstantes Volumen – variabler Druck) bei 22°C erhalten. Die Resultate dieser Tests sind in den 1 bis 5 dargestellt.
  • 1 zeigt die Adsorptionsgleichgewichtsdaten für CO2 und und CH4. Die Daten zeigen, daß das Adsorptionsmittel aufgrund seiner bevorzugten Adsorption von CO2 zur Trennung von gasförmigen Gemischen benutzt werden kann, die CO2 und CH4 enthalten, beispielsweise zu Syngas-Trennungen.
  • Adsorptionsgleichgewichtsdaten für N2, O2, CO2 und N2O auf Cu-BTC-Sorptionsmittel sind in 2 dargestellt. Die Daten zeigen, daß das Adsorptionsmittel aufgrund seiner bevorzugten Adsorption von CO2 und N2O in PSA-PPU-Prozessen zum Abscheiden von CO2 und N2O aus Luftströmen eingesetzt werden kann.
  • Adsorptionsgleichgewichtsdaten für N2, O2, CH4, CO2 und Ethylen auf Cu-BTC-Sorptionsmittel sind in 3 dargestellt. Die Adsorptionsdaten zeigen, daß das Adsorptionsmittel, das Ethylen bevorzugt gegenüber anderen Gasen adsorbiert, zur Rückgewinnung von Ethylen in Ethylen-Teiloxidationsprozessen eingesetzt werden kann.
  • Adsorptionsgleichgewichtsdaten für Ethylen und Ethan auf CU-BTC-Adsorptionsmittel sind in 4 dargestellt. Das Adsorptionsmittel adsorbiert Ethylen bevorzugt gegenüber Ethan. Es kann also zum Trennen anderer Olefin/Paraffin-Gemische eingesetzt werden.
  • Adsorptionsgleichgewichtsdaten für H2O auf Cu-BTC-Sorptionsmittel sind in 5 dargestellt. Das Adsorptionsmittel schafft eine sehr große Sättigungskapazität für Wasser, und seine Farbe wechselt von dunkelpurpur, wenn es trocken ist, zu hellblau, wenn Wasser adsorbiert wird. Daher kann das Material sowohl als Trocknungsmittel als auch als Feuchtigkeitsfühler eingesetzt werden, sowie auch als ein Adsorptionsmittel zur Feuchtigkeitsab scheidung unter Verwendung von PSA/TSA-Prozessen, wie beispielsweise in PPU-Prozessen vor der kryogenen Luftdestillation.
  • Beispiel 2
  • Imprägnierung von CuCl2 in Cu-BTC für CO-selektives Adsorptionsmittel
  • Cu-BTC wurde bei 150°C während 4 Stunden vor der Verwendung getrocknet. CuCl2·6H2O (1,22 g) wurden in absolutem Alkohol (20 ml) aufgelöst. Cu-BTC (3 g) wurde dann zu der Lösung zugegeben. Das Gemisch wurde während 30 Minuten unter Verwendung eines Magnetrührers umgerührt, bevor es in einen mechanischen Schüttler für 22 Stunden bei Umgebungstemperatur gegeben wurde. Danach wurde sämtliches Lösungsmittel unter reduziertem Druck abgeschieden, was ein blaues Material ergab. Es wurde dann bei 110°C unter Vakuum getrocknet. Die Ausbeute betrug 97%.
  • Das Adsorptionsmittel wurde bei 190°C unter einer CO-Atmosphäre während 3 Stunden erhitzt und evakuiert, bevor der CO-Aufnahmetest auf einer Mikrowaage durchgeführt wurde. Als Ergebnis hatte dieses Adsorptionsmittel bei 25°C eine CO-Adsorptionskapazität von 1,08 mmol/g bei einem CO-Druck von 984 mbar.
  • Beispiel 3
  • Öldampfabscheidetest ohne Feuchtigkeit:
  • Sorptionsmittelkügelchen aus dem organometallischen Polymer, der aus Cu-BTC-Pulver durch Formen des letzteren unter geeigneten Bedingungen hergestellt wurden, wurden zur Öldampfabscheidung aus verdichteter Luft in einem n-Dodekan-Sorptionsdurchbruchexperiment ausgewertet.
  • Etwa 94 g der Adsorptionsmittelkügelchen wurden in einen 1-Zoll-Adsorptionsmittelbehälter gepackt. Ein Speisematerial, bestehend aus trockenem N2 und etwa 10 ppm n-Dodekan-Dampf mit einem Gesamtdruck von 80 psia, einer Temperatur von 25°C und einem Strömungsdurchsatz von 100 Standardkubikfuß pro Stunde wurde in einem Sorpti onsdurchbruchexperiment benutzt, um die Sorptionskapazität des neuen Sorptionsmittels für n-Dodekan zu bestimmen. Das Sorptionsmittel nimmt ca. 68 Gewichtsprozent n-Dodekan bei einem n-Dodekan-Partialdruck von 0,04 Torr durch einen physikalischen Sorptionsprozeß auf, bevor die n-Dodekan-Konzentration im Austrittsstrom 1 ppm erreicht. Dieses Experiment belegt, daß das neue Sorptionsmittel eine extrem große Sorptionskapazität für Kohlenwasserstoffe hat.
  • Beispiel 4
  • Öldampf-Abscheidetest mit Feuchtigkeit:
  • Ähnliche n-Dodekan-Sorptionsdurchbruchexperimente, wie in Beispiel 3 beschrieben, wurden auch mit einem feuchtigkeitsgesättigten N2-Strom und einer n-Dodekan-Konzentration darin mit 100 ppm durchgeführt. Eine Sorptionskapazität von 1,85 Gewichtsprozent wurde bei einem n-Dodekan-Partialdruck von 0,4 Torr gemessen, bevor die n-Dodekan-Konzentration in dem Austrittsstrom 0,2 ppm erreichte. Daher ist belegt worden, daß das neue Sorptionsmittel noch eine beträchtliche Menge von Kohlenwasserstoffen unter Bedingungen relativ hoher Feuchtigkeit sorbieren kann.
  • Beispiel 5
  • PSA-Zyklus-Experimente von 30 Minuten Speisebetrieb und 30 Minuten N2-Spülung wurden ebenfalls durchgeführt, um die Regenerationseigenschaften des neuen Cu-BTC-Sorptionsmittels zu demonstrieren. Der Speisebetrieb wurde bei einem Gesamtdruck von 80 psia, Temperatur 25°C, mit sowohl trockenen als auch feuchtigkeitsgesättigten Gasströmen mit 10 ppm n-Dodekan bei einem Strömungsdurchsatz von 100 Standardkubikfuß pro Stunde durchgeführt. Stickstoff mit einem Strömungsdurchsatz von 50 Standardkubikfuß pro Stunde wurde zum Spülen des Adsorbers bei 25°C und 15,0 psia verwendet. Die Ergebnisse der zyklischen Experimente mit sowohl trockenen als auch feuchten zugeführten Gasströmen haben gezeigt, daß die sorbierte Menge von n-Dodekan desorbiert werden kann, und das Sorptionsmittel wurde in den PSA-Zyklen allmählich mit einem Spül/Speise-Verhältnis von ca. 2,6 für beide Fälle regeneriert.

Claims (18)

  1. Verfahren zum Trennen einer Komponente aus einem Gasgemisch, welches das Unterziehen des Gasgemischs einem Adsorptionsprozeß mit den folgenden Schritten umfasst: a) Leiten des Gasgemischs durch mindestens eine Adsorptionsmittelzone, die einen organometallischen Polymer mit der Formel enthält: [R(L)n]mMn wobei R ein organisches Zwischenstück darstellt, das aus der aus einer organischen zyklischen oder azyklischen Verbindung bestehenden Gruppe ausgewählt ist, L eine auf dem organischen Zwischenstück substituierte Ligationsgruppe darstellt, die aus der aus der Karboxylatgruppe, -C(=O)O–, Dithio-Karboxylat-Gruppe, -C(=S)S–, und (β-Diketonat-Gruppe, -C(=O)C(R')=C(-O–)- bestehenden Gruppe ausgewählt ist, wobei R' = H oder eine aliphatische oder aromatische Gruppe, M ein Übergangsmetall oder Seltenerdmetall darstellt, m die Oxidationsstufe des Übergangsmetalls oder Seltenerdmetalls bezeichnet, und n die Anzahl der Ligationsgruppen bezeichnet, die auf dem organischen Zwischenstück als Adsorptionsmittel bei einer gewählten Temperatur und einem gewählten Druck substituiert ist, und dadurch die genannte Komponente aus dem Gasgemisch bevorzugt adsorbiert, und b) Regenerieren des Adsorptionsmittels bei einer höheren Temperatur als der gewählten Temperatur, bei einem niedrigeren Druck als dem gewählten Druck, oder bei sowohl einer höheren Temperatur als der gewählten Temperatur und einem niedrigeren Druck als dem gewählten Druck.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei R ein Benzolring ist.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei L eine Karboxylatgruppe-C(=O)O– ist.
  4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei M aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Zn, Cu, Co, Ru, Os und den Seltenerdmetallen mit Ausnahme von Co, Cu, Zn und Tb besteht, wenn L als -C(=O)O– vorliegt und n = 2 und 3 ist.
  5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der metalloorganische Polymer mit Lithium-, Silber- oder Kupfer(I/II)-Salzen oder Gemischen hiervon dotiert ist.
  6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der metalloorganische Polymer in Gestalt geformter Teilchen vorliegt.
  7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei Kohlendioxid, Wasser und N2O aus einem sie enthaltenden Gasstrom abgeschieden werden.
  8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei Kohlenwasserstoffe aus einem sie enthaltenden Gasstrom abgeschieden werden.
  9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, wobei der Gasstrom Luft ist.
  10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei der Adsorptionsprozeß ein zyklischer Adsorptionsprozeß ist, der aus Druckwechseladsorption oder Temperaturwechseladsorption ausgewählt ist.
  11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6 und 10, wobei die genannte Komponente Ethylen ist und das Gasgemisch CO2/Ethylen ist.
  12. Verfahren nach Anspruch 10, wobei die genannte Komponente CO ist und das Gasgemisch CO2, CH4, H2, N2, O2 und Ar enthält.
  13. Metalloorganischer Polymer zur Verwendung als Adsorptionsmittel in einem Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der metalloorganische Polymer die Formel hat: [R(L)n]mMn wobei R ein organisches Zwischenstück darstellt, das aus der aus einer organischen zyklischen oder azyklischen Verbindung bestehenden Gruppe ausgewählt ist, L eine auf dem organischen Zwischenstück substituierte Ligationsgruppe darstellt die aus der aus Karboxylatgruppe, -C(=O)O–, Dithio-Karboxylat-Gruppe, -C(=S)S–, und (β-Diketonat-Gruppe, -C(=O)C(R')=C(-O–)- bestehenden Gruppe ausgewählt ist, wobei R' = H oder eine aliphatische oder aromatische Gruppe, M ein Übergangsmetall oder Seltenerdmetall darstellt, m den Oxidationszustand des Übergangsmetalls oder Seltenerdmetalls bezeichnet und n die Anzahl der Ligationsgruppen ist, die auf dem organischen Zwischenstück substituiert ist und mit Lithium-, Silber-, Kupfer(I)- oder Kupfer(II)-Salzen oder Gemischen davon dotiert ist.
  14. Polymer nach Anspruch 13, wobei R ein Benzolring ist.
  15. Polymer nach Anspruch 13 oder 14, wobei L eine Karboxylatgruppe -C(=O)O– ist.
  16. Polymer nach einem der Ansprüche 13 bis 15, wobei M aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Zn, Cu, Co, Ru, Os und den Seltenerdmetallen mit Ausnahme von Co, Cu, Zn und Tb ausgewählt ist, wenn L als -C(=O)O– vorliegt und n = 2 und 3.
  17. Polymer nach einem der Ansprüche 13 bis 16 in Gestalt geformter Teilchen.
  18. Verwendung eines metalloorganischen Polymers nach einem der Ansprüche 13 bis 17 als Adsorptionsmittel in der Gastrennung und -Reinigung.
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