CN112844317B - 一种高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂、制备方法及其应用 - Google Patents

一种高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂、制备方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112844317B
CN112844317B CN202011554468.7A CN202011554468A CN112844317B CN 112844317 B CN112844317 B CN 112844317B CN 202011554468 A CN202011554468 A CN 202011554468A CN 112844317 B CN112844317 B CN 112844317B
Authority
CN
China
Prior art keywords
metal
metal oxide
adsorbent
oxide doped
dispersion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202011554468.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112844317A (zh
Inventor
孙林兵
顾梦旋
刘晓勤
李玉霞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing Tech University
Original Assignee
Nanjing Tech University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing Tech University filed Critical Nanjing Tech University
Priority to CN202011554468.7A priority Critical patent/CN112844317B/zh
Publication of CN112844317A publication Critical patent/CN112844317A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112844317B publication Critical patent/CN112844317B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/223—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material containing metals, e.g. organo-metallic compounds, coordination complexes
    • B01J20/226—Coordination polymers, e.g. metal-organic frameworks [MOF], zeolitic imidazolate frameworks [ZIF]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0225—Compounds of Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0233—Compounds of Cu, Ag, Au
    • B01J20/0237—Compounds of Cu
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/40—Carbon monoxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/12—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G25/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
    • C10G25/003—Specific sorbent material, not covered by C10G25/02 or C10G25/03

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

本发明公开了一种高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂、制备方法及其应用，制备方法包括使用多孔金属氧化物或二维材料作为载体；将金属有机多面体负载到所述载体上，制得金属有机多面体负载多孔材料；将所述负载多孔材料经过还原或氧化，制得高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂；其中，所述金属或金属氧化物包括Pd、Rh、Cu、Zr或Zn及其氧化物中的一种或多种，金属或金属氧化物的含量为0.1～6mmol/g。本发明使用金属有机多面体作为活性位前驱体，制得高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂，方法简单，且由于金属有机多面体中的金属节点数量限制，明显提高了金属或金属氧化物的分散度，明显增强了活性位的络合能力，从而显著提高了其吸附分离性能。

Description

一种高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂、制备方法及其 应用
技术领域
本发明属于吸附材料技术领域，具体涉及到一种高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂、制备方法及其应用。
背景技术
燃料油(汽油、柴油和煤油等)中的硫醇、硫醚、硫氧化物以及噻吩类硫化物随着燃料油的燃烧生成有毒的硫氧化物，污染空气，生成酸雨，危害极大，因此燃料油的深度脱硫已成为一个重要而迫切需要解决的难题。烯烃烷烃是化工生产中的重要原料，但是目前烯烃烷烃的分离常采用能量密度高、设备投资大的低温精馏法。一氧化碳是化学工业中最重要的原材料之一，然而从合成气的蒸汽重组、钢铁厂的尾气和烃类的部分氧化等途径能够得到一氧化碳原料中，除了一氧化碳之外，一般还包括诸如杂质气体。因此，从混合气中分离和回收一氧化碳就显得尤为重要。
吸附分离技术由于操作条件温和，工艺简单，成本较低，成为目前的研究热点。而开发吸附容量大且吸附选择性高的吸附剂仍然是这项技术应用的核心。金属或金属氧化物能与不饱和键之间形成络合作用力，这种作用力强于范德华力同时又弱于化学作用力，由此金属或金属氧化物作为活性位，制备的负载金属或金属氧化物的多孔吸附剂作为络合吸附剂在燃料油深度脱硫、烯烃烷烃分离和一氧化碳回收等应用中展现出优越的吸附性能和再生性能。然而在目前技术中，由金属前驱体与载体直接制得的吸附剂，活性位容易聚集，部分阻塞载体孔道，且聚集中心的活性位难以接触吸附质，导致无法最大化发挥活性位效果，使得吸附分离效果欠佳。
发明内容
本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。
鉴于上述和/或现有技术中存在的问题，提出了本发明。
因此，本发明的一个目的是提供一种高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂的制备方法，所制备的高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂中的金属具有络合吸附作用，可以在燃料油脱硫、烯烃烷烃分离和一氧化碳回收中的应用。
为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案：一种高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂的制备方法，包括，
使用多孔金属氧化物或二维材料作为载体，负载金属有机多面体，通过还原或氧化反应制得高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂；
其中，所述金属或金属氧化物包含一种或多种选自以下的金属或者含有选自以下的金属的金属氧化物：Pd、Rh、Cu、Zr或Zn；
其中，金属或金属氧化物的含量为0.1～6mmol/g。
作为本发明高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂的制备方法的一种优选方案，其中：所述多孔金属氧化物包括多孔Al2O3、ZrO2、CeO2、CaO、ZnO、MnO2或MgO中的一种或多种；所述的二维材料包括石墨烯、氮化硼、二硫化钼、二硫化钨和Mxene中的一种或多种。
作为本发明高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂的制备方法的一种优选方案，其中：所述金属有机多面体是由金属节点前驱体与含羧酸、咪唑、嘧啶或吡啶的有机配体自组装形成；
其中，所述金属节点前驱体包括二水合硝酸钯、六水合硝酸铑、六水合硝酸铜、乙酸铜、氯化铜、六水合硝酸锆、氯化锌、六水合硝酸锌中的一种或多种；
其中，所述有机配体包括5-羟基间苯二甲酸、4,4-联吡啶、2,4,6-三(4-吡啶)-1,3,5三嗪、5-氨基间苯二甲酸和1,3,5-三咪唑基苯中的一种或多种。
作为本发明高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂的制备方法的一种优选方案，其中：所述负载金属有机多面体，采用原位合成法将金属有机多面体负载到载体上；
其中，所述原位合成法包括制备载体悬浮液，将有机配体和金属节点前驱体加入所述载体悬浮液中搅拌，制成混合溶液。
作为本发明高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂的制备方法的一种优选方案，其中：所述负载金属有机多面体，为采用浸渍法将金属有机多面体负载到载体上；
其中，所述浸渍法包括分别制备载体悬浮液和金属有机多面体溶液，将所述载体悬浮液和所述金属有机多面体溶液混合搅拌，制成混合溶液。
作为本发明高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂的制备方法的一种优选方案，其中：所述通过还原或氧化反应制得高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂，将还原剂加入所述混合溶液中，搅拌，过滤洗涤后干燥，制得高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂；
其中，所述还原剂包括亚硫酸钠和硼氢化钠中的一种或多种。
作为本发明高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂的制备方法的一种优选方案，其中：所述通过还原或氧化反应制得高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂，将所述混合溶液过滤洗涤后干燥，制得金属有机多面体负载多孔材料，将所述金属有机多面体负载多孔材料在空气或氧气气氛下焙烧，制得高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂。
本发明的另一个目的是提供一种高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂，所述吸附剂由上述任一所述的高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂的制备方法所制备得到，所述吸附剂包括载体以及负载于所述载体上的金属或金属氧化物；
其中，所述载体为多孔金属氧化物或二维材料；
其中，所述金属或金属氧化物包含一种或多种选自以下的金属或者含有选自以下的金属的金属氧化物：Pd、Rh、Cu、Zr或Zn；
其中，金属或金属氧化物的含量为0.1～6mmol/g。
本发明的另一个目的是提供一种如上述所述的高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂在汽油脱硫中的应用，所述应用为在温度为20～50℃、压力为0.1～0.5MPa条件下，接触吸附；
其中，所述汽油为噻吩、苯并噻吩、2-甲基苯并噻吩或4,6-二甲基二苯并噻吩硫化物汽油中的一种或多种。
本发明的另一个目的是提供一种如上述所述的高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂在烯烃烷烃分离中的应用，所述应用为在温度为0～70℃、压力为0～30MPa条件下，接触吸附；
其中，所述烯烃为乙烯、丙烯或丁烯中的一种或多种；所述烷烃为甲烷、乙烷、丙烷或丁烷中的一种或多种。
本发明的另一个目的是提供一种如上述所述的高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂在一氧化碳吸附中的应用，所述应用为在温度为0～70℃、压力为0～30MPa条件下，将吸附剂与一氧化碳混合气体接触；
其中，所述一氧化碳混合气体包括一氧化碳与二氧化碳、氮气、氧气、甲烷、氢气、一氧化氮、二氧化氮、乙烷、丙烷或丁烷中的一种或多种混合。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：本发明使用金属有机多面体作为活性位前驱体，制得高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂，方法简单，且由于金属有机多面体中的金属节点数量限制，明显提高了金属或金属氧化物的分散度，明显增强了活性位的络合能力，从而显著提高了其吸附分离性能。本发明将所合成的高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂直接用于燃料油的吸附脱硫、烯烃烷烃的分离和一氧化碳的回收，该吸附剂的吸附容量大且选择性高，吸附分离效率高。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。其中：
图1为本发明实施例1的结果XRD表征分析图；
图2为本发明实施例2的结果XRD表征分析图；
图3为本发明实施例3的结果XRD表征分析图；
图4为本发明实施例4的结果XRD表征分析图。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合说明书实施例对本发明的具体实施方式做详细的说明。
在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是本发明还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似推广，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。
其次，此处所称的“一个实施例”或“实施例”是指可包含于本发明至少一个实现方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的“在一个实施例中”并非均指同一个实施例，也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。
实施例1
按照表1，称取0.2g载体分散于10mL甲醇中，加入金属节点前驱体和有机配体，在70℃下搅拌10h，洗涤干燥，置于管式炉中在450℃下焙烧5h，得到高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂样品1-1～1-6。
对比例：称取0.2g SiO2分散于10mL甲醇中，加入0.028g六水合硝酸铜和0.043g5-羟基间苯二甲酸，在70℃下搅拌10h，洗涤干燥，置于管式炉中在450℃下焙烧5h制备了以二氧化硅为载体的对比样品A。
表1
Figure BDA0002857957460000051
对样品1-1～1-6以及对比样品A进行XRD表征，结果如图1所示。从图1中可以看出，对比样品A虽然制得了SiO2掺杂铜的吸附剂，但其在XRD表征中出现了金属的衍射峰，而样品1-1～1-6均未出现金属衍射峰，这表明使用多孔金属氧化物或二维材料作为载体所制得的吸附剂上金属具备更好的分散度。
实施例2
按照表2，称取0.2g载体分散于10mL甲醇中，加入金属节点前驱体和有机配体，在70℃下搅拌10h，洗涤干燥，置于管式炉中在450℃下焙烧5h，得到高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂样品2-1～2-4。
对比例：称取0.2g SiO2分散于10mL甲醇中，加入0.023g二水合硝酸钯和0.026g4,4-联吡啶，在70℃下搅拌10h，洗涤干燥，置于管式炉中在450℃下焙烧5h制备了以二氧化硅为载体的对比样品B。
表2
Figure BDA0002857957460000061
对样品2-1～2-4以及对比样品B进行XRD表征，结果如图2所示。从图2中可以看出，对比样品B虽然制得了SiO2掺杂钯的吸附剂，但其在XRD表征中出现了金属的衍射峰，而样品2-1～2-4均未出现金属衍射峰，这表明使用多孔金属氧化物或二维材料作为载体所制得的吸附剂上金属具备更好的分散度。
实施例3
按照表3，称取0.2g载体分散于10mL甲醇中，加入金属节点前驱体和有机配体，在70℃下搅拌10h，加入0.2g还原剂后继续搅拌1h，洗涤干燥后得到高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂样品3-1～3-4。
对比例：称取0.2g SiO2分散于10mL甲醇中，加入0.028g六水合硝酸铜和0.043g5-羟基间苯二甲酸，在70℃下搅拌10h，再加入0.2g的还原剂亚硫酸钠继续搅拌1h，洗涤干燥，得到以二氧化硅为载体的对比样品C。
表3
Figure BDA0002857957460000062
Figure BDA0002857957460000071
对样品3-1～3-4以及对比样品C进行XRD表征，结果如图3所示。从图3中可以看出，对比样品C虽然制得了SiO2掺杂铜的吸附剂，但其在XRD表征中出现了金属的衍射峰，而样品3-1～3-4均未出现金属衍射峰，这表明使用多孔金属氧化物或二维材料作为载体所制得的吸附剂上金属具备更好的分散度。
实施例4
按照表4，称取0.2g载体分散于10mL甲醇中，加入金属节点前驱体和有机配体，在70℃下搅拌10h，洗涤干燥，置于管式炉中在450℃下焙烧5h，得到高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂样品4-1～4-4。
表4
Figure BDA0002857957460000072
对样品4-1～4-4进行XRD表征，结果如图4所示。从图4中可以看出，样品4-4在XRD表征中出现了金属的衍射峰，而样品4-1～4-3均未出现金属衍射峰，这表明金属负载量在0.1～6mmol/g的吸附剂上金属具备更好的分散度。
实施例5
对实施例1、实施例2和实施例3制备的高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂样品进行脱硫实验和吸附气体实验。
脱硫实验：采用动态吸附法测定吸附剂的脱硫性能。取0.1g的干燥的高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂置于玻璃柱中，以3mL/h的速率通入含硫量500ppm的模型油，在常温下吸附，利用瓦利安色谱VARIANCP-3800进行吸附后模型汽油硫含量分析。
吸附气体实验：取0.05g干燥的高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂置于ASAP2020全自动快速比表面积及孔隙度分析仪上进行分析。样品的预处理具体为将样品置于密封瓶子中在真空条件下150℃处理6h，然后降至室温，充入氮气至常压。
试验结果如表5所示：
表5
Figure BDA0002857957460000081
Figure BDA0002857957460000091
*注：表5中“-”处表示未进行检测。
由表5中数据可以看出，金属或金属氧化物能够与吸附质上的孤对电子发生络合吸附作用，所以高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂就能选择性吸附分离；对比案例中的样品的吸附量明显低于分散金属或金属氧化物掺杂的吸附剂，这是由于负载的金属或金属氧化物与金属氧化物载体间的强相互作用促进的金属或金属氧化物的高度分散，从而增强了活性位的络合能力，显著提高了其吸附分离性能。
本发明使用金属有机多面体作为活性位前驱体，制得高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂，方法简单，且由于金属有机多面体中的金属节点数量限制，明显提高了金属或金属氧化物的分散度，明显增强了活性位的络合能力，从而显著提高了其吸附分离性能。本发明将所合成的高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂直接用于燃料油的吸附脱硫、烯烃烷烃的分离和一氧化碳的回收，该吸附剂的吸附容量大且选择性高，吸附分离效率高。
应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (10)

1.一种高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂的制备方法，其特征在于：包括，
使用多孔金属氧化物或二维材料作为载体，负载金属有机多面体，通过还原或氧化反应制得高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂；
其中，所述金属或金属氧化物包含一种或多种选自以下的金属或者含有选自以下的金属的金属氧化物：Pd、Rh、Cu、Zr或Zn；
其中，金属或金属氧化物的含量为0.1～6mmol/g。
2.如权利要求1所述的高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂的制备方法，其特征在于：所述多孔金属氧化物包括多孔Al2O3、ZrO2、CeO2、CaO、ZnO、MnO2或MgO中的一种或多种；所述的二维材料包括石墨烯、氮化硼、二硫化钼、二硫化钨和Mxene中的一种或多种。
3.如权利要求2所述的高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂的制备方法，其特征在于：所述金属有机多面体是由金属节点前驱体与含羧酸、咪唑、嘧啶或吡啶的有机配体自组装形成；
其中，所述金属节点前驱体包括二水合硝酸钯、六水合硝酸铑、六水合硝酸铜、乙酸铜、氯化铜、六水合硝酸锆、氯化锌、六水合硝酸锌中的一种或多种；
其中，所述有机配体包括5-羟基间苯二甲酸、4,4-联吡啶、2,4,6-三(4-吡啶)-1,3,5三嗪、5-氨基间苯二甲酸和1,3,5-三咪唑基苯中的一种或多种。
4.如权利要求1~3中任一所述的高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂的制备方法，其特征在于：所述负载金属有机多面体，采用原位合成法将金属有机多面体负载到载体上；
其中，所述原位合成法包括制备载体悬浮液，将有机配体和金属节点前驱体加入所述载体悬浮液中搅拌，制成混合溶液。
5.如权利要求4所述的高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂的制备方法，其特征在于：所述通过还原反应制得高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂，将还原剂加入所述混合溶液中，搅拌，过滤洗涤后干燥，制得高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂；
其中，所述还原剂包括亚硫酸钠和硼氢化钠中的一种或多种。
6.如权利要求4所述的高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂的制备方法，其特征在于：所述通过氧化反应制得高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂，将所述混合溶液过滤洗涤后干燥，制得金属有机多面体负载多孔材料，将所述金属有机多面体负载多孔材料在空气或氧气气氛下焙烧，制得高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂。
7.一种高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂，其特征在于：所述吸附剂由如权利要求1~6中任一所述的高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂的制备方法所制备得到，所述吸附剂包括载体以及负载于所述载体上的金属或金属氧化物；
其中，所述载体为多孔金属氧化物或二维材料；
其中，所述金属或金属氧化物包含一种或多种选自以下的金属或者含有选自以下的金属的金属氧化物：Pd、Rh、Cu、Zr或Zn；
其中，金属或金属氧化物的含量为0.1～6mmol/g。
8.一种如权利要求7所述的高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂在汽油脱硫中的应用，其特征在于：在温度为20～50℃、压力为0.1～0.5MPa条件下，接触吸附；
其中，所述汽油为噻吩、苯并噻吩、2-甲基苯并噻吩或4,6-二甲基二苯并噻吩硫化物汽油中的一种或多种。
9.一种如权利要求7所述的高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂在烯烃烷烃分离中的应用，其特征在于：在温度为0～70°C、压力为0～30MPa条件下，接触吸附；
其中，所述烯烃为乙烯、丙烯或丁烯中的一种或多种；所述烷烃为甲烷、乙烷、丙烷或丁烷中的一种或多种。
10.一种如权利要求7所述的高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂在一氧化碳吸附中的应用，其特征在于：在温度为0～70°C、压力为0～30MPa条件下，将吸附剂与一氧化碳混合气体接触；
其中，所述一氧化碳混合气体包括一氧化碳与二氧化碳、氮气、氧气、甲烷、氢气、一氧化氮、二氧化氮、乙烷、丙烷或丁烷中的一种或多种混合。
CN202011554468.7A 2020-12-24 2020-12-24 一种高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂、制备方法及其应用 Active CN112844317B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011554468.7A CN112844317B (zh) 2020-12-24 2020-12-24 一种高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂、制备方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011554468.7A CN112844317B (zh) 2020-12-24 2020-12-24 一种高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂、制备方法及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112844317A CN112844317A (zh) 2021-05-28
CN112844317B true CN112844317B (zh) 2022-04-22

Family

ID=75996707

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011554468.7A Active CN112844317B (zh) 2020-12-24 2020-12-24 一种高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂、制备方法及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112844317B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113996328B (zh) * 2021-11-29 2024-04-09 万华化学集团营养科技有限公司 一种催化剂及其在氢化柠檬醛制备香叶醇中的应用
CN116408147B (zh) * 2023-04-10 2023-09-29 中国科学院兰州化学物理研究所 一种共价三嗪有机聚合物负载铑催化材料的制备及其应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6491740B1 (en) * 1999-07-22 2002-12-10 The Boc Group, Inc. Metallo-organic polymers for gas separation and purification
CN104445079A (zh) * 2014-11-28 2015-03-25 中国科学院过程工程研究所 一种均相多元多孔氧化物材料、制备方法及其用途
CN104525121A (zh) * 2014-12-03 2015-04-22 浙江大学 一种用于烯烃/烷烃混合气体分离的吸附剂及其制备方法和应用
CN104624160A (zh) * 2015-01-21 2015-05-20 北京科技大学 一种导热增强型金属有机框架气体存储材料的制备方法
CN106513056A (zh) * 2016-11-28 2017-03-22 南京工业大学 一种杂化材料的制备方法及杂化材料、应用
CN106861649A (zh) * 2015-12-14 2017-06-20 北京化工大学 一种基于金属-有机骨架化合物的油品脱硫吸附剂及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6491740B1 (en) * 1999-07-22 2002-12-10 The Boc Group, Inc. Metallo-organic polymers for gas separation and purification
CN104445079A (zh) * 2014-11-28 2015-03-25 中国科学院过程工程研究所 一种均相多元多孔氧化物材料、制备方法及其用途
CN104525121A (zh) * 2014-12-03 2015-04-22 浙江大学 一种用于烯烃/烷烃混合气体分离的吸附剂及其制备方法和应用
CN104624160A (zh) * 2015-01-21 2015-05-20 北京科技大学 一种导热增强型金属有机框架气体存储材料的制备方法
CN106861649A (zh) * 2015-12-14 2017-06-20 北京化工大学 一种基于金属-有机骨架化合物的油品脱硫吸附剂及其制备方法
CN106513056A (zh) * 2016-11-28 2017-03-22 南京工业大学 一种杂化材料的制备方法及杂化材料、应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN112844317A (zh) 2021-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Fang et al. Selective oxidation of hydrogen sulfide to sulfur over activated carbon-supported metal oxides
JP5778150B2 (ja) ソーベント
Fang et al. Influence of textures, oxygen-containing functional groups and metal species on SO2 and NO removal over Ce-Mn/NAC
CN112844317B (zh) 一种高分散金属或金属氧化物掺杂吸附剂、制备方法及其应用
CN101653690B (zh) 一种脱硫脱汞剂
CN110639466B (zh) 一种脱砷吸附剂及其制备方法
US8858691B2 (en) Adsorbents for removing contaminants from gas flows containing water
Feng et al. Ce-doping CuO/HZSM-5 as a regenerable sorbent for Adsorption–Oxidation removal of PH3 at low temperature
CN112691651A (zh) 一种脱硫剂的制备方法、脱硫剂及应用
CN112371149A (zh) 一种氧化钨限域负载硼碳氮纳米管催化剂材料的制备方法及其应用
CN109251764A (zh) 一种脱砷剂及其制备方法和用途
Gao et al. Promoting effect of Fe/La loading on γ-Al2O3 catalyst for hydrolysis of carbonyl sulfur
CN114225910B (zh) 一种具有NO吸附分离性能的胺基化改性Co-MOFs材料
Jia et al. Lotus leaves‐derived MnOx/biochar as an efficient catalyst for low‐temperature NH3‐SCR removal of NOx: effects of modification methods of biochar
CN112791693B (zh) 一种具有高分散活性位的介孔络合吸附剂和制备方法及其应用
CN114377667A (zh) 液态烃吸附脱砷催化剂及其制备方法
WO2023082628A1 (zh) 利用芬顿试剂制备得到的碳纳米管催化剂及方法和应用
CN108003920B (zh) 一种用负载型金属氧化物双功能催化吸附脱硫剂的燃料氧化脱硫方法
Wang et al. Efficient removal of HCN through catalytic hydrolysis and oxidation on Cu/CoSPc/Ce metal-modified activated carbon under low oxygen conditions
CN112844305B (zh) 一种负载一价铜的分子筛吸附剂的制备方法及应用方法
CN115337926A (zh) 一种铑基催化剂及其制备方法和应用
CN109111943A (zh) Cu2O/SiO2-TiO2-GO复合气凝胶吸附脱除燃料油中噻吩类硫化物的方法
Wang et al. Product characteristics for fast co-pyrolysis of bituminous coal and biomass
Ning et al. Ni-modified MIL-100 (Fe) catalysts for CO-SCR of NO and reaction mechanism
Cao et al. In-situ regenerable Cu/Zeolite adsorbent with excellent H2S adsorption capacity for blast furnace gas

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant