DE60001874T2 - Mascara mit filmbildenden Polymeren - Google Patents

Mascara mit filmbildenden Polymeren

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Zusammensetzungen zum Umhüllen von Keratinfasern, die ein Gemisch von filmbildenden Polymeren enthalten. Die Erfindung bezieht sich auch auf die Verwendung dieser Zusammensetzungen zum Schminken von Keratinfasern sowie ein Verfahren zum Schminken von Keratinfasern. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung und das erfindungsgemäße Verfahren zum Schminken sind insbesondere für im Wesentlichen längliche menschliche Keratinfasern, wie Wimpern, Augenbrauen und Haare einschließlich falscher Wimpern und Haarteile bestimmt. Bei den Zusammensetzungen kann es sich um eine Zusammensetzung zum Schminken, eine Grundmasse zum Schminken, eine Zusammensetzung zum Auftragen auf eine Schminke, die auch als Top-coat bezeichnet wird, oder auch um eine Zusammensetzung zur kosmetischen Behandlung von Keratinfasern handeln. Die Erfindung betrifft spezieller eine Mascara.
  • Zusammensetzungen zum Umhüllen von Wimpern, die als Mascaras bezeichnet werden, enthalten bekanntlich im allgemeinen mindestens ein Wachs und mindestens ein filmbildendes Polymer, um einen Film der Schminke auf den Wimpern abzuscheiden und die Wimpern zu umhüllen, wie es beispielsweise in der Druckschrift WO-A-95/15741 beschrieben ist. Die Anwenderin erwartet von diesen Produkten gute kosmetische Eigenschaften, beispielsweise dass sie gut auf den Wimpern haften, die Wimpern verlängern und ihnen eine geschwungene Form geben oder auch dass die Mascara lange hält und insbesondere gegenüber Reiben, beispielsweise mit den Fingern oder Geweben (Taschentüchern, Servietten), eine gute Beständigkeit aufweist.
  • In der Druckschrift FR-A-2528699 wird eine Mascara angegeben, die Wachse und die Kombination eines anionischen Polymers und eines kationischen Polymers enthält und die dazu dient, die Wimpern länger aussehen zu lassen. Mit diesen Zusammensetzungen kann den Wimpern jedoch keine schöne, geschwungene Form gegeben werden.
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, eine Zusammensetzung zum Schminken von Keratinfasern und insbesondere von Fasern wie den Wimpern anzugeben, die sich leicht auftragen lässt und den Keratinfasern eine schöne, geschwungene Form gibt.
  • Die Erfinder haben festgestellt, dass eine solche Zusammensetzung erhalten werden kann, indem eine spezielle Kombination von filmbildenden Polymeren verwendet wird.
  • Die Erfindung betrifft genauer eine kosmetische Zusammensetzung zum Umhüllen von Keratinfasern, die mindestens ein filmbildendes Polymer, das mindestens ein kationisches Polymer und mindestens ein anionisches Polymer umfasst, das vorteilhaft nicht vernetzt ist, und eine wässrige Dispersion eines filmbildenden Polyurethan enthält, wobei das anionische Polymer und das kationische Polymer von dem Polyurethan in wässriger Dispersion verschieden ist, und die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie mindestens ein Wachs enthält und dadurch, dass das Polyurethan einen Film mit einer Härte von 10 bis 200 Sekunden bilden kann, wobei die Härte mit einem Pendelschlagwerk nach Persoz gemäß der Norm NF-T- 30-016 ermittelt wird.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung lässt sich leicht auftragen und haftet gut auf den Keratinfasern, wie beispielsweise den Wimpern. Es stellt sich heraus, dass die Schminkergebnisse, wie das Umhüllen und Verlängern der Wimpern, nach der Anwendung auf die Wimpern schnell und leicht erzielt werden. Die Schminke ist für die Anwenderin angenehm. Sie lässt sich mit herkömmlichen Mitteln zum Abschminken leicht abnehmen.
  • Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Umhüllen von Keratinfasern und insbesondere der Wimpern, das darin besteht, eine oben definierte Zusammensetzung auf die Keratinfasern aufzutragen.
  • Die Erfindung betrifft auch die Verwendung einer oben definierten Zusammensetzung, um den Wimpern eine geschwungene Form zu geben und/oder sie zu verlängern und/oder sie zu umhüllen und/oder um eine rasch und/oder leicht aufzutragende und/oder gut haltbare Schminke zu erhalten.
  • Unter einem filmbildenden Polymer wird ein Polymer verstanden, das alleine oder in Gegenwart eines Weichmachers zu einem isolierbaren Film führt.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält eine wässrige Dispersion eines filmbildenden Polyurethans. Die erfindungsgemäß verwendeten Polyurethane können vorteilhaft unter den Polyester-Polyurethanen und den Polyether-Polyurethanen ausgewählt werden. Bei dem Polyurethan kann es sich vorzugsweise um ein anionisches Polyurethan handeln; in diesem Fall ist das erfindungsgemäße anionische Polymer von dem anionischen Polyurethan in wässriger Dispersion verschieden; das Polyurethan ist unter den Polyurethanen ausgewählt, die einen Film mit einer Härte im Bereich von 10 bis 200 Sekunden bilden können.
  • Vorteilhaft können Polyester-Polyurethane verwendet werden, die einen Film mit einer Härte im Bereich von 40 bis 200 Sekunden und besser 50 bis 180 Sekunden bilden können. Es können auch Polyether- Polyurethane verwendet werden, die einen Film mit einer Härte im Bereich von 10 bis 50 Sekunden und besser 20 bis 45 Sekunden bilden können.
  • Die Härte des Polymerfilms wird an einem Film bestimmt, der nach dem Trocknen einer (vor dem Trocknen) 300 um dicken Schicht einer wässerigen Dispersion der Partikel eines durch radikalische Polymerisation erhaltenen Polymers mit einem Trockensubstanzgehalt von 28% während einer Zeitspanne von 24 Stunden bei 30ºC und einer relativen Feuchtigkeit von 50% erhalten wird. Die Härte des Films wird nach der Norm NF-T 30-016 (Oktober 1981) mit einem Pendelschlagwerk nach Persoz bestimmt.
  • Die Größe der in dem wässerigen Medium der Zusammensetzung dispergierten Polyurethan-Partikel kann im Allgemeinen im Bereich von 10 bis 300 nm und besser 20 bis 200 nm liegen.
  • Von den Polyester-Polyurethanen können die Polyurethane verwendet werden, die unter den Bezeichnungen "AVALURE UR-425", "AVALURE UR-430", "AVALURE UR-405" und "AVALURE UR-410" von der Firma GOODRICH im Handel sind.
  • Von den Polyether-Polyurethanen können die Polyurethane verwendet werden, die unter den Bezeichnungen "SANCURE 878", "AVALURE UR- 450" und "SANCURE 861" von der Firma GOODRICH verkauft werden.
  • Unter einer wässrigen Polymerdispersion wird eine Phase verstanden, die Wasser und gegebenenfalls eine wasserlösliche Verbindung enthält und in der das Polymer direkt in Form von Partikeln dispergiert ist.
  • In der Praxis kann der Polyurethan in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in einem Trockensubstanzgehalt von 0,1 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorzugsweise 0,5 bis 45 Gew.-%, noch bevorzugter 0,5 bis 35 Gew.-% und besser 0,5 bis 10 Gew.-% enthalten sein.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann gemäß der Erfindung beliebige an sich bekannte anionische Polymere, die vorzugsweise nicht vernetzt sind, oder an sich bekannte kationische Polymere enthalten. Diese Polymere können in solubilisierter Form oder in Form von wässerigen Dispersionen von festen Polymerpartikeln verwendet werden.
  • Bei den im Allgemeinen verwendeten anionischen Polymeren kann es sich um Polymere handeln, die Gruppen enthalten, die von Carbonsäuren, Sulfonsäuren oder Phosphorsäuren abgeleitet sind, und sie können ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts im Bereich von etwa 500 bis etwa 5 000 000 aufweisen.
  • 1) Die Carboxygruppen können von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuremonomeren eingebracht werden, beispielsweise Monomeren, die der folgenden Formel (I) entsprechen:
  • worin bedeuten:
  • n Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 10, A eine Methylengruppe, die gegebenenfalls an das Kohlenstoffatom der ungesättigten Gruppe oder, falls n größer 1 ist, an die benachbarte Methylengruppe über ein Heteroatom, wie Sauerstoff oder Schwefel, gebunden ist, R&sub5; ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe oder eine Benzylgruppe, R&sub3; ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder eine Carboxygruppe und R&sub4; ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe, eine Gruppe CH&sub2;-COOH, eine Phenylgruppe oder eine Benzylgruppe.
  • In der vorstehenden Formel bedeutet eine niedere Alkylgruppe vorzugsweise eine Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und insbesondere Methyl und Ethyl.
  • Erfindungsgemäß bevorzugte anionische Polymere mit Carboxygruppen sind:
  • A) Homo- oder Copolymere von Acrylsäure oder Methacrylsäure oder deren Salzen (insbesondere Alkalimetallsalzen, Erdalkalimetallsalzen oder Ammoniumsalzen) und insbesondere die Handelsprodukte, die unter den Bezeichnungen VERSICOL E oder K von der Firma ALLIED COLLOID, unter der Bezeichnung ULTRAHOLD von der Firma BASF oder unter der Bezeichnung DARVAN 7 von der Firma VANDERBILT im Handel sind; die Copolymere von Acrylsäure und Acrylamid, die in Form ihrer Natriumsalze unter den Bezeichnungen RETEN 421,423 oder 425 von der Firma HERCULES im Handel erhältlich sind; und die Natriumsalze von Polyhydroxycarbonsäuren.
  • B) Copolymere von Acrylsäure oder Methacrylsäure mit einem monoethylenisch ungesättigten Monomer, wie Ethylen, Styrol, Vinylestern, Acrylsäureestern oder Methacrylsäureestern. Diese Copolymere können auf ein Polyalkylenglykol, wie Polyethylenglykol, gepfropft sein. Solche Polymere sind insbesondere in dem französischen Patent 1.222.944 und der deutschen Patentanmeldung 2.330. 956 beschrieben. Es können insbesondere die Copolymere, die in ihrer Kette eine Acrylamideinheit aufweisen, die gegebenenfalls N-alkyliert und/oder hydroxyalkyliert ist, angegeben werden, beispielsweise die Copolymere, die insbesondere in den luxemburgischen Patentanmeldungen 75370 und 75371 beschrieben sind oder unter der Bezeichnung QUADRAMER von der Firma AMERICAN CYANAMID erhältlich sind. Es können auch Copolymere von Acrylsäure und C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylmethacrylat und Terpolymere von Vinylpyrrolidon, (Meth)acrylsäure und C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkyl-(meth)acrylat, beispielsweise Lauryl- (meth)acrylat (wie das Produkt, das unter der Bezeichnung ACRYLIDONE LM von der Firma ISP im Handel ist), t-Butyl(meth)acrylat (LUVIFLEX VBM 70, von BASF im Handel) oder Methyl(meth)acrylat (STEPANHOLD EXTRA von STEPAN erhältlich), und Terpolymere von Methacrylsäure, Ethylacrylat und t-Butylacrylat, wie das Produkt, das unter der Bezeichnung LUVIMER 100 P von der Firma BASF verkauft wird, genannt werden.
  • C) Copolymere, die von Crotonsäure abgeleitet sind, wie die Copolymere, die in ihrer Kette Vinylacetat- oder Vinylpropionat-Einheiten und gegebenenfalls weitere Monomere aufweisen, wie Allylester, Methallylester, Vinylether oder Vinylester einer geradkettigen oder verzweigten, gesättigten Carbonsäure mit langer Kohlenwasserstoffkette, wie Carbonsäuren mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen, wobei diese Polymere gegebenenfalls gepfropft sein können, oder auch Vinylester, Allylester oder Methallylester einer α- oder β-cyclischen Carbonsäure. Solche Polymere sind unter anderem in den französischen Patenten 1.222.944, 1.580.545, 2.265.782, 2.265.781, 1.564.110 und 2.439.798 beschrieben. Handelsprodukte, die zu dieser Gruppe gehören, sind die Harze 28-29-30, 26-13- 14 und 28-13-10, die von der Firma NATIONAL STARCH im Handel sind.
  • D) Copolymere, die von einfach ungesättigten Carbonsäuren mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen oder deren Anhydriden abgeleitet sind und ausgewählt sind unter:
  • - Copolymeren, die (i) Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäureanhydrid oder Itaconsäureanhydrid oder deren Gemische und (ii) mindestens ein Monomer aufweisen, das unter Vinylestern, Vinylethern, Vinylhalogeniden, Phenylvinylderivaten und Acrylsäure und ihren Estern ausgewählt ist, wobei die Anhydridfunktionen dieser Copolymere gegebenenfalls einfach verestert sind oder als einfaches Amid vorliegen. Solche Polymere sind insbesondere in den Patenten US 2.047.398, 2.723.248; 2.102.113, dem Patent GB 839.805 beschrieben, insbesondere die Polymere, die unter den Bezeichnungen GANTREZ AN oder Es und AVANTAGE CP von der Firma ISP im Handel sind;
  • - Copolymeren, die (i) Maleinsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid oder Itaconsäureanhydrid oder deren Gemische und (ii) ein Monomer oder mehrere Monomere, die unter Allylestern oder Methallylestern ausgewählt sind, enthalten und die gegebenenfalls eine oder mehrere Acrylamid-, Methacrylamid-, α-Olefin-, Acrylester-, Methacrylester-, Acrylsäure-, Methacrylsäure- oder Vinylpyrrolidon-Gruppen in ihrer Kette aufweisen, wobei die Anhydridfunktionen dieser Copolymere gegebenenfalls einfach verestert sind oder als einfaches Amid vorliegen. Diese Polymere sind beispielsweise in dem französischen Patent 2.350.384 und 2.357.241 der Anmelderin beschrieben.
  • E) Polyacrylamide mit Carboxylat-Gruppen und deren Gemische.
  • 2) Bei den Polymeren, die Sulfonsäuregruppen enthalten, kann es sich um Polymere mit Vinylsulfonsäure-, Styrolsulfonsäure-, Naphthalinsulfonsäure- oder Acrylamidoalkylsulfonsäure-Einheiten oder auch um Sulfopolyester handeln.
  • Diese Polymere können insbesondere ausgewählt sein unter:
  • - Salzen von Polyvinylsulfonsäure mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts im Bereich von etwa 1 000 bis 100 000 sowie den Copolymeren mit einem ungesättigten Comonomer, wie Acrylsäure, Methacrylsäure und deren Estern sowie Acrylamid oder seinen Derivaten, Vinylethern und Vinylpyrrolidon;
  • - Salzen von Polystyrolsulfonsäure, wobei die Natriumsalze, die ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts von etwa 500 000 und etwa 100 000 aufweisen, unter den Bezeichnungen FLEXAN 500 bzw. FLEXAN 130 von NATIONAL STARCH im Handel erhältlich sind. Diese Verbindungen sind in dem Patent FR 2.198.719 beschrieben;
  • - Salzen von Polyacrylamidsulfonsäuren, die in dem Patent US 4.128.613 angegeben sind, und insbesondere die Polyacrylamidoethylpropansulfonsäure, die unter der Bezeichnung COSMEDIA POLYMER HSP 1180 von HENKEL verkauft wird;
  • - Sulfopolyestern, die mindestens eine Gruppe -SO&sub3;M aufweisen, wobei M ein Wasserstoffatom, ein Ammoniumion NH&sub4;&spplus; oder ein Metallion bedeutet. Bei dem Copolyester kann es sich beispielsweise um ein Copolymer von mindestens einer Dicarbonsäure, mindestens einem Diol und mindestens einem bifunktionellen aromatischen Monomer handeln, das eine Gruppe -SO&sub3;M aufweist, worin M ein Wasserstoffatom, ein Ammoniumion NH&sub4;&spplus; oder ein Metallion bedeutet.
  • Die Dicarbonsäure kann unter Phthalsäure; Isophthalsäure und Terephthalsäure ausgewählt sein. Das Diol kann unter Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, 1,3-Propandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol und 1,4-Butandiol ausgewählt werden. Das bifunktionelle aromatische Monomer mit der Gruppe -SO&sub3;M kann unter Sulfoisophthalsäure, insbesondere dem Natriumsalz von 5-Sulfoisophthalsäure, Sulfoterephthalsäure, Sulfophthalsäure und 4-Sulfonaphthalin- 2,7-dicarbonsäure ausgewählt sein.
  • Als bevorzugte Polyester können Polyester, die im wesentlichen aus wiederkehrenden Einheiten von Isophthalsäure, Diol und Sulfoisophthalsäure bestehen, und insbesondere die Sulfopolyester verwendet werden, die durch Kondensation von Diethylenglykol, Cyclohexandimethanol, Isophthalsäure und Sulfoisophthalsäure erhalten werden. Von den Sulfopolyestern können diejenigen verwendet werden, die unter den Bezeichnungen AQ 55S, AQ 385 und AQ 29S von der Firma EASTMAN angeboten werden.
  • Als anionisches Polymer kann ferner auch (Desoxy)ribonucleinsäure verwendet werden.
  • Gemäß der Erfindung sind die anionischen Polymere vorzugsweise ausgewählt unter: Copolymeren von Acrylsäure, wie Acrylsäure/Ethylacrylat /N-t-Butylacrylamid-Terpolymeren, die insbesondere unter der Bezeichnung ULTRAHOLD STRONG von der Firma BASF im Handel sind, Copolymeren, die von Crotonsäure abgeleitet sind, wie Vinylacetat/Vinyl-t- butylbenzoat/Crotonsäure-Terpolymeren und Crotonsäure/Vinylacetat/Vinylneododecanoat-Terpolymeren, die insbesondere unter der Bezeichnung RESINE 28-29-30 von der Firma NATIONAL STARCH erhältlich sind, Polymeren, die von Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder deren Anhydriden mit Vinylestern, Vinylethern, Vinylhalogeniden, Phenylvinylderivaten und Acrylsäure und ihren Estern abgeleitet sind, wie den Copolymeren von Methylvinylether und einfach verestertem Maleinsäureanhydrid, die beispielsweise unter der Bezeichnung GANTREZ von der Firma ISP im Handel sind, Copolymeren von Methacrylsäure und Methylmethacrylat, die unter der Bezeichnung EUDRAGIT L von der Firma ROHM PHARMA angeboten werden, Copolymeren von Methacrylsäure/Methylmethacrylat/C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylacrylat/Acrylsäure oder C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkylmethacrylat, die in Form von Dispersionen unter der Bezeichnung AMERHOLD DR 25 von der Firma AMERCHOL oder unter der Bezeichnung ACUDYNE 255 von der Firma ROHM & HAAS im Handel sind, Copolymeren von Methacrylsäure und Ethylacrylat, die unter der Bezeichnung LUVIMER MAEX oder MAE von der Firma BASF verkauft werden, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymeren, auf Polyethylenglykol gepfropften Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymeren, die unter der Bezeichnung ARIS- TOFELX A von der Firma BASF im Handel sind, Homopolymeren von Acrylsäure oder Methacrylsäure, die beispielsweise unter der Bezeichnung VERSICOL E 5 im Handel sind, oder Natriumpolymethacrylat, das unter der Bezeichnung DARVAN 7 von der Firma VANDERBILT erhältlich ist, und den Gemischen dieser Verbindungen.
  • Besonders bevorzugte anionische Polymere sind unter nicht vernetzten anionischen Polymeren ausgewählt, wie den Copolymeren von Methylvinylether und einfach verestertem Maleinsäureanhydrid, die unter der Bezeichnung GANTREZ ES 425 von der Firma ISP im Handel sind, Acrylsäure/Ethylacrylat/N-t-Butylacrylamid-Terpolymeren, die unter der Bezeichnung ULTRAHOLD STRONG von der Firma BASF im Handel sind, Copolymeren von Methacrylsäure und Methylmethacrylat, die unter der Bezeichnung EUDRAGIT L von der Firma ROHM PHARMA im Handel sind, Vinylacetat/Vinyl-t-butylbenzoat/Crotonsäure-Terpolymeren und Crotonsäure/Vinylacetat/Vinylneododecanoat-Terpolymeren, die unter der Bezeichnung RESINE 28-29-30 von der Firma NATIONAL STARCH angeboten werden, Copolymeren von Methacrylsäure und Ethylacrylat, die unter der Bezeichnung LUVIMER MAEX oder MAE von der Firma BASF im Handel sind, Vinylpyrrolidon/Acrylsäure/Laurylmethacrylat- Terpolymeren, die unter der Bezeichnung ACRYLIDONE LM von der Firma ISP im Handel sind, und Homopolymeren von Acrylsäure oder Methacrylsäure, die beispielsweise unter der Bezeichnung VERSICOL E 5 erhältlich sind, oder Natriumpolymethacrylat, das unter der Bezeichnung DARVAN 7 von der Firma VANDERBILT im Handel ist, sowie den Gemischen dieser Verbindungen.
  • Gemäß der Erfindung können auch anionische Polymere in Form von Latex oder Pseudolatex, d. h. in Form einer Dispersion unlöslicher Polymerpartikel, verwendet werden.
  • 3) Erfindungsgemäß können ferner anionische Polymere vom Typ gepfropfter Siliconpolymere eingesetzt werden, die einen Polysiloxan- Bestandteil und einen Bestandteil aufweisen, der aus einer nicht siliconhaltigen organischen Kette besteht, wobei ein Bestandteil die Hauptkette des Polymers bildet und der andere Bestandteil auf die Hauptkette gepfropft ist. Diese Polymere sind beispielsweise in den Patentanmeldungen EP-A-0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105 und WO95/00578, EP-A-0582 152 und WO93/23009 sowie in den Patenten US 4,693,935, US 4,728,571 und US 4,972,037 beschrieben. Solche Polymere sind beispielsweise Copolymere, die durch radikalische Polymerisation aus einem Monomerengemisch erhalten werden können, das besteht aus:
  • a) 50 bis 90 Gew.-% t-Butylacrylat,
  • b) 1 bis 40 Gew.-% Acrylsäure und
  • c) 5 bis 40 Gew.-% siliconhaltigem Makromer der Formel (II):
  • worin v eine Zahl im Bereich von 5 bis 700 bedeutet, wobei die prozentualen Gewichtsanteile bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomere berechnet sind.
  • Eine Gruppe von Siliconpolymeren mit einem Polysiloxangerüst, auf das nicht siliconhaltige organische Monomere gepfropft sind, die für die Verwendung gemäß der vorliegenden Erfindung besonders gut geeignet ist, sind die Siliconpolymere, die in ihrer Struktur die Einheit der folgenden Formel (III) aufweisen:
  • worin bedeuten:
  • die Gruppen G&sub1;, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff oder eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkylgruppe oder auch eine Phenylgruppe, die Gruppen G&sub2;, die identisch oder voneinander verschieden sind, eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;- Alkylengruppe, G&sub3; eine Polymergruppe, die das Ergebnis der (Homo)polymerisation mindestens eines anionischen Monomers mit ethylenischer Doppelbindung ist, G&sub4; eine Polymergruppe, die bei der (Homo)polymerisation mindestens eines hydrophoben Monomers mit ethylenischer Doppelbindung entsteht, m und n Null oder 1, a Null oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 50, b eine ganze Zahl, die im Bereich von 10 bis 350 liegen kann, und c Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 50, mit der Maßgabe, dass einer der Parameter a und c von Null verschieden ist.
  • Die Einheit der oben angegebenen Formel (III) weist vorzugsweise mindestens eine und noch bevorzugter sämtliche der folgenden Eigenschaften auf:
  • Die Gruppen G&sub1; bedeuten eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkylgruppe und vorzugsweise Methyl,
  • - n ist nicht Null und die Gruppen G&sub2; bedeuten eine zweiwertige Gruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise eine Propylengruppe,
  • - G&sub3; bedeutet eine Polymergruppe, die bei der (Homo)polymerisation mindestens eines Monomers vom Typ einer Carbonsäure mit ethylenischer Doppelbindung und vorzugsweise von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure gebildet wird, und
  • - G&sub4; bedeutet eine Polymergruppe, die das Ergebnis der (Homo)polymerisation mindestens eines Monomers vom Typ C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkyl(meth)acrylat und vorzugsweise von Isobutyl(meth)acrylat oder Methyl(meth)acrylat ist.
  • Die Einheit der oben genannten Formel (III) kann vorzugsweise alle folgenden Eigenschaften aufweisen:
  • - Die Gruppen G&sub1; bedeuten eine Alkylgruppe und vorzugsweise Methyl,
  • - n ist nicht Null und die Gruppen G&sub2; bedeuten eine zweiwertige Gruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise eine Propylengruppe,
  • - G&sub5; bedeutet eine Polymergruppe, die bei der (Homo)polymerisation mindestens eines Monomers vom Typ einer Carbonsäure mit ethylenischer Doppelbindung und vorzugsweise von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure entsteht, und
  • - c ist gleich Null.
  • Beispiele für gepfropfte Siliconpolymere sind insbesondere Polydimethylsiloxane (PDMS), auf die über eine Verbindungsgruppe vom Thiopropylen-Typ gemischte Polymereinheiten vom Typ Poly(meth)acrylsäure und vom Typ Polyalkyl(meth)acrylat, wie Polyisobutyl(meth)acrylat, gepfropft sind.
  • Es werden insbesondere gepfropfte Siliconpolymere der Formel (III) mit Polymethyl/methylsiloxan-Struktur mit 3-Thiopropyl-polymethacrylsäure-Gruppen und 3-Thiopropyl-polymethylmethacrylat-Gruppen und gepfropfte Siliconpolymere der Formel (III) mit Polymethyl/methylsiloxan-Struktur mit 3-Thiopropyl-polyacrylsäure-Gruppen verwendet.
  • Erfindungsgemäß können das oder die anionische(n) Polymer(e) in einem Mengenanteil von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 15 Gew.-% und noch bevorzugter von 0,1 bis 7 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegen.
  • Die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendbaren kationischen Polymere können unter beliebigen, an sich bereits bekannten Polymeren ausgewählt werden und insbesondere unter denjenigen, die in der Patentanmeldung EP-A-0 337 354 und den französischen Patentanmeldungen FR-A-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 und 2 519 863 beschrieben sind.
  • Der Ausdruck "kationisches Polymer" bezeichnet gemäß der vorliegenden Erfindung noch allgemeiner beliebige Polymere, die kationische Gruppen oder Gruppen enthalten, die zu kationischen Gruppen ionisiert werden können.
  • Die bevorzugten kationischen Polymere sind unter Polymeren ausgewählt, die Einheiten mit primären, sekundären, tertiären und/oder quartären Aminogruppen enthalten, die Teil der Hauptkette des Polymers sein können oder über einen seitlichen Substituenten direkt an diese gebunden sein können.
  • Die verwendeten kationischen Polymere weisen im Allgemeinen ein Zahlenmittel des Molekulargewichts im Bereich von etwa 500 bis 5·10&sup6; und vorzugsweise von etwa 10³ bis 3·10&sup6; auf.
  • Von den kationischen Polymeren können insbesondere die Polymere vom Typ der Polyamine, Polyaminoamide und quartären Polyammonium-Verbindungen angegeben werden. Es handelt sich um bekannte Produkte.
  • Eine Gruppe von kationischen Polymeren besteht aus den kationischen Siliconpolymeren. Von diesen Polymeren können genannt werden:
  • (a) Siliconpolymere, die der folgenden Formel (IV) entsprechen:
  • R&sup6;aG&sup5;3-a-Si(OSiG&sup6;&sub2;)n-(OSiG&sup7;bR&sup7;2-b)m-O-SiG&sup8;3-a'-R&sup8;a' (IV);
  • worin bedeuten:
  • - G&sup5;, G&sup6;, G&sup7; und G&sup8;, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, eine Phenylgruppe, OH, C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkyl, beispielsweise Methyl, C&sub2;&submin;&sub1;&sub8;-Alkenyl oder C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkoxy,
  • - a und a', die identisch oder voneinander verschieden sind, Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 3 und insbesondere Null,
  • - b Null oder 1 und insbesondere 1,
  • - m und n Zahlen, die so gewählt sind, dass die Summe (n + m) insbesondere im Bereich von 1 bis 2 000 und besonders von 50 bis 150 liegen kann, wobei n Null oder eine Zahl von 1 bis 1 999 und insbesondere von 49 bis 149 und m eine Zahl von 1 bis 2 000 und insbesondere von 1 bis 10 bedeuten kann,
  • - R&sup6;, R&sup7; und R&sup8;, die identisch oder voneinander verschieden sind, eine einwertige Gruppe der Formel CqH2qOsR&sup9;tL, worin q eine Zahl von 1 bis 8 ist, s und t, die identisch oder voneinander verschieden sind, Null oder 1 bedeuten, R&sup9; eine gegebenenfalls hydroxylierte Alkylengruppe bedeutet und L eine gegebenenfalls quaternisierte Aminogruppe bedeutet, die unter den folgenden Gruppen ausgewählt ist:
  • - NR"-CH&sub2;-CH&sub2;-N'(R")&sub2;
  • - N(R")&sub2;
  • - N (R")&sub3;A-
  • - N H(R")&sub2;A-
  • - N H&sub2;(R")A-
  • - (R")-CH&sub2;-CH&sub2;-N R"H&sub2;A-,
  • worin R" Wasserstoff, Phenyl, Benzyl oder eine einwertige gesättigte Kohlenwasserstoffgruppe, beispielsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, bedeuten kann und A- ein Halogenidion, wie beispielsweise Fluorid, Chlorid, Bromid oder Iodid, bedeutet.
  • Produkte, die dieser Definition entsprechen, sind beispielsweise die Polysiloxane, die nach CTFA-Nomenklatur als "Amodimeticon" bezeichnet werden und der folgenden Formel (V) entsprechen:
  • worin x' und y' ganze Zahlen bedeuten, die vom Molekulargewicht abhängen und im Allgemeinen so gewählt sind, dass das Molekulargewicht im Bereich von etwa 5 000 bis 20 000 liegt.
  • Ein Produkt, das der Formel (IV) entspricht, ist das Polymer der folgenden Formel (VI), das nach CTFA-Nomenklatur als "Trimethylsilylamodimeticon" bezeichnet wird:
  • worin n und m die oben für Formel (IV) angegebenen Bedeutungen aufweisen.
  • Ein Handelsprodukt, das dieser Definition entspricht, ist ein Gemisch eines Polydimethylsiloxans mit Aminoethylaminoisobutyl-Gruppen und eines Polydimethylsiloxans, das unter der Bezeichnung Q2-8220 von der Firma DOW CORNING im Handel ist (Gewichtsverhältnis 90/10).
  • Solche Polymere sind beispielsweise in der Patentanmeldung EP-A- 95238 beschrieben:
  • Weitere Polymere, die der Formel (IV) entsprechen, sind Siliconpolymere der folgenden Formel (VII):
  • worin bedeuten:
  • - R&sub1;&sub0; eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und insbesondere eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe oder eine C&sub2;&submin;&sub1;&sub8;- Alkenylgruppe, beispielsweise Methyl,
  • - R&sub1;&sub1; eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe und insbesondere eine Alkylengruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine zweiwertige Oxyalkylengruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, beispielsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
  • - Q&supmin; ein Halogenidion und insbesondere Chlorid,
  • - r einen statistischen Mittelwert von 2 bis 20 und insbesondere von 2 bis 8 und
  • - s einen statistischen Mittelwert von 20 bis 200 und insbesondere von 20 bis 50.
  • Solche Polymere sind insbesondere in dem Patent US 4 185 087 beschrieben.
  • (b) Verbindungen der Formel: NH-[(CH&sub2;)&sub3;-Si[OSi(CH&sub3;)&sub3;]]&sub3;, die nach CTFA- Nomenklatur als "Aminobispropyldimeticon" bezeichnet werden.
  • Ein Polymer, das zu dieser Gruppe gehört, ist das Polymer, das unter der Bezeichnung "UCAR SILICONE ALE 56" von der Firma UNION CARBIDE im Handel erhältlich ist.
  • Wenn diese Siliconpolymere eingesetzt werden, besteht eine besonders interessante Ausführungsform darin, sie gemeinsam mit kationischen und/oder nichtionischen grenzflächenaktiven Stoffen zu verwenden. Es kann beispielsweise das Produkt eingesetzt werden, das unter der Bezeichnung "Emulsion Cationique DC 929" von der Firma DOW CORNING im Handel ist und das neben dem Amodimeticon einen kationischen grenzflächenaktiven Stoff, der ein Gemisch von Produkten umfasst, das der folgenden Formel (VIII) entspricht;
  • worin R&sub1;&sub2; Alkenyl- und/oder Alkylgruppen mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet, die von Talg-Fettsäuren abgeleitet sind,
  • in Kombination mit einem nichtionischen grenzflächenaktiven Stoff der Formel: C&sub9;H&sub1;&sub9;-C&sub6;H&sub4;-(OC&sub2;H&sub4;)&sub1;&sub0;-OH enthält, der unter der Bezeichnung "Nonoxynol 10" bekannt ist.
  • Ein weiteres Handelsprodukt, das erfindungsgemäß verwendet werden kann, ist das Produkt, das unter der Bezeichnung "DOW CORNING Q2 7224" von der Firma DOW CORNING im Handel angeboten wird und das in Kombination enthält: Trimethylsilylamodimeticon der Formel (IV), einen nichtionischen grenzflächenaktiven Stoff der Formel:
  • C&sub8;H&sub1;&sub7;-C&sub6;H&sub4;-(OCH&sub2;CH&sub4;)n-OH,
  • worin n 40 bedeutet, der auch als Octoxynol-40 bezeichnet wird, einen weiteren nichtionischen grenzflächenaktiven Stoff der Formel
  • C&sub1;&sub2;H&sub2;&sub5;-(OCH&sub2;-CH&sub2;)n-OH,
  • worin n 6 bedeutet, der auch als Isolaureth-6 bezeichnet wird, und Glykol:
  • Bei den gemäß der vorliegenden Erfindung verwendbaren Polymeren vom Typ der Polyamine, Polyaminoamide und quartären Ammoniumverbindungen, die insbesondere genannt werden können, handelt es sich um die Polymere, die in den französischen Patenten Nr. 2 505 348 oder 2 542 997 beschrieben sind.
  • Von diesen Polymeren können angegeben werden:
  • (1) Copolymere von Vinylpyrrolidon und Dialkylaminoalkylacrylat oder Dialkylaminoalkylmethacrylat, die quaternisiert oder nicht quaternisiert vorliegen, wie die Produkte, die unter der Bezeichnung "GAFQUAT®" von der Firma ISP im Handel sind, wie beispielsweise GAFQUAT 734, 755 oder HS 100 oder auch das Produkt mit der Bezeichnung "COPOLYMERE 937". Diese Polymere sind ausführlich in den französischen Patenten 2 077 143 und 2 393 573 beschrieben.
  • (2) Derivate von Celluloseethern, insbesondere C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkylcelluloseether, die quartäre Ammoniumgruppen enthalten und die in dem französischen Patent 1 492 597 beschrieben sind, und insbesondere die Polymere, die unter den Bezeichnungen "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) oder "LR" (LR 400, LR 30M) von der Firma UNION CARBIDE CORPORATION im Handel sind. Diese Polymere sind ferner nach CTFA- Nomenklatur als quartäre Ammoniumderivate von Hydroxyethylcellulose definiert, die mit einem Epoxid (insbesondere Epichlorhydrin), das mit einer Trimethylammoniumgruppe substituiert ist, umgesetzt wurden.
  • (3) Kationische Cellulosederivate, wie Cellulose-Copolymere oder Cellulosederivate, die mit einem wasserlöslichen quartären Ammoniummonomer gepfropft sind und die insbesondere in dem Patent US 4 131 576 beschrieben sind, wie beispielsweise Hydroxyalkylcellulosen, wie Hydroxymethyl-, Hydroxyethyl- oder Hydroxypropylcellulose, die insbesondere mit einem Methacryloylethyltrimethylammoniumsalz, einem Methacrylamidopropyltrimethylammoniumsalz oder einem Dimethyldiallylammoniumsalz gepfropft sind.
  • Handelsprodukte, die dieser Definition entsprechen, sind insbesondere die Produkte, die unter der Bezeichnung "CELQUAT L 200" und "CELQUAT H 100" von der Firma NATIONAL STARCH im Handel sind.
  • (4) Kationische Polysaccharide, die insbesondere in den Patenten US 3 589 578 und 4 031 307 beschrieben sind, insbesondere das Handelsprodukt, das unter der Bezeichnung "JAGUAR C.13 S" von der Firma MEYHALL im Handel ist.
  • (5) Polymere, die aus Piperazinyl-Einheiten und zweiwertigen Alkylen- oder Hydroxyalkylen-Gruppen mit geraden oder verzweigten Ketten bestehen, die gegebenenfalls durch Sauerstoffatome, Schwefelatome oder Stickstoffatome oder aromatische oder heterocyclische Ringe unterbrochen sind, sowie die Oxidationsprodukte und/oder Quaternisierungsprodukte dieser Polymere. Solche Polymere sind insbesondere in den französischen Patenten 2.162.025 und 2.280.361 beschrieben.
  • (6) Wasserlösliche Polyaminoamide, die insbesondere durch Polykondensation einer Säure mit einem Polyamin hergestellt sind; diese Polyaminoamide können mit einem Epihalohydrin, einem Diepoxid, einem Dianhydrid, einem ungesättigten Dianhydrid, einem zweifach ungesättigten Derivat, einem Bis-halohydrin, einem Bis-azetidinium, einem Bishaloacyldiamin, einem Alkyl-bis-halogenid oder auch einem Oligomer vernetzt sein, das bei der Umsetzung einer reaktiven bifunktionellen Verbindung und einem Bis-halohydrin, Bis-azetidinium, Bis-haloacyldiamin, Alkyl-bis-halogenid, Epihalohydrin, Diepoxid oder zweifach ungesättigten Derivat entsteht; das Vernetzungsmittel wird in Mengenanteilen von 0,025 bis 0,35 Mol pro Aminogruppe des Polyaminoamids eingesetzt. Die Polyaminoamide können alkyliert oder, wenn sie eine oder mehrere tertiäre Aminogruppen aufweisen, quaternisiert sein. Solche Polymere sind insbesondere in den französischen Patenten 2.252.840 und 2.368.508 beschrieben.
  • (7) Derivate von Polyaminoamiden, die sich bei der Kondensation von Polyalkylenpolyaminen mit Polycarbonsäuren und anschließender Alkylierung mit bifunktionellen Mitteln ergeben. Es können beispielsweise die Polymere von Adipinsäure und Dialkylaminohydroxyalkyldialkylentriamin angegeben werden, worin die Alkylgruppe 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist und vorzugsweise Methyl, Ethyl oder Propyl bedeutet. Solche Polymere sind insbesondere in dem französischen Patent 1.583.363 beschrieben.
  • Von diesen Derivaten können insbesondere die Adipinsäure/Dimethylaminohydroxypropyldiethylentriamin-Pölymere angegeben werden, die unter der Bezeichnung "CARTARETINE F, F4 oder F8" von der Firma SANDOZ im Handel sind.
  • (8) Polymere, die durch Umsetzung eines Polyalkylenpolyamins, das zwei primäre Aminogruppen und mindestens eine sekundäre Aminogruppe aufweist, mit einer Dicarbonsäure hergestellt sind, die unter Diglykolsäure und gesättigten aliphatischen Dicarbonsäuren mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist, wobei das Moleerhältnis von Polyalkylenpolyamin und Dicarbonsäure im Bereich von 0,8 : 1 bis 1,4 : 1 liegt und das resultierende Polyaminoamid mit Epichlorhydrin in einem Molverhältnis von Epichlorhydrin zu den sekundären Aminogruppen des Polyaminoamids im Bereich von 0,5 : 1 bis 1,8 : 1 umgesetzt wird. Derartige Polymere sind insbesondere in den amerikanischen Patenten 3.227.615 und 2.961.347 beschrieben.
  • Polymere dieses Typs sind insbesondere unter der Bezeichnung "HERCOSETT 57" von der Firma HERCULES INC. oder auch unter der Bezeichnung "PD 170" oder "DELSETTE 101" von der Firma HERCULES im Handel, wobei es sich in diesem Fall um das Copolymer Adipinsäure/Epoxypropyldiethylentriamin handelt.
  • (9) Methyldiallylamin- oder Diallyldimethylammonium-Cyclopolymere, wie Homopolymere oder Copolymere, die als Hauptbestandteil der Kette Einheiten aufweisen, die den Formeln (IX) oder (IX') entsprechen:
  • wobei in den Formeln:
  • k und t Null oder 1 bedeuten, wobei die Summe k + t gleich 1 ist, R&sub1;&sub5; ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet, die Gruppen R&sub1;&sub3; und R&sub1;&sub4; unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyalkylgruppe, worin die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweist, oder eine niedere Amidoalkylgruppe bedeuten oder R&sub1;&sub3; und R&sub1;&sub4; gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, heterocyclische Gruppen, wie Piperidinyl oder Morpholinyl, bilden können, und Y&supmin; ein Anion, wie Bromid, Chlorid, Acetat, Borat, Citrat, Tartrat, Hydrogensulfat, Hydrogensulfit, Sulfat oder Phosphat bedeutet.
  • Diese Polymere sind insbesondere in dem französischen Patent 2.080.759 und seinem Zusatzpatent 2.190.406 beschrieben.
  • Es können beispielsweise das Diallyldimethylammoniumchlorid- Homopolymer, das unter der Bezeichnung "MERQUAT 100" von der Firma MERCK im Handel ist, und die Copolymere von Diallyldimethylammoniumchlorid und Acrylamid angegeben werden, die unter der Bezeichnung "MERQUAT 550" erhältlich sind.
  • (10) Das quartäre Diammonium-Polymer mit wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formel (X):
  • wobei in der Formel (X) die Gruppen R&sub1;&sub6;, R&sub1;&sub7;, R&sub1;&sub8; und R&sub1;&sub9;, die identisch oder voneinander verschieden sind, aliphatische, alicyclische oder arylaliphatische Gruppen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder niedere hydroxyalkylaliphatische Gruppen bedeuten oder wobei die Gruppen R&sub1;&sub6;, R&sub1;&sub7;, R&sub1;&sub8; und R&sub1;&sub9; gemeinsam oder unabhängig voneinander mit den Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, Heterocyclen bilden, die gegebenenfalls ein zweites Heteroatom enthalten, das von Stickstoff verschieden ist, oder wobei die Gruppen R&sub1;&sub6;, R&sub1;&sub7;, R&sub1;&sub8; und R&sub1;&sub9; eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylgruppe bedeuten, die mit einer Nitril-, Ester-, Acyl- oder Amidgruppe oder -CO-O-R&sub2;&sub0;-D oder -CO-NH-R&sub2;&sub0;-D substituiert ist, worin R&sub2;&sub0; eine Alkylengruppe und D eine quartäre Ammoniumgruppe bedeuten.
  • A&sub1; und B&sub1; bedeuten Polymethylengruppen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, die geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein können und die an die Hauptkette gebunden oder in der Hauptkette einen oder mehrere aromatische Ringe oder ein oder mehrere Sauerstoffatome oder Schwefelatome oder eine oder mehrere der folgenden Gruppen enthalten können: Sulfoxid, Sulfon, Disulfid, Amino, Alkylamino, Hydroxy, quartäre Ammoniumgruppen, Ureido, Amid oder Ester.
  • X&supmin; bedeutet ein Anion, das von einer anorganischen oder organischen Säure abgeleitet ist.
  • Die Gruppen A&sub1;, R&sub1;&sub6; und R&sub1;&sub8; können mit den beiden Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Piperazinring bilden; wenn A&sub1; eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylengruppe oder Hydroxyalkylengruppe bedeutet, kann die Gruppe B&sub1; auch eine Gruppe (CH&sub2;)n-CO-D-OC-(CH&sub2;)n- bedeuten, worin D bedeutet:
  • a) eine Glykolgruppe der Formel: -O-Z-O-, worin Z eine geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe oder eine Gruppe bedeutet, die einer der folgenden Formeln entspricht:
  • -(CH&sub2;-CH&sub2;-O)x-CH&sub2;-CH&sub2;-
  • -[CH&sub2;-CH(CH&sub4;)-O]y-CH&sub2;-CH(CH&sub3;)-
  • worin x und y eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten und einen wohl definierten und einzigen Polymerisationsgrad darstellen, oder irgendeine Zahl von 1 bis 4 bedeuten und einen mittleren Polymerisationsgrad darstellen;
  • b) ein bis-sekundäres Diamin, beispielsweise ein Piperazinderivat,
  • c) ein bis-primäres Diamin der Formel: -NH-Y-NH-, worin Y eine geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe oder auch die zweiwertige Gruppe -CH&sub2;-CH&sub2;-S-S-CH&sub2;=CH&sub2;- bedeutet, oder
  • d) die Ureylengruppe der Formel: -NH-CO-NH-.
  • X&supmin; bedeutet vorzugsweise ein Anion, wie Chlorid oder Bromid.
  • Diese Polymere weisen im Allgemeinen ein Zahlenmittel des Molekulargewichts von 1 000 bis 100 000 auf.
  • Polymere dieses Typs sind insbesondere in den französischen Patenten 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 und 2.413. 907 sowie in den Patenten US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271.378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4.025.627, 4.025.653, 4.026.945 und 4.027.020 beschrieben.
  • (11) Quartäre Polyammonium-Polymere, die aus Einheiten der folgenden Formel (XI) bestehen:
  • wobei in der Formel bedeuten:
  • - die Gruppen R&sub2;&sub1;, R&sub2;&sub2;, R&sub2;&sub5; und R&sub2;&sub4;, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff oder Methyl, Ethyl, Propyl, β-Hydroxyethyl, β-Hydroxypropyl oder -CH&sub2;CH&sub2;(OCH&sub2;CH&sub2;)pOH, worin p Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 6 bedeutet, mit der Maßgabe, dass R&sub2;&sub1;, R&sub2;&sub2;, R&sub2;&sub3; und R&sub2;&sub4; nicht gleichzeitig ein Wasserstoffatom bedeuten,
  • - r und s, die identisch oder voneinander verschieden sind, ganze Zahlen im Bereich von 1 bis 6,
  • - q Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 34;
  • - X ein Halogenatom,
  • - A&sub3; eine Dihalogenidgruppe und vorzugsweise -CH&sub2;-CH&sub2;-O-CH&sub2;-CH&sub2;-.
  • Solche Verbindungen sind insbesondere in der Patentanmeldung EP-A- 122 324 beschrieben.
  • Von diesen Verbindungen können beispielsweise die Produkte "MIRAPOL® A 15", "MIRAPOL® AD1", "MIRAPOL® AZ1" und "MIRAPOL® 175" angegeben werden, die von der Firma MIRANOL im Handel sind.
  • (12) Homopolymere oder Copolymere, die von Acrylsäure oder Methacrylsäure abgeleitet sind und Einheiten der folgenden Formeln. (XII), (XIII) und (XIV) aufweisen:
  • worin bedeuten:
  • - die Gruppen R&sub3;&sub0; unabhängig voneinander H oder CH&sub3;,
  • - die Gruppen A&sub2; unabhängig voneinander eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
  • - die Gruppen R&sub2;&sub5;, R&sub2;&sub6; und R&sub2;&sub7;, die identisch oder voneinander verschieden sind, unabhängig voneinander eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Benzylgruppe,
  • - die Gruppen R&sub2;&sub8; und R&sub2;&sub9; ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, und
  • - X&sub2;&supmin; ein Anion, beispielsweise ein Methosulfatanion oder ein Halogenid, wie Chlorid oder Bromid.
  • Das oder die bei der Herstellung der entsprechenden Copolymere verwendbaren Comonomere stammen aus den folgenden Gruppen: Acrylamide, Methacrylamide, Diacetonacrylamide, Acrylamide und Methacrylamide, die am Stickstoff mit niederen Alkylgruppen substituiert sind, Acrylsäure und Methacrylsäure, Vinylpyrrolidon oder Vinylestern.
  • (13) Quartäre Polymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol, wie beispielsweise die Produkte, die unter den Bezeichnungen LUVIQUAT® FC 905, FC 550 und FC 370 von der Firma BASF verkauft werden.
  • (14) Polyamine, wie das POLYQUART H, das von HENKEL im Handel ist und nach CTFA-Nomenklatur als "POLYETHYLENGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" bezeichnet wird.
  • (15) Vernetzte Polymere von Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, wie die Polymere, die durch Homopolymerisation von Dimethylaminoethylmethacrylat, das mit Methylchlorid quaternisiert ist, oder durch Copolymerisation von Acrylamid mit Dimethylaminoethylmethacrylat, das mit Methylchlorid quaternisiert ist, erhalten werden, wobei im Anschluss an die Homopolymerisation oder Copolymerisation mit einer Verbindung mit olefinisch ungesättigter Doppelbindung vernetzt wird, insbesondere mit Methylen-bis-acrylamid. Es kann insbesondere ein vernetztes Acrylamid/Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer (Gewichtsverhältnis 20/80) in Form einer Dispersion verwendet werden, die 50 Gew.-% des Copolymers in Mineralöl enthält. Diese Dispersion ist unter der Bezeichnung "SALCARE SC 92" von der Firma ALLIED COLLOIDS erhältlich. Es kann auch ein vernetztes Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid-Homopolymer verwendet werden, das etwa 50 Gew.-% Homopolymer in Mineralöl enthält. Diese Dispersion ist unter der Bezeichnung "SALCARE® SC 95" von der Firma ALLIED COLLOIDS im Handel.
  • Weitere kationische Polymere, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden können, sind die Polyalkylenimine, insbesondere Polyethylenimine, Polymere, die Vinylpyridin- oder Vinylpyridinium-Einheiten enthalten, Kondensate von Polyaminen und Epichlorhydrin, quartäre Polyureylene und Chitinderivate.
  • Von diesen kationischen Polymeren, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, werden vorzugsweise Cyclopolymere und insbesondere Copolymere von Dimethyldiallylammoniumchlorid und Acrylamid mit einem Molekulargewicht über 500 000, die unter den Bezeichnungen "MERQUAT® 550" und "MERQUAT® S" von der Firma MERCK im Handel sind, kationische Polysaccharide und insbesondere das Polymer, das unter der Bezeichnung "JAGUAR® C 13S" von der Firma MEYHALL angeboten wird, und die oben beschriebenen Polyaminoamide der Gruppe (6) eingesetzt.
  • Gemäß der Erfindung können auch kationische Polymere in Form von Latex oder Pseudolatex, d. h. in Form einer Dispersion von unlöslichen Polymerpartikeln verwendet werden.
  • Das oder die kationische(n) Polymer(e) können erfindungsgemäß in einem Mengenanteil von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 15 Gew.-% und noch bevorzugter von 0,1 bis 5 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung vorliegen.
  • Das Verhältnis der Ladung des kationischen Polymers (der kationischen Polymere) zur Ladung des anionischen Polymers (der anionischen Polymere), die in meq/g ausgedrückt wird, liegt im allgemeinen im Bereich von 0,25 bis 5, vorzugsweise von 0,5 bis 2 und noch bevorzugter von 0,75 bis 1,25.
  • Die kationische Ladung ist die Anzahl der quartären, tertiären, sekundären oder primären Aminogruppen pro Gramm Polymer.
  • Das kationische Polymer kann vorteilhaft eine C&sub1;&submin;&sub4;-Hydroxyalkylcellulose mit quartären Ammoniumgruppen sein, insbesondere eine mit Trimethylamin quaternisierte und mit Epichlorhydrin vernetzte Hydroxyethylcellulose; das anionische Polymer kann ein Natriumpolymethacrylat sein.
  • Die Zusammensetzung kann ferner mindestens ein Wachs enthalten.
  • Das Wachs kann unter den Wachsen tierischer Herkunft, den Wachsen pflanzlicher Herkunft, den Wachsen mineralischer Herkunft, den synthetischen Wachsen und verschiedenen Fraktionen von Wachsen natürlicher Herkunft ausgewählt werden. Die Wachse können in einem Mengenanteil von 2 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% und besser 10 bis 25 Gew.-% vorliegen.
  • Das Wachs kann vorteilhaft unter den Wachsen (I) mit einem Schmelzpunkt von 70 bis 110ºC ausgewählt werden. Diese Wachse weisen insbesondere eine Nadelpenetration von 1 bis 7,5 auf. Die Nadelpenetration von Wachsen wird gemäß der französischen Norm NF T 60-123 oder der amerikanischen Norm ASTM D 1321 bei einer Temperatur von 25ºC bestimmt. Gemäß diesen Normen entspricht die Nadelpenetration der Eindringtiefe, ausgedrückt in Zehntelmillimetern, in die eine standardisierte Nadel von 2,5 g, die an einem beweglichen Teil von 97,5 g angeordnet ist und über dem zu testenden Wachs angebracht wird, während einer Zeitspanne von 5 Sekunden in das Wachs eindringt.
  • Die Wachse (I) können insbesondere unter Reiskleiewachs, Carnaubawachs, Ouricurywachs, Candelillawachs, Montanwachsen, Zuckerrohrwachs und verschiedenen Polyethylenwachsen, die den Kriterien der Wachse (I) entsprechen, ausgewählt werden.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann vorteilhaft die Wachse (I) in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, und vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-% enthalten.
  • Nach einer Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann die Zusammensetzung mindestens ein Wachs (Ia) mit einem Schmelzpunkt von mindestens 70ºC und unter 83ºC und/oder ein Wachs (Ib) mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 83 bis 110 ºC enthalten.
  • Von den Wachsen (Ia) können beispielsweise Reiskleiewachs oder Candelillawachs angegeben werden. Von den Wachsen (Ib) kommen beispielsweise Carnaubawachs, Ouricurywachs und die Montanwachse in Betracht. Vorzugsweise wird Carnaubawachs verwendet.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann vorteilhaft ein Gemisch von Wachsen (I) enthalten, das mindestens ein erstes Wachs (Ia) und mindestens ein zweites Wachs (Ib), wie die oben definierten, enthält.
  • Das Wachsgemisch (I) kann 5 bis 50 Gew.-% Wachs (Ia), bezogen auf das Gesamtgewicht des Wachsgemisches (I), und 50 bis 95 Gew.-% Wachs (Ib) enthalten.
  • Die Zusammensetzung kann ferner mindestens ein Wachs (II), das als weiches Wachs bezeichnet wird, mit einem Schmelzpunkt von mindestens 45ºC und unter 70ºC enthalten. Das Wachs (II) kann vorteilhaft eine Nadelpenetration über 7,5 und vorzugsweise von höchstens 217 aufweisen, die gemäß den für die Wachse (I) definierten Bedingungen bestimmt wird. Mit dem Wachs (II) kann die auf den Wimpern abgeschiedene Hülle besonders geschmeidig gemacht werden.
  • Die Wachse (II) können insbesondere unter Bienenwachs, Lanolinwachsen, Paraffinwachsen, Ceresinwachsen, mikrokristallinen Wachsen, Ozokeriten, Spermaceti, verschiedenen Polyethylenwachsen mit einem Molekulargewicht, das den Kriterien der Wachse (II) entspricht, und hydrierten pflanzlichen Ölen ausgewählt werden.
  • Von den hydrierten pflanzlichen Ölen können die hydrierten Jojobaöle und die hydrierten Öle angegeben werden, die durch katalytische Hydrierung von Fettsubstanzen mit gerader oder nicht gerader Fettkette mit 8 bis 32 Kohlenstoffatomen hergestellt werden und die die Eigenschaften aufweisen, die der Definition von Wachsen entsprechen. Es können insbesondere hydriertes Sonnenblumenöl, hydriertes Ricinusöl, hydriertes Baumwollöl, hydriertes Kopraöl und hydriertes Lanolinöl genannt werden.
  • Die Wachse (I) und (II) können vorteilhaft in der Zusammensetzung in einem Gewichtsverhältnis von Wachs (I) zu Wachs (II) im Bereich von 0,2 bis 1 und vorzugsweise 0,4 bis 0,7 vorliegen.
  • Die Zusammensetzung kann außerdem mindestens ein nichtionisches filmbildendes Polymer, das von dem oben definierten (Meth)acrylatpolymer verschieden ist, in einem Mengenanteil enthalten, der im Bereich von 0 bis 15 Gew.-% (insbesondere von 0,1 bis 15 Gew.- %) und vorzugsweise von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, liegen kann.
  • Von den nichtionischen filmbildenden Polymeren können beispielsweise angegeben werden:
  • - Cellulosepolymere, wie Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylethylcellulose und Ethylhydroxyethylcellulose,
  • - Polymere oder Copolymere von Acrylestern, wie Polyacrylate oder Polymethacrylate,
  • - Vinylpolymere, wie Polyvinylpyrrolidone, Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylacetat oder Polyvinylalkohol,
  • - Polyester, Polyamide und Epoxidester-Harze,
  • - gegebenenfalls modifizierte Polymere natürlichen Ursprungs, wie Gummi arabicum, Guargummi, Xanthanderivate oder Karaya-Gummi, und
  • - die Gemische dieser Verbindungen.
  • Die Zusammensetzung kann vorteilhaft ein polyalkoxyliertes Silicon enthalten, das insbesondere unter den Siliconen ausgewählt ist, die eine polyalkoxylierte Kette als Seitenkette oder als endständige Kette oder auch einen Polyoxyalkylen-Block aufweisen. Von den Polyoxyalkylen-Ketten oder Polyoxyalkylen-Blöcken können insbesondere die Polyoxyethylen- oder Polyoxypropylen-Ketten oder -Blöcke genannt werden.
  • Das polyalkoxylierte Silicon kann insbesondere unter den Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel (XV) ausgewählt sein:
  • wobei in der Formel:
  • - die Gruppen R&sub1;, die identisch oder voneinander verschieden sind, ein Wasserstoffatom, eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub3;&sub0;-Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe bedeuten,
  • - die Gruppen R&sub2;, die identisch oder voneinander verschieden sind, R&sub1; oder A = -(CxH2x)-(OC&sub2;H&sub4;)a-(OC&sub3;H&sub6;)b-OR&sub4; bedeuten,
  • - die Gruppen R&sub3;, die identisch oder voneinander verschieden sind, R&sub1; oder A bedeuten, wobei R&sub2; von R&sub3; verschieden ist, wenn R&sub2; = A oder R&sub3; = A,
  • - die Gruppen R&sub4;, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter einem Wasserstoffatom, einer geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und einer geradkettigen oder verzweigten Acylgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ausgewählt sind,
  • - n im Bereich von Null bis 1 000 liegt,
  • - p im Bereich von 1 bis 50 liegt,
  • - a im Bereich von Null bis 50 liegt,
  • - b im Bereich von Null bis 50 liegt,
  • - a + b größer oder gleich 1 ist,
  • - x im Bereich von 1 bis 5 liegt und
  • - das Zahlenmittel des Molekulargewichts größer oder gleich 900 ist und vorzugsweise im Bereich von 2 000 bis 75 000 liegt,
  • - und den Gemischen dieser Verbindungen.
  • Bei dem polyalkoxylierten Silicon kann es sich vorzugsweise um ein (Di)meticoncopolyol handeln.
  • Es werden vorzugsweise polyalkoxylierte Silicone der allgemeinen Formel (XV) und deren Gemische verwendet, die mindestens eine und vorzugsweise sämtliche der folgenden Bedingungen erfüllen:
  • - R&sub1; bedeutet Methyl,
  • - R&sub2; = A,
  • - R&sub3; = R&sub1;,
  • - R&sub4; bedeutet Wasserstoff, Methyl oder Acetyl und vorzugsweise Wasserstoff,
  • - p liegt im Bereich von 8 bis 20,
  • - a liegt im Bereich von 5 bis 40 und vorzugsweise von 15 bis 30,
  • - b liegt im Bereich von 5 bis 40 und vorzugsweise von 15 bis 30,
  • - x ist gleich 2 oder 3, und
  • - n liegt im Bereich von 20 bis 600, vorzugsweise von 50 bis 500 und insbesondere von 100 bis 300.
  • Derartige Silicone sind beispielsweise in dem Patent US-4,311,695 beschrieben, auf dessen Inhalt hier als Referenz Bezug genommen wird.
  • Polyalkoxylierte Silicone wurden insbesondere von der Firma DOW CORNING beim 17. Internationalen Kongress der I.F.S.C.C. im Oktober 1992 vorgestellt und sind in dem Artikel "Water-soluble dimethicone copolyol waxes for personal care industry" von Linda Madore et al. auf den Seiten 1 bis 3 aufgeführt. Es können auch die in der Patentanmeldung EP-A- 331833 beschriebenen Silicone verwendet werden, auf deren Inhalt hier als Referenz Bezug genommen wird.
  • Bei diesen polyalkoxylierten Siliconen handelt es sich um Polydimethylsiloxane (PDMS), die eine oder mehrere in Wasser lösliche Ethergruppen aufweisen (Oxyalkylengruppen, insbesondere Oxyethylengruppen und/ oder Oxypropylengruppen).
  • Solche polyalkoxylierten Silicone sind insbesondere von der Firma GOLDSCHMIDT unter den Bezeichnungen ABIL B8851, ABIL B88183, ABIL WE09, ABIL EM90 und ABIL EM97 im Handel. Es können ferner die Verbindungen KF 351 und 354 und KF 615A, die von der Firma SHIN ETSU angeboten werden, oder DMC 6038 von der Firma WACKER angegeben werden.
  • Bei den verwendbaren Derivaten von Dimeticoncopolyolen kann es sich insbesondere um Dimeticoncopolyole mit Phosphat-, Sulfat-, Myristamidpropyldiniethylammoniumchlorid-, Stearat- oder Aminogruppe oder glykomodifizierter Gruppe und dergleichen handeln. Von den Derivaten von Dimeticoncopolyolen können insbesondere die Verbindungen verwendet werden, die von der Firma SILTECH unter den Bezeichnungen SILPHOS A100, SILTECH AMINE 65, SILWAX WDIS und MYRISTAMIDO SILICNOE QUAT oder von der Firma PHOENIX unter der Bezeichnung PECOSIL PS 100 im Handel sind.
  • Es können auch die Derivate verwendet werden, die unter der Bezeichnung BELSIL DMC6031 von der Firma WACKER oder unter der Bezeichnung 2501 COSMETIC WAX von der Firma DOW CORNING verkauft werden.
  • Das polyalkoxylierte Silicon kann vorteilhaft nichtionisch sein.
  • Besonders bevorzugte polyalkoxylierte Silicone sind beispielsweise die Verbindungen, die unter der Handelsbezeichnung Q2-5220 von der Firma DOW CORNING und unter der Bezeichnung MIRASIL DMCO von der Firma RHONE POULENC im Handel sind.
  • Wenn das anionische Polymer ein Silicon ist, ist das erfindungsgemäße polyalkoxylierte Silicon von dem anionischen Polymer verschieden und beispielsweise ein nichtionisches Silicon. Als spezielles Beispiel sei der Fall angegeben, bei dem das anionische Polymer ein Dimeticoncopolyol mit Phosphatgruppe, wie PECOSIL PS 100, und das polyalkoxylierte Silicon ein nichtionisches Dimeticoncopolyol, wie ABIL EM 90 oder EM 97, sein kann.
  • Wenn das polyalkoxylierte Silicon mindestens einen Polyoxyalkylen-Block aufweist, können geradkettige Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Blockcopolymere und insbesondere die Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel (XVI) verwendet werden:
  • ([Y(R&sub2;SiO)a'R'&sub2;SiYO][(Cn'H2n'O)b'])c' (XVI),
  • worin:
  • - R und R', die identisch oder voneinander verschieden sind, eine einwertige kohlenwasserstoffhaltige Gruppe bedeuten, die keine aliphatisch ungesättigte Doppelbindung enthält,
  • - n' eine ganze Zahl im Bereich von 2 bis 4 bedeutet,
  • - a' eine ganze Zahl bedeutet, die größer oder gleich 5 ist,
  • - b' eine ganze Zahl bedeutet, die größer oder gleich 4 ist,
  • - c' eine ganze Zahl bedeutet, die größer oder gleich 4 ist;
  • - Y eine zweiwertige organische Gruppe bedeutet, die über eine Kohlenstoff-Silicium-Bindung an das angrenzende Siliciumatom und über ein Sauerstoffatom an einen Polyoxyalkylen-Block gebunden ist,
  • - das mittlere Molekulargewicht der einzelnen Siloxan-Blöcke im Bereich von etwa 400 bis etwa 10 000 und das mittlere Molekulargewicht der einzelnen Polyoxyalkylen-Blöcke im Bereich von etwa 300 bis etwa 10 000 liegt,
  • - die Siloxan-Blöcke etwa 10 bis etwa 90 Gew.-% des Blockcopolymers ausmachen und
  • - das mittlere Molekulargewicht des Blockcopolymers mindestens 3 000 beträgt,
  • - und deren Gemische.
  • Die Gruppen R und R' sind vorzugsweise unter den Alkylgruppen, wie beispielweise Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Octyl, Decyl und Dodecyl, Arylgruppen, wie beispielsweise Phenyl und Naphthyl, Aralkylgruppen, wie beispielsweise Benzyl und Phenylethyl, sowie Tolyl, Xylyl und Cyclohexyl ausgewählt.
  • Bei der zweiwertigen Gruppe Y handelt es sich vorzugsweise um -R"-, -R"-CO-, -R"-NHCO-, -R"-NH-CO-NH-R'''-NHCO- oder -R"-OCONH-R"- NHCO-, worin R" eine zweiwertige Alkylengruppe, wie beispielsweise Ethylen, Propylen oder Butylen, und R''' eine zweiwertige Alkylengruppe oder eine zweiwertige Arylengruppe, wie -C&sub6;H&sub4;-, -C&sub6;H&sub4;-C&sub6;H&sub4;-, -C&sub6;H&sub4;-CH&sub2;-C&sub6;H&sub4;- oder -C&sub6;H&sub4;-CH(CH&sub3;)&sub2;-C&sub6;H&sub4;-, bedeuten.
  • Noch bevorzugter bedeutet die Gruppe Y eine zweiwertige Alkylengruppe und insbesondere die Gruppe -CH&sub2;-CH&sub2;-CH&sub2;-.
  • Die Herstellung der gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten Blockcopolymere ist insbesondere in der europäischen Patentanmeldung EP 0 492 657 A1 beschrieben.
  • Nach einer speziellen Ausführungsform der Erfindung ist das Blockcopolymer unter den folgenden Copolymeren ausgewählt:
  • [[(CH&sub3;)&sub2;SiO]&sub4;&sub1;(CH&sub3;)&sub2;SiCH&sub2;CH(CH&sub3;)CH&sub2;-O(C&sub2;H&sub4;O)&sub1;&sub8;- (C&sub3;H&sub6;O)&sub3;&sub3;CH&sub2;CH(CH&sub3;)CH&sub2;]16.1
  • [[(CH&sub3;)&sub2;SiO]&sub3;&sub1;(CH&sub3;)&sub2;SiCH&sub2;CH(CH&sub3;)CH&sub2;-O(C&sub2;H&sub4;O)&sub2;&sub0;- (C&sub3;H&sub6;O)&sub2;&sub9;CH&sub2;CH(CH&sub3;)CH&sub2;]13.3
  • [[(CH&sub3;)&sub2;SiO]&sub9;(CH&sub3;)&sub2;SiCH&sub2;CH(CH&sub3;)CH&sub2;-O(C&sub2;H&sub4;O)&sub2;&sub0;- (C&sub3;H&sub6;C)&sub2;&sub9;CH&sub2;CH(CH&sub3;)CH&sub2;]26.3
  • [[(CH&sub3;)&sub2;SiO]&sub1;&sub6;(CH&sub3;)&sub2;SiCH&sub2;CH(CH&sub3;)CH&sub2;-O(C&sub2;H&sub4;O)&sub1;&sub8;- (C&sub3;H&sub6;O)&sub2;&sub0;CH&sub2;CH(CH&sub3;)CH&sub2;]21.5
  • [[(CH&sub3;)&sub2;SiO]&sub9;(CH&sub3;)&sub2;SiCH&sub2;CH(CH&sub3;)CH&sub2;-O(C&sub2;H&sub4;O)&sub5;-CH&sub2;CH(CH&sub3;)CH&sub2;]4.8
  • Die Dezimalwerte entsprechen Gemischen von Verbindungen der Formel (XVI) mit unterschiedlichem c'-Wert.
  • Die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendeten siliconhaltigen Mittel können wasserlöslich oder fettlöslich sein.
  • Das polyalkoxylierte Silicon kann in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in einem Mengenanteil von 0,01 bis 5 Gew.-% und vorzugsweise von 0,1 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegen.
  • Die Zusammensetzung kann 10 bis 30 Gew.-% polyalkoxyliertes Silicon, bezogen auf das Gesamtgewicht des filmbildenden Polymers, enthalten.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann Wasser enthalten und in Form einer Wachs-in-Wasser-Dispersion, einer Wasser-in-Wachs- Dispersion, einer Öl-in-Wasser-Dispersion und einer Wasser-in-Öl- Dispersion vorliegen. Der Mengenanteil des Wassers in der Zusammensetzung kann im Bereich von 1 bis 95 Gew.-% und besser noch im Bereich von 10 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, liegen.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann außerdem mindestens ein flüchtiges Öl enthalten. Unter einem "flüchtigem Öl" wird ein Öl verstanden, das bei Raumtemperatur von einem Träger, auf den es aufgebracht wurde, verdampfen kann, oder anders ausgedrückt ein Öl, das bei Raumtemperatur einen messbaren Dampfdruck aufweist.
  • Es können insbesondere ein oder mehrere bei Raumtemperatur und Atmosphärendruck flüchtige Öle verwendet werden, die bei Raumtemperatur und Atmosphärendruck beispielsweise einen Dampfdruck von > 0 mm Hg (0 Pa) und insbesondere von 10&supmin;³ bis 300 mm Hg (0,13 Pa bis 40 000 Pa) aufweisen, mit der Maßgabe, dass die Siedetemperatur größer 30ºC ist. Die flüchtigen Öle eignen sich gut dafür, einen Film zu erhalten, der überhaupt "keinen Transfer" zeigt und gut haltbar ist. Die flüchtigen Öle erleichtern ferner die Applikation der Zusammensetzung auf die Haut, die Schleimhäute und die Hautanhangsgebilde. Bei den Ölen kann es sich um Kohlenwasserstofföle, Siliconöle, fluorierte Öle oder deren Gemische handeln:
  • Unter "Kohlenwasserstofföl" wird ein Öl verstanden, das hauptsächlich Wasserstoff- und Kohlenstoffatome und gegebenenfalls Sauerstoff-, Stickstoff-, Schwefel- und Phosphoratome enthält. Bevorzugte flüchtige Kohlenwasserstofföle, die für die erfindungsgemäße Zusammensetzung geeignet sind, sind insbesondere Kohlenwasserstofföle mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen und insbesondere C&sub8;&sub0;&submin;&sub1;&sub6;-Isoalkane (oder Isoparaffine) und verzweigte C&sub8;&submin;&sub1;&sub6;-Ester, wie Isododecan (auch als 2,2,4,4,6-Pentamethylheptan bezeichnet), Isodecan, Isohexadecan oder Isohexylneopentanoat, und deren Gemische. Es können ferner weitere flüchtige Kohlenwasserstofföle verwendet werden, wie Rohöldestillate, insbesondere die Öle, die unter der Bezeichnung Shell Solt von der Firma SHELL erhältlich sind.
  • Als flüchtige Öle können auch flüchtige Silicone, wie beispielsweise flüchtige cyclische Siliconöle, insbesondere Siliconöle, die eine Viskosität von ≤ 8 cSt (8·10&supmin;&sup6; m²/s) aufweisen, wie Octamethylcyclotetrasiloxan, Decamethylcyclopentasiloxan und Hexadecamethylcyclohexasiloxan, und flüchtige geradkettige Silicone, wie Octamethyltrisiloxan, Heptamethylhexyltrisiloxan, Heptamethyloctyltrisiloxan und Decamethyltetrasiloxan, oder auch flüchtige fluorierte Öle verwendet werden, wie Nonafluormethoxybutan oder Perfluormethylcyclopentan.
  • Das flüchtige Öl kann in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in einem Mengenanteil von 0 bis 80 Gew.-% (insbesondere von 1 bis 80 Gew.-%) und vorzugsweise von 0 bis 65 Gew.-% (insbesondere von 1 bis 65 Gew.-%), bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegen.
  • Die Zusammensetzung kann außerdem ein nicht flüchtiges Öl enthalten, das insbesondere unter nicht flüchtigen Kohlenwasserstoffölen und/oder Siliconölen und/oder fluorierten Ölen ausgewählt ist.
  • Von den nicht flüchtigen Kohlenwasserstoffölen können insbesondere angegeben werden:
  • - Kohlenwasserstofföle tierischen Ursprungs, wie Perhydrosqualen,
  • - Kohlenwasserstofföle pflanzlichen Ursprungs, wie flüssige Triglyceride von Fettsäuren mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Triglyceride von Heptansäure oder Octansäure, oder auch Sonnenblumenöl, Traubenkernöl, Sesamöl, Maisöl, Aprikosenöl, Ricinusöl, Avocadoöl, Olivenöl, Getreidekeimöl, Sojaöl, Süßmandelöl, Palmöl, Rapsöl, Baumwollsamenöl, Haselnussöl, Macadamiaöl, Jojobaöl, Triglyceride von Capryl- /Caprinsäure, wie diejenigen, die von der Firma STEARINERIES DUBOIS im Handel sind oder diejenigen, die unter den Bezeichnungen MIGLYOL 810, 812 und 818 von der Firma DYNAMIT NOBEL im Handel sind, und Sheabutter,
  • - geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffe mineralischen oder synthetischen Ursprungs, wie Vaseline, Polydecene und hydriertes Polyisobuten, wie Parleam,
  • - synthetische Ester und Ether, wie die Öle der Formel R&sub1;COOR&sub2;, worin R&sub1; den Rest einer höheren Fettsäure mit 6 bis 29 Kohlenstoffatomen bedeutet und R&sub2; eine kohlenwasserstoffhaltige Kette bezeichnet, die 3 bis 30 Kohlenstoffatome aufweist, wie Purcellinöl, Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Butylstearat, Hexyllaurat, Diisopropyladipat, Isononylisononat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Hexydecyllaurat, 2-Octyldecylpalmitat, 2-Octyldodecylmyristat oder 2-Octyldodecyllactat, und Polyolester, wie Propylenglykoldioctanoat, Neopentylglykolheptanoat, Diethylenglykoldiisonanoat und Ester von Pentaerythrit;
  • - bei Raumtemperatur flüssige Fettalkohole mit verzweigter und/oder ungesättigter Kohlenstoffkette mit 12 bis 26 Kohlenstoffatomen, wie Octyldodecanol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, 2-Hexyldecanol, 2- Butyloctanol oder 2-Undecylpentadecanol,
  • - höhere Fettsäuren, wie Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Behensäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure oder Isostearinsäure, und
  • - die Gemische dieser Verbindungen.
  • Bei den in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendbaren nicht flüchtigen Siliconölen kann es sich um niedrigviskose Öle, wie geradkettige Polysiloxane, handeln, deren Polymerisationsgrad vorzugsweise im Bereich von etwa 6 bis 2 000 liegt. Es können beispielsweise Polydimethylsiloxane (PDMS) mit einer Viskosität größer 10 mPa·s, Phenyldimeticone, Phenyltrimeticone, Polyphenylmethylsiloxane und deren Gemische genannt werden.
  • Die erfindungsgemäß verwendbaren fluorierten Öle sind insbesondere fluorierte Siliconöle, fluorierte Polyether und fluorierte Silicone, wie sie in der Druckschrift EP-A-847 752 beschrieben sind.
  • Die nicht flüchtigen Öle können in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in einem Mengenanteil von 0 bis 50 Gew.-% (insbesondere 0,1 bis 50 Gew.-%) und vorzugsweise von 0 bis 20 Gew.-% (insbesondere 0,1 bis 20 Gew.-%), bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegen.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann emulgierende grenzflächenaktive Stoffe enthalten, die insbesondere in einem Mengenanteil von 2 bis 30 Gew.-% und besser noch von 5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegen. Die grenzflächenaktiven Stoffe können unter den anionischen oder nichtionischen grenzflächenaktiven Stoffen ausgewählt sein. Bezüglich der Definition der Eigenschaften und der (emulgierenden) Gruppen grenzflächenaktiver Stoffe kann auf das Dokument "Encyclopedia of Chemical Technology, KIRKOTHMER", Band 22, Seiten 333 bis 432, 3. Ausgabe, 1979, WILEY, und für die anionischen und nichtionischen grenzflächenaktiven Stoffe insbesondere auf die Seiten 347 bis 377 dieses Dokuments verwiesen werden.
  • Die grenzflächenaktiven Stoffe, die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung vorzugsweise verwendet werden, sind ausgewählt unter:
  • - bei den nichtionischen grenzflächenaktiven Stoffen: Fettsäuren, Fettalkoholen, polyethoxylierten oder mehrfach mit Glycerin veretherten Fettalkoholen, wie polyethoxyliertem Stearylalkohol oder polyethoxyliertem Cetylstearylalkohol, Estern einer Fettsäure und Saccharose, Alkylglucoseestern, insbesondere polyethoxylierten C&sub1;&submin;&sub6;-Alkylglucosefettestern, und
  • - bei den anionischen grenzflächenaktiven Stoffen: Fettsäuren mit 16 bis 30 Kohlenstoffatomen, die mit Aminen, Ammoniak oder Alkalisalzen neutralisiert sind, und deren Gemischen.
  • Es werden vorzugsweise grenzflächenaktive Stoffe verwendet, mit denen eine Öl-in-Wasser-Emulsion oder eine Wachs-in-Wasser-Emulsion erhalten werden kann.
  • Die Zusammensetzung kann ferner mindestens ein Farbmittel, wie pulverförmige Verbindungen, beispielsweise in einem Mengenanteil von 0,01 bis 25% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung enthalten. Die pulverförmigen Verbindungen können unter den Pigmenten und/oder Perlglanzpigmenten und/oder Füllstoffen ausgewählt werden, die herkömmlich in Mascaras verwendet werden.
  • Die Pigmente können weiß oder farbig und anorganisch und/oder organisch sein. Von den anorganischen Pigmenten können Titandioxid, das gegebenenfalls an der Oberfläche behandelt ist, die Oxide von Zirconium oder Cer sowie die Oxide von Eisen oder Chrom, Manganviolett, Ultramarinblau, Chromhydrat und Eisenblau angegeben werden. Von den organischen Pigmenten sind Ruß, die Pigmente vom Typ D & C sowie die Lacke auf der Basis von Cochenillerot, Barium, Strontium, Calcium oder Aluminium zu nennen.
  • Die Perlglanzpigmente können unter den weißen Perlglanzpigmenten, beispielsweise mit Titandioxid oder Bismutchloridoxid überzogenen Glimmer, farbigen Perlglanzpigmenten, beispielsweise Titandioxid- Glimmer mit Eisenoxiden, Titandioxid-Glimmer insbesondere mit Eisenblau oder Chromoxid und Titandioxid-Glimmer mit organischen Pigmenten vom vorgenannten Typ, sowie Perlglanzpigmenten auf der Basis von Bismutchloridoxid ausgewählt sein.
  • Die Füllstoffe können unter den dem Fachmann wohl bekannten und in kosmetischen Zusammensetzungen häufig verwendeten Füllstoffen ausgewählt werden. Es kommen insbesondere in Betracht:
  • - Talk, wobei es sich um ein hydratisiertes Magnesiumsilicat in Form von Partikeln handelt, die im allgemeinen eine Größe unter 40 um aufweisen;
  • - Glimmer, wobei es sich um Aluminosilicate unterschiedlicher Zusammensetzung handelt, die in Form von Plättchen mit Abmessungen von 2 bis 200 um und vorzugsweise 5 bis 70 um und einer Dicke von 0,1 bis 5 um und vorzugsweise 0,2 bis 3 um vorliegen. Die Glimmer können natürlichen Ursprungs (beispielsweise Muskovit, Margarit, Roscoelith, Lepidolith, Biotit) oder synthetischen Ursprungs sein;
  • - Stärke, insbesondere Stärke aus Reis;
  • - Kaolin, wobei es sich um ein hydratisiertes Aluminiumsilicat in Form von Partikeln von isotroper Form handelt, die im allgemeinen eine Größe unter 30 um aufweisen;
  • - Zink- und Titanoxid, die im allgemeinen in Form von Partikeln verwendet werden, deren Abmessungen einige Mikrometer nicht übersteigen;
  • - Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat oder Magnesiumhydrogencarbonat;
  • - mikrokristalline Cellulose;
  • - Kieselsäure; und
  • - Pulver von synthetischen Polymeren, wie Polyethylen, Polyestern (beispielsweise Polyethylenisophthalat oder Polyethylenterephthalat), Polyamiden, beispielsweise die Produkte mit der Handelsbezeichnung Nylon oder Teflon, und Siliconpulver.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann außerdem Bestandteile enthalten, die häufig in der Kosmetik verwendet werden, wie Spurenelemente, reizlindernde Mittel, Maskierungsmittel, Parfums, Öle, Silicone, Verdickungsmittel, Vitamine, Proteine, Ceramide, Weichmacher, Kohäsionsmittel sowie Mittel zum Alkalischmachen oder zum Ansäuern, die üblicherweise in der Kosmetik verwendet werden, Emollientien und Konservierungsmittel.
  • Der Fachmann wird die gegebenenfalls verwendete(n) ergänzende(n) Verbindung(en)/oder ihre Mengen selbstverständlich so aufwählen, dass die vorteilhaften Eigenschaften der erfindungsgemäßen Zusammensetzung durch den beabsichtigten Zusatz nicht oder nicht wesentlich beeinträchtigt werden.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann nach den auf den jeweiligen Gebieten üblichen Methoden hergestellt werden.
  • Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele ausführlicher erläutert.
    • Beispiel 1:
  • Es wird eine Mascara mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
  • - Carnaubawachs 7 g
  • - Bienenwachs 8 g
  • - Reiskleiewachs 7 g
  • - Candelillawachs 2,5 g
  • - 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol 0,2 g
  • - Triethanolamin 2,4 g
  • - Stearinsäure 5,4 g
  • - wasserlösliche nichtionische Polymere 1,72 g
  • - Polyester-Polyurethan in wässriger Dispersion, AVALURE UR 405 von GOODRICH 1,75 g WS
  • - Dimeticoncopolyol (Q2-5220 von DOW CORNING) 0,2 g
  • - Natriumpolymethacrylat (DARVAN 7 von der Firma VANDERBILT) 0,25 g WS
  • - mit Trimethylamin quaternisierte Hydroxyethylcellulose, die mit Epichlorhydrin vernetzt ist (JR 400 von der Firma UNION CARBIDE) 0,1 g
  • - Pigmente 6 g
  • - Konservierungsmittel qs
  • - Wasser ad 100 g
  • Mit der Zusammensetzung kann die Schminke schnell erzeugt werden; die Wimpern wirken länger und sind schön gekrümmt; die Schminke ist angenehm und gut haltbar.
    • Beispiel 2:
  • Es wird eine Mascara mit der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
  • - Carnaubawachs 7 g
  • - Bienenwachs 6g
  • - hydriertes Jojobaöl 2 g
  • - Reiskleiewachs 7 g
  • - Candelillawachs 2,5 g
  • - 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol 0,2 g
  • - Triethanolamin 2,4 g
  • - Stearinsäure 5,4 g
  • - wasserlösliche nichtionische Polymere 1,72 g
  • - Polyester-Polyurethan in wässriger Dispersion, AVALURE UR 405 von GOODRICH 1,9 g WS
  • - Natriumpolymethacrylat (DARVAN 7 von der Firma VANDERBILT) 0,25 g WS
  • - mit Trimethylamin quaternisierte Hydroxyethylcellulose, die mit Epichlorhydrin vernetzt ist (JR 400 von der Firma UNION CARBIDE) 0,1 g
  • - Pigmente 6 g
  • - Konservierungsmittel qs
  • - Wasser ad 100 g
  • Die Mascara lässt sich einfach auf die Wimpern auftragen; die Wimpern wirken dadurch länger und sind schön gekrümmt.

Claims (36)

1. Kosmetische Zusammensetzung zum Umhüllen von Keratinfasern, die mindestens ein filmbildendes Polymer, das mindestens ein kationisches Polymer und mindestens ein anionisches Polymer umfasst, das vorteilhaft nicht vernetzt ist, und eine wässrige Dispersion eines filmbildenden Polyurethans enthält, wobei das anionische Polymer und das kationische Polymer von dem Polyurethan in wässriger Dispersion verschieden sind, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Wachs enthält und dadurch, dass das Polyurethan befähigt ist, einen Film mit einer Härte von 10 bis 200 Sekunden zu bilden, wobei die Härte des Films mit einem Pendelschlagwerk nach Persoz gemäß der Norm NF-T- 30-016 ermittelt wird.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyurethan ein anionisches Polyurethan ist.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyurethan unter den Polyester-Polyurethanen oder Polyether-Polyurethanen ausgewählt ist.
4. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyurethan unter den Polyester- Polyurethanen ausgewählt ist, die einen Film mit einer Härte von 40 bis 200 Sekunden bilden können.
5. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyurethan unter den Polyester- Polyurethanen ausgewählt ist, die einen Film mit einer Härte von 50 bis 180 Sekunden bilden können.
6. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyurethan unter den Polyether- Polyurethanen ausgewählt ist, die einen Film mit einer Härte von 10 bis 50 Sekunden und besser 20 bis 45 Sekunden bilden können.
7. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyurethan in einem Trockensubstanzgehalt von 0,1 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorzugsweise 0,5 bis 45 Gew.-%, noch bevorzugter 0,5 bis 35 Gew.-% und noch besser 0,5 bis 10 Gew.-% enthalten ist.
8. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Polymer ausgewählt ist unter:
- Polymeren mit Carboxygruppen, die von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuremonomeren der Formel (I) abgeleitet sind:
worin bedeuten:
n Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 10, A eine Methylengruppe, die gegebenenfalls an das Kohlenstoffatom der ungesättigten Gruppe oder, falls n größer 1 ist, an die benachbarte Methylengruppe über ein Heteroatom, wie Sauerstoff oder Schwefel, gebunden ist, R&sub5; ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe oder eine Benzylgruppe, R&sub3; ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe oder eine Carboxygruppe und R&sub4; ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkylgruppe, eine Gruppe -CH&sub2;-COOH, eine Phenylgruppe oder eine Benzylgruppe;
- Polymeren, die von einer Sulfonsäure abgeleitete Einheiten enthalten, wie beispielsweise Vinylsulfonsäure-Einheiten, Styrolsulfonsäure-Einheiten oder Acrylamidoalkylsulfonsäure-Einheiten, oder Sulfopolyestern;
- und deren Gemischen.
9. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Polymer ausgewählt ist unter:
A) Homo- oder Copolymeren von Acrylsäure oder Methacrylsäure oder deren Salzen, Copolymeren von Acrylsäure und Acrylamid und deren Salzen und den Natriumsalzen von Polyhydroxycarbonsäuren;
B) Copolymeren von Acrylsäure oder Methacrylsäure mit einem monoethylenisch ungesättigten Monomer, wie Ethylen, Styrol, Vinylestern, Acrylsäure- oder Methacrylsäureestern, die gegebenenfalls auf ein Polyalkylenglykol, wie Polyethylenglykol, gepfropft sind; Copolymeren dieses Typs, die in ihrer Kette eine Acrylamideinheit aufweisen, die gegebenenfalls N-alkyliert und/oder hydroxyalkyliert ist; Copolymeren von Acrylsäure und C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylmethacrylat und Terpolymeren von Vinylpyrrolidon, Acrylsäure und C&sub1;&submin;&sub2;&sub0;-Alkylmethacrylat,
C) Copolymeren, die von Crotonsäure abgeleitet sind, wie Copolymeren, die in ihrer Kette Vinylacetat- oder Vinylpropionat-Einheiten und gegebenenfalls weitere Monomere aufweisen, wie Allylester oder Methallylester, Vinylether oder Vinylester einer gesättigten, geradkettigen oder verzweigten Carbonsäure mit langer Kohlenwasserstoffkette, wie Carbonsäuren mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen, wobei diese Polymere gegebenenfalls gepfropft sein können,
D) Polymeren, die von Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder deren Anhydriden mit Vinylestern, Vinylethern, Vinylhalogeniden, Phenylvinylderivaten oder Acrylsäure und ihren Estern abgeleitet sind; Copolymeren von Maleinsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid oder Itaconsäureanhydrid mit einem Allylester oder einem Methallylester, die in ihrer Kette gegebenenfalls eine der folgenden Gruppen enthalten: Acrylamid, Methacrylamid, α- Olefin, Acrylester, Methacrylester, Acrylsäure, Methacrylsäure oder Vinylpyrrolidon, wobei die Anhydridgruppen einfach verestert sind oder als einfaches Amid vorliegen,
E) Polyacrylamiden mit Carboxylatgruppen,
F) Desoxyribonucleinsäure,
G) Copolymeren von mindestens einer Dicarbonsäure, mindestens einem Diol und mindestens einem bifunktionellen aromatischen Monomer mit einer Gruppe -SO&sub3;M, worin M ein Wasserstoffatom, ein Ammoniumion NH&sub4;&spplus; oder ein Metallion bedeutet, und den Gemischen dieser Verbindungen.
10. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Polymer ausgewählt ist unter:
- Homopolymeren von Acrylsäure oder Methacrylsäure,
- Copolymeren von Acrylsäure, wie dem Acrylsäure/Ethylacrylat/N- t-Butylacrylamid-Terpolymer,
- Copolymeren, die von Crotonsäure abgeleitet sind, wie Vinylacetat/Vinyl-t-butylbenzoat/Crotonsäure-Terpolymeren und Crotonsäure/Vinylacetat/Vinylneododecanoat-Terpolymeren,
- Polymeren, die von Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure oder deren Anhydriden mit Vinylestern, Vinylethern, Vinylhalogeniden, Phenylvinylderivaten, Acrylsäure und ihren Estern abgeleitet sind, wie den Copolymeren von Methylvinylether und einfach verestertem Maleinsäureanhydrid,
- Copolymeren von Methacrylsäure und Methylmethacrylat,
- Copolymeren von Methacrylsäure und Ethylacrylat,
- Vinylpyrrolidon/Acrylsäure/Laurylmethacrylat-Terpolymeren,
- Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymeren,
- Vinylacetat/Crotonsäure/Polyethylenglykol-Terpolymeren,
- Sulfopolyestern, die durch Kondensation von Diethylenglykol, Cyclohexandimethanol, Isophthalsäure und Sulfoisophthalsäure erhalten werden, und
- den Gemischen dieser Verbindungen.
11. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Polymer unter anionischen Polymeren vom Typ der gepfropften Siliconpolymere ausgewählt ist, die einen Polysiloxan-Bestandteil und einen Bestandteil aufweisen, der aus einer nicht siliconhaltigen organischen Kette besteht, wobei ein Bestandteil die Hauptkette des Polymers bildet und der andere Bestandteil auf die Hauptkette gepfropft ist.
12. Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass das gepfropfte Siliconpolymer unter den Siliconpolymeren ausgewählt ist, die in ihrer Struktur die Einheit der folgenden Formel (III) aufweisen:
worin bedeuten:
die Gruppen G&sub1;, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder auch eine Phenylgruppe, die Gruppen G&sub2;, die identisch oder voneinander verschieden sind, eine Alkylengruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, G&sub3; eine Polymergruppe, die das Ergebnis der (Homo)polymerisation mindestens eines anionischen Monomers mit ethylenischer Doppelbindung ist, G&sub4; eine Polymergruppe, die bei der (Homo)polymerisation mindestens eines hydrophoben Monomers mit ethylenischer Doppelbindung entsteht, m und n Null oder 1, a Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 50, b eine ganze Zahl, die im Bereich von 10 bis 350 liegen kann, und c Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 50,
mit der Maßgabe, dass einer der Parameter a und c von Null verschieden ist.
13. Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Einheit der Formel (III) mindestens eine der folgenden Eigenschaften aufweist:
- Die Gruppen G&sub1; bedeuten eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen,
- n ist nicht Null und die Gruppen G&sub2; bedeuten eine zweiwertige Gruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen,
- G&sub3; bedeutet eine Polymergruppe, die das Ergebnis der (Homo)polymerisation mindestens eines Monomers vom Typ einer Carbonsäure mit ethylenischer Doppelbindung ist, und
- G&sub4; bedeutet eine Polymergruppe, die bei der (Homo)polymerisation mindestens eines Monomers vom Typ C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkyl(meth)acrylat gebildet wird.
14. Zusammensetzung nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Einheit der Formel (III) gleichzeitig die folgenden Eigenschaften aufweist:
- Die Gruppen G&sub1; bedeuten eine Methylgruppe,
- n ist nicht Null und die Gruppen G&sub2; bedeuten eine Propylengruppe,
- G&sub3; bedeutet eine Polymergruppe, die durch (Homo)polymerisation von mindestens Acrylsäure und/oder Methacrylsäure entsteht, und
- G&sub4; bedeutet eine Polymergruppe, die das Ergebnis der (Homo)polymerisation von mindestens Isobutyl(meth)acrylat oder Methyl- (meth)acrylat ist.
15. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Polymer ausgewählt ist unter quartären Celluloseetherderivaten, Cellulosecopolymeren mit einem wasserlöslichen quartären Ammoniummonomer, Cyclopolymeren, kationischen Polysacchariden, kationischen Siliconpolymeren, quaternisierten oder nicht quaternisierten Copolymeren von Vinylpyrrolidon und Dialkylaminoalkylacrylat oder Dialkylaminoalkylmethacrylat, quartären Polymeren von Vinylpyrrolidon und von Vinylimidazol, Polyaminoamiden und den Gemischen dieser Verbindungen.
16. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Polymer ein Natriumpolymethacrylat ist.
17. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Polymer eine C&sub1;&submin;&sub4;- Hydroxyalkylcellulose mit quartären Ammoniumgruppen ist.
18. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Polymer in einem Mengenanteil von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 15 Gew.-% und noch bevorzugter von 0,1 bis 5 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung vorliegt.
19. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Polymer in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 15 Gew.-% und noch bevorzugter 0,1 bis 7 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung verwendet wird.
20. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Wachs in einem Mengenanteil von 2 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das. Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% und besser 10 bis 25 Gew.-% vorliegt.
21. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Wachs mindestens ein Wachs (I) mit einem Schmelzpunkt von 70 bis 110ºC umfasst.
22. Zusammensetzung nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass das Wachs (I) in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt.
23. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Wachs mindestens ein Wachs (II) mit einem Schmelzpunkt von 45ºC oder darüber und unter 70ºC umfasst.
24. Zusammensetzung nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass das Wachs (II) in einem Gewichtsverhältnis von Wachs (I)/Wachs (II) von 0,2 bis 1 vorliegt.
25. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner ein polyalkoxylierte Silicon enthält.
26. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Dimethiconcopolyol enthält.
27. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner mindestens ein nichtionisches filmbildendes Polymer enthält, das von dem Polyurethan verschieden ist.
28. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie außerdem Wasser in einem Mengenanteil von 1 bis 95 Gew.-% und besser von 10 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthält.
29. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie in Form einer Wachs-in-Wasser- Emulsion, einer Wasser-in-Wachs-Emulsion, einer Öl-in-Wasser- Emulsion oder einer Wasser-in-Öl-Emulsion vorliegt.
30. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner mindestens einflüchtiges Öl enthält.
31. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen emulgierenden grenzflächenaktiven Stoff enthält.
32. Zusammensetzung nach Anspruch 31, dadurch gekennzeichnet, dass der emulgierende grenzflächenaktive Stoff in einem Mengenanteil von 2 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt.
33. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung mindestens einen Zusatzstoff enthält, der unter den Vitaminen, Spurenelementen, reizlindernden Mitteln, Maskierungsmitteln, Parfums, Ölen, Verdickungsmitteln, Proteinen, Ceramiden, Weichmachern, Kohäsionsmitteln, Alkalisierungsmitteln, Ansäuerungsmitteln, Füllstoffen, Pigmenten, Emollentien und Konservierungsmitteln ausgewählt ist.
34. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der Zusammensetzung um eine Zusammensetzung zum Schminken, eine Grundmasse zum Schminken, eine Zusammensetzung zum Auftragen auf eine Schminke oder um eine Zusammensetzung zur kosmetischen Behandlung von Keratinfasern handelt.
35. Verfahren zum Umhüllen von Keratinfasern und insbesondere der Wimpern, dadurch gekennzeichnet, dass eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 34 auf die Keratinfasern aufgebracht wird.
36. Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 34, um den Wimpern eine geschwungene Form zu geben und/oder sie zu verlängern und/oder sie zu umhüllen und/oder um eine rasch und/oder leicht aufzutragende und/oder gut haltbare Schminke zu erhalten.
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