KR20010074873A - 필름-형성 중합체를 함유하는 마스카라 - Google Patents

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KR20010074873A
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Abstract

본 발명은 양이온성 중합체, 음이온성 중합체 및 폴리우레탄 수성 분산액을 함유하는 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 화장용 조성물에 관한 것이다.
또한 본 발명은 조성물을 케라틴 섬유에 도포하는 것으로 이루어지는 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 방법에 관한 것이다.
이러한 조성물은 속눈썹을 코팅하고 길어지게 하며 컬링하는 양호한 성질뿐만 아니라 양호한 지속력을 갖는 균일한 메이크업 결과에 신속하게 이르게 한다.

Description

필름-형성 중합체를 함유하는 마스카라{MASCARA COMPRISING FILM-FORMING POLYMERS}
본 발명은 필름-형성 중합체의 혼합물을 함유하는 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 조성물에 관한 것이다. 또한 본 발명은 케라틴 섬유를 메이크업하기 위한 이러한 조성물의 용도뿐만 아니라, 이러한 섬유를 메이크업하는 방법에 관한 것이다. 더욱 특히 본 발명에 따른 조성물 및 메이크업 방법은 인조 속눈썹 및 헤어피스를 포함하여 인간 케라틴 섬유 예컨대 속눈썹, 눈썹 및 모발을 실질적으로 길어지게 하기 위한 것이다. 조성물은 메이크업 조성물, 메이크업 베이스, 탑-코트로도 알려진 메이크업에 도포될 조성물, 또는 케라틴 섬유를 화장 처리하기 위한 조성물일 수 있다. 더욱 특히, 본 발명은 마스카라에 관한 것이다.
마스카라로 알려진 속눈썹을 코팅하기 위한 조성물은, 공지된 방식으로, 예를 들어 문헌 WO-A-95/15741에 기술된 대로, 메이크업 필름을 속눈썹 위에 침착시키고 이를 코팅하기 위한 하나 이상의 필름-형성 중합체 및 하나 이상의 왁스를 일반적으로 함유한다. 사용자는 이러한 제품이 양호한 화장 성질, 예컨대 속눈썹에의 부착, 속눈썹의 길어짐 및 컬링, 또는 대안적으로 시간이 지나도 양호한 마스카라의 지속력, 특히 예를 들어 손가락 또는 직물 (손수건, 타월)로 문지르는 것에 대해 양호한 내성을 가질 것을 기대한다.
속눈썹에 길어지는 효과를 부여하기 위해, 문헌 FR-A-2 528 699에서 왁스 및 음이온성 중합체과 양이온성 중합체의 조합물을 함유하는 마스카라가 제안되었다. 그러나, 이러한 조성물은 속눈썹이 양호하게 컬링되도록 하지 않는다.
본 발명의 목적은 케라틴 섬유, 특히 속눈썹과 같은 섬유를 메이크업하기 위한 조성물로 용이하게 도포되고 케라틴 섬유의 양호한 컬링을 제공하는 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명가들은 필름-형성 중합체의 특정한 조합물을 사용하여 이같은 조성물을 수득할 수 있다는 것을 발견하였다.
더욱 구체적으로, 본 발명의 주제는 하나 이상의 양이온성 중합체 및 유리하게는 가교결합되지 않은 하나 이상의 음이온성 중합체로 이루어지는 하나 이상의 필름-형성 중합체, 및 필름-형성 폴리우레탄의 수성 분산액을 함유하고, 상기 음이온성 중합체 및 상기 양이온성 중합체는 수성 분산액 내의 상기 폴리우레탄과 다른, 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 화장용 조성물로, 하나 이상의 왁스를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물이다.
본 발명에 따른 조성물은 케라틴 섬유 예컨대 속눈썹에 용이하게 도포되고 잘 부착된다. 속눈썹에의 도포 후 속눈썹의 코팅, 길어짐 및 컬링과 같은 메이크업 결과가 신속하게 그리고 용이하게 수득된다는 것이 발견되었다. 메이크업이 사용자가 사용하기에 편안하다. 통상적인 메이크업-제거제로 메이크업이 용이하게 지워진다.
또한 본 발명의 주제는 케라틴 섬유, 특히 속눈썹을 코팅하기 위한 방법으로상기 정의된 조성물을 케라틴 섬유에 도포하는 것으로 이루어지는 방법이다.
또한 본 발명의 주제는 상기 정의된 조성물의 속눈썹을 컬링하고/하거나 길어지게 하고/하거나 코팅하기 위한, 및/또는 신속한 메이크업 및/또는 도포하기 용이하고/하거나 지속력이 양호한 메이크업을 수득하기 위한 용도이다.
"필름-형성 중합체"라는 표현은, 혼자서 또는 가소화제의 존재 하에, 분리될 수 있는 필름이 되는 중합체를 의미한다.
본 발명에 따른 조성물은 필름-형성 폴리우레탄 중합체의 수성 분산액을 함유한다. 본 발명에 따라 사용되는 폴리우레탄은 유리하게는 폴리에스테르-폴리우레탄 및 폴리에테르-폴리우레탄으로부터 선택될 수 있다. 바람직하게는 폴리우레탄은 음이온성 폴리우레탄일 수 있다; 이러한 경우, 본 발명에 따른 음이온성 중합체는 수성 분산액 내의 음이온성 폴리우레탄과 다르다. 또한, 폴리우레탄은 경도가 10 내지 200 초 범위인 필름을 형성할 수 있는 폴리우레탄으로부터 선택될 수 있다.
경도가 40 내지 200 초, 더욱 바람직하게는 50 내지 180 초 범위인 필름을 형성할 수 있는 폴리에스테르-폴리우레탄이 유리하게 사용될 수 있다. 경도가 10 내지 50 초, 더욱 바람직하게는 20 초 내지 45 초 범위인 필름을 형성할 수 있는 폴리에테르-폴리우레탄 또한 사용될 수 있다.
중합체 필름의 경도는 라디칼-매개 중합체의 상기 입자의 28 % 고체를 함유하는 수성 분산액의 300 ㎛ 두께 코트의 24 시간 동안 30 ℃ 및 50 % 상대 습도에서의 건조 후 수득된 필름 상에서 측정된다. 필름의 경도는 Persoz 진자를 사용하여 ASTM 표준 D-43-66, 또는 표준 NF-T 30 016 (1981년 10월)에 따라 측정된다.
일반적으로 조성물의 수성 매질 내에 분산된 폴리우레탄 입자의 크기는 10 ㎚ 내지 300 ㎚, 더욱 양호하게는 20 내지 200 ㎚ 범위일 수 있다.
Goodrich 사가 상표명 "Avalure UR-425", "Avalure UR-430", "Avalure UR-405" 및 "Avalure UR-410"으로 판매하는 것들을 폴리에스테르-폴리우레탄으로 사용할 수 있다.
Goodrich 사가 상표명 "Sancure 878", "Avalure UR-430" 및 "Sancure 861"로 판매하는 것들을 폴리에테르-폴리우레탄으로 사용할 수 있다.
"중합체의 수성 분산액"이라는 표현은 물 및 임의로 수용성 화합물을 함유하는 상을 의미하고, 이 상에서 중합체는 입자 형태로 직접 분산된다.
실제로, 폴리우레탄은 조성물의 총중량에 대해 0.1 내지 60 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 45 중량%, 우선적으로 0.5 내지 35 중량%, 더욱 양호하게는 0.5 내지 10 중량% 범위의 고체 함량으로 본 발명에 따른 조성물 내에 존재할 수 있다.
본 발명에 따라, 본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 가교결합되지 않은 임의의 음이온성 중합체, 또는 그 자체로 공지된 양이온성 중합체를 함유할 수 있다. 이러한 중합체들은 용해된 형태로 또는 고체 중합체 입자의 수성 분산액 형태로 사용될 수 있다.
일반적으로 사용되는 음이온성 중합체는 카르복실산, 술폰산 또는 인산으로부터 유도된 기들을 함유하는 중합체일 수 있고, 중량 평균 분자량은 약 500 내지 5,000,000 사이일 수 있다.
1) 카르복실 기는 불포화 모노- 또는 디카르복실산 단량체 예컨대 하기 화학식 I에 해당되는 것들이 지닐 수 있다:
[식중 n은 0 내지 10의 정수이고, A는 불포화 기의 탄소 원자에 또는 n이 1 보다 클 때는 인접한 메틸렌 기에 산소 또는 황과 같은 헤테로 원자를 통해 연결될 수 있는 메틸렌 기를 나타내고, R5는 수소 원자 또는 페닐 또는 벤질 기를 나타내고, R3는 수소 원자 또는 저급 알킬 또는 카르복실 기를 나타내며, R4는 수소 원자, 저급 알킬 기 또는 -CH2-COOH, 페닐 또는 벤질 기를 나타낸다].
상기 언급된 화학식에서, "저급 알킬 라디칼"이라는 표현은 바람직하게는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 함유하는 기, 특히 메틸 또는 에틸을 나타낸다.
본 발명에 따라 바람직한 카르복실 기를 함유하는 음이온성 중합체는 하기와 같다:
A) 아크릴산 또는 메타크릴산의 단독- 또는 공중합체 또는 이의 염 (특히 알칼리금속, 알칼리토금속 또는 암모니아 염), 특히 Allied Colloid 사가 상표명 Versicol E 또는 K로 판매하는 제품, BASF 사가 상표명 Ultrahold로 판매하는 제품 및 Vanderbilt 사가 상표명 Darvan 7로 판매하는 제품. Hercules 사가 상표명 Reten 421, 423 또는 425로 나트륨 염 형태로 판매하는 아크릴산과 아크릴아미드의 공중합체, 및 폴리히드록시카르복실산의 나트륨 염.
B) 아크릴산 또는 메타크릴산의 모노에틸렌계 단량체 예컨대 에틸렌, 스티렌, 비닐 에스테르 및 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르와의 공중합체. 이러한 공중합체는 폴리알킬렌 글리콜 예컨대 폴리에틸렌 글리콜 상에 그라프트될 수 있다. 이같은 중합체는 특히 프랑스 특허 1 222 944 및 독일 특허 출원 2 330 956에 기술되어 있다. 특히 사슬이 N-알킬화 및/또는 히드록시알킬화될 수 있는 아크릴아미드 단위를 함유하는 공중합체, 예컨대 특히 룩셈부르크 특허 출원 75370 및 75371에 기술된 것들 및 American Cyanamid 사가 상표명 Quadramer로 판매하는 것들을 들 수 있다. 또한 아크릴산과 C1-C4알킬 메타크릴레이트의 공중합체, 및 비닐피롤리돈과 (메트)아크릴산과 C1-C20알킬 (메트)아크릴레이트, 예를 들어 라우릴 (메트)아크릴레이트 (예컨대 ISP 사가 상표명 Acrylidone LM으로 판매하는 제품), tert-부틸 (메트)아크릴레이트 (BASF 사가 판매하는 Luviflex VMB 70) 또는 메틸 (메트)아크릴레이트 (Stepan이 판매하는 Stepanhold Extra)의 삼원혼성중합체 및 메타크릴산/에틸 아크릴레이트/tert-부틸 아크릴레이트 삼원혼성중합체, 예컨대 BASF 사가 상표명 Luvimer 100 P로 판매하는 제품을 들 수 있다.
C) 크로톤산으로부터 유도되는 공중합체, 예컨대 사슬이 비닐 아세테이트 또는 프로피오네이트 단위, 및 임의로 5 개 이상의 탄소 원자를 함유하는 것과 같은 긴 탄화수소-기재 사슬을 함유하는 선형 또는 가지형 포화 카르복실산의 알릴산 또는 메탈릴산 에스테르, 비닐 에테르 또는 비닐 에스테르와 같은 기타 단량체 (이러한 중합체들은 그라프트될 수 있음), 또는 대안적으로 α- 또는 β-고리형 카르복실산의 비닐, 알릴산 또는 메탈릴산 에스테르를 함유하는 것들. 이같은 중합체들은, 특히 프랑스 특허 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 및 2 439 798에 기술되어 있다. 이러한 카테고리에 속하는 시판품은 National Starch 사가 판매하는 수지 28-29-30, 26-13-14 및 28-13-10이다.
D) 하기로부터 선택되는 모노불포화 C4-C8카르복실 산 또는 무수물로부터 유도되는 공중합체:
- (i) 하나 이상의 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산 또는 무수물 및 (ii) 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할라이드, 페닐 비닐 유도체, 아크릴산 및 이의 에스테르로부터 선택되는 하나 이상의 단량체를 함유하는 공중합체, 이러한 공중합체의 무수물 관능기는 모노에스테르화 또는 모노아미드화될 수 있다. 이같은 중합체는 특히 US 특허 2 047 398, 2 723 248 및 2 102 113 및 GB 특허 839 805에 기술되어 있고, 특히 ISP 사가 상표명 Gantrez AN 또는 ES 및 Avantage CP로 판매하는 것들이다.
- (i) 하나 이상의 말레산, 시트라콘산 또는 이타콘산 무수물 및 (ii) 사슬 내에 하나 이상의 아크릴아미드, 메타크릴아미드, α-올레핀, 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르, 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 비닐 피롤리돈 기를 함유할 수 있는 알릴산 또는 메탈릴산 에스테르로부터 선택된 하나 이상의 단량체를 함유하는 공중합체, 이러한 공중합체의 무수물 관능기는 모노에스테르화 또는 모노아미드화될 수있다.
이러한 중합체들은, 예를 들어, 본 출원인의 프랑스 특허 2 350 384 및 2 357 241에 기술되어 있다.
E) 카르복실레이트 기를 함유하는 폴리아크릴아미드
- 및 이들의 혼합물.
2) 술폰산 기를 함유하는 중합체는 비닐술폰산, 스티렌술폰산, 나프탈렌술폰산 또는 아크릴아미도알킬술폰산 단위를 함유하는 중합체 또는 대안적으로 술폰산 폴리에스테르일 수 있다.
이러한 중합체는 특히 하기로부터 선택될 수 있다:
- 중량 평균 분자량이 약 1000 내지 100,000 사이인 폴리비닐술폰산 염, 및 불포화 공단량체 예컨대 아크릴산 또는 메타크릴산 및 이의 에스테르뿐만 아니라 이의 아크릴아미드 또는 유도체, 비닐 에테르 및 비닐피롤리돈과의 공중합체;
- National Starch가 각각 상표명 Flexan 500 및 Flexan 130으로 판매하는, 중량 평균 분자량이 약 500,000 및 100,000인 폴리스티렌술폰산 염, 나트륨 염, 이러한 화합물은 특허 FR 2 198 719에 기술되어 있다;
- 폴리아크릴아미드 술폰산 염 예컨대 US 특허 4 128 631에 기술된 것들, 더욱 특히 Henkel이 상표명 Cosmedia Polymer HSP 1180으로 판매하는 폴리아크릴아미도에틸프로판술폰산;
- 하나 이상의 -SO3M 기 (M은 수소 원자, 암모늄 이온 NH+또는 금속 이온을 나타낸다)를 갖는 술폰산 폴리에스테르. 코폴리에스테르는, 예를 들어, 하나 이상의 디카르복실산과 하나 이상의 디올과, -SO3M 기 (M은 수소 원자, 암모늄 이온 NH+또는 금속 이온을 나타낸다)를 갖는 하나 이상의 2관능성 방향족 단량체의 공중합체일 수 있다.
디카르복실산은 프탈산, 이소프탈산 및 테레프탈산으로부터 선택될 수 있다. 디올은 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-시클로헥산디메탄올 및 1,4-부탄디올로부터 선택될 수 있다. -SO3M 기를 갖는 2관능성 방향족 단량체는 술포이소프탈산, 특히 5-술포이소프탈산, 술포테레프탈산, 술포프탈산 및 4-술포나프탈렌-2,7-디카르복실산의 나트륨 염으로부터 선택될 수 있다.
사용할 수 있는 바람직한 폴리에스테르는 이소프탈산, 디올 및 술포이소프탈산의 반복 단위로 본질적으로 구성되는 폴리에스테르, 특히 디에틸렌 글리콜, 시클로헥산디메탄올, 이소프탈산 및 술포이소프탈산의 축합반응에 의해 수득되는 술포폴리에스테르이다. 사용될 수 있는 술폰산 폴리에스테르는 Eastman 사가 상표명 AQ55S, AQ38S 및 AQ29S로 판매하는 것들이다.
또한 사용할 수 있는 음이온성 중합체는 (데옥시)리보핵산이다.
본 발명에 따라, 음이온성 중합체는 바람직하게는 아크릴산 공중합체 예컨대 BASF 사가 상표명 Ultrahold Strong으로 특히 판매하는 아크릴산/에틸 아크릴레이트/N-tert-부틸아크릴아미드 삼원혼성중합체, 크로톤산으로부터 유도되는 공중합체, 예컨대 비닐 아세테이트/비닐 tert-부틸벤조에이트/크로톤산 삼원혼성중합체 및 National Starch 사가 상표명 Resin 28-29-30으로 특히 판매하는 크로톤산/비닐 아세테이트/비닐 네오도데카노에이트 삼원혼성중합체, 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할라이드, 페닐비닐 유도체 또는 아크릴산 및 이의 에스테르와 함께 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산 또는 무수물로부터 유도되는 중합체, 예컨대 ISP 사가 상표명 Gantrez로 판매하는 메틸 비닐 에테르/모노에스테르화 무수 말레산 공중합체, Rohm Pharma 사가 상표명 Eudragit L로 판매하는 메타크릴산과 메틸 메타크릴레이트의 공중합체, Amerchol 사가 상표명 Amerhold DR 25로 또는 Rohm & Haas 사가 상표명 Acudyne 255로 분산액의 형태로 판매하는 메타크릴산/메틸 메타크릴레이트/C1-C4 알킬 아크릴레이트/아크릴산 또는 C1-C4 히드록시알킬 메타크릴레이트 공중합체, BASF 사가 상표명 Luvimer MAEX 또는 MAE로 판매하는 메타크릴산과 에틸 아세테이트의 공중합체 및 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체 및 BASF 사가 상표명 Aristoflex A로 판매하는 폴리에틸렌 글리콜로 그라프트된 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 예를 들어 상표명 Versicol E 5로 판매되는 아크릴산 또는 메타크릴산 단독중합체 또는 Vanderbilt 사가 상표명 Darvan 7로 판매하는 폴리(나트륨 메타크릴레이트), 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
더욱 특히 바람직한 음이온성 중합체는 가교결합되지 않은 음이온성 중합체 예컨대 ISP 사가 상표명 Gantrez ES 425로 판매하는 메틸 비닐 에테르/모노에스테르화 무수 말레산 공중합체, BASF 사가 상표명 Ultrahold Strong으로 판매하는 아크릴산/에틸 아크릴레이트/N-tert-부틸아크릴아미드 삼원혼성중합체, Rohm Pharma사가 상표명 Eudragit L로 판매하는 메타크릴산과 메틸 메타크릴레이트의 공중합체, 비닐 아세테이트/비닐 tert-부틸벤조에이트/크로톤산 삼원혼성중합체 및 National Starch 사가 상표명 Resin 28-29-30으로 판매하는 크로톤산/비닐 아세테이트/비닐 네오도데카노에이트 삼원혼성중합체, BASF 사가 상표명 Luvimer MAEX 또는 MAE로 판매하는 메타크릴산과 에틸 아크릴레이트의 공중합체, ISP 사가 상표명 Acrylidone LM으로 판매하는 비닐피롤리돈/아크릴산/라우릴 메타크리레이트 삼원혼성중합체 및 예를 들어 상표명 Vericol E 5로 판매되는 아크릴산 또는 메타크릴산 단독중합체 또는 Vanderibilt 사가 상표명 Darvan 7로 판매하는 폴리(나트륨 메타크릴레이트), 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
본 발명에 따라, 라텍스 또는 슈도라텍스 형태, 즉 불용성 중합체 입자의 분산액 형태의 음이온성 중합체를 사용할 수도 있다.
3) 본 발명에 따라, 폴리실록산 부분 및 비-실리콘 유기 사슬로 구성되는 부분으로 이루어지고 두 부분 중 하나는 중합체의 주쇄를 구성하고 다른 하나는 상기 주쇄에 그라프트된, 그라프트된 실리콘 유형의 음이온성 중합체를 사용할 수도 있다. 이러한 중합체는, 예를 들어, 특허 출원 EP-A-0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-O 640 105 및 WO 95/00578, EP-A-0 582 152 및 WO 93/23009 및 US 특허 4 693 935, 4 728 571 및 4 972 037에 기술되어 있다.
이같은 중합체는, 예를 들어, a) 50 내지 90 중량%의 tert-부틸 아크릴레이트, b) 1 내지 40 중량%의 아크릴산 및 c) 5 내지 40 중량%의 하기 화학식 II의 실리콘 마크로머로 구성되는 단량체 혼합물 (중량%는 단량체들의 총중량에 대해 계산된다)로부터 라디칼 공중합반응에 의해 수득될 수 있는 공중합체이다:
[식중 v는 5 내지 700 범위의 수이다].
본 발명을 수행하기에 특히 적절한 비실리콘 유기 단량체로 그라프트된 폴리실록산 골격을 함유하는 실리콘 중합체의 한 군은 하기 화학식 III의 단위로 이루어지는 구조를 갖는 실리콘 중합체로 구성된다:
[식중 동일하거나 상이할 수 있는 라디칼 G1은 수소 또는 C1-C10알킬 라디칼 또는 대안적으로 페닐 라디칼을 나타내고; 동일하거나 상이할 수 있는 라디칼 G2는 C1-C10알킬렌 기를 나타내고; G3는 에틸렌계 불포화를 함유하는 하나 이상의 음이온성 단량체의 (단독)중합반응으로부터 생성되는 중합체성 잔기를 나타내고; G4는 에틸렌계 불포화를 함유하는 하나 이상의 소수성 단량체의 (단독)중합반응으로부터 생성되는 중합체성 잔기를 나타내며; m 및 n은 0 또는 1이고; a는 0 내지 50 범위의 정수이고; b는 10 내지 350 사이일 수 있는 정수이고, c는 0 내지 50 범위의 정수이며;단 파라메터 a와 c 중 하나는 0이 아니다].
바람직하게는, 상기 화학식 III의 단위는 하나 이상의 하기 특징, 더욱 바람직하게는 모두를 갖는다:
- 라디칼 G1은 C1-C10알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸 라디칼을 나타냄;
- n은 0이 아니고 라디칼 G2는 2가 C1-C3라디칼, 바람직하게는 프로필렌 라디칼을 나타냄;
- G3는 에틸렌계 불포화를 함유하는 카르복실산, 바람직하게는 아크릴산 및/또는 메타크릴산과 같은 하나 이상의 단량체의 (단독)중합반응으로부터 생성되는 중합체성 라디칼을 나타냄;
- G4는 C1-C10알킬 (메트)아크릴레이트, 바람직하게는 이소부틸 또는 메틸 (메트)아크릴레이트와 같은 하나 이상의 단량체의 (단독)중합반응으로부터 생성되는 중합체성 라디칼을 나타냄.
바람직하게는, 상기 화학식 III의 단위는 하기 특징 모두를 가질 수도 있다:
- 라디칼 G1은 알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸 라디칼을 나타냄;
- n은 0이 아니고 라디칼 G2는 2가 C1-C3라디칼, 바람직하게는 프로필렌 라디칼을 나타냄;
- G3는 에틸렌계 불포화를 함유하는 카르복실산, 바람직하게는 아크릴산 및/또는 메타크릴산과 같은 하나 이상의 단량체의 (단독)중합반응으로부터 생성되는중합체성 라디칼을 나타냄;
- c는 0임.
그라프트된 실리콘 중합체의 예는, 특히, 폴리(메트)아크릴산 유형과 폴리(알킬 (메트)아크릴레이트) 유형, 예컨대 폴리(이소부틸 (메트)아크릴레이트)의 혼합 중합체 단위가 티오프로필렌 유형의 연결원을 통해 그라프트된 폴리디메틸실록산 (PDMS)이다.
3-티오프로필 폴리메타크릴산 기 및 3-티오프로필 폴리메틸 메타크릴레이트 기를 함유하는 폴리메틸/메틸실록산 구조의 화학식 III의 그라프트된 실리콘 중합체 및 3-티오프로필 폴리아크릴산 기를 함유하는 폴리메틸/메틸실록산 구조의 화하식 III의 그라프트된 실리콘 화합물이 특히 사용된다.
본 발명에 따라, 음이온성 중합체는 조성물의 총중량에 대해 0.01 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 15 중량%, 더더욱 바람직하게는 0.1 내지 7 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양이온성 중합체는 그 자체로 이미 공지된 모든 것, 특히 특허 출원 EP-A-0 337 354 및 프랑스 특허 출원 FR-A-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 및 2 519 863에 기술된 것들로부터 선택될 수 있다.
더더욱 일반적으로, 본 발명의 목적을 위해, "양이온성 중합체"라는 표현은 양이온성 기 또는 양이온성 기로 이온화될 수 있는 기를 함유하는 임의의 중합체를 가리킨다.
바람직한 양이온성 중합체는 중합체의 주쇄의 일부를 형성하거나 주쇄에 직접 연결된 곁가지 치환기로 있을 수 있는 1차, 2차, 3차 및/또는 4차 아민 기로 이루어지는 단위를 함유하는 것들로부터 선택될 수 있다.
사용되는 양이온성 중합체의 수평균 분자량은 일반적으로 약 500 내지 5 ×106사이, 바람직하게는 약 103내지 3 ×106사이일 수 있다.
양이온성 중합체 중에서, 폴리아민, 폴리아미노아미드 및 폴리4차 암모늄과 같은 중합체를 더욱 특히 언급할 수 있다. 이들은 공지된 제품들이다.
양이온성 중합체의 한 군은 실리콘 양이온성 중합체 군이다. 이러한 중합체들 중에서 하기의 것들을 특히 언급할 수 있다:
(a) 하기 화학식 IV에 해당되는 실리콘 중합체:
R6 aG5 3-a-Si(OSiG6 2)n-(OSiG7 bR7 2-b)m-O-SiG8 3-a'-R8 a'(IV)
[식중;
G5, G6, G7및 G8은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, 페닐 또는 OH 기, C1-C18알킬 기, 예를 들어 메틸, C2-C18알케닐 기 또는 C1-C18알콕시 기를 나타내고,
a 및 a'은 동일하거나 상이할 수 있고, 0 또는 1 내지 3의 정수, 특히 0을 나타내고,
b는 0 또는 1, 특히 1을 나타내고,
m 및 n은 합 (n + m)이 1 내지 2000, 특히 50 내지 150 범위일수 있도록 하는 수이고, n이 0 내지 1999, 특히 49 내지 149의 수를 나타낼 수 있고, m이 1 내지 2000, 특히 1 내지 10의 수를 나타낼 수 있으며,
R6, R7및 R8은 동일하거나 상이할 수 있고, 화학식 -CqH2qOsR9 tL {식중 q는 1 내지 8의 수이고, s 및 t는 동일하거나 상이할 수 있고 0 또는 1이고, R9는 히드록실화될 수 있는 알킬렌 기를 나타내며 L은 하기로부터 선택되는 4차화될 수 있는 아미노 기이다:
-NR"-CH2-CH2-N'(R")2
-N(R")2
-N(R")3A-
-NH(R")2A-
-NH2(R")A-
-N(R")-CH2-CH2-NR"2A-
(식중 R"은 수소, 페닐, 벤질 또는 1가 포화 탄화수소-기재 라디칼, 예를 들어 1 내지 20 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼을 가리킬 수 있고, A-는 할라이드이온, 예를 들어 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드 또는 요오다이드를 나타낸다)}의 1가 라디칼을 나타낸다].
이러한 정의에 해당하는 제품은, 예를 들어, CTFA 사전에서 "아모디메티콘"으로 일컬어지고 하기 화학식 V에 해당되는 폴리실록산이다:
[식중 x' 및 y'은 분자량에 따라 좌우되는 정수이고, 일반적으로 분자량은 약 5000 내지 20,000 사이인 정도이다].
화학식 IV에 해당되는 한 제품은 CTFA 사전에서 "트리메틸실릴아모디메티콘"으로 일컬어지는 중합체이고, 화학식 VI에 해당된다:
[식중 n 및 m은 상기 화학식 IV에서 주어진 의미를 갖는다].
이러한 정의에 해당되는 시판품은 아미노에틸 아미노이소부틸 기를 함유하는폴리디메틸실록산과 Dow Corning 사가 상표명 Q2-8220으로 판매하는 폴리디메틸실록산의 혼합물 (90/10 중량비)이다.
이같은 중합체는, 예를 들어, 특허 출원 EP-A-95238에 기술되어 있다.
화학식 IV에 해당되는 다른 중합체는 하기 화학식 VII에 해당되는 실리콘 중합체이다:
[식중:
R10은 1 내지 18 개의 탄소 원자를 함유하는 1가 탄화수소-기재 라디칼, 특히 C1-C18알킬 또는 C2-C18알케닐 라디칼, 예를 들어 메틸을 나타내고;
R11은 2가 탄화수소-기재 라디칼, 특히 C1-C18알킬렌 라디칼 또는 2가 C1-C18, 예를 들어 C1-C8알킬렌옥시 라디칼을 나타내고;
Q-는 할라이드 이온, 특히 클로라이드이고;
r은 2 내지 20, 특히 2 내지 8의 평균 통계값을 나타내며;
s는 20 내지 200, 특히 20 내지 50의 평균 통계값을 나타낸다].
이같은 중합체는 더욱 특히 US 특허 4 185 087에 기술되어 있다.
(b) CTFA 명칭 "아미노비스프로필디메티콘"에 해당되는 화학식 NH-[(CH2)3-Si[OSi(CH3)3]]3의 화합물.
이러한 카테고리에 속하는 한 중합체는 Union Carbide 사가 상표명 "Ucar Silicone ALE 56"으로 판매하는 중합체이다.
이러한 실리콘 중합체를 사용할 때, 특히 유리한 구현예는 이들을 양이온성 및/또는 음이온성 계면활성제와 함께 사용하는 것이다. 예를 들어, Dow Corning 사가 상표명 "Cationic Emulsion DC 929"로 판매하는 제품을 사용할 수 있고, 이것은, 아모디메티콘에 덧붙여, 상표명 "Nonoxynol 10"으로 알려진 화학식 C9H19-C6H4-(OC2H4)10-OH의 비이온성 계면활성제와 조합된 화학식 VIII에 해당하는 제품들의 혼합물로 이루어지는 양이온성 계면활성제로 이루어진다:
[식중 R12는 수지 지방산으로부터 유도되는, 14 내지 22 개의 탄소 원자를 함유하는 알케닐 및/또는 알킬 라디칼을 나타낸다].
본 발명에 따라 사용될 수 있는 또다른 시판품은 조합된 화학식 IV의 트리메틸실릴아모디메티콘, 옥토자이놀-40으로도 알려진 화학식 C8H17-C6H4-(OCH2CH2)n-OH (식중 n = 40이다)의 비이온성 계면활성제, 이소라우레트-6으로도 알려진 화학식C12H25-(OCH2-CH2)n-OH (식중 n = 6이다)의 또다른 비이온성 계면활성제, 및 글리콜로 이루어진 Dow Corning 사가 상표명 "Dow Corning Q2 7224"로 판매하는 제품이다.
본 발명에 따라 사용될 수 있고 특히 언급될 수 있는 폴리아민, 폴리아미노아미드 및 폴리4차 암모늄 유형의 중합체는 프랑스 특허 2 505 348 또는 2 542 997에 기술된 것들이다. 이러한 중합체들 중에서 특히 하기의 것들을 언급할 수 있다:
(1) 4차화 또는 비-4차화 비닐피롤리돈/디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체, 예컨대 ISP 사가 상표명 "Gafquat"로 판매하는 제품, 예컨대 Gafquat 734, 755 또는 HS 100, 또는 대안적으로 "Copolymer 937"로 공지되어 있는 제품. 이러한 중합체들은 프랑스 특허 2 077 143 및 2 393 573에 기술되어 있다.
(2) 프랑스 특허 1 492 597에 기술된 4차 암모늄 기를 함유하는 셀룰로스 에테르 유도체, 특히 히드록시(C1-C4)알킬셀룰로스, 특히 Union Carbide Corporation 사가 상표명 "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) 또는 "LR" (LR 400, LR 30M)으로 판매하는 중합체. 또한 CTFR 사전에서 이러한 중합체들은 트리메틸암모늄 기로 치환된 에폭시드 (특히 에피클로로히드린)과 반응된 히드록시에틸셀룰로스의 4차 암모늄으로도 정의된다.
(3) 양이온성 셀룰로스 유도체 예컨대 셀룰로스 공중합체 또는 수용성 4차 암모늄 단량체로 그라프트되고 특히 US 특허 4 131 576에 기술된 셀룰로스 유도체, 예컨대특히 메타크릴로일에틸트리메틸암모늄, 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 또는 디메틸디알릴암모늄 염으로 그라프트된 히드록시알킬셀룰로스, 예를 들어 히드록시메틸-, 히드록시에틸- 또는 히드록시프로필셀룰로스.
이러한 정의에 해당되는 시판품은, 더욱 특히, National Starch 사가 상표명 "Celquat L 200" 및 "Celquat H 100"으로 판매하는 제품이다.
(4) US 특허 3 589 578 및 4 031 307에 더욱 특히 기술된 양이온성 다당류, 더욱 특히 Meyhall 사가 상표명 "Jaguar C.13 S"로 판매하는 제품.
(5) 피페라지닐 단위, 및 산소, 황 또는 질소 원자가 또는 방향족 또는 헤테로고리형 고리가 개입될 수 있는 직쇄 또는 측쇄를 함유하는 2가 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼로 구성되는 중합체, 및 이러한 중합체의 산화 및/또는 4량체화 생성물. 이같은 중합체는 특히 프랑스 특허 2 162 025 및 2 280 361에 기술되어 있다.
(6) 산성 화합물의 폴리아민과의 축중합반응에 의해 특히 제조되는 수용성 폴리아미노아미드; 이러한 폴리아미노아미드는 에피할로히드린, 디에폭시드, 디안히드리드, 불포화 디안히드리드, 비스-불포화 유도체, 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬 할라이드로 또는 비스-할로히드린, 비스-아제티디늄, 비스-할로아실디아민, 비스-알킬 할라이드, 에피할로히드린, 디에폭시드 또는 비스-불포화 유도체에 반응성인 2관능성 화합물의 반응에 의해 생성되는 올리고머로 가교결합될 수 있고, 가교결합제는 폴리아미노아미드의 아민 기 당 0.025 내지 0.35 몰 범위의 비율로 사용된다; 이러한 폴리아미노아미드는 알킬화될 수 있거나, 하나 이상의 3차 아민 관능기를 함유하면 4차화될 수 있다. 이같은 중합체는 특히 프랑스 출원 2 252 840 및 2 368 508에 기술되어 있다
(7) 폴리알킬렌 폴리아민의 폴라카르복실산과의 축합반응에 이어 2관응성 시약으로의 알킬화에 의해 생성되는 폴리아미노아미드 유도체. 예를 들어, 알킬 라디칼이 1 내지 4 개의 탄소 원자로 이루어지고 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 프로필을 나타내는 아디프산/디알킬아미노히드록시알킬디알킬렌트리아민 중합체를 들 수 있다. 이같은 중합체는 특히 프랑스 출원 1 583 363에 기술되어 있다.
이러한 중합체들 중에서, Sandoz 사가 상표명 "Cartaretine F, F4 또는 F8"로 판매하는 아디프산/디메틸아미노히드록시프로필/디에틸렌트리아민 중합체를 더욱 특히 언급할 수 있다.
(8) 두 개의 1차 아민 기 및 하나 이상의 2차 아민 기를 함유하는 폴리알킬렌 폴리아민을 디글리콜산 및 3 내지 8 개의 탄소 원자를 함유하는 포화 지방족 디카르복실산으로부터 선택되는 디카르복실산과 반응시킴으로써 수득되는 중합체. 폴리알킬렌 폴리아민과 디카르복실산의 몰비는 0.8:1 내지 1.4:1이고, 이로부터 생성되는 폴리아미노아미드를 폴리아미노아미드 내의 2차 아민 기에 대해 0.5:1 내지 1.8:1 사이의 몰비로 에피클로로히드린과 반응시킨다. 이같은 중합체는 특히 US 특허 3 227 615 및 2 961 347에 기술되어 있다.
이러한 유형의 중합체는 특히 Hercules Inc. 사가 상표명 "Hercosett 57"로, 또는 대안적으로 아디프산/에톡시프로필/디에틸렌트리아민 공중합체의 경우에는 Hercules 사가 상표명 "PD 170" 또는 "Delsette 101"로 판매한다.
(9) 메틸디알릴아민 또는 디알릴디메틸암모늄의 공중합체, 예컨대 사슬의 주성분으로 화학식 IX 또는 IX'에 해당되는 단위를 함유하는 단독중합체 또는 공중합체:
[식중 식 k 및 t는 0 또는 1이고, 합 k + 는 1이고; R15는 수소 원자 또는 메틸 라디칼을 나타내고; R13및 R14는, 서로 독립적으로, 1 내지 22 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기, 알킬 기가 바람직하게는 1 내지 5 개의 탄소 원자를 함유하는 히드록시알킬 기, 또는 저급 아미도알킬 기를 나타내거나, 또는 R13및 R14는 이들이 결합된 질소 원자와 함께 헤테로고리형 기 예컨대 피페리딜 또는 모르폴리닐을 나타낼 수 있으며; Y-는 음이온 예컨대 브로마이드, 클로라이드, 아세테이트, 보레이트, 시트레이트, 타르트레이트, 비술페이트, 비술파이트, 술페이트 또는 포스페이트이다]. 이러한 중합체는 특히 프랑스 출원 2 080 759 및 이의 부가 증명서 2 190406에 기술되어 있다.
예를 들어, Merck 사가 상표명 "Merquat 100"으로 판매하는 디알릴디메틸암모늄 클로라이드 단독중합체 및 상표명 "Merquat 550"으로 판매하는 디알릴디메틸암모늄 클로라이드와 아크릴아미드의 공중합체를 들 수 있다.
(10) 화학식 X에 해당되는 반복 단위를 함유하는 이4차 (diquaternary) 암모늄 중합체:
[식중:
R16, R17, R18및 R19는 동일하거나 상이할 수 있고, 1 내지 20 개의 탄소 원자를 함유하는 지방족, 지환족 또는 방향지방족 라디칼 또는 저급 히드록시알킬 지방족 라디칼을 나타내거나, 또는 R16, R17, R18및 R19는, 함께 또는 개별적으로, 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 질소 이외의 제 2 헤테로 원자를 함유할 수 있는 헤테로고리를 형성하거나, 또는 대안적으로 R16, R17, R18및 R19는 니트릴, 에스테르, 아실, 아미드 또는 -CO-O-R20-D 또는 -CO-NH-R20-D 기 {식중 R20은 알킬렌이고 D는 4차 암모늄 기이다}로 치환된 선형 또는 가지형 C1-C6알킬 라디칼을 나타내고;
A1및 B1은 선형 또는 가지형, 포화 또는 불포화일 수 있고 주쇄에 연결되거나 삽입된 하나 이상의 방향족 고리, 하나 이상의 산소 또는 황 원자 또는 술폭시드, 술폰, 디술피드, 아미노, 알킬아미노, 히드록실, 4차 암모늄, 우레이도, 아미드 또는 에스테르 기를 함유할 수 있는, 2 내지 20 개의 탄소 원자를 함유하는 폴리메틸렌계 기를 나타내며;
X-는 무기 또는 유기 산으로부터 유도되는 음이온을 표시하고;
A1, R16및 R18은 이들이 결합된 두 개의 질소 원자와 함께 피페라진 고리를 형성할 수 있고; 또한 A1이 선형 또는 가지형, 포화 또는 불포화 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼을 나타내면 B1은 (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- 기
{식중 n은 1 내지 6 범위의 정수를 표시하고,
D는 a) 화학식 -O-Z-O-의 글리콜 잔기 (식중 Z는 선형 또는 가지형 탄화수소-기재 라디칼 또는 하기 식중 하나에 해당하는 기를 나타낸다:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[(CH2-CH(CH3)-O)]y-CH2-CH(CH3)-
(식중 x 및 y는 1 내지 4의 정수를 표시하고, 한정되고 특정한 중합도를 나타내거나 평균 중합도를 나타내는 1 내지 4의 임의의 수를 나타낸다));
b) 비스-2차 디아민 잔기 예컨대 피페라진 유도체;
c) 화학식 -NH-Y-NH- (식중 Y는 선형 또는 가지형 탄화수소-기재 라디칼, 또는 2가 라디칼 -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-를 나타낸다) 비스-1차 디아민 잔기;
d) 화학식 -NH-CO-NH-의 우레일렌 기를 나타낸다}를 나타낼 수도 있다].
바람직하게는, X-는 클로라이드 또는 브로마이드와 같은 음이온이다.
이러한 중합체의 수평균 분자량은 일반적으로 1000 내지 100,000 사이이다.
이러한 유형의 중합체는 특히 프랑스 특허 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, 2 336 434 및 2 413 907 및 US 특허 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547, 3 206 462, 2 261 002, 2 271 378, 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904, 4 005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4 026 945 및 4 027 020에 기술되어 있다.
(11) 화학식 XI의 단위로 구성되는 폴리4차 암모늄 중합체:
[식중:
R21, R22, R23및 R24는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 메틸, 에틸, 프로필, β-히드록시에틸, β-히드록시프로필 또는 -CH2CH2(OCH2CH2)pOH (식중 p는 0 또는 1 내지 6 사이의 정수이다) 라디칼을 나타내고, 단 R21, R22, R23및 R24는 동시에 수소 원자를 나타내지 않고,
r 및 s는 동일하거나 상이할 수 있고 1 내지 6 사이의 정수이고,
q는 0 또는 1 내지 34 사이의 정수이고,
X는 할로겐 원자를 나타내며,
A3는 디할라이드 라디칼, 바람직하게는 -CH2-CH2-O-CH2-CH2-를 나타낸다].
이같은 화합물은 특히 특허 출원 EP-A-122 324에 기술되어 있다.
이러한 제품들 중에서, Miranol 사가 판매하는 "MirapolA 15", "MirapolAD1", "MirapolAZ1" 및 "Mirapol175"를 예로 들 수 있다.
(12) 아크릴산 또는 메타크릴산으로부터 유도되고 하기 화학식 XII, XIII 및 XIV의 단위를 함유하는 단독중합체 또는 공중합체:
[식중 R30기들은 독립적으로 H 또는 CH3를 나타내고,
A2기들은 독립적으로 탄소 원자 1 내지 6 개의 선형 또는 가지형 알킬 기 또는 탄소 원자 1 내지 4 개의 히드록시알킬 기를 나타내고,
R25, R26및 R27기는 동일하거나 상이할 수 있고, 독립적으로 탄소 원자 1 내지 18 개의 알킬 기 또는 벤질 라디칼을 나타내고,
R28및 R29기는 수소 원자 또는 탄소 원자 1 내지 6 개의 알킬 기를 나타내고,
X2 -는 음이온, 예를 들어 메토술페이트 또는 할라이드, 예컨대 클로라이드 또는 브로마이드를 나타낸다].
상응하는 공중합체를 제조하기 위해 사용될 수 있는 공단량체는 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드 및 질소에 저급 알킬, 알킬 에스테르, 아크릴산 또는 메타크릴산, 비닐피롤리돈 또는 비닐 에스테르로 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드의 군에 속한다.
(13) 4차 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸 중합체, 예를 들어 BASF 사가 상표명LuviquatFC 905, FC 550 및 FC 370으로 판매하는 제품.
(14) 폴리아민 예컨대 CTFA 사전에서 명칭 "폴리에틸렌 글리콜 (15) 수지 폴리아민"으로 일컬어지는, Henkel이 판매하는 Polyquart H.
(15) 가교결합된 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 중합체 예컨대 메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 단독중합반응 또는 아크릴아미드의 메틸 클로라이드로 4차화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와의 공중합반응에 이어서 올레핀계 불포화를 함유하는 화합물, 특히 메틸렌비스아크릴아미드로의 가교결합에 의해 수득되는 중합체. 광유 내에 50 중량%의 공중합체를 함유하는 분산액 형태의 아크릴아미드/메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이트 가교결합된 공중합체 (20/80 중량비)를 더욱 특히 사용할 수 있다. 이러한 분산액은 Allied Colloids 사가 상표명 "Salcare SC 92"로 판매한다. 광유 내에 약 50 중량%의 단독중합체를 함유하는 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 가교결합된 단독중합체 또한 사용할 수 있다. 이러한 분산액은 Allied Colloids 사가 상표명 "SalcareSC 95"로 판매한다.
본 발명의 문맥에서 사용될 수 있는 다른 양이온성 중합체는 폴리알킬렌이민, 특히 폴리에틸렌이민, 비닐피리딘 또는 비닐피리디늄 단위를 함유하는 중합체, 폴리아민과 에피클로로히드린의 축합물, 폴리4차 우레일렌 및 키틴 유도체이다.
본 발명의 문맥에서 사용될 수 있는 모든 양이온성 중합체 중에서, 고리형중합체, 특히 Merck 사가 상표명 "Merquat550" 및 "MerquatS"로 판매하는, 분자량이 500,000을 초과하는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드와 아크릴아미드의 공중합체, 양이온성 다량류, 더욱 특히 Meyhall 사가 상표명 "JaguarC13S"로 판매하는 중합체, 및 상기 기술된 군 (6)의 폴리아미노아미드를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 따라, 라텍스 또는 슈도라텍스 (pseudolatex) 형태, 즉 불용성 중합체 입자의 분산액 형태의 양이온성 중합체 또한 사용할 수 있다.
본 발명에 따라, 양이온성 중합체는 조성물의 총중량에 대해 0.01 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 15 중량%, 더더욱 바람직하게는 0.1 내지 5 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
meq./g으로 표현되는 양이온성 중합체의 양이온 전하/음이온성 중합체의 음이온 전하 비는 일반적으로 0.25 내지 5 사이, 바람직하게는 0.5 내지 2 사이, 더욱 바람직하게는 0.75 내지 1.25 사이이다.
양이온 전하는 중합체 g 당 4차, 3차, 3차 또는 1차 아민 원자의 수이다.
유리하게는 양이온성 중합체는 4차 암모늄 기를 함유하는 히드록시(C1-C4)알킬셀룰로스, 특히 트리메틸아민으로 4차화된 에피클로로히드린으로 가교결합된 히드록시에틸셀룰로스일 수 있고; 음이온성 중합체는 폴리(나트륨 메타크릴레이트)일 수 있다.
또한 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 왁스를 함유할 수 있다. 왁스는 동물 기원의 왁스, 식물 기원의 왁스, 미네랄 기원의 왁스, 합성 왁스 및 천연기원 왁스로부터 선택될 수 있다. 왁스는 조성물의 총중량에 대해 2 내지 40 중량%, 바람직하게는 5 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 25 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
유리하게는 왁스는 융점이 70 내지 110 ℃ 범위인 왁스 (I)로부터 선택될 수 있다. 특히 이러한 왁스들의 침 투과도는 1 내지 7.5 범위이다. 왁스의 침 투과도는 25 ℃에서 프랑스 스탠다드 NF T 60-123 또는 US ASTM 스탠다드 D 1321에 따라 측정된다. 이러한 표준에 따라, 침 투과도는 0.1 mm로 표현되는 깊이의 측정이고, 그 깊이로, 97.5 g 중량의 이동성 장치 내에 설치되고 시험할 왁스 위에 놓인 2.5 g 중량의 표준 바늘이 5초 동안 왁스내로 투과된다.
특히 왁스 (I)은, 예를 들어, 쌀겨 왁스, 카르나우바 왁스, 오우리큐리 왁스, 칸데릴라 왁스, 몬탄 왁스, 사탕수수 왁스, 및 왁스 (I)의 기준을 만족시키는 특정한 폴리에틸렌 왁스로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 다른 조성물은 유리하게는 조성물의 총중량에 대해 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 내지 10 중량% 범위의 양의 왁스 (I)을 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 한 구현예에 따라, 조성물은 하나 이상의 융점이 70 ℃ 이상 83 ℃ 미만인 왁스 (Ia) 및/또는 융점이 83 내지 110 ℃ 범위인 왁스 (Ib)를 함유할 수 있다.
왁스 (I)로, 예를 들어, 쌀겨 왁스 또는 칸데릴라 왁스를 들 수 있다. 왁스 (Ib)로, 예를 들어, 카르나우바 왁스, 오우리큐리 왁스 및 몬탄 왁스를 들 수 있다. 카르나우바 왁스가 바람직하게 사용된다.
유리하게는 본 발명에 따른 조성물은 상기 정의된 하나 이상의 제 1 왁스 (Ia)와 하나 이상의 제 2 왁스 (Ib)를 함유하는 왁스 (I)의 혼합물을 함유한다.
상기 왁스 (I)의 혼합물은 왁스 (I)의 총중량에 대해 5 내지 50 중량%의 왁스 (Ia) 및 50 내지 95 중량% 범위의 왁스 (Ib)를 함유할 수 있다.
또한 조성물은 융점이 45 ℃ 이상 70 ℃ 미만인, 연질 왁스로 알려진 하나 이상의 왁스 (II) 또한 함유할 수 있다. 왁스 (I)에 대해 상기 정의된 조건에 따라 측정된 왁스 (II)의 침 투과도는 유리하게는 7.5 초과, 바람직하게는 217 이하이다. 특히 이러한 왁스 (II)는 속눈썹 위에 침착된 코팅물을 부드럽게 할 수 있다.
왁스 (II)는 특히 밀납, 라놀린 왁스, 파라핀 왁스, 세라신 왁스, 미세결정 왁스, 지랍, 경랍, 분자량이 왁스 II의 기준을 만족시키는 특정한 폴리에틸렌 왁스 및 수소화 식물 오일로부터 선택된다.
수소화 식물 오일 중에서, 수소화 호호바 왁스, 및 선형 또는 비선형 C8-C32지방산으로 구성된 지방 물질의 촉매적 수소화에 의해 수득되고 왁스의 정의에 해당되는 품질을 갖는 수소화 오일을 들 수 있다. 특히, 수소화 해바라기 오일, 수소화 피마자 오일, 수소화 면 오일 (cotton oil), 수소화 코프라 오일 및 수소화 라놀린을 들 수 있다.
유리하게는 왁스 (I) 및 왁스 (II)는 0.2 내지 1, 바람직하게는 0.4 내지 0.7 범위일 수 있는 왁스 (I)/왁스 (II) 비로 조성물 내에 존재할 수 있다.
또한 조성물은 상기 정의된 (메트)아크릴레이트 중합체 이외에 하나 이상의 비이온성 필름-형성 중합체를 조성물의 총중량에 대해 0 내지 15 중량% (특히 0.1 내지 15 중량%), 바람직하게는 0.1 내지 10 중량% 범위일 수 있는 함량으로 함유할 수 있다.
비이온성 필름-형성 중합체로서, 하기의 것들을 예로 들 수 있다:
- 셀룰로스 중합체 예컨대 히드록시에틸셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스, 히드록시프로필에틸셀룰로스 및 에틸히드록시에틸셀룰로스;
- 아크릴산 에스테르 중합체 또는 공중합체, 예컨대 폴리아크릴레이트 또는 폴리메타크릴레이트;
- 비닐 중합체, 예컨대 폴리비닐피롤리돈 및 비닐피롤리돈과 비닐 아세테이트의 공중합체; 폴리비닐 알코올;
- 폴리에스테르, 폴리아미드 및 에폭시 에스테르 수지;
- 변형될 수 있는 천연 기원의 중합체, 예컨대 아라비아 고무, 구아 고무, 잔탄 유도체 및 카라야 고무;
- 및 이들의 혼합물.
유리하게는 조성물은 매달려 있거나 말단인 폴리옥시알킬렌화 사슬 또는 폴리옥시알킬렌화 블록을 함유하는 실리콘으로부터 특히 선택된, 폴리옥시알킬렌화 실리콘을 함유할 수 있다. 특히 언급할 수 있는 폴리옥시알킬렌화 사슬 또는 블록은 폴리옥시에틸렌화 또는 폴리옥시프로필렌화 사슬 또는 블록이다.
폴리옥시알킬렌화 실리콘은 특히 화학식 XV의 화합물, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있고, 이들의 수평균 분자량은 900 이상, 바람직하게는 2000 내지 75,000 사이이다:
[식중:
- R1은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, 선형 또는 가지형 C1-C30알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타내고,
- R2는 동일하거나 상이할 수 있고, R1또는 A = -(CxH2x)-(OC2H4)a-(OC3H6)b-OR4를 나타내며,
- R3는 동일하거나 상이할 수 있고, R1또는 A를 나타내며, R2= A 또는 R3= A일 때는 R2와 R3는 다르고,
- R4는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, 1 내지 12 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 가지형 알킬 라디칼 및 2 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 가지형 아실 라디칼로부터 선택되며,
- n은 0 내지 1000 범위이고,
- p는 1 내지 50 범위이고,
- a는 0 내지 50 범위이며,
- a + b는 1 이상이고,
- x는 1 내지 5 범위이다].
바람직하게는, 폴리옥시알킬렌화 실리콘은 (디)메티콘 코폴리올일 수 있다.
바람직하게는, 하기의 조건 중 하나 이상, 바람직하게는 모두에 해당되는 화학식 XV의 폴리옥시알킬렌화 실리콘를 사용한다:
- R1이 메틸 라디칼을 나타냄,
- R2= A,
- R3= R1,
- R4가 수소 원자, 메틸 라디칼 또는 아세틸 라디칼, 바람직하게는 수소를 나타냄,
- p가 8 내지 20 범위임,
- a가 5 내지 40 사이, 바람직하게는 15 내지 30 사이임,
- b가 5 내지 40 사이, 바람직하게는 15 내지 30 사이임,
- x가 2 또는 3임,
- n이 200 내지 600, 바람직하게는 50 내지 500, 더더욱 바람직하게는 100 내지 300 범위임,
- 및 이들의 혼합.
이같은 실리콘은, 예를 들어, 참조로 반영된 US 특허 4 311 695에 기술되어 있다.
다수의 폴리옥시알킬렌화 실리콘이 1992년 10월 제17회 IFSCC의 국제학술대회에서 Dow Corning 사에 의해 특히 제시되었고, 기사 ["Water-soluble dimethicone copolyol waxes for personal care industry" by Linda Madore et al., pages 1 to 3]에서 보고되었다. 본 발명에 참고로 반영된 특허 출원 EP-A-331 833에 기술된 것들 또한 사용할 수 있다.
이러한 폴리옥시알킬렌화 실리콘은 하나 이상의 수용성 에테르 관능기 (옥시알킬렌, 특히 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌)을 함유하는 폴리디메틸실록산 (PDMS)이다.
이같은 폴리옥시알킬렌화 실리콘은 특히 Goldschmidt 사가 상표명 Abil B8851, Abil B88183, Abil WE09, Abil EM90 및 Abil EM97로 판매한다. 또한 Shin Etsu 사가 판매하는 화합물 KF 351 내지 354 및 KF 615 A 또는 Wacker 사가 판매하는 DMC 6038을 들 수 있다.
사용할 수 있는 디메티콘 코폴리올 유도체는, 특히, 포스페이트, 술페이트, 미리스트아미드 프로필디메틸암모늄 클로라이드, 스테아레이트, 아민, 글리코변형 등 기를 함유하는 디메티콘 코폴리올일 수 있다. 특히 사용할 수 있는 디메티콘 코폴리올 유도체는 Siltech 사가 상표명 Silphos A100, Siltech amine 65, Silwax WDIS, myristamido silicone quat로 판매하는 화합물, 및 Phoenix 사가 상표명 Pecosil PS 100으로 판매하는 화합물들이다.
Wacker 사가 상표명 Belsil DMC6031로 판매하는 유도체 및 Dow Corning 사가 상표명 2501 cometic wax로 판매하는 유도체 또한 사용할 수 있다.
유리하게는, 폴리옥시알킬렌화 실리콘은 비이온성이다.
가장 특히 바람직한 폴리옥시알킬렌화 실리콘은, 예를 들어, Dow Corning 사가 상표명 Q2-5220으로 판매하는 것들 및 Rhone-Poulenc 사가 상표명 Mirasil DMCO로 판매하는 것들이다.
음이온성 중합체가 실리콘일 때, 본 발명에 따른 폴리옥시알킬렌화 실리콘은 상기 음이온성 중합체, 및 예를 들어 비이온성 실리콘과 다를 것이다. 특정예로서, 음이온성 중합체는 포스페이트 기를 함유하는 디메티콘 코폴리올, 예컨대 Pecosil PS100일 수 있고, 폴리옥시알킬렌화 실리콘은 비이온성 디메티콘 코폴리올 예컨대 Abil EM 90 또는 EM 97일 수 있다.
폴리옥시알킬렌화 실리콘이 하나 이상의 폴리옥시알킬렌화 블록을 함유할 때, 선형 폴리실록산-폴리옥시알킬렌 블록 공중합체, 특히 하기 화학식 XVI에 해당되는 것들 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다:
([Y(R2SiO)a'R'SiYO][(Cn'H2n'O)b'])C'(XVI)
[식중:
- R 및 R'은 동일하거나 상이할 수 있고, 지방족 불포화를 함유하지 않는 1가 탄화수소-기재 라디칼을 나타내고,
- n'은 2 내지 4 사이의 정수이고,
- a'은 5 이상의 정수이고,
- b'은 4 이상의 정수이며,
- c'은 4 이상의 정수이고,
- Y는 탄소-규소 결합을 통해 인접한 규소 원자에, 산소 원자를 통해 폴리옥시알킬렌 블록에 연결된 2가 유기 기를 나타내고,
- 각 실록산 블록의 평균 분자량은 약 400 내지 약 10,000 사이이고, 각 폴리옥시알킬렌 블록의 평균 분자량은 약 300 내지 약 10,000 사이이고,
- 실록산 블록은 블록 공중합체의 약 10 내지 약 90 중량%를 나타내고,
- 블록 공중합체의 평균 분자량은 3000 이상이다].
더욱 바람직하게는 라디칼 R 및 R'은 알킬 라디칼 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 옥틸, 데실 및 도데실 라디칼; 아릴 라디칼 예컨대 페닐 및 나프틸 라디칼; 아랄킬 라디칼 예컨대 벤질 및 페닐에틸 라디칼; 톨릴, 자일릴 및 시클로헥실 라디칼을 함유하는 기로부터 선택된다.
바람직하게는 2가 라디칼 Y는 -R"-, -R"-CO-, -R"-NHCO-, -R"-NH-CO-NH-R"'-NHCO 또는 -R"-OCONH-R"'-NHCO- [식중 R"는 2가 알킬렌 기 예컨대 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌이고 R"'는 2가 알킬렌 기 또는 2가 아릴렌 기 예컨대 -C6H4-, -C6H4-C6H4-, -C6H4-CH2-C6H4- 또는 -C6H4-CH(CH3)2-C6H4-이다]이다.
더더욱 바람직하게는, Y는 2가 알킬렌 라디칼, 더욱 특히 -CH2-CH2-CH2- 라디칼을 나타낸다.
본 발명에 따라 사용되는 블록 공중합체의 제조는 특히 유럽 특허 출원 EP-0 492 657 A1에 기술되어 있다.
본 발명의 한 특정한 구현예에 따라, 블록 공중합체는 하기의 공중합체들로부터 선택된다:
[[(CH3)2SiO]41(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)18-(C3H6O)33CH2CH(CH3)CH2]16.1
[[(CH3)2SiO]31(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]13.3
[[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]26.3
[[(CH3)2SiO]16(CH3)2SiCH2CH(CH2)CH2-O(C2H4O)18-(C3H6O)20CH2CH(CH3)CH2]21.5
[[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)5-CH2CH(CH3)CH2]4.8
소수값은 화학식 XVI 및 다른 값 c'의 화합물들의 혼합물에 해당된다.
본 발명의 조성물에서 사용되는 실리콘 약품은 수용성 또는 지용성일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에서, 폴리옥시알킬렌화 실리콘은 조성물의 총중량에 대해 0.01 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1.5 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
조성물은 필름-형성 중합체의 총중량에 대해 10 내지 30 %의 폴리옥시알킬렌화 실리콘을 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 물을 함유할 수 있고 수중왁스, 왁스중수, 수중유 또는 유중수 분산액의 형태일 수 있다. 조성물의 수 함량은 조성물의 총중량에 대해 1 내지 95 중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 80 중량% 범위일 수 있다.
또한 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 휘발성 오일을 함유할 수 있다. "휘발성 오일"이라는 표현은 도포된 지지체로부터 실온에서 증발할 수 있는 오일, 바꾸어 말하면 실온에서 측정할 수 있는 증기압을 갖는 오일을 의미한다.
주위 압력 및 온도에서 증기압이 > 0 mmHg (0 Pa), 특히 10-3내지 300 mmHg (0.13 Pa 내지 40,000 Pa)이고 실온 및 대기압에서 휘발성인 하나 이상의 오일을, 비점이 30 ℃를 초과하는 한, 특히 사용할 수 있다. 이러한 휘발성 오일이 전체 "트랜스퍼-내성" 및 양호한 지속력을 갖는 필름을 수득하기에 유리하다. 또한 이러한 휘발성 오일은 조성물을 피부, 점막 또는 표면 신체 생장물에 도포하는 것을 쉽게 한다. 이러한 오일은 탄화수소-기재 오일, 실리콘 오일, 플루오로 오일 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
"탄화수소-기재 오일"이라는 표현은 수소 및 탄소 원자를 주로 함유하고, 가능하다면 산소, 질소, 황 또는 인 원자를 함유하는 오일을 의미한다. 본 발명에 따른 조성물에 적절한 바람직한 휘발성 탄화수소-기재 오일은, 특히, 8 내지 16 개의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소-기재 오일, 특히 C8-C16이소알칼 (또는 이소파라핀) 및 C8-C16가지형 에스테르, 예컨대 이소도데칸 (2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄으로도 알려져 있음), 이소데칸, 이소헥사데칸 및 이소헥실 네오펜타노에이트, 및 이들의 혼합물이다. 다른 휘발성 탄화수소-기재 오일 예컨대 페트롤륨 디스틸레이트, 특히 Shell 사가 상표명 Shell Solt로 판매하는 것들 또한 사용할 수 있다.
또한 사용할 수 있는 휘발성 오일은 휘발성 실리콘 예컨대 고리형 휘발성 실리콘 오일, 특히 점도가 ≤8 센티스토크 (8 ×10-6㎡/s)인 것들, 예컨대 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도카데카메틸시클로헥사실록산, 휘발성 선형 실리콘 예컨대 옥타메틸트리실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산 및 데카메틸테트라실록산 또는 대안적으로 휘발성 플루오로 오일 예컨대 노나플루오로메톡시부탄 또는 퍼플루오로메틸시클로펜탄이다.
휘발성 오일은 조성물의 총중량에 대해 0 내지 80 중량% (특히 1 내지 80 %), 바람직하게는 0 내지 65 중량% (특히 1 내지 65 %) 범위의 함량으로 본 발명에 따른 조성물 내에 존재할 수 있다.
또한 조성물은 비휘발성 탄화수소-기재 및/또는 실리콘 및/또는 플루오로 오일로부터 특히 선택되는 하나 이상의 비휘발성 오일을 함유할 수 있다.
특히 언급할 수 있는 비휘발성 탄화수소-기재 오일는 하기의 것들이다:
- 동물 기원의 탄화수소-기재 오일 예컨대 퍼히드로스쿠알렌;
- 식물 기원의 탄화수소-기재 오일 예컨대 4 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 지방산의 액체 트리글리세리드, 예컨대 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세리드, 또는 대안적으로 해바라기 오일, 포도씨 오일, 참기름, 옥수수유, 살구유, 피마자유, 아보카도 오일, 올리브 오일, 곡물씨유, 대두유, 스위트 아몬드 오일, 팜 오일, 평지씨유, 면 오일, 헤이즐넛 오일, 마카다미아 오일, 호호바 오일, 카프릴산/카프르산 트리글리세리드 예컨대 Stearineries Dubois 사가 판매하는 것들 또는 Dynamit Nobel 사가 상표명 Miglyol 810, 812 및 818로 판매하는 것들, 및 카라이트 버터오일;
- 미네랄 또는 합성 기원의 선형 또는 가지형 탄화수소, 예컨대 페트롤륨 젤리, 폴리데켄 및 수소화 폴리이소부텐 예컨대 파르림;
- 합성 에스테르 및 에테르 예컨대 화학식 R1COOR2(식중 R1은 6 내지 29 개의 탄소 원자를 함유하는 고급 지방산 잔기를 나타내고 R2는 3 내지 30 개의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소-기재 사슬을 나타낸다)의 오일, 예컨대 푸르셀린 오일, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 디이소프로필 아디페이트, 이소노닐 이소노네이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-헥실데실 라우레이트, 2-옥틸데실 팔미테이트, 및 2-옥틸도데실 미리스테이트 또는 락테이트; 폴리올 에스테르 예컨대 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트 및 디에틸렌 글리콜 디이소나노에이트 및 펜타에리트리톨 에스테르;
- 실온에서 액체이고, 12 내지 26 개의 탄소 원자를 함유하는 가지형 및/또는 불포화 탄소-기재 사슬을 함유하는 지방 알코올, 예컨대 옥틸도데칸올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 2-헥실데칸올, 2-부틸옥탄올 또는 2-운데실펜타데칸올;
- 고급 지방산, 예컨대 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 또는 이소스테아르산;
및 이들의 혼합물.
본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 비휘발성 실리콘 오일은 점도가낮은 오일, 예컨대 중합도가 바람직하게는 약 6 내지 2000인 선형 폴리실록산일 수 있다. 예를 들어, 점도가 10 mPa.s를 초과하는 폴리디메틸실록산 (PDMS), 페닐 디메티콘, 페닐 트리메티콘 및 폴리페닐메틸실록산, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 플루오로 오일은, 특히, 문헌 EP-A-847 752에 기술된 대로 플루오로실리콘 오일, 폴리플루오로 에테르 및 플루오로실리콘이다.
비휘발성 오일은 조성물의 총중량에 대해 0 내지 50 중량% (특히 0.1 내지 50 중량%), 바람직하게는 0 내지 20 중량% (특히 0.1 내지 20 중량%) 범위의 함량으로 본 발명에 따른 조성물 내에 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 특히 조성물의 총중량에 대해 2 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 5 내지 15 중량% 범위의 비율로 존재하는 에멀션화 계면활성제를 함유할 수 있다. 이러한 계면활성제는 음이온성 및 비이온성 계면활성제로부터 선택될 수 있다. 계면활성제의 성질 및 기능 (에멀션화)의 정의를 위해, 문헌 ["Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer", volume 22, pp. 333-432, 3rd edition, 1979, Wiley], 특히 음이온 및 비이온성 계면활성제에 대해 이러한 참조문헌의 pp. 347-377를 참조할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에서 바람직하게 사용되는 계면활성제는 하기로부터 선택된다:
- 비이온성 계면활성제: 지방산, 지방 알코올, 폴리에톡실화 또는 폴리글리세롤화 지방 알코올 예컨대 폴리에톡실화 스테아릴 또는 세틸스테아릴 알코올, 수크로스의지방산 에스테르, 알킬 글루코스 에스테르, 특히 C1-C6알킬 글루코스의 폴리옥시에틸렌화 지방산 에스테르 및 이들의 혼합물;
- 음이온성 계면활성제: 아민, 암모니아수 또는 알칼리성 염으로 중화된 C16-C30지방산 및 이들의 혼합물.
수중유 또는 유중수 에멀션을 수득할 수 있도록 하는 계면활성제가 바람직하게 사용된다.
또한 조성물은 하나 이상의 염료 예컨대 미분 화합물을 예를 들어 조성물 총줄양의 0.01 내지 25 %의 비율로 함유할 수 있다. 미분 화합물은 마스카라에 통상적으로 사용되는 안료 및/또는 진주광택제 및/또는 충전제로부터 선택될 수 있다.
안료는 백색 또는 유색, 및 무기 및//또는 유기성일 수 있다. 무기 안료 중에서 표면-처리될 수 있는 이산화티탄, 산화지르코늄 또는 산화세륨뿐만 아니라, 산화철 또는 산화크롬, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루, 수화크롬 및 청색철을 들 수 있다. 유기 안료 중에서, 카본 블랙, D & C 유형의 안료 및 코치닐 카민, 바륨, 스트론튬, 칼슘 또는 알루미늄을 기재로 한 레이크를 들 수 있다.
진주광택 안료는 백색 진주광택 안료 예컨대 티탄 또는 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 운모, 유색 진주광택 안료 예컨대 산화철과의 티탄 운모, 특히 청색철 또는 산화크롬과의 티탄 운모, 상기 언급된 유형의 유기 안료와의 티탄 운모 및 비스모트 옥시클로라이드를 기재로 한 진주광택 안료로부터 선택될 수 있다.
충전제는 당업계의 숙련자에게 잘 알려지고 화장용 조성물에서 통상적으로 사용되는 것들로부터 선택될 수 있다. 사용될 수 있는 충전제는 특히 하기의 것들이다:
- 일반적으로 40 미크론 미만의 입자 형태로 사용되는 수화 마그네슘 실리케이트인 탈크,
- 크기가 2 내지 200 미크론, 바람직하게는 5 내지 70 미크론이고 두께는 0.1 내지 5 미크론 사이, 바람직하게는 0.2 내지 3 미크론 사이인 플레이크의 형태로 존재하는 다양한 조성의 알루미노실리케이트인 운모로, 무스코바이트, 마르가라이트, 로스코엘라이트, 리피도라이트 또는 바이오타이트와 같이 천연 기원이거나 합성 기원일 수 있는 운모,
- 전분, 특히 쌀전분,
- 일반적으로 크기가 30 미크론 미만인 등방성 형태의 입자 형태로 존재하는, 수화된 알루미늄 실리케이트인 카올린,
- 크기가 수 미크론을 초과하지 않는 입자의 형태로 일반적으로 사용되는 산화아연 및 산화티탄,
- 탄산칼슘, 탄산마그네슘 또는 마그네슘 히드로카르보네이트,
- 미세결정질의 셀룰로스,
- 실리카,
- 합성 중합체 분말 예컨대 폴리에틸렌, 폴리에스테르 (폴리에틸렌 이소프탈레이트 또는 테레프탈레이트), 폴리아미드 예컨대 상표명 "Nylon" 또는 "Teflon"으로 판매되는 것들, 및 실리콘 분말.
또한 본 발명에 따른 조성물은 화장품에서 통상적으로 상용되는 성분, 예컨대 미량 원소, 연화제, 격리제, 향료, 오일, 실리콘, 증점제, 비타민, 단백질, 세라마이드, 가소제 및 점착제뿐만 아니라 화장품 분야에서 일반적으로 사용되는 염기성화제 또는 산성화제, 피부 연화제 및 방부제도 함유할 수 있다.
말할 필요도 없이, 당업계의 숙련자는 본 발명에 따른 조성물의 유리한 성질이 구현되는 첨가에 의해 불리하게 또는 실질적으로 불리하게 영향을 받지 않도록 이러한 선택적인 부가 화합물, 및/또는 이들의 양을 선택하는데 주의할 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 고려되는 분야의 통상적인 방법에 따라 제조될 수 있다.
본 발명이 하기의 실시예에서 더욱 자세하게 설명된다.
실시예 1:
조성이 하기와 같은 마스카라를 제조한다:
- 카르나우바 왁스 7 g
- 밀랍 8 g
- 쌀겨 왁스 7 g
- 칸데릴라 왁스 2.5 g
- 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올 0.2 g
- 트리에탄올아민 2.4 g
- 스테아르산 5.4 g
- 수용성 비이온성 중합체 1.72 g
- 수성 분산액 내의 폴리에스테르-폴리우레탄 Goodrich의 Avalure UR 405 1.75 g AM
- 디메티콘 코폴리올 (Dow Corning의 Q2-5220) 0.2 g
- 폴리(나트륨 메타크릴레이트) (Vanderbilt 사의 Darvan 7) 0.25 g AM
- 트리메틸아민으로 4차화된 에피클로로히드린으로 가교결합된 히드록시에틸셀룰로스 (Union Carbide 사의 JR 400) 0.1 g
- 안료 6 g
- 방부제 qs
- 물 qs 100 g
이 조성물로 메이크업 결과가 신속하게 수득되고; 속눈썹이 정확하게 길어지고 컬링된다. 수득된 메이크업은 편안하고 시간이 지나도 양호한 지속력을 보인다.
실시예 2:
조성이 하기와 같은 마스카라를 제조한다:
- 카르나우바 왁스 7 g
- 밀랍 6 g
- 수소화 호호바 오일 2 g
- 쌀겨 왁스 7 g
- 칸데릴라 왁스 2.5 g
- 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올 0.2 g
- 트리에탄올아민 2.4 g
- 스테아르산 5.4 g
- 수용성 비이온성 중합체 1.72 g
- 수성 분산액 내의 폴리에스테르-폴리우레탄 Goodrich의 Avalure UR 450 1.9 g AM
- 폴리(나트륨 메타크릴레이트) (Vanderbilt 사의 Darvan 7) 0.25 g AM
- 트리메틸아민으로 4차화된 에피클로로히드린으로 가교결합된 히드록시에틸셀룰로스 (Union Carbide 사의 JR 400) 0.1 g
- 안료 6 g
- 방부제 qs
- 물 qs 100 g
이 마스카라는 속눈썹에 쉽게 도포되고 속눈썹에 우수한 컬링 및 우수한 길어짐을 제공한다.

Claims (36)

  1. 하나 이상의 양이온성 중합체 및 유리하게는 가교결합되지 않은 하나 이상의 음이온성 중합체로 이루어지는 하나 이상의 필름-형성 중합체, 및 필름-형성 폴리우레탄의 수성 분산액을 함유하고 상기 음이온성 중합체 및 상기 양이온성 중합체는 수성 분산액 내의 상기 폴리우레탄과 다른, 케라틴 섬유를 코팅하기 위한 화장용 조성물로, 하나 이상의 왁스를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 폴리우레탄이 음이온성 폴리우레탄인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리우레탄이 폴리에스테르-폴리우레탄 및 폴리에테르-폴리우레탄으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리우레탄이 경도가 10 내지 200 초 범위인 필름을 형성할 수 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리우레탄이 경도가 40 내지 200 초 범위, 더욱 바람직하게는 50 내지 180 초 범위인 필름을 형성할 수 있는 폴리에스테르-폴리우레탄으로부터 선택되는 것들 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리우레탄이 경도가 10 내지 50 초 범위, 더욱 바람직하게는 20 내지 45 초 범위인 필름을 형성할 수 있는 폴리에테르-폴리우레탄으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리우레탄이 조성물의 총중량에 대해 0.1 내지 60 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 45 중량%, 우선적으로 0.5 내지 35 중량%, 더욱 양호하게는 0.5 내지 10 중량% 범위의 고체 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 음이온성 중합체가 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 화학식 I의 불포화 모노- 또는 디카르복실산 단량체로부터 유도되는 카르복실산 단위를 함유하는 중합체:
    [화학식 I]
    [식중 n은 0 내지 10의 정수이고, A는 불포화 기의 탄소 원자에 또는 n이 1 보다 클 때는 인접한 메틸렌 기에 산소 또는 황과 같은 헤테로 원자를 통해 연결될 수있는 메틸렌 기를 나타내고, R5는 수소 원자 또는 페닐 또는 벤질 기를 나타내고, R3는 수소 원자 또는 저급 알킬 또는 카르복실 기를 나타내며, R4는 수소 원자, 저급 알킬 기 또는 -CH2-COOH, 페닐 또는 벤질 기를 나타낸다],
    - 비닐술폰산, 스티렌술폰산 및 아크릴아미도알킬술폰산 단위와 같은 황산으로부터 유도되는 단위를 함유하는 중합체 및 술폰산 폴리에스테르,
    - 및 이들의 혼합물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 음이온성 중합체가 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    A) 아크릴산 또는 메타크릴산의 단독- 또는 공중합체 또는 이의 염, 아크릴산과 아크릴아미드의 공중합체 및 이의 염, 및 폴리히드록시카르복실산의 나트륨 염.
    B) 폴리에틸렌 글리콜과 같은 폴리알킬렌 글리콜 상에 그라프트될 수 있는, 아크릴산 또는 메타크릴산의 에틸렌, 스티렌, 비닐 에스테르, 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르와 같은 모노에틸렌계 단량체와의 공중합체; 사슬이 N-알킬화 및/또는 히드록시알킬화될 수 있는 아크릴아미드 단위를 함유하는 상기 유형의 공중합체, 아크릴산과 C1-C4알킬 메타크릴레이트의 공중합체 및 비닐피롤리돈과 아크릴산과 C1-C20알킬 메타크릴레이트의 삼원혼성중합체;
    C) 사슬이 비닐 아세테이트 또는 프로피오네이트 단위 및 임의로 5 개 이상의 탄소원자를 함유하는 것과 같은 긴 탄화수소-기재 사슬을 함유하는 선형 또는 가지형 포화 카르복실산의 알릴산 또는 메탈릴산 에스테르, 비닐 에테르 또는 비닐 에스테르와 같은 기타 단량체를 함유하는 것들과 같은 크로톤산으로부터 유도되는 공중합체 (이러한 중합체들은 그라프트될 수 있음);
    D) 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할라이드, 페닐 비닐 유도체 또는 아크릴산 및 이의 에스테르와 함께 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산 또는 무수물로부터 유도되는 중합체; 말레산, 시트라콘산 또는 이타콘산 무수물과, 사슬 내에 아크릴아미드, 메타크릴아미드, α-올레핀, 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르, 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 비닐 피롤리돈 기를 함유할 수 있는 알릴산 또는 메탈릴산 에스테르의 공중합체 (무수물 관능기는 모노에스테르화 또는 모노아미드화됨);
    E) 카르복실레이트 기를 함유하는 폴리아크릴아미드;
    F) 데옥시리보핵산;
    G) 하나 이상의 디카르복실산과 하나 이상의 디올과, -SO3M 기 (M은 수소 원자, 암모늄 이온 NH4 +또는 금속 이온을 나타낸다)를 갖는 하나 이상의 2관능성 방향족 단량체의 공중합체;
    - 및 이들의 혼합물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 음이온성 중합체가 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 아크릴산 또는 메타크릴산 단독중합체;
    - 아크릴산/에틸 아크릴레이트/N-tert-부틸아크릴아미드 삼원혼성중합체와 같은 아크릴산 공중합체;
    - 비닐 아세테이트/비닐 tert-부틸벤조에이트/크로톤산 삼원혼성중합체 및 크로톤산/비닐 아세테이트/비닐 네오도데카노에이트 삼원혼성중합체와 같은 크로톤산으로부터 유도되는 공중합체;
    - 메틸 비닐 에테르/모노에스테르화 무수 말레산 공중합체와 같은, 비닐 에스테르, 비닐 에테르, 비닐 할라이드, 페닐비닐 유도체 또는 아크릴산 및 이의 에스테르와 함께 말레산, 푸마르산 또는 이타콘산 또는 무수물로부터 유도되는 중합체 ;
    - 메타크릴산과 메틸 메타크릴레이트의 공중합체;
    - 메타크릴산과 에틸 아크릴레이트의 공중합체;
    - 비닐 피롤리돈/아크릴산/라우릴 메타크릴레이트의 삼원혼성중합체;
    - 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체;
    - 비닐 아세테이트/크로톤산/폴리에틸렌 글리콜 삼원혼성중합체;
    - 디에틸렌 글리콜, 시클로헥산디메탄올, 이소프탈산 및 술포이소프탈산의 축합반응에 의해 수득되는 술포폴리에스테르,
    - 및 이들의 혼합물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 음이온성 중합체가 폴리실록산 부분 및 비-실리콘 유기 사슬로 구성되는 부분으로 이루어지고 두 부분 중 하나는 중합체의 주쇄를 구성하고 다른 하나는 상기 주쇄에 그라프트된, 그라프트된 실리콘 유형의 음이온성 중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 11 항에 있어서, 그라프트된 실리콘 중합체가 하기 화학식 III의 단위로 이루어지는 구조를 갖는 실리콘 중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:
    [화학식 III]
    [식중 동일하거나 상이할 수 있는 라디칼 G1은 수소 또는 C1-C10알킬 라디칼 또는 대안적으로 페닐 라디칼을 나타내고; 동일하거나 상이할 수 있는 라디칼 G2는 C1-C10알킬렌 기를 나타내고; G3는 에틸렌계 불포화를 함유하는 하나 이상의 음이온성 단량체의 (단독)중합반응으로부터 생성되는 중합체성 잔기를 나타내고; G4는 에틸렌계 불포화를 함유하는 하나 이상의 소수성 단량체의 (단독)중합반응으로부터 생성되는 중합체성 잔기를 나타내며; m 및 n은 0 또는 1이고; a는 0 내지 50 범위의 정수이고; b는 10 내지 350 사이일 수 있는 정수이고, c는 0 내지 50 범위의 정수이며; 단 파라메터 a와 c 중 하나는 0이 아니다].
  13. 제 12 항에 있어서, 화학식 III의 단위가 하기 특징 중 하나 이상을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 라디칼 G1은 C1-C10알킬 라디칼을 나타냄;
    - n은 0이 아니고 라디칼 G2는 2가 C1-C3라디칼을 나타냄;
    - G3는 에틸렌계 불포화를 함유하는 카르복실산과 같은 하나 이상의 단량체의 (단독)중합반응으로부터 생성되는 중합체성 라디칼을 나타냄;
    - G4는 C1-C10알킬 (메트)아크릴레이트와 같은 하나 이상의 단량체의 (단독)중합반응으로부터 생성되는 중합체성 라디칼을 나타냄.
  14. 제 12 항 또는 제 13 항에 있어서, 화학식 III의 단위가 하기 특징들을 동시에 갖는 것을 특징으로 하는 조성물:
    - 라디칼 G1은 메틸 라디칼을 나타냄;
    - n은 0이 아니고 라디칼 G2는 프로필렌 라디칼을 나타냄;
    - G3는 하나 이상의 아크릴산 및/또는 메타크릴산의 (단독)중합반응으로부터 생성되는 중합체성 라디칼을 나타냄;
    - G4는 하나 이상의 이소부틸 또는 메틸 (메트)아크릴레이트의 (단독)중합반응으로부터 생성되는 중합체성 라디칼을 나타냄.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 양이온성 중합체가 4차 셀룰로스 에테르 유도체, 셀룰로스의 수용성 4차 암모늄 단량체와의 공중합체, 고리형중합체, 양이온성 다당류, 양이온성 실리콘 중합체, 4차화 또는 비-4차화 비닐피롤리돈-디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체, 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 4차 중합체, 및 폴리아미노아미드, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 음이온성 중합체가 폴리(나트륨 메타크릴레이트)인 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 양이온성 중합체가 4차 암모늄 기를 함유하는 히드록시(C1-C4)알킬셀룰로스인 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 양이온성 중합체가 조성물의 총중량에 대해 0.01 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 15 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 5 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서, 음이온성 중합체가 조성물의 총중량에 대해 0.01 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 15 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 7 중량% 범위의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서, 왁스가 조성물의 총중량에 대해 2 내지 40 중량%, 바람직하게는 5 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 25 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제 1 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서, 왁스가 융점이 70 내지 110 ℃ 범위인 하나 이상의 왁스 (I)을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제 21 항에 있어서, 왁스 (I)이 조성물의 총중량에 대해 0.1 내지 20 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서, 왁스가 융점이 45 ℃ 이상 70 ℃ 미만 범위인 하나 이상의 왁스 (II)를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 제 23 항에 있어서, 왁스 (II)가 0.2 내지 1 범위의 왁스 (I)/왁스 (II) 중량비로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  25. 제 1 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 폴리옥시알킬렌화 실리콘 또한 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  26. 제 1 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 디메티콘 코폴리올을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  27. 제 1 항 내지 제 26 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리우레탄 중합체 이외의 하나 이상의 비이온성 필름-형성 중합체 또한 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  28. 제 1 항 내지 제 27 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 총중량에 대해 1 내지 95 중량%, 바람직하게는 10 내지 80 중량% 범위의 함량으로 물 또한 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  29. 제 1 항 내지 제 28 항 중 어느 한 항에 있어서 수중왁스, 왁스중수, 수중유 또는 유중수 에멀션 형태인 것을 특징으로 하는 조성물.
  30. 제 1 항 내지 제 29 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 휘발성 오일 또한 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  31. 제 1 항 내지 제 30 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 에멀션화 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  32. 제 31 항에 있어서, 에멀션화 계면활성제가 조성물의 총중량에 대해 2 내지 30 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  33. 제 1 항 내지 제 32 항 중 어느 한 항에 있어서, 비타민, 미량 원소, 연화제, 격리제, 향료, 오일, 증점제, 단백질, 세라마이드, 가소제, 점착제, 염기성화제 또는 산성화제, 충전제, 안료, 피부 연화제 및 방부제, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 첨가물을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  34. 제 1 항 내지 제 33 항 중 어느 한 항에 있어서, 메이크업 조성물, 메이크업 베이스, 메이크업 위에 도포되는 조성물 또는 케라틴 섬유의 화장 처리용 조성물인 것을 특징으로 하는 조성물.
  35. 제 1 항 내지 제 34 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 케라틴 섬유에 도포하는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유, 특히 속눈썹의 코팅 방법.
  36. 속눈썹을 컬링하고/하거나 길어지게 하고/하거나 코팅하고/하거나 신속한 메이크업 결과 및/또는 도포하기 용이하고/하거나 지속력이 양호한 메이크업을 수득하기 위한 제 1 항 내지 제 34 항 중 어느 한 항에서 정의된 조성물의 용도.
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