CN115505293B - 一种鞋材油墨用聚氨酯及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本申请公开了一种鞋材油墨用聚氨酯及其制备方法，涉及涂料的领域，旨在解决聚氨酯耐水性差、易去污性能差、稳定性差等问题。其中，鞋材油墨用聚氨酯包括以下重量份的原料：聚合二元醇：70‑90份、二异氰酸酯：35‑45份、有机铋催化剂：0.03‑0.05份、亲水性扩链剂：1‑3份、季铵化嵌段聚醚氨基硅油：15‑20份、季铵化木聚糖：0.8‑1.2份、溶剂：60‑70份。本申请制得的鞋材油墨用聚氨酯具有耐水性好、易去污性好以及稳定性强的优点，尤其适合作为鞋材油墨使用。

Description

一种鞋材油墨用聚氨酯及其制备方法
技术领域
本发明涉及涂料领域，尤其是涉及一种鞋材油墨用聚氨酯及其制备方法。
背景技术
鞋材油墨可以分为鞋面材料油墨和鞋底材料油墨，鞋面油墨是指用于鞋面上的涂料油墨，鞋底油墨是指用于鞋底上的涂料油墨。其中，涂料油墨可以分为油性油墨或水性油墨，目前，由于环保要求越来越严格，故水性涂料油墨因此得到广泛应用。
水性聚氨酯为目前常见的鞋材用水性涂料油墨，其一般以聚合物多元醇、异氰酸酯、亲水性扩链剂、催化剂为主要原料合成得到。但是，目前相关技术中的水性聚氨酯漆膜普遍存在耐水性差以及去污性能差的缺点。
其中，为改善水性聚氨酯漆膜的耐水性以及去污性能差等问题，相关技术在水性聚氨酯常用原料的基础上引入了亲水硅油(例如氨基硅油、羟基硅油等)，由于亲水硅油倾向于富集在水性聚氨酯漆膜的表面，从而有利于提高水性聚氨酯漆膜的耐水性。但是，由于现有的亲水硅油与水性聚氨酯的相容性较差，亲水硅油的掺入量不能过大，否则水性聚氨酯容易产生分层问题。因此，相关技术中，由于亲水硅油的可掺入量较低的问题，导致亲水硅油的掺入对水性聚氨酯漆膜的耐水性能以及去污性能的提高有限。
发明内容
为了有效提高水性聚氨酯漆膜的耐水性能以及去污性能，本申请提供一种鞋材油墨用聚氨酯及其制备方法。
第一方面，本申请提供的一种鞋材油墨用聚氨酯采用如下的技术方案：
一种鞋材油墨用聚氨酯，包括以下重量份的原料：
聚合二元醇：70-90份
二异氰酸酯：35-45份
有机铋催化剂：0.03-0.05份
亲水性扩链剂：1-3份
季铵化嵌段聚醚氨基硅油：15-20份
季铵化木聚糖：0.8-1.2份
溶剂：60-70份。
与现有不同的是，本申请以季铵化嵌段聚醚氨基硅油作为亲水硅油，并增大了季铵化嵌段聚醚氨基硅油在聚氨酯中的掺入量，同时还加入了季铵化木聚糖。其中，与氨基硅油相比，季铵化嵌段聚醚氨基硅油与聚氨酯的相容性明显提升，且当季铵化嵌段聚醚氨基硅油的掺入量在本申请的范围内时，能够有效提高聚氨酯的耐水性。但存在的缺点是由于季铵化嵌段聚醚氨基硅油的掺入量大，仍存在容易分层的问题。为此，发明人加入了季铵化木聚糖，季铵化木聚糖与聚氨酯的相容性好，同时还能提高季铵化嵌段聚醚氨基硅油在聚氨酯中的稳定性。即本申请通过季铵化嵌段聚醚氨基硅油与季铵化木聚糖两者的协同作用，有效提高了聚氨酯的耐水性能、易去污性能与稳定性能。
可选的，所述季铵化嵌段聚醚氨基硅油的制备方法包括以下步骤：
将端含氢硅油和烯丙基环氧基聚醚加入异丙醇中，升温至40-50℃，恒温加热搅拌30-60min后，滴加氯铂酸，待加完氯铂酸后，于85-90℃回流反应1-2h，即可得到端环氧聚醚硅油；其中，端含氢硅油中Si—H与烯丙基环氧基聚醚中C＝C的摩尔比为1：(0.8-0.9)，氯铂酸的用量为端含氢硅油用量的0.01-0.05wt％；
将端环氧聚醚硅油与聚醚胺加入异丙醇中，端环氧聚醚硅油中环氧基与聚醚胺中氨基的摩尔比为(0.8-0.9):1，搅拌升温至75-80℃，回流反应4-5h，得到嵌段聚醚氨基硅油；
取嵌段聚醚氨基硅油与氯化缩水甘油三甲基铵加入异丙醇中，均匀混合后，于80-85℃回流反应2-3h后，减压蒸馏除去异丙醇，得到季铵化嵌段聚醚氨基硅油；其中，嵌段聚醚氨基硅油中氨基与氯化缩水甘油三甲基铵中环氧基的摩尔比为(1-1.2)：1。
采用上述方法以及原料配比制得的季铵化嵌段聚醚氨基硅油有利于进一步提高聚氨酯漆膜的耐水性能。
可选的，所述端含氢硅油的分子量为8000-10000，所述烯丙基环氧基聚醚的分子量为500-1000。
选用上述分子量的含氢硅油与烯丙基环氧基聚醚有利于进一步提高聚氨酯的耐水性能。
可选的，所述烯丙基环氧基聚醚选用烯丙基环氧基聚氧化乙烯醚、烯丙基环氧基聚氧化丙烯醚中的任意一种或两种的组合物。
可选的，所述季铵化木聚糖的制备方法包括以下步骤：
取木聚糖加入氢氧化钠或氢氧化钾水溶液中，搅拌反应30-40min,然后加入2,3-环氧丙基三甲基氯化铵，升温至70-80℃微波反应1-2h，接着用稀酸调节pH至中性，用无水乙醇将产物沉淀出来，然后过滤，用无水乙醇洗涤滤渣，然后研磨至粒径为2-5um，即可得到季铵化木聚糖；其中，木聚糖与氢氧化钠或氢氧化钾的摩尔比为1:(0.5-0.6)，2,3-环氧丙基三甲基氯化铵与木聚糖的摩尔比为(3-4):1。
选用上述方法以及原料配比制得的季铵化木聚糖能够进一步提高季铵化嵌段聚醚氨基硅油在聚氨酯中的稳定性。
可选的，所述聚合二元醇包括聚碳酸酯二元醇与聚四氢呋喃醚二元醇，所述聚碳酸酯二元醇与聚四氢呋喃醚二元醇的重量比为3：(1-2)。
聚合二元醇选用聚碳酸酯二元醇和聚四氢呋喃醚二元醇两者重量比为3：(1-2)的混合物，有利于提高聚氨酯漆膜的柔韧性能。
可选的，所述聚合二元醇的分子量为2000-4000。
聚合二元醇的分子量为2000-4000，有利于提高漆膜的柔韧性能的同时兼具较好的抗拉性能。
可选的，所述二异氰酸酯包括六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯，所述六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的重量比为1：(0.2-0.5)。
二异氰酸酯选用六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯两者重量比为1：(0.2-0.5)的混合物，有利于提高漆膜的柔韧性能的同时获得较好的抗拉性能。
可选的，所述亲水性扩链剂选用1,6-己二胺、N-甲基二乙醇胺、N-(2-氨基乙基)氨基乙烷磺酸钠中的任意一种或几种的组合物。
第二方面，本申请提供的一种鞋材油墨用聚氨酯的制备方法采用如下的技术方案：一种鞋材油墨用聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：
将聚合二元醇加热至110-120℃，抽真空，然后在氮气保护下加入二异氰酸酯和有机铋催化剂，缓慢升温至105-110℃，反应2-3h后，降温至40-50℃，加入亲水性扩链剂，恒温反应1-2h，接着加入季铵化嵌段聚醚氨基硅油，均匀分散后得到预混物；
将季铵化木聚糖溶于溶剂中，得到季铵化木聚糖溶液；
将预混物与季铵化木聚糖溶液均匀混合，得到鞋材油墨用聚氨酯。
综上所述，本申请技术方案至少包含以下有益效果：
本申请的鞋材油墨用聚氨酯具有较好的耐水、易去污以及稳定性能，适合作为鞋材油墨，解决了人们目前普遍存在的鞋易脏、难洗的问题，具有良好的社会经济效益。
具体实施方式
本申请提供一种鞋材油墨用聚氨酯，该聚氨酯具有耐水、易去污、稳定不分层等优点，其作为鞋材油墨时能够提高鞋的易去污性能以及耐水洗性能，解决了人们目前普遍存在的鞋易脏、难洗的问题，具有良好的社会经济效益。
具体地，本申请提供的一种鞋材油墨用聚氨酯包括以下重量份原料：
聚合二元醇：70-90份
二异氰酸酯：35-45份
有机铋催化剂：0.03-0.05份
亲水性扩链剂：1-3份
季铵化嵌段聚醚氨基硅油：15-20份
季铵化木聚糖：0.8-1.2份
溶剂：60-70份。
聚合二元醇可以选用聚醚二元醇、聚酯二元醇中的任意一种或几种的组合物，优选聚碳酸酯二元醇和聚四氢呋喃醚二元醇两者重量比为3：(1-2)的混合物，有利于提高漆膜的柔韧性能。
对于聚合二元醇分子量的选择，可以选用1000-6000分子量的聚合二元醇，优选分子量为2000-4000的聚合二元醇，有利于提高漆膜的柔韧性能的同时兼具较好的抗拉性能。
二异氰酸酯可以选用六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯中的任意一种或几种的组合物，优选六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯两者重量比为1：(0.2-0.5)的混合物，有利于提高漆膜的柔韧性能的同时获得较好的抗拉性能。
有机铋催化剂可以选用含铋有机酸化合物，例如异辛酸铋、新癸酸铋中的任意一种或两种的组合物。
亲水性扩链剂可以选用亲水性扩链胺或亲水性磺酸盐中的任意一种或两种的组合物，例如1,6-己二胺、N-甲基二乙醇胺、N-(2-氨基乙基)氨基乙烷磺酸钠中的任意一种或几种的组合物。
季铵化嵌段聚醚氨基硅油和季铵化木聚糖两者协同有利于提高聚氨酯的耐水性、易去污性以及稳定性。与现有不同的是，本申请中的氨基硅油经过季铵化改性，同时还加入了季铵化木聚糖。其中，季铵化改性后的氨基硅油与水性聚氨酯的相容性得以改善，但当季铵化嵌段聚醚氨基硅油的用量在本申请范围内时，季铵化嵌段聚醚氨基硅油仍容易与聚氨酯发生分层，故需要加入季铵化木聚糖使季铵化嵌段聚醚氨基硅油稳定分散在聚氨酯中，使得季铵化嵌段聚醚氨基硅油能够均匀富集在水性聚氨酯漆膜的表面，从而提高聚氨酯漆膜的耐水性能和易去污性能，使得聚氨酯能够具有较好的耐水性能、易去污性能以及稳定性能。
其中，季铵化嵌段聚醚氨基硅油优选下述制备方法制得的季铵化嵌段聚醚氨基硅油，有利于提高聚氨酯的耐水性。该制备方法包括以下步骤：
(1)将端含氢硅油和烯丙基环氧基聚醚加入异丙醇中，升温至40-50℃，恒温加热搅拌30-60min后，滴加氯铂酸，待加完氯铂酸后，于85-90℃回流反应1-2h，即可得到端环氧聚醚硅油；其中，端含氢硅油中Si—H与烯丙基环氧基聚醚中C＝C的摩尔比为1：(0.8-0.9)，氯铂酸的用量为端含氢硅油用量的0.01-0.05wt％；
(2)将端环氧聚醚硅油与聚醚胺加入异丙醇中，端环氧聚醚硅油中环氧基与聚醚胺中氨基的摩尔比为(0.8-0.9):1，搅拌升温至75-80℃，回流反应4-5h，得到嵌段聚醚氨基硅油；
(3)取嵌段聚醚氨基硅油与氯化缩水甘油三甲基铵加入异丙醇中，均匀混合后，于80-85℃回流反应2-3h后，减压蒸馏除去异丙醇，得到季铵化嵌段聚醚氨基硅油；其中，嵌段聚醚氨基硅油中氨基与氯化缩水甘油三甲基铵中环氧基的摩尔比为(1-1.2)：1。
端含氢硅油的分子量优选为8000-10000，有利于进一步提高聚氨酯的耐水性。
烯丙基环氧基聚醚选用烯丙基环氧基聚氧化乙烯醚、烯丙基环氧基聚氧化丙烯醚中的任意一种或两种的组合物。其中，烯丙基环氧基聚醚的分子量优选为500-1000，有利于进一步提高聚氨酯的耐水性。
季铵化木聚糖优选下述制备方法制得的季铵化木聚糖，有利于提高聚氨酯的整体稳定性，该制备方法包括以下步骤：
取木聚糖加入氢氧化钠或氢氧化钾水溶液中，搅拌反应30-40min,然后加入2,3-环氧丙基三甲基氯化铵，升温至70-80℃微波反应1-2h，接着用稀酸调节pH至中性，用无水乙醇将产物沉淀出来，然后过滤，用无水乙醇洗涤滤渣，然后研磨至粒径为2-5um，即可得到季铵化木聚糖；其中，木聚糖与氢氧化钠或氢氧化钾的摩尔比为1:(0.5-0.6)，2,3-环氧丙基三甲基氯化铵与木聚糖的摩尔比为(3-4):1。
对于溶剂，可选用去离子水、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺中的任意一种或几种的组合物，本申请各实施例以去离子水为例。
此外，本申请还提供了上述鞋材油墨用聚氨酯的制备方法，具体包括以下步骤：将聚合二元醇加热至110-120℃，抽真空，然后在氮气保护下加入二异氰酸酯和有机铋催化剂，缓慢升温至105-110℃，反应2-3h后，降温至40-50℃，加入亲水性扩链剂，恒温反应1-2h，接着加入季铵化嵌段聚醚氨基硅油，均匀分散后得到预混物；
将季铵化木聚糖溶于溶剂中，得到季铵化木聚糖溶液；
将预混物与季铵化木聚糖溶液均匀混合，得到鞋材油墨用聚氨酯。
下面以具体的实施例和对比例来进行阐述。
实施例
实施例1-2
一种鞋材油墨用聚氨酯，其原料组成见下表1。
表1实施例1-2中鞋材油墨用聚氨酯的原料组成(单位/kg)
原料 实施例1 实施例2
聚合二元醇 70 90
二异氰酸酯 35 45
异辛酸铋 0.03 0.05
1,6-己二胺 1 3
季铵化嵌段聚醚氨基硅油 15 20
季铵化木聚糖 0.8 1.2
去离子水 60 70
其中，聚合二元醇包括聚碳酸酯二元醇和聚四氢呋喃醚二元醇，聚碳酸酯二元醇和聚四氢呋喃醚二元醇的重量比为3:1；其中，聚碳酸酯二元醇的分子量为2000，聚四氢呋喃醚二元醇的分子量为4000；
二异氰酸酯包括六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的重量比为1:0.2；
季铵化嵌段聚醚氨基硅油的制备方法包括以下步骤：
1.将20kg端含氢硅油、烯丙基环氧基聚氧化丙烯醚以及氯铂酸加入异丙醇中，于85℃回流反应2h，即可得到端环氧聚醚硅油；
其中，端含氢硅油的分子量为6000，烯丙基环氧基聚氧化丙烯醚的分子量为2000，端含氢硅油中Si—H与烯丙基环氧基聚氧化丙烯醚中C＝C的摩尔比为1：0.8，氯铂酸的用量为端含氢硅油用量的0.01wt％，异丙醇用量为端含氢硅油、烯丙基环氧基聚氧化丙烯醚两者重量之和的一半；
(2)将端环氧聚醚硅油与聚醚胺加入异丙醇中，端环氧聚醚硅油中环氧基与聚醚胺中氨基的摩尔比为0.8:1，搅拌升温至80℃，回流反应4h，得到嵌段聚醚氨基硅油；其中，异丙醇的用量为端环氧聚醚硅油与聚醚胺两者重量之和的一半；
(3)取嵌段聚醚氨基硅油与氯化缩水甘油三甲基铵加入异丙醇中，均匀混合后，于85℃回流反应2h后，减压蒸馏除去异丙醇，得到季铵化嵌段聚醚氨基硅油；其中，嵌段聚醚氨基硅油中氨基与氯化缩水甘油三甲基铵中环氧基的摩尔比为1.2：1，异丙醇用量为嵌段聚醚氨基硅油与氯化缩水甘油三甲基铵两者的重量之和。
季铵化木聚糖的制备方法包括以下步骤：
取20g木聚糖加入氢氧化钠水溶液中，搅拌反应40min,然后加入2,3-环氧丙基三甲基氯化铵，升温至80℃微波反应1h，接着用稀盐酸调节pH至中性，用无水乙醇将产物沉淀出来，然后过滤，用无水乙醇洗涤滤渣，然后研磨至粒径为2-5um，得到季铵化木聚糖。其中，木聚糖与氢氧化钠的摩尔比为1:0.2，2,3-环氧丙基三甲基氯化铵与木聚糖的摩尔比为6:1。
另外，上述实施例1-2中鞋材油墨用聚氨酯的制备方法包括以下步骤：
S1、将聚合二元醇加热至110℃，抽真空40min，然后在氮气保护下加入二异氰酸酯和异辛酸铋，缓慢升温至105℃，反应2h后，降温至50℃，加入1,6-己二胺，恒温反应1h，接着加入季铵化嵌段聚醚氨基硅油，均匀分散后得到预混物；
S2、将季铵化木聚糖溶于去离子水中，得到季铵化木聚糖溶液；
S3、将预混物与季铵化木聚糖溶液均匀混合，得到鞋材油墨用聚氨酯。
实施例3
一种鞋材油墨用聚氨酯，与实施例1的区别在于：季铵化嵌段聚醚氨基硅油的制备方法步骤(1)不同。
本实施例中，季铵化嵌段聚醚氨基硅油的制备方法的步骤(1)如下：
1.将端含氢硅油和烯丙基环氧基聚氧化丙烯醚加入异丙醇中，升温至50℃，恒温加热搅拌30min后，滴加氯铂酸，待加完氯铂酸后，于85℃回流反应2h，即可得到端环氧聚醚硅油；其中，原料的选用及用量与实施例1相同。
实施例4
一种鞋材油墨用聚氨酯，与实施例3的区别在于：
端含氢硅油的分子量为8000，烯丙基环氧基聚氧化丙烯醚的分子量为1000。
实施例5
一种鞋材油墨用聚氨酯，与实施例1的区别在于：制备季铵化木聚糖时，木聚糖与氢氧化钠的摩尔比为1:0.5，2,3-环氧丙基三甲基氯化铵与木聚糖的摩尔比为3:1。
对比例
对比例1
一种鞋材油墨用聚氨酯，与实施例1的区别在于：
季铵化嵌段聚醚氨基硅油选用等量的双氨基硅氧烷代替。
对比例2
一种鞋材油墨用聚氨酯，与实施例1的区别在于：
季铵化木聚糖选用等量的木聚糖代替。
对比例3
一种鞋材油墨用聚氨酯，与实施例1的区别在于：
季铵化木聚糖采用等量的去离子水代替。
性能检测数据
1.乳液稳定性:用离心机加速沉降试验模拟聚氨酯的稳定性，将各实施例与对比例的样品放入离心机中，以3000r/min的转速离心沉降，每15min中观察一次，记录出现沉淀的时间。注意：当出现沉淀后，出现沉淀那一次的时间不算入稳定时间。
2.耐水性：往各实施例与对比例的聚氨酯中加入等重量百分比含量的交联剂，然后将混合有固化剂的聚氨酯通过相同的工艺制成涂膜，然后将涂膜放入水中浸泡24h，测试胶膜浸水前后的断裂伸长率和抗拉强度。
3.易去污性能：往各实施例与对比例的聚氨酯中加入等重量百分比含量的交联剂，然后将混合有固化剂的聚氨酯涂覆在鞋面上，接着往鞋面上涂抹茶渍和咖啡渍，待茶渍、咖啡渍干后，用湿毛巾擦拭，观察污渍是否能被擦洗干净。
表2实施例1-5与对比例1-3中聚氨酯的性能检测数据
Figure BDA0003863384840000081
结合实施例1-5与对比例1-3并结合表2中的数据可知，本申请请求保护的聚氨酯不仅具有良好的耐水性能，而且当漆膜受到茶渍或咖啡渍等污染时，能够通过擦拭去除，具有良好的易去污性能，同时，稳定时间>15min，满足使用要求。但是，当季铵化嵌段聚醚氨基硅油采用等量的双氨基硅氧烷代替或季铵化木聚糖采用等量的木聚糖代替或季铵化木聚糖采用等量的水代替时，聚氨酯的稳定性能与耐水性能明显下降。由此可见，本申请中的季铵化嵌段聚醚氨基硅油与季铵化木聚糖具有协同作用，能够协同提高聚氨酯的稳定性能、易去污性能以及耐水性能。

Claims (9)

1.一种鞋材油墨用聚氨酯，其特征在于，包括以下重量份的原料：
聚合二元醇：70-90份
二异氰酸酯：35-45份
有机铋催化剂：0.03-0.05份
亲水性扩链剂：1-3份
季铵化嵌段聚醚氨基硅油：15-20份
季铵化木聚糖：0.8-1.2份
溶剂：60-70份
所述聚合二元醇包括聚碳酸酯二元醇与聚四氢呋喃醚二元醇，所述聚碳酸酯二元醇与聚四氢呋喃醚二元醇的重量比为3：（1-2）。
2.根据权利要求1所述的一种鞋材油墨用聚氨酯，其特征在于：所述季铵化嵌段聚醚氨基硅油的制备方法包括以下步骤：
将端含氢硅油和烯丙基环氧基聚醚加入异丙醇中，升温至40-50℃，恒温加热搅拌30-60min后，滴加氯铂酸，待加完氯铂酸后，于85-90℃回流反应 1-2 h，即可得到端环氧聚醚硅油；其中，端含氢硅油中Si—H与烯丙基环氧基聚醚中C=C的摩尔比为1：（0.8-0.9），氯铂酸的用量为端含氢硅油用量的0.01-0.05wt%；
将端环氧聚醚硅油与聚醚胺加入异丙醇中，端环氧聚醚硅油中环氧基与聚醚胺中氨基的摩尔比为（0.8-0.9）:1，搅拌升温至75-80℃，回流反应4-5h，得到嵌段聚醚氨基硅油；
取嵌段聚醚氨基硅油与氯化缩水甘油三甲基铵加入异丙醇中，均匀混合后，于80-85℃回流反应2-3h后，减压蒸馏除去异丙醇，得到季铵化嵌段聚醚氨基硅油；其中，嵌段聚醚氨基硅油中氨基与氯化缩水甘油三甲基铵中环氧基的摩尔比为（1-1.2）：1。
3.根据权利要求2所述的一种鞋材油墨用聚氨酯，其特征在于：所述端含氢硅油的分子量为8000-10000，所述烯丙基环氧基聚醚的分子量为500-1000。
4.根据权利要求2所述的一种鞋材油墨用聚氨酯，其特征在于：所述烯丙基环氧基聚醚选用烯丙基环氧基聚氧化乙烯醚、烯丙基环氧基聚氧化丙烯醚中的任意一种或两种的组合物。
5.根据权利要求1所述的一种鞋材油墨用聚氨酯，其特征在于：所述季铵化木聚糖的制备方法包括以下步骤：
取木聚糖加入氢氧化钠或氢氧化钾水溶液中，搅拌反应30-40min,然后加入2,3-环氧丙基三甲基氯化铵，升温至70-80℃微波反应1-2h，接着用稀酸调节pH至中性，用无水乙醇将产物沉淀出来，然后过滤，用无水乙醇洗涤滤渣，然后研磨至粒径为2-5um，即可得到季铵化木聚糖；其中，木聚糖与氢氧化钠或氢氧化钾的摩尔比为1:（0.5-0.6），2,3-环氧丙基三甲基氯化铵与木聚糖的摩尔比为（3-4）:1。
6.根据权利要求1-5任一项所述的一种鞋材油墨用聚氨酯，其特征在于：所述聚合二元醇的分子量为2000-4000。
7.根据权利要求1-5任一项所述的一种鞋材油墨用聚氨酯，其特征在于：所述二异氰酸酯包括六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯，所述六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的重量比为1：（0.2-0.5）。
8.根据权利要求1-5任一项所述的一种鞋材油墨用聚氨酯，其特征在于：所述亲水性扩链剂选用1,6-己二胺、N-甲基二乙醇胺、N-（2-氨基乙基）氨基乙烷磺酸钠中的任意一种或几种的组合物。
9.权利要求1-8任一项所述的一种鞋材油墨用聚氨酯的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
将聚合二元醇加热至110-120℃，抽真空，然后在氮气保护下加入二异氰酸酯和有机铋催化剂，缓慢升温至105-110℃，反应2-3h后，降温至40-50℃，加入亲水性扩链剂，恒温反应1-2h，接着加入季铵化嵌段聚醚氨基硅油，均匀分散后得到预混物；
将季铵化木聚糖溶于溶剂中，得到季铵化木聚糖溶液；
将预混物与季铵化木聚糖溶液均匀混合，得到鞋材油墨用聚氨酯。
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