DE585429C - Verfahren zur Herstellung von Benzoesaeure und benzoesauren Salzen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Benzoesaeure und benzoesauren SalzenInfo
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Description
Gegenstand des Hauptpatents 573 982 ist' ein Verfahren zur Herstellung von Benzoesäure
und benzoesauren Salzen durch Oxydation von Toluol mit Hilfe von Chromaten in
•5 wäßrig neutraler Lösung bei Temperaturen oberhalb ioo° unter Druck, bei welchem Verfahren
das gebildete Chromoxydhydrat von der wäßrigen Reaktionsflüssigkeit getrennt und das benzoesäure Salz als solches oder als
freie Säure zur Abscheidung gebracht wird. Bei diesem Verfahren hat sich herausgestellt,
daß die Reaktionsgeschwindigkeit der Toluoloxydation durch die sich bei der Oxydation
bildenden alkalisch reagierenden Produkte, wie z. B. Ätzalkali, verzögert wird. Es wurde
nun bereits im Rahmen des Hauptpatents vorgeschlagen,
das Verfahren im Beisein von Stoffen durchzuführen, welche, wie Magnesiumsalze,
Bicarbonate, Kohlensäure o. dgl., imstande sind, die alkalisch reagierenden Produkte
zu binden.
Durch' eingehende Untersuchungen wurde weiterhin gefunden, daß man zur Absättigung
der alkalisch reagierenden Stoffe, insbesondere Ätzalkali, Bichromate, vorzugsweise Alkalibichromate
verwenden und diese zu Monochromaten umsetzen kann nach den Gleichun-
2 C0H5 CH3 -I- 2 Na2Cr2O7
2NaOH+ Na2Cr2O7
2NaOH+ Na2Cr2O7
->- 2 C1JH5COONaH-2 Cr2O3+ 2 NaOH+ 2 H2O,
->- 2 Na2CrO4 +H2O.
->- 2 Na2CrO4 +H2O.
Bei diesem Vorgehen werden eine Reihe von bedeutsamen Vorteilen erzielt. Wie sich
gezeigt hat, bringt diese Arbeitsweise nicht allein den großen Vorteil mit sich, daß die
Reaktionsgeschwindigkeit erheblich gesteigert wird, sondern auch, daß die Ausbeuten praktisch
quantitative werden.
Als weiterer Vorteil ist zu erwähnen, daß bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kein
Fremdstoff, der von den Reaktionsprodukten abgetrennt werden muß, als Reaktionsbeschleuniger verwendet werden muß. Außerdem
werden die bei der Toluoloxydation entstehenden alkalisch reagierenden Stoffe, wie
z. B. Ätzalkali, gewissermaßen kostenlos neutralisiert. Das Monochromat, welches aus dem
verwendeten Bichromat entsteht, kann nämlich anschließend bei der an sich bekannten Regenerierung
des Chromoxydhydrats benutzt werden. Diese kann z. B. derart durchgeführt werden,
daß man einem Gemisch, vom Chrömoxydhydrati
und Natriumchromat kaustisches oder kohlensaures Alkali oder Erdalkali zufügt und das
Gemisch mit Sauerstoff, Luft oder anderen sauerstoffhaltigen Gasen der Druckoxydation
in wäßriger Phase z. B. gemäß der Gleichung
2 Cr2O3 + 2 Na2CrO4 + Na2CO3 +
-v 3 Na2Cr2O7+ CO2
unterwirft.
Gegebenenfalls kann man auch einem Gemisch von Chromoxydhydrat und Natrium-
2 Cr2O3 + 4Na2CrO4 + 6
chromat weiteres Natriumchromat hinzufügen und die Regenerierung z. B. nach dem Schema
>- 4Na2Cr2O7
durchführen.
Auf diese Weise ist es, wie man sieht, möglieh,
den Kreislauf des Bichromate in wirtschaftlicher Weise zu schließen.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann nicht nur bei Verwendung von reinen Chro1·
maten zum Zwecke der Toluoloxydation Ver-
ao wendung finden, sondern in gleicher Weise bei
Benutzung von Rohchromaten, insbesondere von Chromatfritten, wie sie durch alkalisch
oxydierenden Aufschluß von Chromlegierungen, z. B. Ferrochrom, Chromerzen oder sonstigen
chromhaltigen Stoffen erhalten werden bzw. bei Benutzung wäßriger Extrakte derselben.
184 Teile reines Toluol werden mit einer Bichromatlösung, 6 Atome Chrom enthaltend,
versetzt und im Rührautoklaven etwa 2 bis 3 Stunden auf 250 bis 3000 erhitzt. Nach
dem Erkalten wird der chromoxydhaltige Rückstand durch Filtrieren abgeschieden und
3.5 die wäßrige Lösung, welche benzoesaures Alkali und Monochromat enthält, in bekannter
Weise auf Benzoat und Monochromat aufgearbeitet. Die eingesetzte Menge Bichromat
ist derart bemessen, daß das bei der Oxydation frei werdende Alkali durch eine äquivalente
Menge Bichromat unter Bildung von Monochromat abgesättigt wird.
Der chromoxydhaltige Rückstand kann oxydierend behandelt und so das-Oxydationsmittel
regeneriert werden.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von Benzoesäure und benzoesauren Salzen
durch Oxydation von Toluol mit Monochromaten oder Bichromaten bei Temperaturen über ioo° unter Druck und in
Gegenwart von Stoffen, welche alkalisch reagierende Produkte abzubinden vermögen,
nach Patent 573 982, dadurch gekennzeichnet, daß man die bei der Toluoloxydation
sich bildenden alkalisch reagierenden Stoffe, wie z. B. Ätzalkali, mit Bichromat
absättigt und zu Monochromaten umsetzt.
2. Weitere Ausbildung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Oxydationsmittel durch Behandeln
' des abgetrennten chromoxydhaltigen Rückstandes bei Temperaturen oberhalb ioo°
unter Druck und unter Verwendung des bei Durchführung des Oxydationsverfahrens sich bildenden Monochromats sowie
in Gegenwart von weiterem Monochromat oder von kaustischen oder kohlensauren Alkalien oder Erdalkalien mit oxydierenden
Gasen regeneriert wird.
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