DE583716C

DE583716C - Verfahren zur Herstellung von Substitutionsprodukten von Dibenzpyrenchinonen

Info

Publication number: DE583716C
Application number: DEI38629D
Authority: DE
Inventors: Dr Martin Corell; Dr Georg Kraenzlein; Dr Heinrich Vollmann
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1928-07-26
Filing date: 1929-07-06
Publication date: 1933-09-08

Description

In dem Hauptpatent wird u. a. die Herstellung wertvoller einheitlicher Substitutionsprodukte des 3 · 4 · 8 · 9-Dibenzpyrenchinons aus dessen Monoaminoderivat beschrieben.

Es wurde nun gefunden, daß man ebenfalls als Farbstoffe und Zwischenprodukte wertvolle Substitutionsprodukte erhält, wenn man in den nach dem Verfahren der Patentschrift 544 999 erhältlichen Polyamino-3 · 4 · 8 · 9-dibenzpyrenchinonen oder in den Poly- oder Monoaminoderivaten des 4-5-8 · 9-Dibenzpyrenchinons entweder die Aminogruppe, beispielsweise über die Diazoverbindungen, durch einen anderen Rest oder eines oder ¹S beide N-Wasserstoffatome durch ein Radikal ersetzt.

Beispiel 1

10 Gewichtsteile Diamino-3 -4· 8 · 9-dibenzpyrenchinon werden in 15.0 Gewichtsteilen Nitrobenzol zum Sieden erhitzt; in die kochende Suspension läßt man allmählich ro Gewichtsteile Benzoylchlorid eintropfen. Vorübergehend tritt Lösung ein, dann scheidet sich noch in der Siedehitze das braunrote Dibenzoylderivat aus. Es wird noch warm abgesaugt und mit Sprit gewaschen. Der so hergestellte Farbstoff liefert aus roter. Küpe kräftig gelbstichigrote Färbungen von guten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 2

35 Gewichtsteile Monoamino-4 · 5 · 8 · 9-dibenzpyrenchinon erhitzt man in 350 Gewichtsteilen Dimethylanilin zum Sieden und läßt langsam 20 Gewichtsteile Benzoylchlorid zutropfen. Das Monobenzoylamino-4 · 5 · 8 · 9-dibenzpyrenchinon scheidet sich in violetten Nädelchen ab. Die Lösungsfarbe in konzen-' trierter Schwefelsäure ist gelbgrün. Aus der orangefarbigen Küpe liefert der Farbstoff ein gedecktes Violett von guten Echtheitseigenschaf ten.

Beispiel 3

18 Gewichtsteile Diamino-3 · 4 · 8 · 9-dibenzpyrenchinon-5 · 10 werden mit 30 Gewichtsteilen Anthrachinon - 2 - carbonsäurechlorid in 500 Gewichtsteilen Nitrobenzol zum Sieden erhitzt, bis kein unverändertes Diamin mehr nachweisbar ist. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und mit heißem Sprit gewaschen. Das erhaltene kristallinische rotbraune Pulver löst sich in konzentrierter

*) Von devt Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:

Dr. Georg Kränzlein in Frankfurt a, M.-Höchst, Dr. Martin Corell in Frankfurt a. M. und Dr. Heinrich Vollmann in Frankfurt a. M.-Höchst.

Schwefelsäure mit roter Farbe. Auf Baumwolle liefert der Farbstoff echte braunrote Töne.

B e i sp i el 4 ■

72 Gewichtsteile Diamino-3 · 4 · 8 · 9 - dibenzpyrenchinon-5 · 10 werden in 1000 Gewichtsteilen konzentrierter Schwefelsäure gelöst, die Lösung auf ο bis 5⁰ abgekühlt und allmählich mit 30 Gewichtsteilen festem Natriumnitrit versetzt. Man rührt erst 5 Stunden bei gewöhnlicher Temperatur, dann erwärmt man 1 Stunde auf 125°. Beim Eingießen der Lösung in Wasser scheiden sich . rotbraune Flocken des Dioxydibenzpyrenchinons ab, welche sich in heißem verdünntem Alkali mit blauer Farbe lösen.

40 Gewichtsteile des so erhaltenen Dioxyderivats werden mit 500 Gewichtsteilen Nitrobenzol und 40 Gewichtsteilen Soda ¹J₂ Stunde zum Sieden erhitzt, dann werden 100 Gewichtsteile Toluolsulfonsäuremethylester bei etwa i8o° zugesetzt. Es tritt hierauf allmählich Lösung mit rotorangener Farbe ein. Nach 2stündigem Rühren bei 185° wird heiß abfiltriert. Aus dem Filtrat scheidet sich das Dimethoxydibenzpyrenchinon in braunroten Nädelchen ab. Die Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist grünstichigblau. Aus blaustichigroter Küpe erhält man auf Baumwolle kräftige braunrote Färbungen.

Beispiel 5

Zu einer Lösung von 50 Gewichtsteilen Monoamino-4 · 5 · 8 · 9-dibenzpyrenchinon in 750· Gewichtsteilen konzentrierter Schwefelsäure gibt man unter gutem Rühren bei gewöhnlicher Temperatur 11 Gewichtsteile Natriumnitrit. Nach erfolgter Diazotierung gießt man vorsichtig auf Eis, saugt ab und wäscht mit kaltem Wasser die Diazoniumverbindung neutral.

Beispiel S^a

Das so erhaltene Diazoniumsulfat wird portionsweise in eine siedende Lösung von Gewichtsteilen Kupferchlorür und 360 Gewichtsteilen verdünnte Salzsäure 1 : 1 gegeben; das Erhitzen setzt man etwa 20 Minuten fort. Nach dem Absaugen und Trocknen wird der Farbstoff mit Chlorbenzol ausgekocht und aus Nitrobenzol umkristallisiert. Er stellt so ein kristallinisches Pulver von blaustichigroten Nädelchen dar; er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure gelbbraun und zieht aus roter Küpe auf Baumwolle blaustichigrot auf.

B e i s ρ i e 1 5b

Das wie oben hergestellte Diazoniumsulfat wird mit wenig Wasser angeschlämmt, mit 30 Gewichtsteilen Kupferpulver und 50 Gewichtsteilen Bromkalium versetzt und etwa 30 Minuten gekocht. Das Rohprodukt wird, wie unter 5a angegeben, getrocknet und aus Nitrobenzol umkristallisiert. Das Monobromisodibenzpyrenchinon kristallisiert in blaustichigroten Nadeln und zieht aus orangefarbiger Küpe auf Baumwolle blaustichigrot auf.

70 Beispiel 5c

Die Diazoniumsulfatpaste gibt man portionsweise zu einer klaren Lösung von Kaliumkupfercyanür, hergestellt aus 30 Gewichtsteilen Kupfercyanür in 1000 Gewichtsteilen Wasser und so viel· Cyankali, daß eine klare Lösung eintritt. Nach etwa 1 stündigem Kochen wird das gebildete Monocyan-4 · 5 · 8 · 9-dibenzpyrenchinon abgesaugt, getrocknet und aus Nitrobenzol umkristallisiert. Es löst sich in konzentrierter Schwefelsäure grün und zieht aus roter Küpe auf Baumwolle rotorange auf.

B e i s ρ i e 1 6

150 Gewichtsteile Diamino-3 »4*8· 9-dibenzpyrenchinon werden' mit 200 Gewichtsteilen Benzotrichlorid und 50 Gewichtsteilen Schwefel in 3000 Gewichtsteilen a-Chlornaphthalin 24 Stunden, am Steigrohr zum Sieden erhitzt.· Danach wird bei i8o° abgesaugt und mit heißem Sprit gewaschen. Der erhaltene Farbstoff, der das Dithiazol-3 · 4 · 8 · 9-dibenzpyrenchinon darstellt, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure violett und zieht aus violettroter Küpe auf Baumwolle in roten Tönen von guten Echtheitseigenschaften.

Claims

Patentanspruch:

Weitere Ausbildung der durch. Patent 577 963 geschützten Erfindung, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Herstellung vonSubstitutionsprodukten der 3.· 4 · 8 · 9- und 4 · 5 · 8 · 9-Dibenzpyrenchinonreihe in Amino-3 · 4 · 8 · 9- oder -4 · 5 · 8 · 9-dibenzpyrenchinonen, mit Ausnahme des Monoamine^- 3 · 4· 8 · 9 -dibenzpyrenchinons, die Aminogruppe durch einen einwertigen Rest ersetzt oder das eine oder beide der am Stickstoff haftenden Wasserstoffatome durch Radikale ersetzt.