DE572548C

DE572548C - Verfahren zur Darstellung von Diaminen

Info

Publication number: DE572548C
Application number: DEH131111D
Authority: DE
Original assignee: HOFFMANNI LA ROCHE and CO AKT GE
Current assignee: HOFFMANNI LA ROCHE and CO AKT GE
Priority date: 1932-03-20
Filing date: 1932-03-20
Publication date: 1933-03-18

Description

Verfahren zur Darstellung von Diaminen Es wurde gefunden, daß sich die nach den Verfahren der Patentschriften 54--253 und 544 692 erhältlichen i, i-Dimethyl-2-dialkylaminoaldehyde in Gegenwart von Ammoniak und Katalysatoren der Nickelgruppe mit Wasserstoff unter Druck sehr leicht in Diamine überführen lassen. Da die katalytische Reduktion der genannten Aminoäldehyde zu den entsprechenden Aminoalkoholen wenig einheitlich verläuft, war der glatte Übergang der Carbonylgruppe in die Aminogruppe nicht vorherzusehen.
In der Arbeit von S k i t a und K e i 1 (Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 61 [z928], S. i682ff.) wird gezeigt, daß unter geringfügigen- Veränderungen der Reaktionsbedingungen. bei der katalytischen Reduktion der Aldehyde in Gegenwart von Ammoniak statt primäre auch sekundäre und sogar tertiäre Amine entstehen können. Die Entscheidung über den Reaktionsverlauf hängt von der Wirksamkeit des Katalysators ab und von der Konzentration, in der bei den gewählten Bedingungen die aus dem gesuchten primären Amin und dem noch unveränderten Aldehyd sich bildende Iminoverbindung entsteht, also von der Lage des Gleichgewichtes: Es war weder vorherzusagen, wie die Wirksamkeit der Katalysatoren .sich ,ändert, wenn statt der einfachen Aldehyde die sehr stark basischen Ausgangsstoffe des vorliegenden Verfahrens verwendet werden, noch war die Lage des erwähnten Gleichgewichtes vorherzusehen, wie denn überhaupt die Reaktionsbedingungen der Aminoaldehyde noch sehr wenig bekannt sind.
Abgesehen davon werden Diketone unter dem Einfluß, von Ammoniak und katalytisch erregtem Wasserstoff nur zu Aminoalkoholen, nicht zu Diaminen umgewandelt (vgl. S k i t a, Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 61 [i928], S. i684). Aus der Tatsache, daß. das dabei offenbar intermediär entstehende Monoaminoketon nicht weiter mit Ammoniak reagiert, war die Folgerung sehr naheliegend, daß die basischen Aldehyde . ebenfalls nicht mehr zur Reaktion mit Ammoniak befähigt seien.
Infolge der leichten Zugänglichkeit der Aüsgangsstoffc bildet das angegebene Verfahren einen sehr einfachen Weg zur Herstellung von Diaminen. Die neuen Verbindungen sollen als Zwischenprodukte bei der Herstellung von Arzneimitteln Verwendung finden. So sind z. B. die p-Aminob,enzoylverbindungen sehr kräftig wirkende Lokalanästhetika. Beispiel i 89 Teile i, i-Dimethyl-2-diäthylani al#opropionaldehyd und Zoo Gewichtsteile i70,7oiges methylalkoholisches Ammoniak werden unter Rühren mit einem Nickelkatalysator und Wasserstoff auf' etwa 70 bis 9o° erhitzt. Nach der Aufnahme der berechneten Menge Wasserstoff wird vom Katalysator abgetrennt und destilliert. Man erhält in einer Ausbeute von 85 % der Theorie das 2, 2-Dimethyl-3-diäthylamitiopropylamin (Kp. 186 bis 188°). Die Base gibt ein Dihydrochlorid vom F.178 bis i80°. Durch Umsatz mit p-Nitrobenzoylchlorid in Benzol erhält man das Hydrochlorid ihres Nitr obenzamids (F.205 bis 2o6°), aus dem durch Reduktion das stark anästhesierend wirkende p-Aminobenzoyl-2, 2-dimethyl - 3 - di,äthylaminopropylamin (F. 104 bis i05°) entsteht. Beispiel 2 76 Teile i, i-Dimethyl-2-dimethylaminopropionaldehyd und Zoo Teile 17 %iges methylallcoholisches Ammoniak werden wie in Beispiel i behandelt. Man erhält in guter Ausbeute 2, 2-Dimethyl- 3 - dimethylaminopropylamin (Kp. 155 bis i58°). Das Dihydrochlorid der Base schmilzt bei 224 bis 225o.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Diaminen, dadurch gekennzeichnet, daB, man i, i-Dimethyl-2-dialkylaminoaldehyde in Gegenwart von Ammoniak und Katalysatoren der Nickelgruppe mit Wasserstoff unter Druck behandelt.