DE513679C - Verfahren zur Darstellung aromatischer Vinylaether - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung aromatischer Vinyläther Es ist bekannt, daß man VinvI:itlier der kernmethylierten Homologen der Oxybenzylalkoliole mittels #.#invlbroiiiid darstellen kann. Die Übertragung dieses -\Terfahrens auf ZD t2 aromatische Verbindungen phenolartigen Charakters, die nicht gleichzeitig noch aliphatisch gebundene Oxygruppen in gegebenenfalls vorhandenen ##itenketten besitzen führt unter den beschriebenen Bedingun-eil jedoch nicht zu den entsprechenden Vinyläthern. Die Darstellung dieser erfordert höhere Temperaturen und vorteilhaft die Anweildung von Druck. Technisch wichtig ist. daß das vorliegende Verfahren die Verwendung des billigen VinvIchlorids gestattet. Wohl sind Umsetzungen unzesattigter aliphatischer Halogenkohleawasserzstoffe mit Phenolen beschrieben worden, doch handelt es sieh hierbei stets um solche Halog Ilenverbindungen, deren austauschf,ähiges Halogenatorn entweder durch seine Stellung im 'Molekül (z. B. ani gesättigten C-Atoni wie in] Allylbromid) oder durch andere Substituenten beweglich geinacht wurde.
• Die Reaktion zwischen rhenolen und Vinylhalogeniden erfolgt analog den Mkylierungen, jedoch meist unter veränderten Versuchsbedin-un-en. So lie-en beispielsweise für #'inN.Ichlorid die erforderlichen Reaktionsteinperaturen wesentlich über denen, die bei AlkvIierunuen an-ewandt werdeil. Sie e z21 dürfen andererseits nicht zu hoch sein, weil sonst Spaltungs- und sekundäre Reaktionen eintreten können. Der -ünsti-Ste Temperaturbereich liegt z. B. für VinvIchlorid- beim Arbeiten im geschlossenen Getiß etwa zwischen 170 und 2oo', doch können auch bei tieferen und höheren Temperaturen noch '-invläther, wenn auch in schlechter Ausbeute, erhalten werden. 'Notwendig ist die Gegenwart säurebindender M-ittel. vorteilhaft von Alkali- oder Erdalkalilivtlroxy(leii. auch können fertige Phenolate als Ausgangsniate-25 e ZD rial benutzt werden. Von Bedeutung für den günstigen Verlauf der Reaktion ist die Ver-.neidung des Wirksainwerdens freier Mineralsäuren, insbesondere des evtl. frei werdenden Halogenwasserstoffs.
• Gute -Ausbeuten der Äther erhilt man besonders bei längerem Erhitzen des Gemisches äquivalenter Mengen von Phenolen. Alkali und # inylhalogenid im Druckgef' ß auf 170 bis; 2oo'. ce-ebenenfalls inGe-enwart anderer el el e# Zusitze oder Lösungsmittel. wie z. B. Wasser, Alkohole, Kohlenwisserstoffe. Basen, Salze, '.\letalle. Metalloxyde. Hydroxyde und andere. Es können indessen sowohl die 'Mengenverluiltnisse als auch die #-er-,;#iiclisbe#iiii"-un#,eii verschieden gewählt werden. Die Autarbeitung der Reaktionsprotlukte geschieht zweckin der Weise, daß das Produkt init Wasser und verdünnter Natronlatige behandelt wird, das unlösliche ül abgetrennt, getrocknet und unter gewöhnlichem Druck oder iin Vakuum fraktioniert wird. B e i s p i e 1 e

  1. 9 g Phe1101, 4 1.- 4

  -ser und C) - '# -invIchlorid werden im Ein-

  ,;cliiiielzrotir iC) Stunden auf i8o bis 2oo' er-

  hitzt. Das Reaktionsprodukt wird init ver-

  lünnter N. atronlauge behandelt. e> getrennt, 1-1 ge-

  trocknet und destilliert. Ausbeute an Roh-

  produkt So 0,!o. Vinviphe-,ivläther: farbloses

  ül \.011 anisolähnliclicu Geruch, Kp. i55

  bis 15()', sPez-Gew. (20') =0,977.

  2. 11- o-Kresol., 4- Natritunhydroxyd.

  i o g #-ilivlbroinid und io ccin Alkolijl werjen

  wie iiii Beispiel i zur Umsetzun- gebracht.

  Das Reaktioiisl)rodükt wird mit viel Wasser

  verdünnt und das ab-eschiedene Öl wie oben

  behandelt. Ausbeute 7o bis So Olo. Vinyl-

  o-Kresvlätlier: Kp. tog bis 1700. spez. Gew.

  (20') =0.95I.

  3. i3o - p-Chlorphenol, 4o g Natriumhydr-

  oxyd, 6og Vinylchlorid. 5occm Wasser und

  Kupferchlorid werden in einem Rühr-

  a utoklaven io Stunden auf 17o bis rgo' er-

  bitzt. Die Aufarbeitung erfolgt wie im Beispieli. p-Clilorphenylvinylitlier: farbloses Öl von anisälinlichem- Geruch, KP. 193 bis 194', SPez-Ge-%v. (:20') =TJ38.
• 4. i4o- Phenoi, 65g Natritunhydroxyd und 23o - Glycerin werden in einer #cliiittelente auf 2oo bis 24o' erhitzt. Durch das Gemisch "vird unter ständigem _'schütteln VinvIchlorid bindurch-eleitet. Das äustretende Gas wird auf bekannte Weise von seinein Gehalt an Danipfen von Plienol, Wasser und Vinvlpheiivlätlier getrennt. Das Kondensat wird in bekannter Weise aufgearbeitet.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCII: Verfahren zur Darstellting der Vinyl- .ither aromatischer Oxyverbindungen phenolartigen Charakters ohne Substi- tuenten mit alipliatisch gebundenen Oxy- Uruppen, dadurch gekennzeichnet. daß man diese Verbindungen mit \"invlhalo- #leniAen. insbesondere #'iiivlclilori:d, in Gegenwart säurebindender und gegebe- I e - iienfalls auch katalvtiscli wirkender Mittel zur Umsetzung brin-t.