DE4426986A1 - Verfahren zur Herstellung von Diestern von Phosphonocarbonsäurederivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Diestern von PhosphonocarbonsäurederivatenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Phosphonoverbindungen der Formel
(I)
durch Umsetzung eines Phosphits der Formel (II)
in Gegenwart eines basischen Katalysators mit einer eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-
Doppelbindung enthaltenden Verbindung der Formel (III)
X - CH = CH - Y (III)
wobei
R¹ und R² unabhängig voneinander für einen, gegebenenfalls durch ein oder mehrere Chlor- oder Bromatome substituierten, Phenylrest oder Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ste hen,
wobei X für Wasserstoff oder eine Methylgruppe steht und wobei Y für -COOR¹, -CONH₂, -CONHR¹, -CONR¹₂ oder für C ≡ N steht.
R¹ und R² unabhängig voneinander für einen, gegebenenfalls durch ein oder mehrere Chlor- oder Bromatome substituierten, Phenylrest oder Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ste hen,
wobei X für Wasserstoff oder eine Methylgruppe steht und wobei Y für -COOR¹, -CONH₂, -CONHR¹, -CONR¹₂ oder für C ≡ N steht.
Verfahren der genannten Art sind bekannt, z. B. aus der US-A 3 699 192 und der
US-A 2 754 320. Ähnliche Verfahren sind außerdem in der US-A 2754 319 beschrieben. Da
neben betrifft "Comptes rendus de l′Acad´mie bulgare des Sciences", Tome 42, Nr. 12, 1989,
Seiten 75 bis 77, ebenfalls Verfahren der obengenannten Art. Aus der letztgenannten Publika
tion geht auch hervor, daß die Addition von Dialkylphosphiten an alpha, beta-ungesättigte
Carbonsäureamide gut durch Natriumalkoholat katalysiert werden kann.
Die nach dem genannten Verfahren erhaltenen Umsetzungsprodukte der Formel (I), nämlich
Diester von Phosphonocarbonsäurederivaten, können Verwendung im Flammschutzsektor
finden. Sie können beispielsweise als Ausgangsmaterialien für die Herstellung von Produkten
eingesetzt werden, die in Form wäßriger Dispersionen für die flammhemmende Ausrüstung
von Fasermaterialien, wie Geweben oder Maschenwaren, dienen.
Die aus den oben aufgeführten Publikationen bekannten Verfahren zur Addition von Phosphi
ten an aktivierte Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen in Gegenwart basischer
Katalysatoren weisen Nachteile auf. So hat sich herausgestellt, daß die Ausbeuten an ge
wünschtem Additionsprodukt und die gebildeten Mengen an unerwünschten Nebenprodukten
von Art und/oder Menge des gewählten Katalysators abhängen. Die verwendeten basischen
Katalysatoren können mit Ausgangsverbindungen zu unerwünschten Nebenprodukten reagie
ren. Am günstigsten unter den bekannten basischen Katalysatoren haben sich für die
Erzielung hoher Ausbeuten an gewünschtem Additionsprodukt Alkalimetallalkoholate oder
-phenolate erwiesen. Doch auch bei deren Verwendung können noch unerwünschte Nebenre
aktionen auftreten, die dazu führen, daß dadurch ein Teil der eingesetzten Katalysatormenge
verbraucht wird und die Ausbeute an gewünschtem Additionsprodukt sinkt. Die Folge hiervon
ist, daß zur Erzielung guter Ausbeuten und akzeptabler Reaktionsgeschwindigkeiten höhere
Mengen an Katalysator eingesetzt werden müssen, als für die Katalyse der Addition des Phos
phits an die Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung der Verbindung der Formel (III) nötig
wäre. Diese Erhöhung der Menge an Katalysator verteuert das Verfahren. Daneben schließt
sie noch einen weiteren Nachteil ein. Aus Gründen der Handhabung werden nämlich die Alka
limetallalkoholate bevorzugt in Form einer Lösung in dem entsprechenden Alkohol eingesetzt,
z. B. eine Lösung von Natriummethylat in Methanol. Eine Erhöhung der Menge an Katalysator
bedeutet in diesem Fall eine Erhöhung des Methanolgehalts im Reaktionsprodukt. Die destilla
tive Entfernung des Methanols aus dem Reaktionsprodukt oder aus einem Folgeprodukt
davon wird durch die erhöhte Menge verlangsamt und verteuert. Eine Nebenreaktion zwischen
basischem Katalysator und einer der Ausgangsverbindungen hat außerdem zur Folge, daß
nicht-umgesetzte Anteile der anderen Ausgangsverbindung im Reaktionsgemisch zurückblei
ben, wenn äquivalente Mengen an Verbindungen der Formeln (II) und (III) eingesetzt wurden.
Nicht-umgesetzte Anteile an einer der beiden Ausgangsverbindungen im Reaktionsgemisch
sind jedoch unter Umständen sehr unerwünscht. Um sie zu vermeiden bzw. auf ein sehr nied
riges Niveau zu reduzieren, muß bei den bekannten Verfahren mit einem nicht unerheblichen
Überschuß an der anderen Ausgangsverbindung gearbeitet werden. Dies verteuert einerseits
das Verfahren und kann andererseits zu einem unerwünscht hohen Anteil an Nebenprodukten
führen, die durch Nebenreaktionen unter Beteiligung der im Überschuß vorhandenen Kompo
nente und von basischem Katalysator, z. B. Metallalkoholat, gebildet werden.
Der vorliegenden Erfindung lag deshalb die Aufgabe zugrunde, ein verbessertes Verfahren für
die Additon von Phosphorigsäurediestern der Formel (II) an alpha-, beta-ungesättige Carbon
säurederivate der Formel (III) zu entwickeln, insbesondere ein Verfahren, bei dem geringere
Mengen an stark basischen Katalysatoren erforderlich sind als bei bekannten Verfahren und
das dennoch zu guten Ausbeuten an gewünschtem Reaktionsprodukt und nur geringen Men
gen an Nebenprodukten führt.
Die Aufgabe wurde gelöst durch ein Verfahren der oben und in Anspruch 1 genannten Art, das
dadurch gekennzeichnet ist, daß die Umsetzung in Gegenwart eines Halogenids eines zwei
wertigen Metallkations durchgeführt wird.
Das erfindungsgemäße Verfahren weist folgende Vorteile auf:
- 1. Die Menge an stark basischem Katalysator, z. B. Metallalkoholat, kann deutlich niedriger gehalten werden als die bei bekannten Verfahren erforderliche Menge, teilweise um den Faktor 10. Dadurch wird das Verfahren billiger. Versuche, ähnlich niedrige Mengen an stark basischen Katalysatoren bei bekannten Verfahren, d. h. ohne Zusatz von Halogeni den von zweiwertigen Metallen zu verwenden, führten wegen der Bildung von Nebenprodukten und Verbrauch eines Teils des Katalysators zu schlechten Ausbeuten und hohem Gehalt an nicht-umgesetzten Ausgangsverbindungen im Reaktionsprodukt. Beim erfindungsgemäßen Verfahren dagegen lassen sich auch bei Verwendung deutlich niedrigerer Mengen an stark basischen Katalysatoren ebenso hohe Ausbeuten oder so gar höhere Ausbeuten an gewünschtem Additionsprodukt (Formel (I)) erzielen als bei bekannten Verfahren.
- 2. Bei Verwendung einer geringeren Menge an stark basischem Katalysator wird die Bil dung von Nebenprodukten stark reduziert, durch die bei bekannten Verfahren ein Teil einer Ausgangsverbindung verbraucht wurde. Es ist daher beim erfindungsgemäßen Verfahren möglich, die Menge an nicht-umgesetzen Ausgangsprodukten im Reaktions produkt niedrig zu halten, ohne daß ein größerer Überschuß an einer der Ausgangsverbindungen eingesetzt werden muß. Die Verringerung des bei bekannten Verfahren erforderlichen Überschusses an einer Ausgangsverbindung führt gegenüber bekannten Verfahren zu einem Preisvorteil und dazu, daß weniger unerwünschte Ne benprodukte im Reaktionsgemisch vorliegen.
- 3. Für den Fall, daß der basische Katalysator in Form einer Lösung eingesetzt wird, bedeu tet eine Reduzierung der Menge an Katalysator und damit an Lösungsmittel eine Verringerung des Kosten- und Arbeitsaufwands bei einem späteren Entfernen des Lö sungsmittels. Ein Beispiel ist die Verwendung einer Lösung von Natriummethylat in Methanol und spätere Destillation zur Entfernung des Methanols.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird nunmehr im einzelnen beschrieben.
Bei dem Verfahren wird ein Phosphit der Formel (II)
in Gegenwart eines basischen Katalysators mit einer Verbindung der Formel (III)
X - CH = CH - Y (III)
umgesetzt. Hierbei bedeuten R¹ und R² unabhängig voneinander jeweils einen Phenylrest
oder einen gesättigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Sowohl der Phenylrest als
auch die Alkylreste können unsubstituiert sein oder ein oder mehrere Chlor- oder Bromatome
als Substituenten aufweisen. Als bevorzugte Verbindungen der Formel (II) werden Phosphite
eingesetzt, bei denen R¹ und R² unabhängig voneinander jeweils für eine Methyl- oder Ethyl
gruppe stehen, z. B. Dimethyl- oder Diethylphosphit. Geeignete Phosphite der Formel (II) sind
handelsübliche Produkte.
In der obengenannten Formel (III) steht X für Wasserstoff oder eine Methylgruppe, vorzugs
weise für Wasserstoff. Y steht in Formel (III) für einen der folgenden einwertigen Reste:
-COOR¹, -CONH₂, -CONHR¹, -CONR¹₂ oder für - C ≡ N, wobei R¹ die obengenannte Bedeu
tung besitzt. Die Verbindungen der Formel (III) sind demnach alpha-, beta-ungesättigte
Carbonsäureester, -amide oder -nitrile. Auch die Verbindungen der Formel (III) sind allgemein
bekannte, handelsübliche Produkte. Eine für das erfindungsgemäße Verfahren besonders gut
geeignete Verbindung der Formel (III) ist Acrylamid.
Der für das erfindungsgemäße Verfahren erforderliche basische Katalysator kann aus bekann
ten Verbindungen ausgewählt werden, die für die Addition von Phosphiten der Formel (II) an
Verbindungen der Formel (III) bereits beschrieben sind. Geeignete basische Katalysatoren
sind in den oben erwähnten Publikationen aus dem Stand der Technik genannt. Hierunter fal
len beispielsweise metallisches Natrium, Kalium oder Lithium, Alkalimetallamide wie NaNH₂
oder Alkalimetallhydride und Alkalimetallsalze von Diestern der phosphorigen Säure, also stark
basische Verbindungen. Besonders geeignet als basische Katalysatoren für das erfindungs
gemäße Verfahren sind Metallalkoholate oder -phenolate, insbesondere solche der Formel
MOR¹. M bedeutet hierbei ein Alkalimetall, vorzugsweise Natrium oder Kalium. R¹ besitzt die
oben und in Anspruch 1 genannte Bedeutung, vorzugsweise steht R¹ für einen unsubstituier
ten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere für eine Methyl- oder Ethylgruppe.
Es ist günstig, wenn der Rest R¹ im gewählten Metallalkoholat der gleiche ist, wie der, welcher
in dem verwendeten Phosphit der Formel (II) vorliegt. Das bedeutet, daß im Fall von Dimethyl
phosphit als Ausgangsverbindung vorzugsweise Natrium- oder Kaliummethylat als Katalysator
eingesetzt wird.
Gemäß kennzeichnendem Teil von Anspruch 1 wird die Umsetzung eines Phosphits der For
mel (II) mit einer Verbindung der Formel (III) in Gegenwart eines Halogenids eines
zweiwertigen Metallkations durchgeführt. Es wurde überraschenderweise gefunden, daß der
Zusatz eines solchen Halogenids es ermöglicht, die Menge an stark basischem Katalysator
deutlich zu senken, ohne die Ausbeute an gewünschtem Additionsprodukt zu reduzieren. Die
Vorteile dieser Maßnahme sind oben beschrieben.
Als Halogenide von zweiwertigen Metallkationen werden vorzugsweise Chloride oder Bromide
eingesetzt. Die zweiwertigen Metallkationen sind bevorzugt Kationen von Erdalkalimetallen.
Besonders gute Ergebnisse werden bei Verwendung von Magnesiumchlorid erzielt.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren durchgeführte Umsetzung kann in einem Lösungsmit
tel, z. B. einem Alkohol mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, durchgeführt werden. Weniger
bevorzugt als Reaktionsmedium ist Wasser. Vielmehr besteht eine bevorzugte Ausführungs
form des erfindungsgemäßen Verfahrens darin, daß alle für die Umsetzung verwendeten
Ausgangsverbindungen wasserfrei oder im wesentlichen wasserfrei sind. Auch die verwende
ten Halogenide von zweiwertigen Metallkationen sind vorzugsweise wasserfrei, enthalten also
vorzugsweise kein Kristallwasser. In einer Reihe von Fällen kann es erwünscht sein, wenn das
Umsetzungsprodukt wenig oder kein Lösungsmittel enthält. Um dies zu erreichen, kann die
Umsetzung mit den im wesentlichen lösungsmittelfreien Verbindungen der Formeln (II) und (III)
und den festen Halogeniden der zweiwertigen Metallkationen ohne Zusatz von Lösungsmittel
durchgeführt werden. Aus Gründen besserer Handhabung ist es jedoch auch in diesem Fall oft
zweckmäßig, wenn der basische Katalysator, z. B. Alkalimetallalkoholat, als Lösung in einem
Lösungsmittel, z. B. Alkohol, eingesetzt wird, zweckmäßigerweise dient derjenige Alkohol als
Lösungsmittel, von dem sich das betreffende Alkoholat ableitet.
Wie bereits erwähnt, kann das erfindungsgemäße Verfahren mit geringeren Mengen an stark
basischem Katalysator durchgeführt werden als Verfahren, die aus dem Stand der Technik
bekannt sind. Hierdurch wird das Ausmaß von Nebenreaktionen unterdrückt, und es ist mög
lich, die Ausgangsverbindungen der Formeln (II) und (III) in äquivalenten oder nahezu
äquivalenten Mengen einzusetzen. Dadurch wird vermieden, daß eine der Ausgangsverbin
dungen im Reaktionsprodukt noch in größeren Mengen in nicht-umgesetzter Form vorliegt.
Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht deshalb darin,
für die Umsetzung pro Mol an Verbindung der Formel (III), z. B. pro Mol Acrylamid, 0,95 bis
1,07, insbesondere 1,01 bis 1,05 Mol Phosphit der Formel (II) zu verwenden. Diese Men
genangaben beziehen sich auf wasser- und lösungsmittelfreie Produkte.
Weiterhin ist es bevorzugt, die Umsetzung so durchzuführen, daß pro Mol an Verbindung der
Formel (III) 0,01 bis 0,1, insbesondere 0,015 bis 0,05, Mol an basischem Katalysator und
0,001 bis 0,05, insbesondere 0,003 bis 0,015, Mol eines Halogenids eines zweiwertigen Me
tallkations eingesetzt werden, wobei sich alle diese Mengenangaben auf wasser- und
lösungsmittelfreie Produkte beziehen.
Es hat sich gezeigt, daß bereits mit 0,001 bis 0,05 Mol an Halogenid eines zweiwertigen Me
tallkations, bezogen auf 1 Mol an Verbindung der Formel (III), Vorteile gegenüber bekannten
Verfahren erzielbar sind. Falls erwünscht, kann auch mit Mengen bis zu 0,1 Mol des Haloge
nids, bezogen auf 1 Mol Verbindung der Formel (III), gearbeitet werden. Normalerweise
werden dadurch jedoch keine Vorteile gegenüber der Verwendung einer Menge von 0,05 Mol
erzielt. Eine Steigerung der Menge an Halogenid über 0,05 Mol hinaus kann sogar uner
wünscht sein wegen der dabei im Reaktionsprodukt vorliegenden größeren Menge an diesem
Halogenid. Besonders gute Ergebnisse werden erzielt, wenn man für die Umsetzung 0,003 bis
0,01 Mol Halogenid eines zweiwertigen Metallkations pro Mol Verbindung der Formel (III) ver
wendet.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren durchgeführte Umsetzung kann ohne Schutzgas un
ter Luft oder kann, wenn gewünscht, unter Inertgasatmosphäre, z. B. unter N₂ durchgeführt
werden. In manchen Fällen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, den größten Teil der Reaktion,
d. h. bis etwa 90% der Umsetzung stattgefunden haben, unter Luft durchzuführen und an
schließend die Umsetzung unter Inertgas zu vollenden.
Bevorzugt wird das erfindungsgemäße Verfahren bei einer Temperatur im Bereich von 45-
65°C, insbesondere im Bereich von 45-55°C durchgeführt. Wegen des exothermen Charak
ters der unter alkalischer Katalyse durchgeführten Reaktion kann es erforderlich sein, zu
kühlen, um in dem genannten Temperaturbereich arbeiten zu können.
Eine gut geeignete Methode, das erfindungsgemäße Verfahren durchzuführen, besteht darin,
in einem geeigneten Reaktionsgefäß Phosphit der Formel (II), eine Verbindung X - CH = CH -
Y der Formel (III) und ein Halogenid eines zweiwertigen Metallkations, insbesondere ein Bro
mid oder Chlorid eines Erdalkalimetalls, vorzulegen und eine Lösung eines
Alkalimetallalkoholats in einem Alkohol langsam zutropfen zu lassen. Hierbei sollte das Reak
tionsgemisch mittels Kühlung und unter Rühren auf einer Temperatur im Bereich von 45-
65°C, vorzugsweise 50-60°C, gehalten werden. Nach Beendigung der Zugabe der Lösung
des basischen Katalysators wird weitergerührt, bis die Umsetzung abgeschlossen ist, was ei
nige Stunden dauern kann.
Das beim erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene Reaktionsprodukt der Formel (I) kann,
wenn gewünscht, isoliert, gegebenenfalls gereinigt und für den vorgesehenen Einsatzzweck
verwendet werden. Es kann auch als Ausgangssubstanz für Folgeprodukte dienen, z. B. Pro
dukte, welche sich durch Methylolierung der Verbindung der Formel (I) mittels Formaldehyd
oder Paraformaldehyd für den Fall erhalten lassen, daß in Formel (I) Y für -CONH₂ oder
-CONHR¹ steht. Diese methylolierten Produkte stellen ausgezeichnete Substanzen für die
flammhemmende Ausrüstung von Fasermaterialien wie Textilien dar. Sie werden hierfür häufig
in Form wäßriger Dispersionen eingesetzt, die, außer Verbindungen der Formel (I), noch weite
re Produkte enthalten können, welche für die Behandlung von Fasermaterialien verwendet
werden.
Die gegebenenfalls gewünschte weitere Umsetzung von Verbindungen der Formel (I), z. B. mit
Formaldehyd oder Paraformaldehyd zu N-Methylolverbindungen (für den Fall Y = -CONH₂ oder
-CONHR¹) kann im Normalfall durchgeführt werden, ohne daß die Verbindung der Formel (I)
isoliert wird. Das heißt, es ist normalerweise möglich, direkt nach Durchführung des erfin
dungsgemäßen Verfahrens die gebildeten Additionsprodukte der Formel (I) in denen Y für
-CONH₂ oder -CONHR¹ steht, zu methylolieren, gegebenenfalls nachdem noch ein Lösungs
mittel zugesetzt wurde. Diese Methylolierung kann nach aus dem Stand der Technik
bekannten Methoden erfolgen, z. B. nach Angaben der US-A 3 374 292. Beispielsweise kann
diese Methylolierung unter Verwendung basischer Katalysatoren wie Metallalkoholaten, Me
talloxiden, Metallhydroxiden durchgeführt werden. Als Oxide oder Hydroxide kommen hier die
entsprechenden Verbindungen von Alkalimetallen oder Erdalkalimetallen in Frage.
Die Erfindung wird nunmehr durch Ausführungsbeispiele veranschaulicht.
113,3 g (1,03 Mol) Dimethylphosphit wurden auf 40°C erwärmt. Bei dieser Temperatur wurden
71 g Acrylamid (1,0 Mol) Acrylamid zugegeben und das Gemisch auf 30°C gehalten. Nachdem
das Acrylamid vollständig gelöst war, wurden innerhalb 4 Stunden 1 ,80 g einer 30%igen Lö
sung von Natriummethylat in Methanol (entsprechend 0,01 Mol NaOCH₃) langsam
zugetropft. Die Temperatur im Reaktionsgemisch wurde während dieser 4 Stunden auf
etwa 45°C-50°C gehalten. Anschließend wurde noch etwa 15 Minuten bei 50°C wei
tergerührt.
Beispiel 1 wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß innerhalb 4 Stunden nicht 1,80 g
Natriummethylat-Lösung zugetropft wurden, sondern 9,0 g (Beispiel 2) bzw. 18,01 g
(Beispiel 3).
Beispiel 1 wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß nach dem Auflösen des Acryl
amids 0,48 g (0,005 Mol) festes wasserfreies Magnesiumchlorid zugegeben wurden.
Das erhaltene Gemisch wurde bei 30°C gerührt, bis eine klare Lösung entstanden war.
Anschließend wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, die Natriummethylat-Lösung zuge
tropft.
Es wurde gearbeitet wie in Beispiel 4 mit dem Unterschied, daß nicht 1,80 g Natrium
methylatlösung verwendet wurden, sondern 9,0 g (Beispiel 5) bzw. 18,01 g (Beispiel 6).
In den bei den Beispielen 1 bis 6 erhaltenen Reaktionsgemischen wurden jeweils der
Gehalt an freiem Acrylamid und an Additionsprodukt mittels Hochdruckflüssigkeits
chromatographie (HPLC) bestimmt. Das Additionsprodukt entspricht der oben und in
Anspruch 1 genannten Formel (1) mit R¹ = R² = CH₃, X = H und Y = -CONH₂.
Die erhaltenen Ergebnisse zeigt die nachfolgende Tabelle:
Die in der o. a. Tabelle genannten Werte für den Gehalt stellen Gew.%, bezogen auf die Ge
samtmenge an Reaktionsprodukt dar. Die Werte in der Spalte "Ausbeute an Additionsprodukt
%" geben die ermittelte Ausbeute an Additionsprodukt, bezogen auf die theoretisch mögliche
maximale Ausbeute an.
Die Ergebnisse zeigen, daß eine Erhöhung der Menge an NaOCH₃ bei sonst gleichen Bedin
gungen zu besseren Ergebnissen führt. Sie zeigen auch, daß der Zusatz von
Magnesiumchlorid bei gleicher Menge an NaOCH₃ zu einer Erhöhung der Ausbeute an Additi
onsprodukt und zu einer Reduzierung der Menge an freiem Acrylamid im Endprodukt führt.
Dieser Befund gilt unabhängig von der Menge an eingesetztem Katalysator (Natriummethylat),
wie der Vergleich zwischen Beispiel 1 und 4 bzw. zwischen Beispiel 2 und 5 bzw. zwischen
Beispiel 3 und 6 zeigt. Ferner ergibt sich aus einem Vergleich zwischen Beispiel 3 und Beispiel
5, daß bei Zusatz von Magnesiumchlorid bereits mit 0,05 Mol NaOCH₃ (Beispiel 5) bessere
Ergebnisse erhalten werden als mit 0,1 Mol NaOCH₃ ohne Zusatz von MgCl₂ (Beispiel 3).
Claims (8)
1. Verfahren zur Herstellung von Phosphonoverbindungen der Formel (I)
durch Umsetzung eines Phosphits der Formel (II)
in Gegenwart eines basischen Katalysators mit einer eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-
Doppelbindung enthaltenden Verbindung der Formel (III)X - CH = CH - Y (III)wobei
R¹ und R² unabhängig voneinander für einen, gegebenenfalls durch ein oder mehrere Chlor- oder Bromatome substituierten, Phenylrest oder Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen stehen,
wobei X für Wasserstoff oder eine Methylgruppe steht und wobei Y für -COOR¹, -CONH₂, -CONHR¹, -CONR¹₂ oder für - C ≡ N steht, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart eines Halogenids eines zweiwertigen Metallkations durchgeführt wird.
R¹ und R² unabhängig voneinander für einen, gegebenenfalls durch ein oder mehrere Chlor- oder Bromatome substituierten, Phenylrest oder Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen stehen,
wobei X für Wasserstoff oder eine Methylgruppe steht und wobei Y für -COOR¹, -CONH₂, -CONHR¹, -CONR¹₂ oder für - C ≡ N steht, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart eines Halogenids eines zweiwertigen Metallkations durchgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als basischer Katalysator
eine Verbindung der Formel MOR¹ eingesetzt wird, worin M für ein Alkalimetall, vorzugs
weise für Na oder K, steht und R¹ die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzt, wobei
R¹ in der Formel MOR¹ vorzugsweise für einen unsubstituierten Alkylrest, insbesondere
für die Methyl- oder Ethylgruppe steht.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung der
Formel (II) eingesetzt wird, bei der R¹ und R² unabhängig voneinander jeweils für eine
Methyl- oder Ethylgruppe stehen.
4. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß als Verbindung der Formel (III) Acrylamid eingesetzt wird.
5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
daß als Halogenid eines zweiwertigen Metallkations ein Erdalkalimetallchlorid oder
-bromid, insbesondere MgCl₂, eingesetzt wird.
6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet,
daß für die Umsetzung im wesentlichen wasserfreie Produkte verwendet werden.
7. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet,
daß die Umsetzung mit solchen Mengen an Ausgangsverbindungen durchgeführt wird,
daß pro Mol an Verbindung der Formel (III)
0,95 bis 1,07, insbesondere 1,01 bis 1,05, Mol an Phosphit der Formel (II) eingesetzt
werden, wobei sich diese Mengenangaben auf wasser- und lösungsmittelfreie Produkte
beziehen.
8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet,
daß pro Mol an Verbindung der Formel (III)
0,01 bis 0,1, insbesondere 0,015 bis 0,05, Mol an basischem Katalysator und
0,001 bis 0,05, insbesondere 0,003 bis 0,015, Mol eines Halogenids eines zweiwertigen
Metallkations eingesetzt werden, wobei sich alle diese Mengenangaben auf wasser- und
lösungsmittelfreie Produkte beziehen.
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|---|---|---|---|
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: CIBA SPEZIALITAETENCHEMIE PFERSEE GMBH, 86462 LANG |
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