DE4338416C1 - Löslicher Katalysator für die Herstellung von linearen alpha-Olefinen durch Oligomerisierung von Ethylen - Google Patents

Löslicher Katalysator für die Herstellung von linearen alpha-Olefinen durch Oligomerisierung von Ethylen

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Description

Die Erfindung betrifft einen löslichen Katalysator für die Herstellung von linearen α- Olefinen durch Oligomerisierung von Ethylen, enthaltend ein Zirkoniumsalz organischer Säuren und eine aluminiumorganische Verbindung.
Lineare α-Olefine, z. B. solche mit vier bis achtzehn Kohlenstoffatomen, sind Ver­ bindungen, die z. B. als Co-monomere für die Modifikation der Eigenschaften von Poly­ olefinen oder als Ausgangsmaterialien für die Herstellung von Weichmachern, oberflä­ chenaktiven Substanzen und dergleichen weit verbreitet sind und in großen Mengen benötigt werden.
Aus der IT-A-24498 A/79 ist es bekannt, Ethylen in flüssiger Phase zu linearen α- Olefinen zu oligomerisieren. Die Reaktion wird bei etwas erhöhten Temperaturen und Drücken in organischen Lösungsmitteln (z. B. Toluol, Benzol oder Heptan) vorgenom­ men. In dem Lösungsmittel ist ein Katalysator gelöst, der aus zwei Komponenten be­ steht, nämlich aus einem Zirkoniumsalz organischer Säuren und einer aluminiumorga­ nischen Verbindung. Der bekannte Katalysator enthält als Zirkoniumverbindung ein Zir­ koniumsalz organischer Säuren mit der Formel Zr(OCOR)₄ oder Zr(OSO₃R′)₄, wobei R und R′ Alkyle, Alkene oder Phenyle sind. Zum Stand der Technik wird in der Literatur­ stelle auf einen ähnlichen Katalysator hingewiesen. Dieser hat die Zusammensetzung Zr(OR)m(NR₂)nXp mit R=Kohlenwasserstoff und X=Halogen und der Bedingung m+n+p=4. Bei beiden Katalysatoren ist die zweite Komponente eine aluminiumorga­ nische Verbindung, im Falle der erstgenannten Zirkoniumverbindungen sind es Alumi­ niumalkylsesquichloride.
Aus der US-PS 4,434,312 ist zur Herstellung von α-Olefinwachsen ein kohlenwasser­ stofflöslicher Katalysator bekannt, der neben einem Dialkylaluminiumhalogenid und ei­ nem Monoalkylaluminiumdihalogenid noch eine Zirkoniumverbindung enthält. Die Lehre dieser Patentschrift zielt darauf ab, zur Erzeugung von größeren Anteilen an Wachsen mit mehr als 20 C-Atomen mit speziellen Molverhältnissen zwischen den Aluminium- und den Zirkoniumkomponenten des Katalysators zu arbeiten. Als Zirkoniumkomponenten werden in dieser Patentschrift Zirkoniumsalze organischer Säuren vorgeschlagen, z. B. ZrCl₂(OOCR)₂ oder ZrCl(OOCR)₃, wobei R Alkyle oder Phenyle sind.
Die bekannten Katalysatoren stellen damit stöchiometrisch genau eingestellte Verbin­ dungen dar, bei deren Herstellung auf präzise Mengenverhältnisse geachtet werden muß. Dies ist jedoch für großtechnische Verfahren ein Nachteil.
Es ist die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, die bekannten Katalysatoren in einer Weise abzuwandeln, die es gestattet, ohne daß der Katalysator an Wirksamkeit ein­ büßt, einerseits Produkte mit gleicher Qualität zu erzeugen, ohne bei der Katalysator­ herstellung auf exakte Dosierung der Katalysatorkomponenten achten zu müssen und andererseits an Ausgangskomponenten zu sparen.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß ein Zirkoniumsalz folgender Formulierung eingesetzt wird: ZrCl(2-n)X(2+n) mit 1,4n1,7, wobei X=OCOR oder OSO₃R′ und R und R′ Alkyle, Alkene oder Phenyle sind.
Der erfindungsgemäße Katalysator kann mithin z. B. auch die Zusammensetzung ZrCl0,3X3,7 haben.
Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß bei der Herstellung des Katalysators aus übli­ cherweise ZrCl₄ und einer entsprechenden organischen Verbindung keine genauen stöchiometrischen Verhältnisse beim Umsatz eingehalten werden müssen. Die Kataly­ satorsynthese wird also deutlich vereinfacht.
An Fettsäuren haben sich insbesondere diejenigen mit 4 bis 8 C-Atomen als geeignet erwiesen. Auch Sulfonsäuren haben sich für den erfindungsgemäßen Katalysator als brauchbar herausgestellt.
Bei der Herstellung der bekannten Katalysatoren, bei denen sämtliche vier Valenzen des Zirkoniums mit beispielsweise Carboxylaten abgesättigt wurden, wurde üblicher­ weise mit einem Überschuß an Fettsäuren gearbeitet, um die Reaktion vollständig ab­ laufen zu lassen. Dies hatte zur Folge, daß auch beim nachfolgenden Oligomerisie­ rungsverfahren freie Fettsäuren im Reaktionsgemisch vorhanden waren. Erfindungs­ gemäß wurde jedoch festgestellt, daß die mit dem Zirkonium nicht verbundenen Fett­ säuren die Ethylenoligomerisierung inhibieren und damit die Qualität der angestrebten α-Olefine verschlechtern. Da beim erfindungsgemäßen Katalysator kein Überschuß an freien Fettsäuren vorhanden ist, werden bei der Oligomerisierung bessere Ausbeuten erzielt.
Durch die Erfindung ergeben sich jedoch noch weitere Vorteile bei der Herstellung des Katalysators.
Zunächst werden Chemikalien gespart, da weniger organische Komponenten einge­ setzt werden müssen.
Bei der üblichen Katalysatorherstellung nach der Formel
ZrCl₄+4HOCOR → Zr(OCOR)₄+4HCl
werden pro Mol Zirkonium vier Mol HCl freigesetzt. Beim erfindungsgemäßen Katalysa­ tor erfolgt, wie oben dargelegt, kein vollständiger Umsatz, so daß bei der Katalysator­ herstellung weniger HCl gebildet wird, was die Korrosionsprobleme bei der Katalysator­ synthese mindert.
Außerdem wurde festgestellt, daß das Reaktionsgemisch bei der Synthese des erfin­ dungsgemäßen Katalysators weniger schäumt als bei der Synthese der bekannten Katalysatoren und die Katalysatorsynthese deutlich schneller abläuft.
Die erfindungsgemäße Katalysatorsynthese muß nicht unbedingt in Druckbehältern durchgeführt werden, da die neuen Katalysatoren bereits bei Normaldruck und tieferen Temperaturen gebildet werden.
Erfindungsgemäß wurde festgestellt, daß die vollständige Absättigung der vier Valen­ zen des Zirkoniums mit z. B. organischen Fettsäureresten eine überflüssige und hin­ derliche Bedingung ist, die nunmehr aufgrund der Erfindung hinfällig wird. Bedingung ist lediglich, daß der Katalysator im Reaktionsmedium, bei der üblichen Ethylenoligo­ merisierung Toluol, löslich ist. Dies ist bei dem erfindungsgemäßen Katalysator bei sämtlichen Verfahrensbedingungen gegeben.
Die Erfindung sei nunmehr anhand eines Zahlenbeispiels noch näher veranschaulicht.
Bei Raumtemperatur werden unter Ausschluß von Luft und Feuchtigkeit 233 g ZrCl₄ in 800 ml Toluol suspendiert. Anschließend gibt man 326 g iso-Buttersäure zu und erhitzt unter Rückfluß zum Sieden. Nachdem das ZrCl₄ vollständig in Lösung gegangen ist, erhitzt man noch so lange zum Sieden, bis die HCl-Entwicklung beendet ist. Nach be­ endeter Umsetzung ist in der klaren, bräunlichen Toluollösung keine iso-Buttersäure mehr nachweisbar. Diese Lösung kann ohne weitere Behandlungen für die Oligomeri­ sierung eingesetzt werden. Nach Abziehen des Lösungsmittels im Vakuum und Trock­ nung des Rückstands im Hochvakuum erhält man ein hellbraunes Pulver mit folgenden Analysewerten:

Claims (1)

  1. Löslicher Katalysator für die Herstellung von linearen α-Olefinen durch Oligomeri­ sierung von Ethylen, enthaltend ein Zirkoniumsalz organischer Säuren und eine aluminiumorganische Verbindung, dadurch gekennzeichnet, daß ein Zirkonium­ salz folgender Formulierung eingesetzt wird: ZrCl(2-n)X(2+n) mit 1,4n1,7, wobei X=OCOR oder OSO₃R′ und R und R′ Alkyle, Alkene oder Phenyle sind.
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Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006027075A1 (en) * 2004-09-07 2006-03-16 Linde Ag Process for the synthesis of zirconium carboxylates
EP1911515A1 (de) * 2006-10-02 2008-04-16 Saudi Basic Industries Corporation Inc. Verfahren zur Herstellung einer Übergangsmetallesterverbindung
WO2015105911A1 (en) 2014-01-08 2015-07-16 Siluria Technologies, Inc. Ethylene-to-liquids systems and methods
US9133079B2 (en) 2012-01-13 2015-09-15 Siluria Technologies, Inc. Process for separating hydrocarbon compounds
US9328297B1 (en) 2015-06-16 2016-05-03 Siluria Technologies, Inc. Ethylene-to-liquids systems and methods
US9334204B1 (en) 2015-03-17 2016-05-10 Siluria Technologies, Inc. Efficient oxidative coupling of methane processes and systems
US9352295B2 (en) 2014-01-09 2016-05-31 Siluria Technologies, Inc. Oxidative coupling of methane implementations for olefin production
US9469577B2 (en) 2012-05-24 2016-10-18 Siluria Technologies, Inc. Oxidative coupling of methane systems and methods
WO2016205411A2 (en) 2015-06-16 2016-12-22 Siluria Technologies, Inc. Ethylene-to-liquids systems and methods
US9598328B2 (en) 2012-12-07 2017-03-21 Siluria Technologies, Inc. Integrated processes and systems for conversion of methane to multiple higher hydrocarbon products
US9670113B2 (en) 2012-07-09 2017-06-06 Siluria Technologies, Inc. Natural gas processing and systems
US9944573B2 (en) 2016-04-13 2018-04-17 Siluria Technologies, Inc. Oxidative coupling of methane for olefin production
US10047020B2 (en) 2013-11-27 2018-08-14 Siluria Technologies, Inc. Reactors and systems for oxidative coupling of methane
US10377682B2 (en) 2014-01-09 2019-08-13 Siluria Technologies, Inc. Reactors and systems for oxidative coupling of methane
US10793490B2 (en) 2015-03-17 2020-10-06 Lummus Technology Llc Oxidative coupling of methane methods and systems
US10836689B2 (en) 2017-07-07 2020-11-17 Lummus Technology Llc Systems and methods for the oxidative coupling of methane
US10960343B2 (en) 2016-12-19 2021-03-30 Lummus Technology Llc Methods and systems for performing chemical separations
US11001542B2 (en) 2017-05-23 2021-05-11 Lummus Technology Llc Integration of oxidative coupling of methane processes
US11001543B2 (en) 2015-10-16 2021-05-11 Lummus Technology Llc Separation methods and systems for oxidative coupling of methane
US11186529B2 (en) 2015-04-01 2021-11-30 Lummus Technology Llc Advanced oxidative coupling of methane
US11420914B2 (en) 2014-07-18 2022-08-23 Sabic Global Technologies B.V. Catalyst composition and process for preparing linear alpha olefins
RU2802025C1 (ru) * 2022-09-19 2023-08-22 Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" Раствор карбоксилата циркония (IV) в ароматическом растворителе и способ его получения

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BRPI0820666B1 (pt) * 2007-12-12 2019-01-22 Linde Ag composição de catalisador, seu método de preparação, e processo para preparação de alfa-olefinas lineares

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4434312A (en) * 1978-03-02 1984-02-28 Exxon Research And Engineering Co. Preparation of linear olefin products

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4486615A (en) * 1960-09-14 1984-12-04 Exxon Research & Engineering Co. Preparation of linear olefin products
US4410750A (en) * 1981-12-14 1983-10-18 Exxon Research And Engineering Co. Preparation of linear olefin products
US4434313A (en) * 1981-12-14 1984-02-28 Exxon Research And Engineering Co. Preparation of linear olefin products

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4434312A (en) * 1978-03-02 1984-02-28 Exxon Research And Engineering Co. Preparation of linear olefin products

Cited By (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006027075A1 (en) * 2004-09-07 2006-03-16 Linde Ag Process for the synthesis of zirconium carboxylates
EP1911515A1 (de) * 2006-10-02 2008-04-16 Saudi Basic Industries Corporation Inc. Verfahren zur Herstellung einer Übergangsmetallesterverbindung
US9527784B2 (en) 2012-01-13 2016-12-27 Siluria Technologies, Inc. Process for separating hydrocarbon compounds
US9133079B2 (en) 2012-01-13 2015-09-15 Siluria Technologies, Inc. Process for separating hydrocarbon compounds
US11254626B2 (en) 2012-01-13 2022-02-22 Lummus Technology Llc Process for separating hydrocarbon compounds
US9469577B2 (en) 2012-05-24 2016-10-18 Siluria Technologies, Inc. Oxidative coupling of methane systems and methods
US9556086B2 (en) 2012-05-24 2017-01-31 Siluria Technologies, Inc. Oxidative coupling of methane systems and methods
US9670113B2 (en) 2012-07-09 2017-06-06 Siluria Technologies, Inc. Natural gas processing and systems
US9969660B2 (en) 2012-07-09 2018-05-15 Siluria Technologies, Inc. Natural gas processing and systems
US11242298B2 (en) 2012-07-09 2022-02-08 Lummus Technology Llc Natural gas processing and systems
US11168038B2 (en) 2012-12-07 2021-11-09 Lummus Technology Llc Integrated processes and systems for conversion of methane to multiple higher hydrocarbon products
US10183900B2 (en) 2012-12-07 2019-01-22 Siluria Technologies, Inc. Integrated processes and systems for conversion of methane to multiple higher hydrocarbon products
US10787398B2 (en) 2012-12-07 2020-09-29 Lummus Technology Llc Integrated processes and systems for conversion of methane to multiple higher hydrocarbon products
US9598328B2 (en) 2012-12-07 2017-03-21 Siluria Technologies, Inc. Integrated processes and systems for conversion of methane to multiple higher hydrocarbon products
US11407695B2 (en) 2013-11-27 2022-08-09 Lummus Technology Llc Reactors and systems for oxidative coupling of methane
US10927056B2 (en) 2013-11-27 2021-02-23 Lummus Technology Llc Reactors and systems for oxidative coupling of methane
US10047020B2 (en) 2013-11-27 2018-08-14 Siluria Technologies, Inc. Reactors and systems for oxidative coupling of methane
US9321702B2 (en) 2014-01-08 2016-04-26 Siluria Technologies, Inc. Ethylene-to-liquids systems and methods
US10894751B2 (en) 2014-01-08 2021-01-19 Lummus Technology Llc Ethylene-to-liquids systems and methods
US9512047B2 (en) 2014-01-08 2016-12-06 Siluria Technologies, Inc. Ethylene-to-liquids systems and methods
US11254627B2 (en) 2014-01-08 2022-02-22 Lummus Technology Llc Ethylene-to-liquids systems and methods
US9321703B2 (en) 2014-01-08 2016-04-26 Siluria Technologies, Inc. Ethylene-to-liquids systems and methods
WO2015105911A1 (en) 2014-01-08 2015-07-16 Siluria Technologies, Inc. Ethylene-to-liquids systems and methods
US10377682B2 (en) 2014-01-09 2019-08-13 Siluria Technologies, Inc. Reactors and systems for oxidative coupling of methane
US9352295B2 (en) 2014-01-09 2016-05-31 Siluria Technologies, Inc. Oxidative coupling of methane implementations for olefin production
US11208364B2 (en) 2014-01-09 2021-12-28 Lummus Technology Llc Oxidative coupling of methane implementations for olefin production
US9701597B2 (en) 2014-01-09 2017-07-11 Siluria Technologies, Inc. Oxidative coupling of methane implementations for olefin production
US11008265B2 (en) 2014-01-09 2021-05-18 Lummus Technology Llc Reactors and systems for oxidative coupling of methane
US10829424B2 (en) 2014-01-09 2020-11-10 Lummus Technology Llc Oxidative coupling of methane implementations for olefin production
US11420914B2 (en) 2014-07-18 2022-08-23 Sabic Global Technologies B.V. Catalyst composition and process for preparing linear alpha olefins
US10793490B2 (en) 2015-03-17 2020-10-06 Lummus Technology Llc Oxidative coupling of methane methods and systems
US9334204B1 (en) 2015-03-17 2016-05-10 Siluria Technologies, Inc. Efficient oxidative coupling of methane processes and systems
US9790144B2 (en) 2015-03-17 2017-10-17 Siluria Technologies, Inc. Efficient oxidative coupling of methane processes and systems
US10787400B2 (en) 2015-03-17 2020-09-29 Lummus Technology Llc Efficient oxidative coupling of methane processes and systems
US11542214B2 (en) 2015-03-17 2023-01-03 Lummus Technology Llc Oxidative coupling of methane methods and systems
US9567269B2 (en) 2015-03-17 2017-02-14 Siluria Technologies, Inc. Efficient oxidative coupling of methane processes and systems
US11186529B2 (en) 2015-04-01 2021-11-30 Lummus Technology Llc Advanced oxidative coupling of methane
US10865165B2 (en) 2015-06-16 2020-12-15 Lummus Technology Llc Ethylene-to-liquids systems and methods
US9328297B1 (en) 2015-06-16 2016-05-03 Siluria Technologies, Inc. Ethylene-to-liquids systems and methods
WO2016205411A2 (en) 2015-06-16 2016-12-22 Siluria Technologies, Inc. Ethylene-to-liquids systems and methods
US11001543B2 (en) 2015-10-16 2021-05-11 Lummus Technology Llc Separation methods and systems for oxidative coupling of methane
US10870611B2 (en) 2016-04-13 2020-12-22 Lummus Technology Llc Oxidative coupling of methane for olefin production
US10407361B2 (en) 2016-04-13 2019-09-10 Siluria Technologies, Inc. Oxidative coupling of methane for olefin production
US11505514B2 (en) 2016-04-13 2022-11-22 Lummus Technology Llc Oxidative coupling of methane for olefin production
US9944573B2 (en) 2016-04-13 2018-04-17 Siluria Technologies, Inc. Oxidative coupling of methane for olefin production
US10960343B2 (en) 2016-12-19 2021-03-30 Lummus Technology Llc Methods and systems for performing chemical separations
US11001542B2 (en) 2017-05-23 2021-05-11 Lummus Technology Llc Integration of oxidative coupling of methane processes
US10836689B2 (en) 2017-07-07 2020-11-17 Lummus Technology Llc Systems and methods for the oxidative coupling of methane
RU2802025C1 (ru) * 2022-09-19 2023-08-22 Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" Раствор карбоксилата циркония (IV) в ароматическом растворителе и способ его получения
RU2802024C1 (ru) * 2022-09-19 2023-08-22 Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" Раствор карбоксилата циркония (IV) в ароматическом растворителе и способ его получения
RU2810971C1 (ru) * 2023-01-11 2024-01-09 Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" Способ получения тетраизобутирата циркония

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