DE4324614A1

DE4324614A1 - Monomere mit cyclischen Carbonatgruppen

Info

Publication number: DE4324614A1
Application number: DE4324614A
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dipl Chem Dr Podszun; Ludger Dipl Chem Dr Heiliger; Michael Dipl Chem Dr Mueller; Carl Dipl Chem Dr Casser; Friedrich Dipl Phys Dr Bruder
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1993-07-22
Filing date: 1993-07-22
Publication date: 1995-01-26
Also published as: JPH09501654A; WO1995003294A1; AU7492494A; EP0710232A1; US6001535A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Acrylate und Methacrylate mit cyclischen Carbonatgruppen, sowie lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterialien, die diese (Meth)acrylate enthalten.

Aufzeichnungsmaterialien auf Basis von Methacrylaten und Acrylaten sind gut bekannt. Bei diesen Aufzeichnungsmaterialien wird durch bildmäßige Belichtung mit aktinischer Strahlung eine Fotopolymerisation ausgelöst. Die Abbildungsmethoden beruhen auf dem Prinzip, eine Differenzierung der Eigenschaften der belichteten und nicht belichteten Teile der fotopolymerisierbaren Schicht zu erzeugen, beispielsweise eine Differenzierung hinsichtlich Löslichkeit, Adhäsion, Leitfähigkeit, Brechungs index, Klebrigkeit, Permeabilität oder Diffusionsfähigkeit von eindringenden Substanzen, wie z. B. Farbstoffen.

Abbildungssysteme, die auf einer Differenzierung der Klebrigkeit beruhen, werden in den US-Patentschriften 3 060 024, 3 085 488 und 3 649 268 beschrieben. Entspre chend der in diesen Patentschriften offenbarten Methode verliert die foto polymerisierbare Schicht im Bereich der bildmäßig belichteten Stellen ihre Klebrigkeit, während die unbelichteten Stellen klebrig bleiben. Die nicht belichteten Stellen können daher mit trockenen Pigmenten angefärbt werden, um das Bild sichtbar zu machen.

Weitere Abbildungsmethoden, die auf der Fotopolymerisation mit anschließender Trockenentwicklung beruhen, werden in US 3 245 796, EP-A 0 362 827, US 4 587 198 und US 3 060 023 beschrieben.

Wie vorstehend ausgeführt, wird die Fotopolymerisation in vielfältiger Weise zur Bildwiedergabe genutzt. Dabei werden Methoden sowohl mit nasser als auch mit trockener Bildentwicklung angewendet. Letztere sind besonders anwendungs freundlich und weisen entscheidende ökologische Vorteile auf. Allerdings ist die optische Auflösung, die mit trockenentwickelbaren fotopolymerisierbaren Zusam mensetzungen erzielt werden kann, relativ niedrig. Die niedrige Auflösung ist ein besonderes Problem bei der Wiedergabe von fein gerasterten Bildern. Darüber hinaus ist die energetische Empfindlichkeit der bekannten trockenentwickelbaren Materialien relativ gering.

In EP-A 0 406 057 werden monofunktionelle (Meth)acrylate mit cyclischen Carbonatgruppen für Beschichtungen vorgeschlagen.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, (Meth)acrylate bereitzustellen, die eine hohe Fotopolymerisationsfähigkeit aufweisen und für trocken verarbeitbare Aufzeichnungsmaterialien genutzt werden können. Weitere Aufgaben der vorliegenden Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung.

Gegenstand der Erfindung sind (Meth)acrylate mit cyclischen Carbonatgruppen gemäß folgender Formel I

worin bedeuten
A einen (n + m)-wertigen Kohlenwasserstoffrest mit 3 bis 30 C-Atomen, der mit OH substituiert sein kann und bis zu 8 Etherbrücken enthalten kann,
R H oder Methyl;
n eine ganze Zahl von 1 bis 5,
m eine ganze Zahl von 1 bis 3, mit der Maßgabe, daß n + m mindestens 3 ist.

Der Kohlenwasserstoffrest ist vorzugsweise ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest, der linear, verzweigt oder cyclisch sein kann. Besonders bevorzugt werden lineare oder verzweigte Reste. Besonders gut geeignete Kohlenwasserstoffreste A sind z. B. die folgenden:

In der nachfolgenden Tabelle 1 werden erfindungsgemäße (Meth)acrylate angegeben.

Die Synthese der erfindungsgemäßen (Meth)acrylate mit cyclischen Carbonatgruppen erfolgt zweckmäßigerweise durch Umsetzung des zugrundeliegenden Hydroxy alkyl(meth)acrylates mit dem Chlorameisensäureester gemäß Formel II

Der Chlorameisensäureester gemäß Formel II kann durch Phosgenierung von Glycerin hergestellt werden. Dieser Syntheseschritt wird in US 2 446 145 ausführlich beschrieben.

Erfindungsgemäße (Meth)acrylate können auch durch die Umsetzung von Polyhydroxyverbindungen mit einer Funktionalität von mindestens 3 mit Gemischen aus (Meth)acrylsäurechlorid und dem Chlorameisensäureester der Formel II erhalten werden, wobei pro mol Polyhydroxyverbindung mindestens 1 mol (Meth)acryl säurechlorid und mindestens 1 mol Chlorameisensäureester der Formel II eingesetzt werden. Vorzugsweise werden die Komponenten im stöchiometrischen Verhältnis eingesetzt. Bei dieser Reaktion entstehen im allgemeinen Gemische von (Meth) acrylaten. Es hat sich gezeigt, daß derartige Gemische gute Eigenschaften aufweisen und ohne Auftrennung in den erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien eingesetzt werden können.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer auf einem Schichtträger angeordneten lichtempfindlichen Schicht, die Monomere der Formel I und mindestens einen Fotoinitiator enthält.

Das Aufzeichnungsmaterial kann neben den Monomeren der Formel I weitere Monomere enthalten, die nicht unter die Formel I fallen. Beispielhaft seien genannt:
Ethylenglycoldiacrylat, Diethylenglycoldiacrylat, Triethylenglycoldiacrylat, Tetra ethylenglycoldiacrylat, Butandiacrylat-1,4, Hexamethylendiacrylat, Cyclohexan dimethacrylat, Glycerindiacrylat, Glycerintriacrylat, Trimethylolpropantriacrylat, Pentaerythritoltriacrylat, Pentaerythritoltteraacrylat, Dipentaerythritolpentaacrylat und Dipentaerytritolhexaacrylat, sowie die entsprechenden Methacrylate. Weitere geeignete Monomere sind sog. Epoxyacrylate wie z. B. Bisphenol-A-diglycidyl dimethacrylate und Urethanacrylate, die durch Umsetzung von (Poly)isocyanaten mit Hydroxyalkyl(meth)acrylaten erhalten werden können. Besonders gut geeignet sind Urethanacrylate gemäß EP-A-0 502 562 und europäischer Patentanmeldung Nr. 92202 631, angemeldet am 31.08.92.

Der Anteil an Monomeren gemäß Formel I sollte 5-100%, vorzugsweise 10-100% betragen.

Als Fotoinitiatoren werden insbesondere Polymerisationsinitiatoren verwendet, die bei Temperaturen unterhalb von 185°C thermisch inaktiv und durch aktinisches Licht aktivierbar sind. Beispiele solcher Initiatoren schließen substituierte und unsubsti tuierte vielkernige Chinone ein, d. h. Verbindungen mit zwei an Ring-Kohlenstoff atome in einem konjugierten sechsgliedrigen carbocyclischen Ring gebundenen Carbonylgruppen, wobei wenigstens ein aromatischer, carbocyclischer Ring an den die Carbonylgruppen tragenden Ring ankondensiert ist. Solche Initiatoren schließen ein 9,10-Anthrachinon, 1-Chloranthrachinon, 2-Chloranthrachinon, 2-Methylanthra chinon, 2-tert.-Butylanthrachinon, Octamethylanthrachinon, 1,4-Naphthochinon, 9,10-Phenanthrenchinon, 1,2-Benzanthrachinon, 2,3-Dichlornaphthochinon, das Natriumsalz von Anthrachinon-α-sulfonsäure, 3-Chlor-2-methylanthrachinon und 1,2,3,4-Tetrahydrobenzo[a]-anthracen-7,12-dion. Weiter brauchbare Fotoinitiatoren sind beschrieben in US-PS 2 760 863 und schließen vicinale Ketaldonylverbindungen ein wie Diacetyl, Benzil, α-Ketaldonylalkohole wie Benzoin, Pivalon, Acyloinether wie beispielsweise Benzoinmethyl- und -ethylether; α-kohlenwasserstoffsubstituierte aromatische Acyloine einschließlich Methylbenzoin, α-Allylbenzoin und α-Phenyl benzoin. Weitere geeignete Fotoinitiatoren sind beschrieben in "Photoreactive Polymers" von Arnost Reiser, "Organic photochemical imaging systems" von G.A. Delzenne in "UV-Curing Chemistry: Past, Present, and Future" von Christian Decker, veröffentlicht in Journal of Coatings Technology, Vol. 59, Nr. 751, August 1987, Seiten 97-106, sowie in EP-A-0 362 827 und US-A-3 558 309.

Gemäß vorliegender Erfindung können der fotopolymerisierbaren Zusammensetzung auch Polymerisationsinhibitoren zugesetzt werden. Geeignete Inhibitoren sind beispielsweise p-Methoxyphenol, Hydrochinon, alkyl- und acylsubstituierte Hydro chinone und Chinone, tert.-Butylbrenzkatechin, Pyrogallol, Kupferverbindungen, Naphthylamine, β-Naphthol, Kupfer-II-chlorid, 2,6-Bis-tert.-butyl-p-cresol, Fotothiazin, Pyridin, Nitrobenzol und Dinitrobenzol, p-Toluchinon und Chloranil.

Das Aufzeichnungsmaterial der vorliegenden Erfindung kann weitere Schichten enthalten, z. B. eine Schicht zur Verbesserung der Haftung der fotopolymerisierbaren Schicht am Schichtträger oder eine Strippingschicht. Es kann vorteilhaft sein, zwischen dem Schichtträger und der lichtempfindlichen fotopolymerisierbaren Schicht, an letztere unmittelbar angrenzend, eine funktionelle Zwischenschicht anzuordnen, die beispielsweise ein Polymer mit polymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Gruppen enthält. Eine solche funktionelle Zwischenschicht ist beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung 91 201 824.9 (12.07.91) beschrieben.

Die Herstellung des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials erfolgt durch Gießen aus Lösungsmitteln, insbesondere organischen Lösungsmitteln. Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind Chloroform, Dichlormethan, Aceton, Methylethylketon, Essigester, THF, Methyl-tert.-butylether. Bevorzugt wird Methylethylketon.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial wird in bildmäßiger Verteilung einer aktinischen Bestrahlung ausgesetzt, um es bildmäßig entsprechend der Verteilung der aktinischen Strahlung zu härten. Es kann sich dabei um eine Kontaktbelichtung mit ultravioletter oder sichtbarer Strahlung, eine Belichtung mittels einer Kamera, eine zeilenweise Belichtung (scanning exposure) oder eine Laserbelichtung handeln. Als Lichtquelle können Tageslicht, Glühlampen, Quecksilberdampflampen, Halogen lampen, Xenonlampen, Fluoreszenzlampen, lichtemittierende Dioden oder Laser verwendet werden. Natürlich ist darauf zu achten, daß das Emissionsspektrum der Lichtquelle und das Absorptionsspektrum des Fotoinitiators einen nutzbaren Überlappungsbereich aufweisen.

Das durch Belichtung erhaltene Polymerbild kann in das für die jeweilige Anwendung gewünschte endgültige Bild überführt werden. Insbesondere kann es zur Herstellung von Schwarz-weiß-Bildern, Farbbildern und Druckplatten verwendet werden.

Zur Herstellung von Farbbildern werden beispielsweise mindestens drei Aufzeich nungselemente, die einen Gelbfarbstoff, einen Magentafarbstoff und einen Cyanfarbstoff bzw. entsprechende Farbpigmente in oder unterhalb der fotopoly merisierbaren Zusammensetzung enthalten, bildmäßig mit einem gerasterten Blau-, Grün- oder Rot-Farbauszug der Vorlage belichtet. Gegebenenfalls kann auch ein viertes Bilderzeugungselement verwendet werden, das einen schwarzen Farbstoff oder ein Schwarzpigment enthält. Diese Bilderzeugungselemente werden nacheinander in Kontakt mit einem Akzeptorelement, z. B. einem Papier, erhitzt, um einen Übertrag der einzelnen unterschiedlichen Farbauszüge zu bewirken. Es liegt auf der Hand, daß der Übertrag der unterschiedlichen Farbauszüge paßgenau erfolgen muß, um eine farbgetreue Reproduktion des ursprünglichen Bildes zu erhalten.

In einer besonderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung dient das Aufzeich nungsmaterial zur Herstellung von Druckplatten. Dabei kann das durch Belichtung erzeugte Polymerbild direkt auf der Druckplattenunterlage erzeugt werden oder von einem Donorelement auf die Druckplattenunterlage übertragen werden.

Als Unterlagen für Druckplatten dienen Träger mit hydrophilen Oberflächen, beispielsweise Metallträger wie Aluminium oder Zink, Polyesterfilm oder Papierunterlagen.

Diese Träger können, falls sie nicht selbst ausreichend hydrophil sind, zuerst mit einer hydrophilen Schicht beschichtet werden. Eine besonders geeignete hydrophile Schicht ist eine Schicht aus Polyvinylalkohol, die mit einem Tetraorthosilikat, z. B. einem TiO₂ enthaltenden Tetramethylorthosilikat oder Tetraethylorthosilikat, gehärtet wurde wie beispielsweise beschrieben in US-A-3 971 660.

Ein besonders geeigneter Metallträger ist Aluminium. Geeignete Aluminiumträger für die Verwendung gemäß vorliegender Erfindung sind Aluminiumfolien aus Reinalu minium oder einer Aluminiumlegierung, deren Aluminiumgehalt wenigstens 95% beträgt. Eine geeignete Legierung enthält beispielsweise 99,55 Gew.-% Aluminium, 0,29 Gew.-% Eisen, 0,10 Gew.-% Silizium, 0,004 Gew.-% Kupfer, 0,002 Gew.-% Mangan, 0,02 Gew.-% Titan und 0,03 Gew.-% Zink. Die Dicke einer solchen Folie liegt üblicherweise zwischen 0,13 und 0,5 mm.

Die Herstellung einer für den lithografischen Offsetdruck geeigneten Aluminium- oder Aluminiumlegierung-Folie umfaßt folgende Schritte: Aufrauhung, Anodisierung und gegebenenfalls Versiegelung.

Aufrauhung und Anodisierung der Folie sind notwendig, um gemäß vorliegender Erfindung hochqualitative Drucke zu ermöglichen. Versiegelung ist nicht notwendig, aber kann die Druckergebnisse weiter verbessern.

Aufrauhung der Aluminiumoberfläche kann mechanisch oder elektrolytisch in bekannter Weise durchgeführt werden. Die durch die Aufrauhung erreichte Rauheit wird in µm als Abweichung von einer Mittellinie gemessen und beträgt vorzugsweise ca. 0,2 bis 1,5 µm.

Die Anodisierung der Aluminiumfolie kann durchgeführt werden in elektrolytischen Bädern, z. B. Chromsäure, Oxalsäure, Natriumcarbonat, Natriumhydroxid und deren Mischungen. Bevorzugt wird die Anodisierung von Aluminium und verdünnter wäßriger Schwefelsäure durchgeführt, bis die erwünschte Dicke der Anodisierungs schicht erreicht ist. Die Aluminiumfolie kann auf beiden Seiten anodisiert werden. Die Dicke der Anodisierungsschicht wird genau bestimmt an einem Mikroschnitt, aber sie kann ebenso ermittelt werden durch Auflösung der Anodisierungsschicht und Wiegen der Folie vor und nach der Auflösungsbehandlung. Gute Ergebnisse werden erhalten, mit einer Anodisierungsschicht, die ungefähr von 0,4 bis ungefähr 2,0 µm beträgt. Zur Verbesserung der Bildschärfe und dementsprechend der Schärfe der Druckkopie kann die Anodisierungsschicht in der Masse eingefärbt sein mit einem Antihalo-Farbstoff oder Pigment wie beispielsweise beschrieben in JP-A-58-14797.

Nach der Anodisierungsbehandlung kann die anodische Oberfläche versiegelt werden. Versiegelung der Poren der bei der Anodisierung gebildeten Aluminiumoxidschicht ist eine bekannte Technik, die beispielsweise beschrieben ist in der "Belgisch-Nederlands tÿdschrift voor Oppervlaktetechnieken van materialen", 24. Jahrgang/Januar 1980. Man kennt verschiedene Arten der Versiegelung von porösen, anodisierten Aluminiumoberflächen. Eine vorteilhafte Methode ist die Hydratationsversiegelung, bei der die Poren ganz oder teilweise durch Wasseraufnahme geschlossen werden, so daß sich hydratisierte nadelförmige Aluminiumoxidkristalle (Böhmit) bilden. Die anodisierte Oberfläche der Aluminiumfolie kann hierzu mit Wasser bei 70 bis 100°C oder mit Dampf behandelt werden. Das Wasser kann hierzu Zusätze enthalten, z. B. Nickelsalze, um den Versiegelungseffekt zu verbessern. Die Versiegelung kann auch durchgeführt werden durch Behandlung der anodischen Oberfläche mit einer wäßrigen Lösung von Phosphationen oder Silikaten. Aufgrund der Versiegelungsbehandlung wird die anodische Schicht im wesentlichen nicht porös gemacht, so daß sie für die Herstellung einer größeren Anzahl von Drucken geeignet sind. Als Ergebnis der Versiegelungsbehandlung kann das Auftreten von Schleier in den Nichtbild-Teilen der Druckplatte weitgehend vermieden werden.

Die Aufrauhung, die Anodisierung und die Versiegelungsbehandlung der Aluminiumfolie kann durchgeführt werden wie beispielsweise beschrieben in US-A- 3 861 917.

Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial kann zur Herstellung einer Druck platte auf herkömmliche Weise, d. h. durch Naßentwicklung entwickelt werden. Bei dieser Methode wird ein Lösungsmittel zur Entwicklung eingesetzt, das die nicht polymerisierten Anteile des Aufzeichnungsmaterials auflöst und dabei die polymeri sierten Anteile des belichteten Aufzeichnungsmaterials nicht auflöst. Als Lösungsmittel sind organische Lösungsmittel, insbesondere Alkohole geeignet. Gut geeignet sind auch Mischungen aus Wasser und Alkohol.

Die Verarbeitung des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials zu einer Druck platte kann auch auf trockenem Wege durch Übertragungs- und Delaminations verfahren erfolgen. Nach einer besonderen Ausführungsform des trockenen Verfahrens wird ein Donorelement, das im wesentlichen aus einer fotoempfindlichen Schicht, die die erfindungsgemäßen Monomeren enthält, und einem Trägermaterial, beispielsweise einer Polyethylenterephthalatfolie, besteht, bildmäßig belichtet und mit einer hydrophilen Druckplattenunterlage mit Hilfe eines Rollenlaminators bei erhöhter Temperatur in Kontakt gebracht; dabei findet eine bildmäßige Übertragung der nicht polymerisierten Anteile vom Donorelement auf das Akzeptorelement statt. Danach werden Donor- und Akzeptorelement von einander getrennt, wodurch ein Monomerbild auf der Druckplattenunterlage erhalten wird. Dieses Monomerbild ist als Druckform geeignet. Besonders stabile Druckformen erhält man, wenn das Monomerbild durch integrale Belichtung oder Erwärmung in ein Polymerbild überführt wird.

Die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien zeigen eine besonders hohe energetische Empfindlichkeit und ergeben Bilder mit hoher Auflösung und Kanten schärfe. Sie lassen sich in vorteilhafter Weise für trockene Bildsysteme anwenden.

Beispiele Beispiel 1 Herstellung von Monomer 1 aus Tabelle 1

In 32,5 ml Methylenchlorid wurden unter Stickstoffatmosphäre 18,25 g Glycerin dimethacrylat (Blemmer GMR der Firma Nippon Oil) sowie 4,56 g Pyridin gelöst und die Lösung wurde auf 0°C gekühlt. Danach wurden 9,93 g Chlorameisensäureester der Formel II, gelöst in 17,5 g Methylenchlorid langsam zudosiert und der Ansatz wurde noch 2 h bei Raumtemperatur nachgerührt. Der entstandene Niederschlag wurde abfiltriert und das Filtrat auf das doppelte Volumen Wasser gegossen. Die organische Phase wurde abgetrennt, 2 mal mit 0,1 n Salzsäure, dann mit Natriumhydrogencarbonatlösung ausgeschüttelt, schließlich mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach Filtration und Abdampfen des Lösemittels verbleiben 20,9 g Monomer 1 aus Tabelle 1.
IR [cm^-1]: 1820 (cycl. Carbonat); 1760 (Carbonat); 1725 (Ester); 1645 (Methacryl)

Beispiel 2 Herstellung von Monomer 2 aus Tabelle 1

Das Versuch wurde ausgeführt wie in Beispiel 1 beschrieben, wobei statt Glycerin dimethacrylat Glycerinacrylatmethacrylat (Blemmer GAM der Firma Nippon Oil) verwendet wurde.
IR [cm^-1]: 1820 (cycl. Carbonat); 1760 (Carbonat); 1725 (Ester); 1640, 1620 (Methacryl, Acryl)

Beispiel 3 Herstellung von Monomer 6 aus Tabelle 1

Der Versuch wurde ausgeführt wie in Beispiel 1 beschrieben, wobei statt Glycerin dimethacrylat Pentaerythritoltriacrylat verwendet wurde.
IR [cm^-1]: 1815 (cycl. Carbonat); 1760-1720 (Ester und Carbonat); 1635-1620 (Acryl)

Beispiel 4 Herstellung von Monomer 8 aus Tabelle 1

Der Versuch wurde ausgeführt wie in Beispiel 1 beschrieben, wobei statt Glycerin dimethacrylat Dipentaerythritolpentaacrylat verwendet wurde.
IR [cm^-1]: 1815 (cycl. Carbonat); 1760-1720 (Ester und Carbonat); 1635-1620 (Acryl)

Beispiel 5 Überprüfung der Fotoreaktivität der Monomeren mit Hilfe der Foto-DSC

Die folgenden Bestandteile wurden intensiv durchmischt:
50,0 g Monomer
120 mg 2,6-Di-tert.-butylkresol
200 mg Campherchinon
500 mg p-Dimethylaminobenzolsulfonsäure-N,N-diallylamid
2,6-Di-tert.-butylkresol fungiert als Stabilisator;
Campherchinon und p-Dimethylaminobenzolsulfonsäure-N,N-diallylamid bilden das Fotoinitiatorsystem.

Die Proben wurden bei 30°C in einer DSC-Apparatur (Differential Scanning Calorimetry) mit einer Halogenlampe (75 W) mit Wärmeschutzfilter bestrahlt. Der Wärmefluß wurde unter Bestrahlung als Funktion der Zeit registriert. Als Referenz wurden Proben gleicher Zusammensetzung ohne Fotoinitiator eingesetzt. Während des Versuchs wurde mit Stickstoff gespült. Für die Auswertung wurde als Maß für die Reaktionsgeschwindigkeit der Wert t-max ermittelt. t-max ist die Zeit von Bestrahlungsbeginn bis zum Erreichen des Maximums der Reaktion (maximaler Wärmefluß).

Je kleiner t-max ist, um so größer ist die Fotoreaktivität.

Monomer
t-max [min]
aus Beispiel 1
0.50
aus Beispiel 2	0.44
aus Beispiel 3	0.31
aus Beispiel 4	0.48
Trimethylolpropantrimethacrylat (Vergleich)	2.0

Beispiel 7 Herstellung einer Offset-Druckplatte durch Naßentwicklung a) Herstellung einer hydrophilen Druckplattenunterlage

Zu 418 g einer Dispersion von 21,5 Gew.-% TiO₂ (durchschnittliche Teilchengröße 0.3 bis 0.5 µm) und 2.5 Gew.-% Polyvinylalkohol in entionisiertem Wasser wurden unter Rühren nacheinander zugefügt:
220 g 5-%ige Lösung aus Polyvinylalkohol in Wasser
95 g hydrolysierte 22%ige Emulsion von Tetrametylorthosilikat in Wasser
22 g 10-%ige Lösung des Netzmittels Erkantol.

Zu dieser Mischung wurde anschließend 245 ml entionisiertes Wasser zugefügt und der pH mit HCl auf 4 eingestellt. Diese Dispersion wurde auf eine 175 µm dicke PET- Folie mit einer Naßschichtdicke von 50 µm aufgetragen und bei 30°C getrocknet.

b) Beschichtung der hydrophilen Druckplattenunterlage mit lichtempfindlicher Monomerschicht

Es wurde eine Lösung aus folgenden Komponenten hergestellt:
1,6 g Bisimidazol
0,05 g Michlers Keton
0,1 g Merkaptobenzoxazol
2,1 g Monomer aus Beispiel 5
26,85 g 2-Butanon;
diese Lösung wurde mit einem Rakel mit der Spaltbreite 30 µm auf die unter a) beschriebene hydrophile Druckplatte als Unterlage aufgegossen. Nach der Trocknung ergab sich eine Schichtdicke von 3,85 µm.

Das Aufzeichnungsmaterial wurde mit einer transparenten Testvorlage mit einem Strichmuster von 150 Linien pro Zoll in Kontakt gebracht und durch die Testvorlage mit UV-Licht belichtet.

Zur Entwicklung wurde das belichtete Aufzeichnungsmaterial mit einer Mischung aus 25 Gew.-% Wasser und 75 Gew.-% Ethanol behandelt. Mit der auf diese Weise erhaltenen Druckplatte konnte in einer konventionellen Offset-Druckvorrichtung mit herkömmlicher Tinte gedruckt werden. Es wurden Drucke mit guter Qualität (hohe Auflösung, genaue Punktwiedergabe, gute Kantenschärfe) erhalten.

Beispiel 8 Herstellung einer Offset-Druckplatte auf trockenem Wege a) Herstellung eines lichtempfindlichen Donorelementes

Es wurde eine Lösung aus folgenden Komponenten hergestellt:
1,6 g Bisimidazol
0,05 g Michlers Keton
0,1 g Mercaptobenzoxazol
2,1 g Monomer aus Beispiel 5
26,85 g 2-Butanon;
diese Lösung wurde mit einem Rakel mit der Spaltbreite 30 µm auf eine 100 µm dicke PET als Unterlage aufgegossen. Nach der Trocknung ergab sich eine Schichtdicke von 3,85 µm.

b) Hydrophile Druckplattenunterlage aus 7a)

Das Donorelement wurde mit einer transparenten Testvorlage mit einem Strichmuster von 150 Linien pro Zoll in Kontakt gebracht und durch die Testvorlage mit UV-Licht belichtet.

Das belichtete Donorelement wurde dann in beschichtungsseitigem Kontakt mit der hydrophilen Druckplattenunterlage bei 165°C und mit einer Geschwindigkeit von 1,0 m/min durch eine Rollenlaminatorvorrichtung geführt. Anschließend wurden beide Elemente getrennt. Die hydrophile Unterlage, die nun mit dem lichtempfindlichen Monomer in bildmäßiger Verteilung beschichtet war, wurde integral mit UV-Licht belichtet. Mit der auf diese Weise erhaltenen Druckplatte konnte in einer konven tionellen Offset-Druckvorrichtung mit herkömmlicher Tinte gedruckt werden. Es wurden Drucke mit guter Qualität (hohe Auflösung, genaue Punktwiedergabe, gute Kantenschärfe) erhalten.

Claims

1. Monomere der Formel I worin bedeuten
A einen (n + m)-wertigen Kohlenwasserstoffrest mit 3 bis 30 C-Atomen, der mit OH substituiert sein kann und bis zu 8 Etherbrücken enthalten kann;
R H oder Methyl;
n eine ganze Zahl von 1 bis 5;
m eine ganze Zahl von 1 bis 3, mit der Maßgabe, daß n + m mindestens 3 ist.

2. Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial, gekennzeichnet durch mindestens eine auf einem Schichtträger angeordnete licht empfindliche Schicht, die Monomere der Formel I enthält, worin bedeuten
A einen (n + m)-wertigen Kohlenwasserstoffrest mit 3 bis 30 C-Atomen, der mit OH substituiert sein kann und bis zu 8 Etherbrücken enthalten kann;
R H oder Methyl;
n eine ganze Zahl von 1 bis 5;
m eine ganze Zahl von 1 bis 3, mit der Maßgabe, daß n + m mindestens 3 ist.

3. Verwendung des lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials gemäß Anspruch 2 zur Herstellung von Offset-Druckplatten.