DE4217887A1 - Biozide Wirkstoffe - Google Patents
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Description
Organische Zinnverbindungen der allgemeinen Formel (I):
in der R1, R2 und R3 jeweils ein Alkyl- oder Cycloalkylrest mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen sein kann, oder einen Aralkyl- oder Alkarylrest mit 6
bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet und wobei R4 (CH3CH2CH2CH2)3SnO, Fluo
rid, Chlorid, Phosphat, Acrylat, Methacrylat, Naphthenat, Hydroxid,
Octoat, Phthalat, Sulfat, Maleat, Fumarat, Laureat, Linoleat, Abietat und
Ethansulfonat bedeuten kann, werden unter anderem als Antifoulingwirkstof
fe in Anstrichmitteln für Anwendungen in Wasser, insbesondere unter Was
ser, verwendet. Es hat sich jedoch gezeigt, daß die übliche Konzentratio
nen von etwa 20 Gew.-% in Anstrichmitteln für Schiffsrümpfe zu einer Be
lastung des Umgebungswassers führt, die eine Verringerung des Bestandes an
Muschel- und Schneckenorganismen verursacht.
Die Verwendung von Jodpropinyloxyalkylcarbamaten als Bakterizide und fun
gizide ist seit längerer Zeit bekannt und wird beispielsweise in der
DE 32 16 895 A1 beschrieben. Insbesondere Jodpropinyloxyethylphenylcar
bamat (IPPC) ist weitgehend für die Anwendung als Fungizid für Systeme auf
wäßriger Basis oder auf Basis organischer Lösungsmittel beschrieben, wie
etwa für Lacke und Farben, Kühlschmierstoffe für die Metallzerspannung,
Textil- und Papierbeschichtungsmittel, Druckfarben, Kunststoffe, Klebstof
fe und dergleichen. Außerdem hat IPPC ein vielversprechendes Wirksamkeits
profil gegenüber holzzerstörenden Pilzen Basidiomyceten, wegen der nach
weislich niedrigen toxischen Werte für gewöhnliche Pilze. Darüber hinaus
zeigt IPPC Wirksamkeit gegen Blaufäule (Ascomyzeten). Überraschend war,
daß Jodpropinyloxyethylcarbamate auch allein in Antifoulingbeschichtungen
verwendet werden können, um generell das Wachstum von Algen sowie im be
sonderen von Meeresorganismen wie Meeresalgen, Entenmuscheln, krustenbil
denden Moostierchen, Manteltieren, Hydroiden, anhaftendem Schleim oder
anderer höher entwickelter Krebstiere auf unter Wasser liegenden Ober
flächen zu verhindern.
Dabei kommen als Jodpropinyloxy-ethanol-carbamatverbindungen 2-(3-Jod-2-
propinyloxy)-ethanol-carbamate der allgemeinen Formel (II):
in der R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, lineare
oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen
oder cyclische Alkylreste mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen oder R1 und R2
zusammengenommen -(CH2)n- bedeuten, wobei n 4 bis 6 ist, R3, R4, R5 und
R6, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, Alkylreste mit 1
bis 4 Kohlenstoffatomen, Arylreste oder CCl3 bedeuten oder R3 und R5 oder
R4 und R6 zusammengenommen -(CH2)n bedeuten, wobei n 3 bis 5 ist, und R7
Wasserstoff, lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoff
atomen oder cyclische Alkylreste mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, Arylreste,
substituierte Arylreste, Arylalkylreste oder Arylsulfonylreste bedeutet.
Beispiele für lineare oder verzweigte Alkylreste oder Alkenylreste mit 1
bis 6 Kohlenstoffatomen, für die R1 und R2 stehen, sind der Methyl-,
Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, sec.-Butyl-, tert.-Bu
tyl-, Pentyl-, der Hexylrest und deren verzweigte Isomere wie der Vinyl-,
Allyl-, Propenyl-, Butenyl-, Pentenyl- und Hexenylreste sowie die entspre
chenden Isomeren der genannten Alkenyle mit 4, 5 und 6 Kohlenstoffatomen.
Beispiele für cyclische Alkylreste mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, für die
R1 und R2 stehen, sind der Cyclopentan-, Cyclohexan- und der Cycloheptan
rest. Bevorzugt werden Verbindungen der Formel (II), in denen beide Sub
stituenten R1 und R2 gleichzeitig Wasserstoff oder gleichzeitig Methyl
reste sind, sowie solche, in denen bei R1 und R2 ein Substituent Wasser
stoff ist, während der andere einen Methylrest darstellt.
Beispiele für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, für die R3, R4, R5
und R6 stehen, sind der Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl- und der n-
Butylrest, Isobutyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl, wobei Methyl bevorzugt
wird.
Beispiele für Arylreste, für die R3, R4, R5 und R6 stehen, sind der Phe
nyl- und der Naphthylrest.
Bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (II), in denen von den
Resten R1 bis R6 mindestens 4 Reste Wasserstoff bedeuten.
Beispiele für lineare und verzweigte Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoff
atomen, für die R7 steht, sind der Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-,
n-Butyl-, Isobutyl-, sec.-Butyl-, tert.-Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-,
Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Undecyl- und der Dodecylrest sowie die verzweigten
Isomeren der Alkyle mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen.
Beispiele für cyclische Alkylreste mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, für die
R7 steht, sind der Cyclobutyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptyl-
und der Cyclooctylrest.
Beispiele für Aryl und substituiertes Aryl, für die R7 steht, sind der
Phenyl-, Naphthyl-, Tolyl-, Chlorphenyl-, Bromphenyl-, Fluorphenyl-, Di
chlorphenyl- und der Trichlorphenylrest.
Beispiele für Aralkyl und Arylsulfonyl, für die R7 steht, sind der Ben
zyl- und der p-Toluolsulfonylrest.
Bevorzugt werden Verbindungen, in denen R7 ein niederer Alkylrest mit 1
bis 4 Kohlenstoffatomen, sowie ein Arylrest oder mit Chlor oder Brom sub
stituierter Arylrest ist.
Beispiele für besonders bevorzugte Verbindungen sind solche, in denen R7
ein Propyl-, Butyl- oder Phenylrest ist.
Die N-substituierten 2-(3-Iod-2-propinyloxy)-ethanol-carbamate der allge
meinen Formel (II) werden nach an sich bekannten Verfahren (Houben-Weyl,
Methoden der Org. Chemie, Bd. 8, S. 141-144 (1952)) durch Umsetzung
äquimolarer Mengen der Alkohole mit geeigneten, z. B. im Handel erhältli
chen Isocyanaten synthetisiert, wie beispielsweise in der DE 32 16 894 A1
und in der DE 32 16 895 A1 beschrieben ist.
Die vorliegende Erfindung betrifft nun Biozide, insbesondere algizide Mit
tel zur Bekämpfung vor allem des Unterwasserbewuchses von Schiffen- und
Unterwasserkonstruktionen durch Meeresschädlinge, die dadurch gekennzeich
net sind, daß sie Jodpropinyloxyethylcarbamate allein oder zusammen mit
einer organischen Zinnverbindung enthalten.
Die bioziden Mittel enthalten eine Jodpropinyloxyethylcarbamatverbindung
und etwa 0 bis 4 Gewichtsteile, vorzugsweise etwa 0,2 bis 1 Gewichtsteile,
und insbesondere etwa 0,2 bis 0,4 Gewichtsteile wenigstens einer Trihy
drocarbylzinnverbindung, vorzugsweise Bis(tributylzinn)oxid, Tributylzinn
fluorid, Tributylzinnmethylcrylat, Tributylzinnphosphat und Tributylzinn-
Naphthenat und Mischungen davon, pro Gewichtsteil der Jodpropinyloxyethyl
carbamatverbindung.
Im allgemeinen werden die Wirkstoffe oder Wirkstoffkombinationen der vor
liegenden Erfindung als Farben, Lacke, Beizen, Emaillelacke und derglei
chen formuliert, nachstehend allgemein als "Anstrichmittel" bezeichnet,
und enthalten eine flüssige Bindemittellösung (Lösungsmittel) zum Auflösen
oder Suspendieren der bioziden Wirkstoffe und ein organisches Bindemittel.
Üblicherweise kann die Bindemittellösung jeweils wenigstens ein Verdün
nungsmittel, einen Emulgator und ein Netzmittel enthalten.
Jedes herkömmliche organische Bindemittel kann in einem Antifoulingan
strichmittel für Seewasser eingesetzt werden, welches die bioziden Zusam
mensetzungen der vorliegenden Erfindung und die Antifoulingmittelmischun
gen der vorliegenden Erfindung enthält. Beispiele für vom Handel anerkann
te Bindemittel sind Polyvinylchloridharze in einem System auf Lösungsmit
telbasis, Chlorkautschukarten in einem System auf Lösungsmittelbasis,
Acrylharze und Methacrylatharze in Systemen auf Lösungsmittelbasis oder
wäßriger Basis, Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymerisatsysteme als wäß
rige Dispersionen oder Systeme auf Lösungsmittelbasis, Butadien-Mischpoly
merisate wie Butadien-Styrolkautschukarten, Butadien-Acrylnitrilkautschuk
arten, und Butadien-Styrol-Acrylnitrilkautschukarten, trocknende Öle wie
Leinöl, Alkydharze, Asphalt, Epoxyharze, Urethanharze, Polyesterharze,
Phenolharze und dergleichen.
Die Anstrichmittel können üblicherweise anorganische Pigmente enthalten,
wie Titandioxid, Eisenoxid, Silikat, Talk oder Kaolin, organische Pigmente
wie Ruß oder in Seewasser unlösliche Farbstoffe, und sie können Stoffe wie
Kolophonium enthalten, um eine kontrollierte Freisetzung des Antifoulings
mittels zu erreichen, da Kolophonium in sehr geringem Maße in Seewasser
löslich ist. Die Anstrichmittel können Weichmacher, Fließfähigkeitsverbes
serer und andere übliche Inhaltsstoffe enthalten.
In noch anderen Bedeutungen der vorliegenden Erfindung werden die Zusam
mensetzungen, insbesondere wenn sie als Anstrichmittel formuliert werden,
auch mit anderen Zusatzstoffen ausgestattet, die üblicherweise in Zusam
mensetzungen zum Schutze von Materialien verwendet werden, die einer Un
terwasserumgebung ausgesetzt sind, wie etwa mit zusätzlichen Fungiziden,
Hilfslösungsmitteln, Verarbeitungsadditiven wie Entschäumern, Fixiermit
teln, Weichmachern, UV-Stabilisatoren oder Stabilitätsverbesserern, was
serlöslichen oder wasserunlöslichen Farbstoffen, Farbpigmenten, Sikkati
ven, Korrosionsinhibitoren, Verdickungsmitteln oder Antiabsetzmitteln wie
Carboxymethylcellulose, Polyacrylsäure oder Polymethacrylsäure, Hautver
hütungsmitteln und dergleichen. Zusätzlich Fungizide, die in den Zusam
mensetzungen verwendet werden, sind vorzugsweise in der flüssigen Binde
mittellösung löslich.
Anwendungen der Mittel gemäß der vorliegenden Erfindung können bereitge
stellt werden als in üblicher Weise konfektionierte gebrauchsfertige Pro
dukte in Form von wäßrigen Lösungen und Dispersionen, Öllösungen und Di
spersionen, Emulsionen, Aerosolpräparationen und dergleichen, oder als
Konzentrat. Das Konzentrat kann so verwendet werden, wie es ist, z. B. als
Additiv für Anstrichmittel, oder kann vor Gebrauch mit zusätzlichen Lö
sungsmitteln oder Suspensionsmitteln verdünnt werden.
Wenn die Mittel als Konzentrat geliefert werden, wobei die Wirkstoffe in
einer flüssigen Bindemittellösung oder einem Trägermaterial aufgelöst oder
dispergiert sind, liegt der Anteil des bioziden Wirkstoffes oder der Wirk
stoffmischung im gesamten Mittel bei etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 95 Gew.-%.
Nach Formulierung der Mittel als Anstrichmittel liegt der Anteil des Wirk
stoffes oder das Wirkstoffgemisches im Mittel bei etwa 0,1 Gew.-% bis etwa
40 Gew.-%, vorzugsweise bei etwa 0,1 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-%, und insbe
sondere bei etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-%. Die flüssige Bindemittellösung
macht normalerweise mehr als etwa 70 Gew.-%, vorzugsweise etwa 90 Gew.-%
der Zubereitung aus, wenn diese als Anstrichmittel formuliert ist. In ei
nigen Konzentraten kann jedoch die flüssige Bindemittellösung auch nur bis
zu 5 Gew.-% der Zubereitung ausmachen.
Der flüssigen Bindemittellösung kommt bei der vorliegenden Erfindung keine
entscheidende Bedeutung zu, und jede Flüssigkeit, die nicht die biozide
Aktivität der Wirkstoffe beeinträchtigt und die mit den dargelegten An
wendungen vereinbar ist, kann potentiell im Rahmen der vorliegenden Er
findung verwendet werden. Zu den geeigneten Materialien, die als flüssige
Bindemittellösung verwendet werden können, gehören Wasser und organische
Lösungsmittel, einschließlich aliphatischer Kohlenwasserstoffe, aromati
scher Kohlenwasserstoffe wie Xylol, Toluol, Mischungen aliphatischer und
aromatischer Kohlenwasserstoffe mit Siedepunkten zwischen 100 und 320°C,
vorzugsweise zwischen 150 und 230°C; hoch(-siedende) aromatische Erdöl
destillate, z. B. Solventnaphtha, destilliertes Teeröl und Mischungen da
von; Alkohole wie Butanol, Octanol und Glykole; pflanzliche und minera
lische Öle; Ketone wie Aceton; Erdölfraktionen wie Lösungsbenzin und Ke
rosin, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Glykolester, Glykolesterether und
dergleichen. Die flüssige Bindemittellösung kann wenigstens ein polares
Lösungsmittel enthalten, wie etwa Wasser, in Beimischung mit einem öligen
oder ölähnlichen organischen Lösungsmittel von geringer Flüchtigkeit, wie
etwa die Mischung von aromatischen und aliphatischen Lösungsmitteln, die
in White Spirit anzutreffen ist, das gemeinhin auch als Lösungsbenzin be
zeichnet wird.
Die flüssige Bindemittellösung kann üblicherweise auch einen Emulgator,
ein Netzmittel, ein Dispergiermittel oder anderen grenzflächenaktiven
Stoff enthalten. Beispiele für geeignete Emulgatoren sind die Nonylphenol
ethylenoxidether und Polyoxyethylenesorbitolester oder Polyoxyethylensor
bitanester von Fettsäuren. Zum Beispiel kann eine nützliche Formulierung
ein Gemisch der bioziden Wirkstoffbestandteile, gelöst in einem organi
schen Lösungsmittel, wie etwa Lösungsbenzin, enthalten, das wiederum mit
Hilfe eines geeigneten Emulgators in Wasser als primärer flüssiger Binde
mittellösung emulgiert ist.
Eine Aerosolpräparation gemäß der Erfindung erhält man auf die übliche Art
und Weise, indem man die in einem geeigneten Lösungsmittel gelösten oder
suspendierten Wirkstoff in eine flüchtige Flüssigkeit einarbeitet, die für
den Gebrauch als Treibmittel geeignet ist, z. B. in das Gemisch aus Chlor-
und Fluorderivaten von Methan und Ethan, das unter dem Markennamen "Freon"
kommerziell erhältlich ist, oder in Druckluft.
Die jeweiligen Gesamtzusammensetzungen können zusätzliche Inhaltsstoffe
enthalten, von denen man weiß, daß sie in Konservierungsmitteln und Be
schichtungsmitteln für Unterwasseranwendungen und verwandten Produkte
nützlich sind. Zu diesen Inhaltsstoffen gehören Fixiermittel wie Carboxy
methylcellulose, Polyvinylalkohol, ein Paraffin und dergleichen, Ver
schnittmittel wie Ethylglykolacetat und Methoxypropylacetat und Weichma
cher wie Benzoesäureester und Phthalate, z. B. Dibutylphthalt, Dioctyl
phthalat und Didodecylphthalat. In Abhängigkeit von spezifischen Anwen
dungen können wahlweise auch Farbstoffe, Farbpigmente, Korrosionsinhibi
toren, chemische Stabilisatoren oder Sikkative (Trocknungsmittel) wie Ko
baltoctoat und Kobaltnaphthenat mitverwendet werden.
Solche zusätzlichen Inhaltsstoffe sind für die praktische Ausübung der
vorliegenden Erfindung nicht wesentlich, sind aber in speziellen Formu
lierungen zur Optimierung ihrer Gesamtwirksamkeit und einfachen Anwendung
enthalten. Die oben angeführten speziellen Beispiele für Bestandteile, die
für spezielle Präparationen geeignet sind, sind nicht einschränkend ge
meint. Ebenso ist auch die Menge dieser in einer beliebigen Formulierung
enthaltenen zusätzlichen Inhaltsstoffe nicht entscheidend. Sie können im
allgemeinen in einer Menge verwendet werden, wie sie üblicherweise für
Produkte eingesetzt wird, die für Anwendungen zum Schutz von Materialien,
die einer Unterwasserumgebung ausgesetzt sind, gedacht sind. Normalerweise
kann die formulierte Gesamtzusammensetzung etwa 0,1 bis 95 Gew.-% dieser
zusätzlichen Inhaltsstoffe enthalten, vorzugsweise sind etwa 1 bis 50
Gew.-%, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt.
Biozide Mittel der vorliegenden Erfindung können mit allen auf diesem Fach
gebiet bekannten Techniken aufgetragen werden, einschließlich Bürsten,
Sprühen, Walzenauftrag, Tauchen und dergleichen. Um eine wirksame Behand
lung zu erreichen, sollte es im allgemeinen genügen, die Mittel in einer
Menge aufzutragen, die bei etwa 3 bis 180 Gramm Wirkstoff oder Wirkstoff
gemisch pro Quadratmeter zu behandelnder Oberflächen liegen sollte, wobei
eine Menge von etwa 10 bis 120 g/m2 üblich ist. Natürlich können bei Be
darf auch höhere oder niedrige Einsatzmengen verwendet werden.
Anstrichmittel mit Mitteln der vorliegenden Erfindung können einfach da
durch hergestellt werden, daß man die verschiedenen Inhaltsstoffe bei ei
ner Temperatur mischt, bei der sie nicht negativ beeinträchtigt werden,
z. B. bei einer Temperatur von etwa -5°C bis 80°C, vorzugsweise bei einer
Temperatur von etwa 10°C bis 45°C, und etwa bei Normaldruck. Die Her
stellungsbedingungen sind dabei nicht entscheidend. Es lassen sich die
Geräte und Methoden vorteilhaft einsetzen, die üblicherweise bei der Her
stellung von Anstrichmitteln und ähnlichen Zusammensetzungen verwendet
werden.
In mikrobiologischen Laborversuchen wurden Reihenverdünnungstests mit Jod
propinyloxyethylphenylcarbamat gegen die weitverbreiteten Grünalgen Ente
romorpha intestinalis und Scenedesmus subspicatus sowie gegen die Braun
alge Ectocarpus siliculosus durchgeführt.
Wie die Tabelle 1 zeigt, wurden mit Jodpropinyloxyethylcarbamat niedrige
minimale Hemmkonzentrationen (MHK) gegenüber den genannten Algenspecies
erreicht, die mit der Hemmkonzentration von Tributylzinnoxid (TBTO) etwa
vergleichbar sind. Bei kombinierter Anwendung mit IPPC wird die Wirksam
keit überraschend synergistisch gesteigert.
Eine Serie von Testflächen wurden mit einer Anstrichfarbe bestrichen, in
die unterschiedliche Konzentrationen von TBTO oder IPPC oder Kombinationen
aus beiden Wirkstoffen eingearbeitet worden waren. Diese lackierten
Flächen wurden über mehrere Wochen dem offenen Meer ausgesetzt. Dabei wur
de der Aufwuchs von Meeresorganismen verfolgt.
Die Tabelle 2 zeigt, daß sowohl IPPC alleine als auch in Kombination mit
zinnorganischen Verbindungen Antifouling-Wirkung besitzt (TBTF = Tributyl
zinnfluorid).
Die folgenden Beispiele sollen Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden
Erfindung veranschaulichen und sind nicht einschränkend gemeint.
Beispiel 3 | |
3-Jod-2-propinyloxyethylphenylcarbamat | |
5,0% oder (10%) | |
Tributylzinnoxid | 5,0% oder (10%) |
Hilfslösungsmittel | 3,3% |
Vinylacrylfarbe | 86,7% |
Beispiel 4 | |
3-Jod-2-propinyloxyethylphenylcarbamat | |
4,0% oder (10%) | |
Bis(tributylzinn)oxid | 5,0% oder (0%) |
Hilfslösungsmittel | 4,0% |
Vinyl-Acryl-Mischpolymerisatfarbe | 87,0% |
Beispiel 5 | |
3-Jod-2-propinyloxyethylphenylcarbamat | |
5,0% oder (10%) | |
Bis(tributylzinn)oxid | 5,0% oder (0%) |
Hilfslösungsmittel | 3,0% |
Styrolacrylatfarbe | 90,0% |
Beispiel 6 | |
3-Jod-2-propinyloxyethylphenylcarbamat | |
6,0% oder (10%) | |
Bis(tributylzinn)oxid | 3,5% oder (0%) |
Zusatzlösungsmittel | 3,3% |
Vinyl-Acryl-Mischpolymerisatfarbe | 87,2% |
Beispiel 7 | |
3-Jod-2-propinyloxyethylphenylcarbamat | |
4,0% oder (8%) | |
Bis(tributylzinn)oxid | 4,0% oder (0%) |
Hilfslösungsmittel | 4,0% |
Alkydharzfarbe auf Ölbasis | 88,0% |
Beispiel 8 | |
3-Jod-2-propinyloxyethylphenylcarbamat | |
5,0% oder (10%) | |
Bis(tributylzinn)oxid | 5,0% oder (0%) |
Hilfslösungsmittel | 4,0% |
Pigmente | 10,0% |
Farbe auf Epoxybasis | 76,0% |
Beispiel 9 | |
3-Jod-2-propinyloxyethylphenylcarbamat | |
4,0% oder (10%) | |
Bis(tributylzinn)oxid | 6,0% oder (0%) |
Hilfslösungsmittel | 3,0% |
Pigmente | 10,0% |
Farbe auf Chlorkautschukbasis | 77,0% |
Beispiel 10 | |
3-Jod-2-propinyloxyethylphenylcarbamat | |
5,0% oder (10%) | |
Bis(tributylzinn)oxid | 5,0% oder (0%) |
Hilfslösungsmittel | 5,0% |
Farbe auf Acrylbasis | 85,0% |
Beispiel 11 | |
3-Jod-2-propinyloxyethylphenylcarbamat | |
6,0% oder (10%) | |
Bis(tributylzinn)oxid | 4,0% oder (0%) |
Hilfslösungsmittel | 6,0% |
Farbe auf Urethanbasis | 84,0% |
Claims (7)
1. Biozide, insbesondere algizide Mittel zur Bekämpfung des Unterwasser
bewuchses von Schiffen und Unterwasserkonstruktionen durch Meeres
schädlinge, dadurch gekennzeichnet, daß sie Jodpropinyloxyethylcarba
mate alleine oder in Kombination mit einer organischen Zinnverbindung
der Formel (I)
enthalten, in der R1, R2 und R3 jeweils ein Alkyl- oder Cycloalkylrest
mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen sein kann, oder einen Aralkyl- oder Alk
arylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet und wobei R4
(CH3CH2CH2CH2)3SnO, Fluorid, Chlorid, Phosphat, Acrylat, Methacrylat,
Naphthenat, Hydroxid, Octoat, Phthalat, Sulfat, Maleat, Fumarat, Lau
reat, Linoleat, Abietat und Ethansulfonat bedeuten kann.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zinnverbindung
ausgewählt wird aus Bis(tributylzinn)oxid, Tributylzinnfluorid, Tri
butylzinnmethacrylat, Tributylzinnphosphat, Tributylzinn-Naphthenat
und Mischungen davon.
3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der For
mel für Trihydroxycarbylzinn R1, R2 und R3 Butylreste sind.
4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß im Falle der
Kombination das Gewichtsverhältnis von Jodpropinyloxyethylcarbamat zur
Zinnverbindung bei etwa 5 : 1 bis 1 : 4 liegt.
5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß ihre Kon
zentration in Anstrichmitteln etwa 0,1 bis 40 Gew.-% ausmacht.
6. Mittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß ihre Kon
zentration in Anstrichmitteln etwa 0,1 bis 20 Gew.-% ausmacht.
7. Mittel nach Anspruch 5 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß ihre Kon
zentration in Anstrichmitteln etwa 0,1 bis 20 Gew.-% beträgt und daß
sie aus Jodpropinyloxyethylcarbamatverbindung allein oder zusammen mit
einer organischen Zinnverbindung bestehen.
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