DE2402197C3 - Bewuchsverhindernde Schiffsbodenanstrichmasse und deren Verwendung - Google Patents
Bewuchsverhindernde Schiffsbodenanstrichmasse und deren VerwendungInfo
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Description
(Verbindung A)
enthält.
2. Schiffsbodenanstrichmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als zusätzlichen
bewuchsverhindernden Wirkstoff eine Verbindung der Formel:
HO
CH-
CN
CN
(Verbindung B)
worin R für einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen
steht, enthält.
3. Schiffsbodenanstrichmasse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Verbindung A
und eine Verbindung B im Verhältnis 2 · 1 bis 1:2 enthält.
4. Schiffsbodenanstrichmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie
weniger als 20, insbesondere 5 bis 15 Gew.-% an bewuchsverhinderndem Wirkstoff enthält.
5. Schiffsbodenanstrichmasse nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, daß sie zusätzliche bekannte Antifoulingwirkstoffe enthält.
6. Verwendung einer Schiffsbodenunstrichmasse nach einem der vorhergehenden Ansprüche zum
Beschichten der Außenfläche eines Schiffskörpers.
Die Erfindung betrifft eine bewuchsverhindernde Schiffbodenanstrichmasse auf der Basis von Bindemitteln,
bewuchsverhinderndem Wirkstoff und gegebenenfalls Pigmenten, Füllstoffen, organischen Lösungsmitteln,
Plastifizierungsmitteln und Hilfsstoffen. Diese Anstrichmasse ist gekennzeichnet durch einen Gehalt
an Wirkstoff der Verbindung A bzw. einer Mischung der Verbindungen A und B gemäß Anspruch 1 bzw.
Anspruch 2,
Es ist bekannt, die einen der erfindungsgemäß verwendeten bewuchsverhindernden Bestandteile bildende
Verbindung A in der Landwirtschaft, im Gartenbau sowie in der Leder- und Papierindustrie als
Bakterizid und/oder Fungizid zu verwenden (vgl. »The Agricultural and Food Chemistry«, Band 12, Nr. 3, S. 251
bis 253 (1964). Es ist ebenfalls bekannt, beispielsweise
aus der Zeitschrift »The Agricultural and Biological Chemistry«, Band 35, Nr. 13, S. 2003 bis 2007 (1971), die
Verbindung B als Insektizide und Fungizide in der Landwirtschaft und Gesundheitspflege zu verwenden.
Die Verwendung der Verbindung A und von Verbindun-
gen B als b£wuchsverhindernde Mittel in Schiffsbodenanstrichmassen
wurde jedoch bisher noch nicht in Erwägung gezogen. Weiterhin zeigen - wie die folgenden Ausführungen noch erläutern werden Verbindungen,
die in der Landwirtschaft, im Gartenbau und auf industriellen Gebieten eine insektizide und/oder
fungizide Aktivität entfalten, anders als die erfindungsgemäß als aktive Bestandteile verwendeten Verbindungen
bei Verwendung in Schiffsbodenanstrichmassen, wenn überhaupt, eine höchstens untergeordnete bewuchsverhindernde
Wirkung.
So wurde beispielsweise gefunden, daß die auf landwirtschaftlichem Gebiet und im Gesundheitswesen
als typische Insektizide und/oder Fungizide verwendeten Verbindungen Ο,Ο-Diisopropyl-
S-benzylphosphorothiolat, O-Äthyl-S,S-diphenyl-
dithiophosphat, 2-(l -MethylheptylH^-dinitro-
phenylcarbamat, O.O-Dimethyl-O-methyl^-nitro-
phenylphosphorothioat, Pentachlornitrobenzol und Methyl -1 - (butylcarbamoyl) - 2 - benzimidazolcarbamat,
keine das Haftenbleiben von Meereslebewesen verhindernde Wirkung zeigen. Die Insektizide Hexachlorcyclohexan
und Dichlordiphenyltrichloräthan zeigten zwar eine gewisse bewuchsverhindernde Wirkung
gegen Entenmuscheln und Röhrenwürmer, jedoch keine
Wirkung gegen Grünalgen und Schleime, so daß sie bei alleiniger Verwendung keine zufriedenstellenden bewuchsverhindernden
Mittel für Schiffsboden darstellen. Die erfindungsgemäß verwendete Verbindung A zeigt
jedoch auch bei alleiniger Verwendung eine ausgezeich-
nete bewuchsverhindernde Wirkung gegenüber verschiedenen Meereslebewesen. Seine Wirkung wird in
Kombination mit einer Verbindung B noch weit stärker
erhöht.
In Schiffsbodenanstrichmassen verwendete übliche
bewuchsverhindernde Mittel sind beispielsweise anorganische Schwermetallverbindungen, wie Quecksilberund
Kupferverbindungen, und verschiedene organische und organometallische Verbindungen. Die anorganischen
Metallverbindungen verlieren jedoch ihre bewuchsverhindernde Wirkung rasch, wenn das Meer mit
Schwefelwasserstoff verunreinigt ist. Zahlreiche organische bewuchsverhindernde Mittel vermögen zwar das
Haftenbleiben bestimmter Meereslebewesen zu verhindern, sie zeigen jedoch gegenüber anderen Meereslebe-
wesen eine höchstens geringfügige Wirksamkeit. Unter den anorganischen und organischen Verbindungen gibt
es zahlreiche Verbindungen, die zwar eine hohe bewuchsverhindernde Wirksamkeit gegenüber Meereslebewesen
entfalten, die jedoch für einen praktischen Gebrauch wegen ihrer hohen Toxizität für Menschen
nicht geeignet sind. Weiterhin kranken die üblichen bewuchsverhindernden Anstrichmassen daran, daß sie
eine große Menge des aktiven Bestandteils, beispielsweise etwa 30 bis 60Gew.-% an anorganischem
bewuchsverhinderndem Mittel, wie Kupfer(I)-oxid,oder etwa 20 bis 40 Gew.-°/o einer Mischung aus organischen
und anorganischen bewuchsverhindernden Mitteln, enthalten müssen, da sonst keine Langzeitwirkung
erreicht wird. Bezüglich der Langzeitwirkung wird normalerweise nach dem Auftrag der Anstrichmasse auf
den Schiffskörper ein Jahr Garantie geleistet. Nach diesem Zeitpunkt muß das Schiff üblicherweise in einem
Dock mit einem neuen Anstrich versehen werden. Die ■ Garantiezeit muß jedoch in letzter Zeit auf zwei Jahre
verlängert werden, um den Transportwirkui ad der betreffenden Schiffe zu erhöhen. Um ι. diesem
Erfordernis bei üblichen bewuchsverhindeniuon Mitteln
gerecht werden zu können, ist es erforderlich, der iu
Anstrichmasse eine größere Menge ar. dem bewuchsverhindernden Mittel einzuverleiben. Diese Tatsache
macht ohne weiteres den Bedarf nach Schiffsbodenanstrichmassen mit einer stärkeren bewuchsverhindernden
Aktivität verständlich.
Ein relativ gut geeignetes bewuchsverhinderndes Mittel für Schiffskörper ist z. B. aus der DT-OS
19 50 745 bekannt. Dieses enthält als Antifonlingwirkstoff ein 2-(N,N-Dialkylthiocarbamoylthio)-5-nitrothia
zol. Obwohl sich das bekannte Mittel gegen einen μ
Bewuchs von Schiffsboden mit Röhrenwürmern und Entenmuscheln wirksam erwiesen hat, genügt es
offensichtlich nicht vollständig den einschlägigen Anforderungen, da durch ein Breitbandantifou'.ingmittel
auch ein Bewuchs von Schiffsboden mit Grünalgen und Schleimen verhindert werden soll.
Es wurde nun gefunden, daß eine bewuchsverhindernde Schiffsbodenanstrichmasse der eingangs beschriebenen
Art, welche dadurch gezeichnet ist, daß sie als bewuchsverhindernden Wirkstoff 5-Chlor-4-phenyl-1,2-dithiol-3-on
der Formel
Cl
(Verbindung A)
und gegebenenfalls zusätzlich ein in 4-Stellung durch
einen Hydroxyrest substituiertes Benylidenrnalonnitril der allgemeinen Formel
40
HO-C O CH-C
\
\
CN
(Verbinduni! B)
worin R jeweils für einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen steht, enthalt, die vielfachen
Nachteile der bekannten Schiffsbodenanstrichmassen nicht aufweist.
Mit Hilfe einer Ans'richmasse gemäß der Erfindung läßt sich die Außenfläche von Bootskörpern gegen ein
Haftenbleiben von Meereslebewesen, wie Grünalgen, Entenmuscheln, Röhrenwürmern u.dgl., schützen. An·
Strichmassen gemäß der Erfindung, die als inerte Bestandteile Anstrichgrundlagen auf Harzbasis, Pigmente,
organische Lösungsmittel und die verschiedensten anderen üblichen Zusätze, sowie die genannten
aktiven Bestandteile enthalten, eignen sich in höchst wirksamer Weise beim Auftrag auf die Außenfläche von
Bootskörpern zur Verhinderung eines die Geschwindigkeit des jeweiligen Schiffs vermindernden Bewuchses
mit Meereslebewesen, wie Grünalgen, Entenmuscheln. Röhrenwürmern, Schleimen, Cladophora u. dgl.
Die erfindungsgemäß als bewuchsverhinderndes Mittel verwendete Verbindung A bzw. Mischung aus
den Verbindungen A und B vermag die Außenfläche eines Schiffskörpers auch dann gegen das I laftenbleiben
der verschiedensten Meereslebewesen in hervorragender Weise /u bewahren, wenn der Gehalt an dem
bewuchsverhindernden Mittel (in der Anstrichmasse) weit geringer ist als der Gehalt üblicher Anstrichmassen
ein üblichen bewuchsverhindernden Mitteln. Bei Verwendung
von Schiffsbodenanstrichmassen gemäß der Erfindung läßt sich eine hervorragende Langzeit- und
Breitbandwirkung gewährleisten. Gleichzeitig besteht bei ihrer Verwendung wegen der geringen Toxizität der
erfindungsgemäß verwendeten bewuchsverhindernden Mittel keinerlei Gefahr für die menschliche Gesundheit
oder für eine Verunreinigung des Meerwassers mit giftigen Stoffen. In anderen Worten gesagt, sind die
bewuchsverhindernden Schiffsbodenanstrichmassen gemäß der Erfindung mit beträchtlichen Vorteilen
bezüglich der bewuchsverhindernden Aktivität, bezüglich wirtschaftlicher Gesichtspunkte und bezüglich ihrer
Toxizität, behaftet.
Bei Verwendung einer Mischung aus den Verbindungen A und B beträgt das Mischungsverhältnis vorzugsweise
2 : 1 bis 1 : 2.
De; Rest R bei den Verbindungen B steht vorzugsweise für einen tert.-Butyl- und Amylrest.
Sowohl bei Verwendung der Verbindung A alleine als auch bei Verwendung einer Mischung aus den
Verbindungen A und B kann der Gehalt an aktivem (aktiven) Bestandteil(en) ohne Beschränkung je nach
dem Anstrichauftrag und den erforderlichen Anstrichkosten willkürlich gewählt werden. In der Regel beträgt
der Gehalt einer Schiffsbodenanslnchmasse gemäß der Erfindung an dem (den) aktiven Bestandteil(en) weniger
als etwa 20 Gew.-%, vorzugsweise etwa 5 bis 15Gew.-%. Selbst bei diesen geringen Gehalten
erreicht man noch eine zufriedenstellende Wirkung. In Kombination mit üblichen bewuchsverhindernden Mitteln
kann der Gehalt an der Verbindung A oder an einer Mischung aus den Verbindungen A und B noch weit
stärker erniedrigt werden.
Die Verbindung A und/oder die Verbindungen B zersetzen sich so rasch, daß sie keine Resttoxizitäl
besitzen und keine Umweltverschmutzung hervorrufen.
Obwohl die Verbindung A alleine eine ausreichende bewuchsverhindernde Aktivität entfaltet, erreicht man
bei Verwendung einer Mischung aus den Verbindungen A und B eine bessere Langzeitwirkung gegenüber
einem Haftenbleiben einer größeren Anzahl von Meereslebewesen am Schiffsboden.
Die erfindungsgemäß verwendeten bewuchsverhindernden Schiffsbodenanstrichmassen können neben
den zwingend erforderlichen aktiven Bestandteilen übliche bewuchsverhindernde Mittel für Schiffsbodenanstrichmassen
enthalten. Auf diese Weise kann bei den Anstrichmassen eine weit ausgeglichenere Wirkung im
Hinblick auf eine Verhinderung des Haftenbleibens verschiedener Meereslebewesen verliehen werden,
ohne daß die Mischung beeinträchtigt oder die Wirksamkeit der wesentlichen Bestandteile beeinträchtigt
werden.
Verwendbare übliche (bewuchsverhindernde) Mittel sind anorganische Verbindungen, wie Kupfer(l)-oxiu
und Quecksilber(II)-oxtd, organische oder organumciallische
Verbindungen, wie
Tributylzinnchlorid,
Triphenyb.innhydroxid,
Pentachlorphenol,
Pentachlorphenylkupfer,
Tetramethylthiuramdisulfic',
Zinkdimethyldithiocarhamat,
Zinkäthylphenyldithiocarbamat,
2-Cyclohexyl-4,6-dinitrophenol,
2,3,5,6-Tetrachlor-l,4-benzochinon,
2,2'-Thio-bis-4,6-dinitrophenol,
Hexachlorcyclohexan,
Dichlordiphenyltrichloräthan,
octahydro-
1 ^-endo.endo-S.e-dimethanonaphthalin und
1,3,4,5,6,7 ,e.e-Octachlor-1,3,3a,4,7,7a-hexahydro-
4,7-methanoisobenzofuran.
Als die inerten Bestandteile von bewuchsverhindernden Schiffsbodenanstrichmassen gemäß der Erfindung
bildende Harze können ausnahmslos übliche Harzgrundlagen für Anstrichmassen, vorzugsweise trocknsnde
öle und Fette enthaltende Harze, Bitumenharze, Polyolefine, Polyvinylchloride, chlorierte Kautschuke,
Epoxyharze und Teerepoxyharze, verwendet werden.
Weiterhin können die bewuchsverhindernden Schiffsbodenanstrichmassen
gemäß der Erfindung zum Zwekke der Gewährleistung und Steigerung der gewünschten
Wirkung auch noch andere inerte Bestandteile, wie A.nstrichpigmente, z. B. farbige Pigmente und Streckpigmente,
verschiedene organische Lösungsmittel vom Alkohol- und Ketontyp und vom Typ aromatischer und
aliphatischer Kohlenwasserstoffe, Plastifizierungsmittel, Plastifizierungsmittelzusätze und Füllstoffe, wie sie auch
in üblichen Anstrichmassen verwendet werden, enthal-
ten.
Die bewuchsverhindernden Schiffsbodenanstrich-
Die bewuchsverhindernden Schiffsbodenanstrich-
massen gemäß der Erfindung lassen sich durch Überführen von Harzen, Pigmenten, organischen
Lösungsmitteln, anderen Zusätzen und den notwendigen und gegebenenfalls zusätzlichen bewuchsverhindernden
Mitteln in üblicher bekannter Weise, beispielsweise mit Hilfe einer Kugelmühle, in einer
Dispersion herstellen. Derart zubereitete Anstrichmassen entfalten nach dem Auftragen auf die Außenfläche
eines Schiffskörpers nach den verschiedensten Auftragverfahren im Hinblick auf eine Verhinderung des
Haftenbleibens von Meereslebewesen eine weit bessere bewuchsverhindernde Wirkung als übliche bewuchsvcr
hindernde Anstrichmassen.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.
Durch übliches Vermischen und Vermählen der in der folgenden Tabelle I aufgeführten Bestandteile in einer
Kugelmühle wurden verschiedene Schiffsbodenanstrichmassen gemäß der Erfindung und Vergleichsanstrichmassen
hergestellt.
(Die Zahlenangaben bedeuten Gewichtsteile)
| Bestandteile | Anstrichmasse | 1 Nr. 2 |
gemäß der | Erfindung | 5 | 6 | Vergleichsanstrichmasse | Nr. 8 |
9 | 10 |
| Anstrichmasse | 5 | 3 | 4 | 5 | 5 | Beispiel 7 |
||||
| Beispie 1 |
2,5 | 5 | ||||||||
| S-ChloM-phenyl-l^-dithiol-S-on | 10 | 2,5 | ||||||||
| S^-Di-tert.-butyM-hydroxybenzyliden- | 5 | 20 | ||||||||
| malonnitril | 10 | 10 | 1 | 20 | ||||||
| Tetramethylthiuramdisulfid | 2 | 2 | 20 | 20 | 50 | |||||
| Tripheiiylzinnhydroxid | 20 | 10 | 9 | 30 | 20 | 20 | ||||
| Kupfer(I)-oxid | 10 | 20 | 20 | 5 | 10 | 5 | 5 | |||
| Rotes Eisenoxid | 20 | 15 | 3 | 3 | 10 | 5 | 5 | 5 | ||
| Siliziumdioxid | 10 | 20 | 10 | 10 | 20 | 10 | 5 | 8 | 20 | 20 |
| Talkum | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | ||
| Kolophonium | 20 | 10 | ||||||||
| Auf Leinölfirnisgrundlage basierendes | 10 | |||||||||
| Harz | 10 | 10 | 10 | 8 | ||||||
| Chlorierter Kautschuk | 0,3 | 0,3 | ||||||||
| Polyvinylchloridharz | 20 | 0,3 | 0,3 | 20 | 16,7 | 20 | 20 | |||
| Tricresylphosphat | 19,7 | 19,7 | 20 | 20 | ||||||
| Naphtha | 20 | 19,7 | 17 | |||||||
| Methylisobutylketon | 100 | 10 | 10 | 100 | 100 | 100 | 100 | 10 | ||
| Xylol | 100 | 100 | 100 | |||||||
| Insgesamt | 100 | |||||||||
Die jeweils erhaltenen Anstriehrnassen wurden nach
den in der folgenden Tabelle II angegebenen Beschichtungsvorschriften auf beide Oberflächen einer
300 rnrn χ 300 ir.rn χ 3 mm großen Stahlplatte aus
beruhigtem Stahl, die vorher mittels eines Sandstrahlgebläses behandelt worden war, aufgetragen.
Beschichtungsvorschrift
Aufbau der Gesamlbeschichtung
(Anstrichmasse und Anzahl der Schichten)
eine Schicht aus einem Haftgrundmittel (Handelsprodukt)
zwei Schichten aus einem Schiffbodenanstrich Nr. 1 auf
ölbasis (Handelsprodukt) zwei Schichten aus einer Schiffbodenanstrichmasse
gemäß der Erfindung bzw. einer Vergleichsanstrichmasse
eine Schicht aus einem Haftgrundmittel (Handelsprodukt)
zwei Schichten aus einem Schiffbodenanstrich Nr. 1 auf der Basis eines chlorierten Kautschuks (Handelsprodukt)
zwei Schichten aus einer Schiffbodenanstrichmasse gemäß der Erfindung bzw. einer Vergleichsanstrichmasse
eine Schicht aus einem Haftgrundmittel (Handelsprodukt)
vier Schichten aus einem Schiffbodenanstrich Nr. 1 auf Polyvinylchloridbasis (Handelsprodukt)
zwei Schichten aus einer Schiffbodenanstrichmasse gemäß der Erfindung bzw. einer Vergleichsanstrichmasse
| Dicke jeder Schicht |
Trocknungsbedingungen Pur jede Schicht |
| 10 μ 40 μ |
24 Std. bei Raum temperatur desgl. |
| 40μ | desgl. |
| 10 μ | desgl. |
| 40 μ | desgl. |
| 40μ | desgl. |
| 10 μ | desgl |
| 30 μ | desgl. |
| 40 μ | desgl. |
Die jeweils erhaltenen Testplatten wurden an einem an der Meeresoberfläche befindlichen Pfahlrost befestigt
und 1,5 m in das Meer eintauchen gelassen. Der Versuch wurde über ein Jahr lang durchgeführt. Hierauf
wurden die Testplatten aus dem Meer entnommen und
der Bewuchsgrad mit Meereslebewesen ein Jahr nach Beginn des Versuchs bestimmt. Die hierbei erhaltenen
.10 Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III zusammengestellt.
Beschichtungs- Bewuchsgrad ') mit Meereslebewescn Vorschrift
Schleime Grünalgen Entenmuscheln Röhrenwürmer Cladophora
| 1 | A | — — |
| 2 | A | - - |
| 3 | B | - - |
| 4 | B | - - |
| 5 | A | - - |
| 6 | C | - - |
| 7 | A | + + + + + |
| 8 | C | + + + + |
| 9 | A | + + -ι- + |
| 10 | A | -t- -ι- -t- |
| Blindversuch2) | A | -I- + + + + + I |
| ') Der Standard für die | Bewertung des Bcwuchsgrades | ist folgender: |
| Symb-.il | mit Meereslebewescn | |
| in % bedecktes (iebiel | ||
| 0 | ||
| I | I 10 | |
| I I | 11 20 | |
| I I I | 21 50 | |
| I I I I | 51 100 |
I- +
1I Die 'Festplatte für den Hlindvcrsuch wurde nach der Bcschiehtungsvorschrifl Λ (Anstrich auf der Hasis von trocknende
enthaltenden llar/cn) hergestellt, wobei jedoch keine bewuchsverhindernde Anstrichmassc aufgetragen wurde.
und IiMIc
Den Werten der Tabelle III ist ohne weiteres zu entnehmen, daß die mit Hilfe von Schiffsbodcnanstrichmassen
gemäß der Erfindung beschichteten Testplattcn im Vergleich zu den mit den Vergleichsanstrichmasscn
beschichteten Testplatten hervorragend bewuchsverhindernd ausgerüstet waren.
709 646/231
Claims (1)
1. Bewuchsverhindernde Schiffsbodenanstrichmasse auf der Basis von Bindemitteln, bewuchsverhinderndem
Wirkstoff und gegebenenfalls Pigmenten, Füllstoffen, organischen Lösungsmitteln, Plastifizierungsmitteln
und Hilfsstoffen, dadurch gekennzeichnet,
daß sie als bewuchsverhindernden Wirkstoff 5-Chlor-4-pheny 1-1,2-dithiol-3-on der
Formel
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1344173 | 1973-02-01 | ||
| JP48013441A JPS5133806B2 (de) | 1973-02-01 | 1973-02-01 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2402197A1 DE2402197A1 (de) | 1974-08-22 |
| DE2402197B2 DE2402197B2 (de) | 1977-03-31 |
| DE2402197C3 true DE2402197C3 (de) | 1977-11-17 |
Family
ID=
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