DE4024180A1

DE4024180A1 - Blaetter, umfassend hyaluronsaeure, deren herstellung und verfahren zu deren verwendung

Info

Publication number: DE4024180A1
Application number: DE19904024180
Authority: DE
Inventors: Eriko Suzuki; Jun Hiraki; Masahiro Fujii
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1989-07-31
Filing date: 1990-07-30
Publication date: 1991-02-07
Also published as: GB2235204B; FR2650180B1; FR2650180A1; GB2235204A; GB9016817D0

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf leicht wasserlösliche Blätter, die hauptsächlich Hyaluronsäure enthalten, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Kosmetikum.

Bisher wurde als ein sogenanntes Ein-Punkt-Kosmetikum (one-point cosmetic), das der Haut mäßige Feuchtigkeit und Spannung durch Anwenden des Kosmetikums auf einen Teil des Augenlids, den Augenwinkel, die Stirn, die Lippen, den Hals und dergleichen verleiht, ein Film verwendet, der aus einem Kollagenhydrolysat oder aus einem Material, erhalten durch Eintränken des Kollagenhydrolysates in ein Blatt aus Faservlies und Trocknen des Blattes, hergestellt worden ist.

Da Hyaluronsäure oder Hyaluronat, im folgenden als Hyaluronsäure (Hyaluronat) bezeichnet, hervorragende Eigenschaften als Feuchtigkeitsspender hat, werden Hautzellen aktiviert, gealterte Haut rasch erneuert und rissige Haut und hornige Substanzen bemerkenswert verbessert. Als Ergebnis wird festgehalten, daß diese Verbindung der Haut Feuchtigkeit, Glätte, Spannung und Glanz verleiht und den Effekt hat, die Haut zu verschönern.

Magnesium-L-ascorbilphosphat ist luft- und wasserbeständig und es wird durch die Haut in den lebenden Körper aufgenommen und leicht durch ein Enzym, wie Phosphatase oder dergleichen, unter Erhalt von L-Ascorbinsäure hydrolysiert, die auf die Haut einen aufhellenden Effekt ausübt.

Es wird erwartet, eine Mischung aus Hyaluronsäure (Hyaluronat) und Magnesium-L-ascorbilphosphat mit diesen Effekten als Ein-Punkt-Kosmetikum zu verwenden, welches der Haut durch Aufbringen auf einen Teil des Augenlids, auf den Augenwinkel, die Stirn, die Lippen, den Hals und dergleichen, auf denen es leicht zu Falten kommt, mäßige Feuchtigkeit und Spannung verleiht.

Das getrocknete Material aus Hyaluronsäure (Hyaluronat) und Magnesium-L-ascorbilphosphat ist aber ein Pulver. Es ist schwierig, ein Blatt oder einen Film, erhalten durch Trocknen einer wäßrigen Lösung von Hyaluronsäure (Hyaluronat) oder einer wäßrigen Lösung einer Mischung von Hyaluronsäure (Hyaluronat) und Magnesium-L-ascorbilphosphat, in Wasser oder Eau-de-Toilette (toilet water) aufzulösen. Demgemäß ist es unmöglich, das Blatt oder den Film als ein Ein-Punkt-Kosmetikum zu verwenden.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zum Herstellen eines Blattes oder eines Filmes mit guten Löslichkeiten in Wasser oder Eau-de-Toilette durch Verwenden von Hyaluronsäure (Hyaluronat) mit den vorerwähnten überragenden Vorzügen zu Verfügung zu stellen.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Ein-Punkt-Kosmetikum mit überragenden Vorzügen, wie Verbesserung des Zustandes rissiger Haut und horniger Substanzen, rascher Abbau von Schichten aus hornigen Substanzen, um der Haut ein schönes Aussehen zu verleihen und um das Altern der Haut zu verhindern, zur Verfügung zu stellen.

Darüber hinaus soll ein kosmetisches Blatt oder Film zur Verwendung als Ein-Punkt-Kosmetikum zur Verfügung gestellt werden, das der Haut mäßige Feuchtigkeit und Spannung verleiht und das die Haut aufhellt.

Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung eines kosmetischen Blattes oder eines kosmetischen Filmes mit guter Löslichkeit in Wasser oder Eau-de-Toilette durch Verwenden von Hyaluronsäure (Hyaluronat) und Magnesium-L-ascorbilphosphat mit den vorerwähnten hervorragenden, verschönernden Effekten zur Verfügung zu stellen.

Die vorliegende Erfindung stellt weiterhin ein Verfahren zum Herstellen eines leicht wasserlöslichen, insbesondere in Eau-de-Toilette löslichen Blattes aus Hyaluronsäure (Hyaluronat) zur Verfügung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es das Ausbreiten einer wäßrigen Lösung aus Hyaluronsäure (Hyaluronat) und das Gefriertrocknen des so erhaltenen Blattes im Vakuum umfaßt. Darüber hinaus stellt die vorliegende Erfindung ein Kosmetikum zur Verfügung, das bevorzugt als ein Ein-Punkt-Kosmetikum verwendet werden kann und hervorragende Eigenschaften im Verschönern der Haut aufweist, wobei es ein Blatt aus Hyaluronsäure oder Hyaluronat, hergestellt durch diese Methode, umfaßt.

Darüber hinaus stellt die vorliegende Erfindung ein leicht wasserlösliches, kosmetisches Blatt zur Verfügung, vorzugsweise ein Ein-Punkt-Kosmetikum mit hervorragenden Verschönerungseffekten, umfassend Hyaluronsäure (Hyaluronat) und Magnesium-L-ascorbilphosphat. Insbesondere stellt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum Herstellen eines leicht wasserlöslichen Blattes zur Verfügung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es das Ausbreiten einer wäßrigen Lösung, erhalten durch Auflösen von Hyaluronsäure oder Hyaluronat und Magnesium-L-ascorbilphosphat in Wasser, und das Gefriertrocknen des so erhaltenen Blattes im Vakuum umfaßt.

Die erfindungsgemäß verwendete Hyaluronsäure wird in Tiergeweben gefunden, z.B. in Gelenken, Glaskörperflüssigkeit, Nabelschnüren, Knorpel, Haut, Hahnenkämmen und sie spielt im lebenden Körper eine bedeutende Rolle. Natriumhyaluronat ist eine hochmolekulare Substanz. Da die Lösung von Natriumhyaluronat hohe Viskosität, Elastizität und ein hohes Wasserrückhaltevermögen hat, wird es weitläufig als kosmetisches Material, als ophthalmologische Arznei, als Augentropfen oder als arthropatische Arznei verwendet.

Bis heute wird die Herstellung von Hyaluronsäure (Hyaluronat) im industriellen Maßstab durch Extraktion aus Hahnenkämmen, Glaskörper von Kuhaugen, aus Nabelschnüren und dergleichen oder durch Inkubation von Mikroorganismen mit der Fähigkeit zur Herstellung von Hyaluronsäure (ein Fermentationsverfahren) hergestellt. Erfindungsgemäß verwendete Hyaluronsäure (Hyaluronat) kann entweder durch das Extraktionsverfahren oder durch das Fermentationsverfahren erhalten werden.

Hyaluronsäure (Hyaluronat) mit einem Molekulargewicht von 50 000 bis 3 000 000 wird industriell hergestellt. Hyaluronsäure (Hyaluronat) mit diesem Molekulargewichtsbereich kann erfindungsgemäß verwendet werden.

L-Ascorbinsäure (Vitamin C) ist im Tier- und Pflanzenreich weit verbreitet, insbesondere kommt es in grünen Pflanzen und Früchten in besonders hohem Ausmaß vor. Es ist bekannt, daß L-Ascorbinsäure verschiedene physiologische und pharmakologische Wirkungen hat, und daß insbesondere deren Wirkung in der Behandlung von Pigmentationsproblemen bei den Personen bekannt ist, die in der kosmetischen Industrie damit befaßt sind. Der wichtigste Faktor, der zur Hautfarbe beiträgt, ist Melanin. L-Ascorbinsäure weist die folgenden Wirkungen auf Melanin auf:

1) Dopachinon, welches in dem ersten Schritt der Melaninbildung entsteht, wird unter Verwendung von L-Ascorbinsäure zu Dopa reduziert.
2) Melanin wird reduziert und in eine Verbindung mit heller Farbe umgewandelt.

Einerseits ist L-Ascorbinsäure beim Trocknen relativ stabil, andererseits hat es den Nachteil, daß es in einer wäßrigen Lösung in Gegenwart von Luft und Licht leicht oxidiert. Demgemäß hat man nach Derivaten von L-Ascorbinsäure mit Wasserlöslichkeit und Luft- und Wasserstabilität und guter Mischbarkeit mit kosmetischen Materialien gesucht. Als ein Ergebnis wurde Magnesium-L-ascorbilphosphat, dargestellt durch die folgende Formel

als Kosmetikum zum Aufhellen der Haut hergestellt. Das vorerwähnte Magnesium-L-ascorbilphosphat wird in der vorliegenden Erfindung verwendet.

Als Beispiel wird das folgende Verfahren zum Ausbreiten und Gefriertrocknen einer Hyaluronsäure (Hyaluronat) enthaltenden wäßrigen Lösung angeführt. Zuerst wird Hyaluronsäure (Hyaluronat) unter Rühren langsam zu Wasser zugegeben, so daß sie sich vollständig ohne Klumpen unter Erhalt einer wäßrigen Lösung mit 0,05 bis 2 Gew.% Hyaluronsäure (Hyaluronat) löst. Das Wasser zum Herstellen der wäßrigen Lösung ist auf keine besondere Art beschränkt. Es kann aber Wasser, wie es zur Herstellung gewöhnlicher Kosmetika dient, z.B. Ionenaustauscherwasser oder destilliertes Wasser, verwendet werden. Darüber hinaus kann Eau-de-Toilette verwendet werden. Die so erhaltene wäßrige Lösung der Hyaluronsäure (Hyaluronat) wird in einen flachen Behälter mit einem flachen Boden gegeben. Wenn die viskose wäßrige Lösung der Hyaluronsäure (Hyaluronat) eine ebene Oberfläche ausbildet, wird sie gekühlt und vorgefroren. Sodann wird das vorgefrorene Produkt in einen Vakuumgefriertrocknet gegeben und im Hochvakuum gefriergetrocknet. Das gefriergetrocknete Produkt wird unter Erhalt eines weißen Blattes (einer dünnen Schicht) von Hyaluronsäure (Hyaluronat) aus dem Behälter herausgenommen.

Im folgenden wird das Gefriertrocknen der dünnen Schicht einer wäßrigen Lösung, hergestellt durch Auflösen von Hyaluronsäure (Hyaluronat) und Magnesium-L-ascorbilphosphat nach folgendem Verfahren ausgeführt. Zuerst wird Hyaluronsäure (Hyaluronat) langsam unter Rühren zu Wasser zugegeben, bis sie vollständig gelöst ist. Zur so erhaltenen wäßrigen Lösung, die 0,05 bis 2 Gew.% Hyaluronsäure (Hyaluronat) enthält, wird Magnesium-L-ascorbilphosphat zugegeben und unter Rühren vollständig gelöst. Da die Löslichkeit von Magnesium-L-ascorbilphosphat 15 bis 20 Gew.% beträgt, wird die Verbindung in dem Masse zugegeben, bis sie in der wäßrigen Lösung vorzugsweise zu 0,05 bis 15 Gew.% enthalten ist. Andererseits kann Hyaluronsäure (Hyaluronat) zu einem Magnesium-L-ascorbilphosphat enthaltenden wäßrigen Konzentrat zugegeben werden.

Erfindungsgemäß kann das Gewichtsverhältnis von Hyaluronsäure (Hyaluronat) zu Magnesium-L-ascorbilphosphat beliebig variiert werden. Vorzugsweise beträgt das Gewichtsverhältnis von Magnesium-L-ascorbilphosphat zu Hyaluronsäure (Hyaluronat) 0,1-50. Die wäßrige Lösung, die eine Mischung von Hyaluronsäure (Hyaluronat) und Magnesium-L-ascorbilphosphat enthält, wird in einen flachen Behälter mit einem flachen Boden gegeben. Wenn die die Mischung enthaltende, viskose, wäßrige Lösung eine ebene Oberfläche ausbildet, wird sie gekühlt und vorgefroren. Die Temperatur zum Vorfrieren beträgt vorzugsweise -20 bis -40°C. Das vorgefrorene Produkt wird in einen Vakuumgefriertrocknet gegeben und im Hochvakuum gefriergetrocknet. Die Tempertur der Auflage zum Gefriertrocknen liegt vorzugsweise bei Normaltemperatur bis -20°C und das Vakuum liegt vorzugsweise bei 1 Torr oder weniger. Das Produkt kann während des Gefriertrocknens im Vakuum erwärmt werden. Das gefriergetrocknete Produkt wird aus dem Behälter und Erhalt eines weißen Blattes (einer dünnen Schicht) einer Mischung von Hyaluronsäure (Hyaluronat) und Magnesium-L-ascorbilphosphat genommen.

Das Vorfrieren kann im Vakuumgefriertrockner durchgeführt werden. In diesem Fall kann das Verfahren vom Vorfrieren bis zum Gefriertrocknen ohne Unterbrechung im Vakuumgefriertrockner ausgeführt werden.

Schließlich werden noch im Hinblick auf die Sicherheit der Kosmetika Schritte unternommen, um das Vorhandensein von Bakterien im Produkt zu verringern. Wenn ein Blatt mit einigen wenigen Bakterien hergestellt wird, wird Hyaluronsäure (Hyaluronat) oder eine wäßrige Lösung von Hyaluronsäure (Hyaluronat) und Magnesium-L-ascorbilphosphat zum Entfernen von Bakterien durch ein Filter mit einem Porendurchmesser von etwa 0,45 µm filtriert. Das Filtrat wird in einem sauberen Vakuumgefriertrockner gefriergetrocknet, so daß ein Blatt mit einem sehr geringen Bakteriengehalt erhalten werden kann.

Da das aus einer verdünnten wäßrigen Lösung hergestellte, gefriergetrocknete Produkt ein Blatt mit einer sehr geringen Massendichte ist, ist auch die Festigkeit des so erhaltenen Blattes sehr gering. Um demgemäß ein Blatt mit handhabbarer physikalischer Festigkeit zu erhalten, wird eine wäßrige Lösung mit einer Konzentration von etwa 0,1 Gew.% oder mehr bevorzugt gefriergetrocknet. Wenn eine viskose wäßrige Lösung einer Mischung von Hyaluronsäure (Hyaluronat) und Magnesium-L-ascorbilphosphat gefriergetrocknet wird, wird das Vorfrieren-Trocknen bei einer Temperatur von etwa -40°C durchgeführt.

Erfindungsgemäß kann das Blatt in beliebiger Dicke hergestellt werden, was durch Regulieren der Tiefe der flüssigen Schicht ermöglicht wird. In Kosmetika handhabbare Dicken liegen bei etwa 0,5 bis 3,0 mm.

Wenn die wäßrige Lösung in einen seichten Behälter mit einem flachen Boden gegeben wird, wird ein Stück eines sogenannten Freisetzungspapiers, das mit Silikonharz oberflächenbehandelt ist, auf den Boden des Behälters gegeben, wodurch das getrocknete Blatt aus Hyaluronsäure (Hyaluronat) besonders leicht entnommen werden kann.

Das Blatt wird vorzugsweise bei etwa 0,05 Torr im Hochvakuum gefriergetrocknet.

Bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Blattes können oberflächenaktive Stoffe, Füllstoffe, Pigmente, Farbstoffe, Chelatbildner, Antioxidanzien, Ultraviolettabsorber, Parfüm und dergleichen zur wäßrigen Lösung der Hyaluronsäure (Hyaluronat) oder der wäßrigen Lösung von Hyaluronsäure (Hyaluronat) und Magnesium-L-ascorbilphosphat zugegeben werden.

Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene Blatt ist dadurch gekennzeichnet, daß es sich leicht in Wasser oder in einem Gesichtswasser (face lotion) löst. Zuerst wird ein Teil des Augenwinkels oder dergleichen mit Gesichtslotion befeuchtet. Sodann wird das erfindungsgemäße kosmetische Blatt, das zur geeigneten Grösse oder zu einer Form, wie der einer Träne, eines Halbkreises, eines Ovals oder dergleichen zurechtgeschnitten worden war, auf diesen Teil gelegt. Das Blatt löst sich rasch in der Gesichtslösung unter Ausbildung einer viskosen Lösung auf. Wenn Gesichtslösung oder Wasser zum Lösen des Blattes nicht reichen, kann eine geeignete Menge von Wasser oder der Gesichtslösung zum Benetzen oder vollständigen Lösen des Blattes zugegeben werden. Andererseits wird zuerst das erfindungsgemäße kosmetische Blatt, welches in Form einer Träne oder dergleichen zurechtgeschnitten worden war, auf einen Teil des Augenwinkels oder dergleichen gelegt, und es wird sodann das Blatt mit Wasser oder Gesichtslösung befeuchtet. Wenn das mit Wasser oder Gesichtslösung befeuchtete Blatt mit einem Finger leicht bedeckt wird, kann das Blatt leicht im Wasser oder in der Gesichtslösung gelöst werden. Nach einer gewissen Zeit wird das Gesicht mit Wasser gewaschen, die Hyaluronsäure (Hyaluronat) oder die Mischung aus Hyaluronsäure (Hyaluronat) und Magnesium-L-ascorbilphosphat wird in Wasser gelöst und von der Haut entfernt.

Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte kosmetische Blatt kann als Kosmetikum nicht nur auf einen Teil des Augenwinkels aufgebracht werden, es kann auch auf einen Teil der Stirn, der Lippen, des Halses oder dergleichen, wo es zur Faltenbildung kommt, aufgebracht werden. Das Blatt kann auch für andere Hautteile verwendet werden. Den Teil der Haut, auf dem das Blatt als Kosmetikum angewandt wird, wird mäßige Feuchtigkeit und Spannung durch den verschönernden Effekt der Hyaluronsäure (Hyaluronat) verliehen. Darüber hinaus wird die Haut durch den Aufhellungseffekt von Magnesium-L-ascorbilphosphat aufgehellt.

Erfindungsgemäß kann ein kosmetisches Blatt aus Hyaloronsäure (Hyaluronat) oder einer Mischung aus Hyaluronsäure (Hyaluronat) und Magnesium-L-ascorbilphosphat, das sich leicht in Wasser oder Gesichtswasser löst, hergesellt werden. Bei der Verwendung des Blattes, das im wesentlichen diese Substanzen umfaßt, kann ein Ein-Punkt-Kosmetikum mit hervorragenden Eigenschaften im Verhindern des Alterungsprozesses der Haut, zum Befeuchten rauher Haut, zum Verbessern des Zustandes horniger Substanzen, zum Beschleunigen des Abbaus von Schichten aus hornigen Substanzen und für den Erhalt einer schönen Haut etc. hergestellt werden.

Die folgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung näher erläutern, bei der praktischen Anwendung kann es jedoch zu Abweichungen kommen.

Beispiel 1

In 100 ml gereinigten Wassers wurden 0,50 g Hyaluronsäure (Molekulargewicht: 12 00 000) gelöst. Die so erhaltene Lösung wurde durch ein Filter mit einem Porendurchmesser von 0,45 µm filtriert. Das Filtrat wurde in einen Aluminiumbehälter unter Erhalt einer Dicke von 2 mm gegeben und in einem Gefriertrockner (ein "Stoppering Tray Drier", hergestellt von Loveconco Company) bei -40°C vorgefroren. Nach dem Vorfrieren wurde das Produkt für 20 Stunden in einem Vakuum von 0,05 Torr unter Erhalt von 0,42 g eines Blattes aus Hyaluronsäure gefriergetrocknet. Das Blatt wurde in rechtwinklige Stücke mit einer Länge von 3 cm und einer Breite von 4 cm geschnitten. Ein Stück des Blattes mit einem Gewicht von 9,6 mg wurde als Kosmetikum verwendet.

Die Stücke des kosmetischen Blattes wurden in einen Laborbehälter gegeben, in dem Wasser feinverteilt war, und sie wurden durch Absorption des Wassers in sehr kurzer Zeit gelöst.

Vergleichsbeispiel 1

In 100 ml gereinigten Wassers wurden 0,50 g Hyaluronsäure (Molekulargewicht: 12 00 000) gelöst. Die so erhaltene Lösung wurde durch ein Filter mit einem Porendurchmesser von 0 45 µm filtriert. Das Filtrat wurde in einen Aluminiumbehälter unter Erhalt einer Schichtdicke von 2 mm gegossen, und für 8 Stunden bei einer Temperatur von 60°C in einen thermostatischen Trockner getrocknet. 0,45 g eines Filmes aus Hyaluronsäure wurden erhalten. Der Film wurde in rechtwinklige Stücke mit einer Länge von 3 cm und einer Breite von 4 cm geschnitten.

Die Stücke wurden in ein Laborgefäß gegeben, in dem Wasser feinverteilt war, sie wurden nicht gelöst, sondern waren nach 10 Minuten nur gequollen.

Beispiel 2

In 150 l gereinigten Wassers wurden 0,30 kg Natriumhyaluronat (Molekulargewicht: 12 00 000), hergestellt nach einem Fermentationsverfahren, gelöst. 2,0 kg Mannitol wurden zur Natriumhyaluronatlösung zugegeben und unter Rühren vollständig gelöst. Die so erhaltene Lösung wurde durch ein Filter mit einem Porendurchmesser von 0,45 µm filtriert. Das Filtrat wurde in ein Aluminiumgefäß unter Erhalt einer Schichtdicke von 2 mm gegossen und in einem Gefriertrockner (ein Vakuumgefriertrockner, hergestellt von Kyowa) bei -50°C vorgefroren. Nach dem Vorfrieren wurde das Produkt für 2 Tage in einem Vakuum von 0,05 Torr unter Erhalt von 2,21 kg eines Blattes aus Natriumhyaluronat gefriergetrocknet. Das Blatt wurde in rechtwinklige Stücke mit einer Länge von 3 cm und einer Breite von 4 cm geschnitten. Die Stücke wurden als kosmetische Blätter verwendet.

Die Stücke des kosmetischen Blattes wurden in ein Laborgefäß mit feinverteiltem Wasser gegeben, und sie lösten sich in sehr kurzer Zeit durch Absorbieren des Wassers auf.

Vergleichsbeispiel 2

Das Filtrat einer nach Beispiel 2 hergestellten Mischung von Natriumhyaluronat und Mannitol wurde in einen Aluminiumbehälter unter Erhalt einer Schichtdicke von 2 mm gegossen und für 8 Stunden bei einer Temperatur von 60°C in einem thermostatischen Trockner getrocknet. Es wurden 2,40 kg eines Filmes aus Natriumhyaluronat erhalten. Der Film wurde in rechtwinklige Stücke mit einer Länge von 3 cm und einer Breite von 4 cm geschnitten.

Die Stücke wurden in ein Laborgefäß mit feinverteiltem Wasser gegeben, keines derselben war jedoch nach 10 Minuten aufgelöst.

Beispiel 3

In 100 ml gereinigten Wassers wurden 0,50 g Hyaluronsäure (Molekulargewicht: 12 00 000) gelöst. Zu dieser Lösung wurden 1,0 g Magnesium-L-ascorbilphosphat unter Rühren zugegeben und vollständig gelöst. Die Mischung wurde durch ein Filter mit einem Porendurchmesser von 0,45 µm filtriert. Das Filtrat wurde unter Erhalt einer Dicke von 2 mm in ein Aluminiumgefäß gegossen und in einem Gefriertrockner (ein "Stoppering Tray Drier", hergestellt von Lovecono Company) bei -40°C vorgefroren. Nach dem Vorfrieren wurde das Produkt für 20 Stunden bei einem Vakuum von 0,05 Torr unter Erhalt von 1,32 g eines Blattes aus einer Mischung von Hyaluronsäure und Magnesium-L-ascorbilphosphat gefriergetrocknet. Das Blatt wurde in rechtwinklige Stücke mit einer Länge von 3 cm und einer Breite von 4 cm geschnitten. Die Stücke des Blattes hatten ein Gewicht von 32 mg und wurden als Kosmetikum verwendet.

Die Stücke des kosmetischen Blattes wurden in ein Laborgefäß mit feinverteiltem Wasser gegeben und sie lösten sich in sehr kurzer Zeit durch Absorbieren des Wassers.

Vergleichsbeispiel 3

In 100 ml gereinigten Wassers wurden 0,50 g Hyaluronsäure (Molekulargewicht: 12 00 000) gegeben. Zur so erhaltenen Lösung wurden 1,0 g Magnesium-L-ascorbilphosphat unter Rühren zugegeben und vollständig gelöst. Die Mischung wurde durch ein Filter mit einem Porendurchmesser von 0,45 µm filtriert. Das Filtrat wurde in einen Aluminiumbehälter unter Erhalt einer Dicke von 2 mm gegossen und für 16 Stunden bei einer Temperatur von 60°C in einem therostatischen Trockner getrocknet. 1,40 g eines Filmes aus einer Mischung von Hyaluronsäure und Magnesium-L-ascorbilphosphat wurden erhalten. Der Film wurde in rechtwinklige Stücke mit einer Länge von 3 cm und einer Breite von 4 cm geschnitten.

Die Stücke wurden in ein Laborgefäß mit feinverteiltem Wasser gegeben, sie waren aber nach 10 Minuten nicht gelöst, sondern nur gequollen.

Beispiel 4

In 5 l gereinigten Wassers wurden 10 g Natriumhyaluronat (Molekulargewicht: 12 00 000), hergestellt durch ein Fermentationsverfahren, gelöst. 190 g Magnesium-L-ascorbilphosphat wurden zu dieser Natriumhyaluronatlösung zugegeben und unter Rühren vollständig gelöst. Die so erhaltene Lösung wurde durch ein Filter mit einem Porendurchmesser von 0,45 µm filtriert. Das Filtrat wurde in ein Aluminiumgefäß unter Erhalt einer Dicke von 2 mm gegossen und in einem Gefriertrockner (ein Vakuumgefriertrockner, hergestellt von Kyowa) bei -50°C vorgefroren. Nach dem Vorfrieren wurde das Produkt für 2 Tage bei einem Vakuum von 0,05 Torr unter Erhalt eines Blattes aus einer Mischung von Natriumhyaluronat und Magnesium-L-ascorbilphosphat gefriergetrocknet. Das Blatt wurde in rechtwinklige Stücke mit einer Länge von 3 cm und einer Breite von 4 cm geschnitten. Die Stücke wurden als kosmetisches Blatt verwendet.

Die Stücke des kosmetischen Blattes wurden in ein Laborgefäß mit feinverteiltem Wasser gegeben und sie waren in sehr kurzer Zeit durch Absorbieren des Wassers aufgelöst.

Vergleichsbeispiel 4

Es wurde ein Filtrat der Mischung von Natriumhyaluronat und Magnesium-L-ascorbilphosphat wie in Beispiel 4 hergestellt und in ein Aluminiumgefäß unter Erhalt einer Dicke von 2 mm gegossen und für 8 Stunden bei einer Temperatur von 60°C in einem thermostatischen Vakuumtrockner getrocknet. 5,4 kg eines Filmes einer Mischung von Natriumhyaluronat und Magnesium-L-ascorbilphosphat wurden erhalten. Der Film wurde in rechtwinklige Stücke mit einer Länge von 3 cm und einer Breite von 4 cm geschnitten.

Beispiel 5

Ein Kosmetikum, umfassend Natriumhyaluronat, und ein Kosmetikum, umfassend das erfindungsgemäße Blatt aus einer Mischung aus Natriumhyaluronat und Magnesium-L-ascorbilphosphat, wurden untersucht. Der Test wurde an 10 Frauen mit dunklem Teint durchgeführt. Es wurde ein nach Beispiel 1 hergestelltes kosmetisches Blatt aus Natriumhyaluronat und ein nach Beispiel 4 hergestelltes kosmetisches Blatt aus einer Mischung von Natriumhyaluronat und Magnesium-L-ascorbilphosphat in Form einer Maske mit Ausschnitten für Augen, Nase und Mund verwendet.

Beim Test wurde eine geeignete Menge Gesichtswasser mit der in Tabelle 1 aufgeführten Zusammensetzung auf einen Teil des Gesichtes jeden Abend nach dem Reinigen des Gesichtes aufgebracht. Es wurde sodann ein Stück des kosmetischen Blattes auf diesen Teil gelegt. Wenn das Gesichtswasser nicht ausreichte, das Blatt zu lösen, konnte eine geeignete Menge des Gesichtswassers auf das Blatt gegeben werden und das Blatt wurde in dem Gesichtswasser durch leichten Kontakt mit einem Finger gelöst.

Nachdem dieser Zustand über die ganze Nacht beibehalten worden war, wurde das Gesichtswasser durch Reinigen des Gesichtes entfernt.

Die Effektivität des Produktes wurde über zwei Monate getestet und die Testpersonen wurden zu den in Tabelle 2 genannten drei Punkten befragt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 (ein Kosmetikum, umfassend Natriumhyaluronat) und in Tabelle 3 (ein Kosmetikum, umfassend das Blatt aus einer Mischung von Natriumhyaluronat und Magnesium-L-ascorbilphosphat) angegeben.

Bestandteile der kosmetischen Lösung (lotion)
Gew.-%
Ethanol
8,0
Propylenglykol	4,0
Glyzerin	3,0
Polyoxyethylenoleylalkoholether	1,0
Natriumcitrat	0,1
Methyl-p-oxybenzoat	0,1
Ionenaustauscherwasser	Rest

Tabelle 2

Wie in Tabelle 2 dargestellt, werden Hautfeuchtigkeit und Hautspannung durch das erfindungsgemäße kosmetische Blatt aus Natriumhyaluronat verbessert.

Tabelle 3

Wie in Tabelle 3 dargestellt, werden Hautfeuchtigkeit, Hautspannung und aufhellende Wirkung durch das erfindungsgemäße kosmetische Blatt aus einer Mischung von Natriumhyaluronat und Magnesium-L-ascorbilphosphat verbessert.

Claims

1. Verfahren zum Herstellen eines leicht wasserlöslichen Blattes aus Hyaluronsäure oder Hyaluronat, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren das Ausbreiten einer wäßrigen Lösung von Hyaluronsäure oder Hyaluronat und das Gefriertrocknen des so erhaltenen Blattes im Vakuum umfaßt.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, worin die wäßrige Lösung Eau-de-Toilett (toilet water) ist.

3. Leicht wasserlösliches kosmetisches Blatt, dadurch gekennzeichnet, daß das Blatt Hyaluronsäure oder Hyaluronat, hergestellt nach dem Verfahren gemäß Anspruch 1, umfaßt.

4. Leicht lösliches kosmetisches Blatt, dadurch gekennzeichnet, daß das Blatt Hyaluronsäure oder Hyaluronat und Magnesium-L-ascorbilphosphat umfaßt.

5. Leicht wasserlösliches kosmetisches Blatt gemäß Anspruch 4, welches 0,1 bis 50 Gew.-Teile Magnesium-L-ascorbilphosphat je Gew.-Teil Hyaluronsäure oder Hyaluronat umfaßt.

6. Verfahren zum Herstellen eines leicht wasserlöslichen kosmetischen Blattes, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren das Ausbreiten einer wäßrigen Lösung, umfassend Hyaluronsäure oder Hyaluronat und Magnesium-L-ascorbilphosphat, und das Gefriertrocknen im Vakuum des so erhaltenen Blattes umfaßt.

7. Verfahren gemäß Anspruch 6, worin die wäßrige Lösung durch Lösen von 1 Gew.-Teil Hyaluronsäure oder Hyaluronat und 0,1 bis 50 Gew.-Teilen Magnesium-L-ascorbilphosphat in Wasser hergestellt ist.

8. Verfahren gemäß Anspruch 6, worin die wäßrige Lösung Eau-de-Toilett (toilet water) ist.

9. Verfahren gemäß Anspruch 7, worin die wäßrige Lösung Eau-de-Toilett (toilet water) ist.