DE4001131A1 - Mehrschichtige kuenstliche wursthuelle auf polyamidbasis - Google Patents
Mehrschichtige kuenstliche wursthuelle auf polyamidbasisInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf eine mehrschichtige
schlauchförmige künstliche Wursthülle aus einer äußeren
Schicht auf Basis von Polyamid, einer inneren Schicht aus
Polyolefin, die mit dem umhüllten Gut, insbesondere mit
der Wurstmasse in Kontakt kommt, und einer Zwischen
schicht zur Verbindung der beiden Schichten.
Herkömmliche Verpackungshüllen dieser Art zeigen den
Nachteil, daß nach dem Brühen oder Kochen der mit Wurst
masse gefüllten Hülle zwischen der Hülleninnenwand und
der Wurstmasse kein Kontakt mehr vorhanden ist. Es haben
sich Zwischenräume zwischen der Wurstmasse und der Hülle
gebildet, wodurch flüssige Bestandteile aus der Wurst
masse austreten und in die Zwischenräume gelangen können.
Die Hülle umgibt die Wurstmasse nicht mehr prall und eng,
sondern zeigt ein faltiges Aussehen. Nach dem Abkühlen
der Wurst bildet sich aus der abgesonderten Flüssigkeit
ein unerwünschter Geleeabsatz im Zwischenraum zwischen
Hülle und Wurstmasse, der die Wurst unansehnlich und
praktisch unverkäuflich macht.
Zur Lösung dieses Problems soll nach der DE-A-33 08 296
die äußere Polyamidschicht einer Schlauchhülle mit dem
genannten Schichtaufbau im kristallisierten und befeuch
teten Zustand gehalten werden. Nach dem prallen Befüllen
des Schlauches mit einem heißen pastösen Lebensmittel
trocknet die äußere Polyamidschicht aus, wodurch die
Schlauchhülle nach dem Abkühlen elastisch fest und ohne
Faltenbildung auf den Inhalt aufschrumpfen soll. Dieses
Verfahren ist allerdings sehr aufwendig und hat bisher
keine praktische Bedeutung erlangt.
Nach der DE-A-38 16 942 soll zur Vermeidung der Falten
bildung die innenseitige Schicht aus Polyolefinharz mit
Koronaentladung behandelt und gegebenenfalls zusätzlich
mit Stärkepulver bestreut werden. Wieder eine andere
Problemlösung sieht die EP-A-01 27 296 (US-A-46 06 922)
vor. Danach soll für die Innenseite der Hülle ein Iono
meres verwendet werden, welches mit ionisierender Strah
lung zu behandeln ist. Diese neueren Vorschläge zeigen
somit den Nachteil, daß zur Verhinderung von Faltenbil
dung und Geleeabsatz eine zusätzliche Behandlung der
Polyolefinschicht erforderlich ist.
Der vorliegenden Erfindung liegt somit die Aufgabe
zugrunde, eine schlauchförmige künstliche Wursthülle mit
dem bekannten mehrschichtigen Aufbau aus Polyamid, Kleb
stoff und Polyolefin anzugeben, welche nach dem Stopfen
der Hülle sowie Erhitzen und Abkühlen der Wurst falten
frei an der umhüllten Wurstmasse haften bleibt. Der
Lösungsweg soll gegenüber den bisher bekannten Lösungs
vorschlägen einfacher und trotzdem wirksam sein.
Diese Aufgabe wird gelöst durch die mehrschichtige künst
liche Wursthülle mit den in Anspruch 1 genannten Merk
malen. Die abhängigen Ansprüche geben zweckmäßige Aus
führungen der Wursthülle an.
Die schlauchförmige Wursthülle zeigt den bekannten mehr
schichtigen Aufbau aus äußerer Polyamidschicht, einer
mittleren relativ dünnen Klebstoff- oder Haftvermittler
schicht und einer inneren Polyolefinschicht.
Die Polyamidschicht besteht aus einem Reaktionsprodukt
einer vorzugsweise aliphatischen gesättigten Dicarbon
säure mit vorzugsweise aliphatischen gesättigten
Diaminen. Beispiele für geeignete Dicarbonsäuren sind
Terephthalsäure und Isophthalsäure, bevorzugt sind
Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure und Dodecandi
carbonsäure, geeignete Diamine sind Phenylendiamin und
Xylylendiamin, bevorzugt sind Tetra-, Penta-, Hexa- und
Octa-methylendiamin, besonders bevorzugt ist Hexamethy
lendiamin. Weiterhin kann das Polyamid auch aus Einhei
ten von Omega-Aminocarbonsäuren mit 6 bis 12 C-Atomen
oder deren Lactamen aufgebaut sein, beispielsweise von
11-Aminoundecansäure oder Laurinlactam, bevorzugt Capro
lactam. Das Polyamid kann ferner wenigstens ein Copoly
amid umfassen, welches verschiedene der genannten Diamin-
und Dicarbonsäure-Einheiten enthält. Ein bevorzugtes
Copolyamid besteht aus Caprolactam-, Hexamethylendiamin-
und Adipinsäure-Einheiten. Besonders bevorzugte Poly
amide sind Polyamid 6, Polyamid 66 und Polyamid 6/66.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Poly
amidschicht noch weitere Polymere, vorzugsweise 5 bis 25
Gew.-% Polyester, wie es in der EP-A-01 76 980 (US-A
46 59 599) beschrieben ist. Durch den Zusatz von Poly
ester wird die biaxiale Streckung des Schlauches erleich
tert, d. h. die erforderliche Reckkraft wird überraschen
derweise herabgesetzt. Außerdem zeigt diese bevorzugte
Ausführungsform eine ausgezeichnete Kaliberkonstanz, so
daß daraus gefertigte großkalibrige Würste beim Aufhängen
durch das Gewicht der Wurstmasse nicht ausbeulen.
Der in der Polymermischung vorhandene Polyester ist ein
Kondensationsprodukt von Diolen und aromatischen Dicar
bonsäuren, insbesondere Terephthalsäure und gegebenen
falls zusätzlich Isophthalsäure. In geringem Umfang kann
der Polyester mit aliphatischen Dicarbonsäuren, wie z. B.
Adipinsäure, modifiziert sein. Die Diole sind insbeson
dere aliphatische Verbindungen der Formel HO-(CH2)n-OH
(n=2-8), wie Äthylenglykol, 1,4-Butylenglykol, 1,3-Propy
lenglykol oder Hexamethylenglykol, und alicyclische Ver
bindungen wie 1,4-Cyclohexandimethanol. Ganz besonders
bevorzugt wird Polybutylenterephthalat in der Polymer
mischung verwendet. Der Anteil des Polyesters beträgt
maximal 25 Gew.-% bezogen auf die Polymermischung.
Das Polyolefin der Schlauchinnenwand ist ein Mischpoly
meres von Ethylen, Propylen oder geradkettigen Alpha-
Olefinen mit 4 bis 8 C-Atomen oder eine Mischung aus
diesen Polymeren. Der Anteil der Alpha-Olefine mit 5 bis
8 C-Atomen ist gewöhnlich kleiner als 10 Gew.-%. Vor
zugsweise ist das Mischpolymere ein Ethylen-Propylen-
Butylen-Terpolymeres und/oder Propylen-Butylen-Copoly
meres. Besonders geeignet ist eine Polymermischung aus
dem Terpolymer und Copolymer im Gewichtsverhältnis 6 : 4
bis 4 : 6, vorzugsweise 1 : 1. Das Terpolymere enthält
zweckmäßigerweise 0,8 bis 2 Gew.-% Ethylen-Einheiten, 2
bis 3,5 Gew.-% Butylen-Einheiten, Rest Propylen-Einhei
ten. Das Copolymer ist gewöhnlich aus 60 bis 75 Gew.-%
Propylen-Einheiten und 40 bis 25 Gew.-% Butylen-Einheiten
aufgebaut. Wird eine Mischung aus dem Terpolymeren und
dem Copolymeren eingesetzt, so enthält diese insgesamt
0,1 bis 7 Gew.-% Ethylen-Einheiten, 53 bis 89,9 Gew.-%
Propylen-Einheiten und 10 bis 40 Gew.-% Butylen-Einhei
ten. Als besonders geeignet hat sich das Copolymere aus
Alpha-Olefinen erwiesen, welches die Firma Mitsui Petro
chemical Industries, Ltd., unter dem Namen TAFMER XR-106
L vertreibt.
Außer dem genannten C2/C3/C4- und C3/C4-Mischpolymer ent
hält die innere Schicht gegebenenfalls noch weitere Poly
olefine, insbesondere Polyethylen wie LDPE und LLDPE,
Propylenhomopolymer und/oder C2/C3-Copolymer. Ihr Anteil
beträgt gewöhnlich weniger als 50 Gew.-% bezogen auf die
innere Schicht.
Die Zwischenschicht dient zur Verbindung der polaren
Polyamidschicht mit der unpolaren Polyolefinschicht und
besteht aus einem chemisch modifizierten Polyolefin, aus
gewählt aus der Gruppe der Ethylenvinylacetat-Copolymere,
HDPE, gummimodifiziertes HDPE. Die chemische Modifizie
rung erfolgt durch funktionelle Gruppen am Polymer, die
zum Polyamid der Außenschicht eine starke Bindung ausbil
den. Hierzu gehören Mischungen von Pfropfcopolymeren von
HDPE und mindestens einem ungesättigten ringförmigen Car
bonsäureanhydrid in Mischung mit Copolymeren von Ethylen
und einem ethylenisch ungesättigten Ester und/oder in
Mischung mit Polyolefinharz auf Basis von Homo- oder
Copolymeren des Ethylens mit einem Alpha-Olefin mit 3 bis
8 C-Atomen. Als Klebstoff sind ferner geeignet alkylcar
boxyl-substituierte Polyolefine, z. B. Ionomere, sowie
Acrylate bzw. Methacrylate.
Die Wursthülle wird als nahtloser dreischichtiger
Schlauch nach dem Blasverfahren coextrudiert. Das Mate
rial läßt sich anschließend problemlos biaxial strecken.
Gegebenenfalls erfolgt nach dem Streckprozeß eine
Thermofixierung, um den Schlauch ausreichend
hitzeschrumpffest zu machen. Der Schlauchdurchmesser
wird entsprechend dem gewünschten Wurstkaliber gewählt.
Bei der Verwendung der Hülle für Koch- und Brühwürste
zeigt sie das übliche Schlauchkaliber von 30 bis 150,
insbesondere 40 bis 120 mm. Die Dicke der Außenschicht
beträgt im allgemeinen 20 bis 35 Mikrometer, die Dicke
der Polyolefinschicht 5 bis 20 Mikrometer und die Dicke
der Zwischenschicht 1 bis 8 Mikrometer.
Die Durchlässigkeit der Wursthülle gegenüber Wasserdampf
ist sehr gering. Die Neigung zu Geleeabsatz und Falten
bildung der Hülle an der fertigen Wurst ist stark verrin
gert.
Die biaxial streckorientierte Schlauchhülle erreicht
trotz geringer Wandstärke hohe Festigkeit und Kaliberkon
stanz. Sie ist formstabil und klippfest. Der drei
schichtige Verbund ist unter den Bedingungen der
Wurstherstellung untrennbar, d. h. selbst beim Brühen und
Kochen mit heißem Wasser und bei der Lagerung im Kühlraum
knapp oberhalb von 0°C tritt keine Delaminierung der
Schichten ein.
Claims (10)
1. Künstliche Wursthülle aus einem mehrschichtigen
Schlauch, aufgebaut aus einer äußeren Polyamid
schicht, einer inneren Polyolefinschicht und einer
mittleren Schicht zum Verbinden der inneren und
äußeren Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß die
Polyolefinschicht ein Mischpolymeres, welches Ein
heiten von Ethylen, Propylen oder geradkettigen
Alpha-Olefinen mit 4 bis 8 C-Atomen enthält, oder
eine Mischung aus diesen Mischpolymeren umfaßt.
2. Wursthülle nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Polyolefinschicht ein Ethylen-Propylen-
Butylen-Terpolymeres und/oder ein Propylen-Butylen-
Copolymeres umfaßt.
3. Wursthülle nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
daß die Polyolefinschicht noch weitere Polyolefine,
insbesondere Polyethylen, Polypropylen und/oder
Ethylen-Propylen-Copolymer enthält.
4. Wursthülle nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Polyolefinschicht eine Mischung
von C2/C3/C4-Terpolymer und C3/C4-Copolymer umfaßt,
wobei die Mischung einen Gehalt von 0,1 bis 7 Gew.-%
Ethylen, 10 bis 40 Gew.-% Butylen, Rest Propylen,
besitzt.
5. Wursthülle nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß die äußere Polyamidschicht bis
zu 25 Gew.-% Polyester, insbesondere Polybutylen
terephthalat enthält.
6. Wursthülle nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch
gekennzeichnet, daß die äußere Polyamidschicht aus
aliphatischen Dicarbonsäure-Einheiten und aliphati
schen Diamin-Einheiten und/oder Einheiten von Omega-
Aminocarbonsäuren mit 6 bis 12 C-Atomen oder deren
Lactamen aufgebaut ist.
7. Wursthülle nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß die äußere Polyamidschicht aus
Caprolactam- und/oder Hexamethylendiamin- und
Adipinsäure-Einheiten aufgebaut ist.
8. Wursthülle nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, daß die mittlere Schicht ein modi
fiziertes Polyolefinharz, vorzugsweise ein Ethylen
vinylacetat-Copolymeres, HDPE, gummimodifiziertes
HDPE oder alkylcarboxyl-substituiertes Polyolefin
ist.
9. Wursthülle nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch
gekennzeichnet, daß die mittlere Schicht aus einem
Pfropfpolymeren von HDPE und mindestens einem unge
sättigten ringförmigen Carbonsäureanhydrid in
Mischung mit Copolymeren von Ethylen und einem ethy
lenisch ungesättigten Ester und/oder in Mischung mit
Polyolefinharz auf Basis von Homo- oder Copolymeren
des Ethylens mit einem Alpha-Olefin mit 3 bis 8 C-
Atomen aufgebaut ist.
10. Wursthülle nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch
gekennzeichnet, daß der Schlauch coextrudiert und
biaxial streckorientiert ist.
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