DE4001131A1 - Mehrschichtige kuenstliche wursthuelle auf polyamidbasis - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf eine mehrschichtige schlauchförmige künstliche Wursthülle aus einer äußeren Schicht auf Basis von Polyamid, einer inneren Schicht aus Polyolefin, die mit dem umhüllten Gut, insbesondere mit der Wurstmasse in Kontakt kommt, und einer Zwischen­ schicht zur Verbindung der beiden Schichten.

Herkömmliche Verpackungshüllen dieser Art zeigen den Nachteil, daß nach dem Brühen oder Kochen der mit Wurst­ masse gefüllten Hülle zwischen der Hülleninnenwand und der Wurstmasse kein Kontakt mehr vorhanden ist. Es haben sich Zwischenräume zwischen der Wurstmasse und der Hülle gebildet, wodurch flüssige Bestandteile aus der Wurst­ masse austreten und in die Zwischenräume gelangen können. Die Hülle umgibt die Wurstmasse nicht mehr prall und eng, sondern zeigt ein faltiges Aussehen. Nach dem Abkühlen der Wurst bildet sich aus der abgesonderten Flüssigkeit ein unerwünschter Geleeabsatz im Zwischenraum zwischen Hülle und Wurstmasse, der die Wurst unansehnlich und praktisch unverkäuflich macht.

Zur Lösung dieses Problems soll nach der DE-A-33 08 296 die äußere Polyamidschicht einer Schlauchhülle mit dem genannten Schichtaufbau im kristallisierten und befeuch­ teten Zustand gehalten werden. Nach dem prallen Befüllen des Schlauches mit einem heißen pastösen Lebensmittel trocknet die äußere Polyamidschicht aus, wodurch die Schlauchhülle nach dem Abkühlen elastisch fest und ohne Faltenbildung auf den Inhalt aufschrumpfen soll. Dieses Verfahren ist allerdings sehr aufwendig und hat bisher keine praktische Bedeutung erlangt.

Nach der DE-A-38 16 942 soll zur Vermeidung der Falten­ bildung die innenseitige Schicht aus Polyolefinharz mit Koronaentladung behandelt und gegebenenfalls zusätzlich mit Stärkepulver bestreut werden. Wieder eine andere Problemlösung sieht die EP-A-01 27 296 (US-A-46 06 922) vor. Danach soll für die Innenseite der Hülle ein Iono­ meres verwendet werden, welches mit ionisierender Strah­ lung zu behandeln ist. Diese neueren Vorschläge zeigen somit den Nachteil, daß zur Verhinderung von Faltenbil­ dung und Geleeabsatz eine zusätzliche Behandlung der Polyolefinschicht erforderlich ist.

Der vorliegenden Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, eine schlauchförmige künstliche Wursthülle mit dem bekannten mehrschichtigen Aufbau aus Polyamid, Kleb­ stoff und Polyolefin anzugeben, welche nach dem Stopfen der Hülle sowie Erhitzen und Abkühlen der Wurst falten­ frei an der umhüllten Wurstmasse haften bleibt. Der Lösungsweg soll gegenüber den bisher bekannten Lösungs­ vorschlägen einfacher und trotzdem wirksam sein.

Diese Aufgabe wird gelöst durch die mehrschichtige künst­ liche Wursthülle mit den in Anspruch 1 genannten Merk­ malen. Die abhängigen Ansprüche geben zweckmäßige Aus­ führungen der Wursthülle an.

Die schlauchförmige Wursthülle zeigt den bekannten mehr­ schichtigen Aufbau aus äußerer Polyamidschicht, einer mittleren relativ dünnen Klebstoff- oder Haftvermittler­ schicht und einer inneren Polyolefinschicht.

Die Polyamidschicht besteht aus einem Reaktionsprodukt einer vorzugsweise aliphatischen gesättigten Dicarbon­ säure mit vorzugsweise aliphatischen gesättigten Diaminen. Beispiele für geeignete Dicarbonsäuren sind Terephthalsäure und Isophthalsäure, bevorzugt sind Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure und Dodecandi­ carbonsäure, geeignete Diamine sind Phenylendiamin und Xylylendiamin, bevorzugt sind Tetra-, Penta-, Hexa- und Octa-methylendiamin, besonders bevorzugt ist Hexamethy­ lendiamin. Weiterhin kann das Polyamid auch aus Einhei­ ten von Omega-Aminocarbonsäuren mit 6 bis 12 C-Atomen oder deren Lactamen aufgebaut sein, beispielsweise von 11-Aminoundecansäure oder Laurinlactam, bevorzugt Capro­ lactam. Das Polyamid kann ferner wenigstens ein Copoly­ amid umfassen, welches verschiedene der genannten Diamin- und Dicarbonsäure-Einheiten enthält. Ein bevorzugtes Copolyamid besteht aus Caprolactam-, Hexamethylendiamin- und Adipinsäure-Einheiten. Besonders bevorzugte Poly­ amide sind Polyamid 6, Polyamid 66 und Polyamid 6/66.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Poly­ amidschicht noch weitere Polymere, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% Polyester, wie es in der EP-A-01 76 980 (US-A­ 46 59 599) beschrieben ist. Durch den Zusatz von Poly­ ester wird die biaxiale Streckung des Schlauches erleich­ tert, d. h. die erforderliche Reckkraft wird überraschen­ derweise herabgesetzt. Außerdem zeigt diese bevorzugte Ausführungsform eine ausgezeichnete Kaliberkonstanz, so daß daraus gefertigte großkalibrige Würste beim Aufhängen durch das Gewicht der Wurstmasse nicht ausbeulen.

Der in der Polymermischung vorhandene Polyester ist ein Kondensationsprodukt von Diolen und aromatischen Dicar­ bonsäuren, insbesondere Terephthalsäure und gegebenen­ falls zusätzlich Isophthalsäure. In geringem Umfang kann der Polyester mit aliphatischen Dicarbonsäuren, wie z. B. Adipinsäure, modifiziert sein. Die Diole sind insbeson­ dere aliphatische Verbindungen der Formel HO-(CH₂)_n-OH (n=2-8), wie Äthylenglykol, 1,4-Butylenglykol, 1,3-Propy­ lenglykol oder Hexamethylenglykol, und alicyclische Ver­ bindungen wie 1,4-Cyclohexandimethanol. Ganz besonders bevorzugt wird Polybutylenterephthalat in der Polymer­ mischung verwendet. Der Anteil des Polyesters beträgt maximal 25 Gew.-% bezogen auf die Polymermischung.

Das Polyolefin der Schlauchinnenwand ist ein Mischpoly­ meres von Ethylen, Propylen oder geradkettigen Alpha- Olefinen mit 4 bis 8 C-Atomen oder eine Mischung aus diesen Polymeren. Der Anteil der Alpha-Olefine mit 5 bis 8 C-Atomen ist gewöhnlich kleiner als 10 Gew.-%. Vor­ zugsweise ist das Mischpolymere ein Ethylen-Propylen- Butylen-Terpolymeres und/oder Propylen-Butylen-Copoly­ meres. Besonders geeignet ist eine Polymermischung aus dem Terpolymer und Copolymer im Gewichtsverhältnis 6 : 4 bis 4 : 6, vorzugsweise 1 : 1. Das Terpolymere enthält zweckmäßigerweise 0,8 bis 2 Gew.-% Ethylen-Einheiten, 2 bis 3,5 Gew.-% Butylen-Einheiten, Rest Propylen-Einhei­ ten. Das Copolymer ist gewöhnlich aus 60 bis 75 Gew.-% Propylen-Einheiten und 40 bis 25 Gew.-% Butylen-Einheiten aufgebaut. Wird eine Mischung aus dem Terpolymeren und dem Copolymeren eingesetzt, so enthält diese insgesamt 0,1 bis 7 Gew.-% Ethylen-Einheiten, 53 bis 89,9 Gew.-% Propylen-Einheiten und 10 bis 40 Gew.-% Butylen-Einhei­ ten. Als besonders geeignet hat sich das Copolymere aus Alpha-Olefinen erwiesen, welches die Firma Mitsui Petro­ chemical Industries, Ltd., unter dem Namen TAFMER XR-106 L vertreibt.

Außer dem genannten C₂/C₃/C₄- und C₃/C₄-Mischpolymer ent­ hält die innere Schicht gegebenenfalls noch weitere Poly­ olefine, insbesondere Polyethylen wie LDPE und LLDPE, Propylenhomopolymer und/oder C₂/C₃-Copolymer. Ihr Anteil beträgt gewöhnlich weniger als 50 Gew.-% bezogen auf die innere Schicht.

Die Zwischenschicht dient zur Verbindung der polaren Polyamidschicht mit der unpolaren Polyolefinschicht und besteht aus einem chemisch modifizierten Polyolefin, aus­ gewählt aus der Gruppe der Ethylenvinylacetat-Copolymere, HDPE, gummimodifiziertes HDPE. Die chemische Modifizie­ rung erfolgt durch funktionelle Gruppen am Polymer, die zum Polyamid der Außenschicht eine starke Bindung ausbil­ den. Hierzu gehören Mischungen von Pfropfcopolymeren von HDPE und mindestens einem ungesättigten ringförmigen Car­ bonsäureanhydrid in Mischung mit Copolymeren von Ethylen und einem ethylenisch ungesättigten Ester und/oder in Mischung mit Polyolefinharz auf Basis von Homo- oder Copolymeren des Ethylens mit einem Alpha-Olefin mit 3 bis 8 C-Atomen. Als Klebstoff sind ferner geeignet alkylcar­ boxyl-substituierte Polyolefine, z. B. Ionomere, sowie Acrylate bzw. Methacrylate.

Die Wursthülle wird als nahtloser dreischichtiger Schlauch nach dem Blasverfahren coextrudiert. Das Mate­ rial läßt sich anschließend problemlos biaxial strecken. Gegebenenfalls erfolgt nach dem Streckprozeß eine Thermofixierung, um den Schlauch ausreichend hitzeschrumpffest zu machen. Der Schlauchdurchmesser wird entsprechend dem gewünschten Wurstkaliber gewählt. Bei der Verwendung der Hülle für Koch- und Brühwürste zeigt sie das übliche Schlauchkaliber von 30 bis 150, insbesondere 40 bis 120 mm. Die Dicke der Außenschicht beträgt im allgemeinen 20 bis 35 Mikrometer, die Dicke der Polyolefinschicht 5 bis 20 Mikrometer und die Dicke der Zwischenschicht 1 bis 8 Mikrometer.

Die Durchlässigkeit der Wursthülle gegenüber Wasserdampf ist sehr gering. Die Neigung zu Geleeabsatz und Falten­ bildung der Hülle an der fertigen Wurst ist stark verrin­ gert.

Die biaxial streckorientierte Schlauchhülle erreicht trotz geringer Wandstärke hohe Festigkeit und Kaliberkon­ stanz. Sie ist formstabil und klippfest. Der drei­ schichtige Verbund ist unter den Bedingungen der Wurstherstellung untrennbar, d. h. selbst beim Brühen und Kochen mit heißem Wasser und bei der Lagerung im Kühlraum knapp oberhalb von 0°C tritt keine Delaminierung der Schichten ein.

Claims (10)

1. Künstliche Wursthülle aus einem mehrschichtigen Schlauch, aufgebaut aus einer äußeren Polyamid­ schicht, einer inneren Polyolefinschicht und einer mittleren Schicht zum Verbinden der inneren und äußeren Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyolefinschicht ein Mischpolymeres, welches Ein­ heiten von Ethylen, Propylen oder geradkettigen Alpha-Olefinen mit 4 bis 8 C-Atomen enthält, oder eine Mischung aus diesen Mischpolymeren umfaßt.

2. Wursthülle nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyolefinschicht ein Ethylen-Propylen- Butylen-Terpolymeres und/oder ein Propylen-Butylen- Copolymeres umfaßt.

3. Wursthülle nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyolefinschicht noch weitere Polyolefine, insbesondere Polyethylen, Polypropylen und/oder Ethylen-Propylen-Copolymer enthält.

4. Wursthülle nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Polyolefinschicht eine Mischung von C₂/C₃/C₄-Terpolymer und C₃/C₄-Copolymer umfaßt, wobei die Mischung einen Gehalt von 0,1 bis 7 Gew.-% Ethylen, 10 bis 40 Gew.-% Butylen, Rest Propylen, besitzt.

5. Wursthülle nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die äußere Polyamidschicht bis zu 25 Gew.-% Polyester, insbesondere Polybutylen­ terephthalat enthält.

6. Wursthülle nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die äußere Polyamidschicht aus aliphatischen Dicarbonsäure-Einheiten und aliphati­ schen Diamin-Einheiten und/oder Einheiten von Omega- Aminocarbonsäuren mit 6 bis 12 C-Atomen oder deren Lactamen aufgebaut ist.

7. Wursthülle nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die äußere Polyamidschicht aus Caprolactam- und/oder Hexamethylendiamin- und Adipinsäure-Einheiten aufgebaut ist.

8. Wursthülle nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die mittlere Schicht ein modi­ fiziertes Polyolefinharz, vorzugsweise ein Ethylen­ vinylacetat-Copolymeres, HDPE, gummimodifiziertes HDPE oder alkylcarboxyl-substituiertes Polyolefin ist.

9. Wursthülle nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die mittlere Schicht aus einem Pfropfpolymeren von HDPE und mindestens einem unge­ sättigten ringförmigen Carbonsäureanhydrid in Mischung mit Copolymeren von Ethylen und einem ethy­ lenisch ungesättigten Ester und/oder in Mischung mit Polyolefinharz auf Basis von Homo- oder Copolymeren des Ethylens mit einem Alpha-Olefin mit 3 bis 8 C- Atomen aufgebaut ist.

10. Wursthülle nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Schlauch coextrudiert und biaxial streckorientiert ist.