DE3941307A1 - Verbrennungsverfahren zum einschraenken einer bildung von stickstoffoxiden bei verbrennung und anordnung zum ausfuehren des verfahrens - Google Patents
Verbrennungsverfahren zum einschraenken einer bildung von stickstoffoxiden bei verbrennung und anordnung zum ausfuehren des verfahrensInfo
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Classifications
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- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
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- F23C6/00—Combustion apparatus characterised by the combination of two or more combustion chambers or combustion zones, e.g. for staged combustion
- F23C6/04—Combustion apparatus characterised by the combination of two or more combustion chambers or combustion zones, e.g. for staged combustion in series connection
Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verbren
nungsverfahren zum Einschränken einer Bildung von
Stickstoffoxiden bei Verbrennung, bei welchem Verfah
ren die Verbrennung so ausgeführt wird, daß die zum
Verbrennen von Brennstoff erforderliche Luft in we
nigstens zwei Phasen in der Weise zugeführt wird, daß
Luft in der ersten Phase unterstökiömetrisch, vor
zugsweise mit dem Luftkoeffizienten 0.80-0.95, zuge
führt wird, und bei welchem Verfahren mit der in die
erste Phase zuzuführenden Luft ein Gas oder eine Gas
mischung wesentlich ohne elementaren Sauerstoff ge
mischt wird.
Weiter bezieht sich die Erfindung auf eine An
ordnung zum Ausführen des Verfahrens, welche Anord
nung Mittel zum Zuführen von Luft in einen Feuerraum
und Mittel zum Zuführen von Brennstoff in den Feuer
raum sowie Mischungsmittel zum Mischen eines Gases
oder einer Gasmischung, das/die einen kleineren Sau
erstoffgehalt aufweist als Luft, mit der in die
erste, unterstökiömetrisch verbrennende Phase zuzu
führenden Luft, bevor sie in den Feuerraum zugeführt
wird.
Bei verschiedenen Verbrennungsprozessen entste
hen immer Stickstoffoxide, weil der in der Luft und
dem Brennstoff enthaltene Stickstoff verschiedene
Oxide mit dem Sauerstoff bildet. In einer reduzieren
den Flamme entsteht NO x durch eine sog. schnelle Bil
dung zunächst aus dem Stickstoff des Brennstoffs,
d.h. es entsteht ein sog. Prompt-NO x . Bei hohen Tempe
raturen entsteht beinahe ausschließlich Stickstoff
oxid (NO), das sich bei sinkender Temperatur in Ge
genwart von Sauerstoff leicht in andere Stickstoff
oxide, vor allem in Stickstoffdioxid (NO2), verwan
delt. Stickstoffoxide entstehen mit einer großen Re
aktionsgeschwindigkeit sofort, wenn es gemäß chemi
schen Gleichgewichtsbedingungen möglich ist, die
wichtigsten Bedingungen dafür sind eine hohe Tempera
tur und die Gegenwart von Sauerstoff. Wenn die Bedin
gungen nach der Bildung von Stickstoffoxiden so geän
dert werden, daß die Stickstoffoxide sich nach den
Gleichgewichtsbedingungen zersetzen sollten, so ist
die Reaktionsgeschwindigkeit dieser Zersetzung sehr
langsam und die Zersetzung erfordert zunächst Zeit,
Katalysatoren oder Zusatzchemikalien. Die Stickstoff
oxide sind ziemlich schädlich für die Natur. Sie ent
stehen bei Industrieprozessen sowie in Kraftanlagen
und anderen Kesseln in reichem Maße, und eine der
wichtigsten Aufgaben des Umweltschutzes ist, NO x -Aus
stöße in die Atmosphäre zu reduzieren.
Man versucht, Stickstoffoxide in mehreren ver
schiedenen Weisen zu vermindern, und zwar so, daß sie
in eine andere Form verwandelt werden. Solche Verfah
ren sind u.a. verschiedene, auf dem Gebrauch von Ka
talysatoren basierende Reduktionsverfahren und eine
Anwendung von Absorptionsmitteln zum gleichzeitigen
Absorbieren von sowohl Schwefel- als auch Stickstoff
oxiden in verschiedenen Weisen. Bei Anwendung der
unterschiedlichen Verfahren kommen im allgemeinen
verschiedene schwer lösbare Probleme vor, wie zum
Beispiel der teure Preis und die Erhältlichkeit als
Katalysator fungierender, anwendbarer Edelmetalle und
das schlechte Absorptionsvermögen der Absorptions
mittel. Ebenfalls verursacht die Dimensionierung der
Anordnungen bei Anwendung der Absorptionsverfahren
oft Probleme, u.a. wegen variierender Leistungen von
Kesseln und wegen anderer Faktoren.
Anstatt Stickstoffoxide zu eliminieren, ist es
technisch vorteilhafter, sich schon in der Verbren
nungsphase darum zu bemühen, daß eine Bildung davon
verhindert wird. Zu diesem Zweck sind verschiedene
Niederstickstoffoxidbrenner (sog. Low-NO x -Brenner)
entwickelt worden, man hat versucht, die Verbrennung
in druckbeaufschlagtem Zustand auszuführen, und die
Luftzufuhr in den Kessel ist vor Überhitzern synchro
nisiert worden. Mittels dieser Verfahren hat man je
doch keine besonders guten Ergebnisse erreicht, weil
die verschiedenen Bildungsmöglichkeiten der Stick
stoffoxide, die Reaktionskinetik, die variierenden
Betriebsverhältnisse der Kessel und viele anderen
Faktoren das Fungieren eines effizient geglaubten
Verfahrens in der Praxis verhindert oder wesentlich
abgeschwächt haben. Weiter hat man versucht, Stick
stoffoxide mittels bei einer sehr niedrigen Tempera
tur (etwa 800°C) fungierender Fließbettöfen zu elimi
nieren, wobei die Verhältnisse zur Bildung von NO x
nachteilig gewesen sind. Dies hat jedoch einen
schlechten Wirkungsgrad zur Folge gehabt, und auch
ist die Fähigkeit der Öfen, verschiedene Brennstoffe
zu verbrennen, abgeschwächt worden, weil sogar eine
Näherung der zur kontinuierlichen Aufrechterhaltung
der Verbrennung erforderlichen Mindesttemperatur not
wendig geworden ist. Die obenbeschriebenen Verfahren
sind allgemein bekannt und werden deshalb nicht ge
nauer erläutert (KTM = Ministerium für Handel und In
dustrie, Energieabteilung, Serie D:140, Helsinki
1987).
In DE-Offenlegungsschrift 30 40 830 ist ein
Verfahren angeführt, wobei zum Einschränken von
Stickstoffoxiden mit der unterstökiömetrischen, in
die erste Verbrennungszone zuzuführenden Luft aus
einem Rauchgaskanal nach dem Kessel getrennte und
abgekühlte, ausgebrannte Rauchgase gemischt werden.
Wenn es auch möglich ist, eine Bildung von Stick
stoffoxiden mittels dieses Verfahrens gewissermaßen
zu verhindern, kann die Menge der Stickstoffoxide
mittels der Lösung nicht ausreichend kontrolliert
werden. Außerdem vermehrt eine Zirkulation des Rauch
gases den Massenstrom des durch den ganzen Kessel
strömenden Gases und braucht somit einen etwas größe
ren Brennraum als gewöhnlich und ein Kanalsystem für
den ganzen Kesselbereich.
Der NO-Gehalt ist in reduzierendem Bereich ge
wöhnlich gering, was auf reduzierende Wirkungen von
Wasserstoff (H2) und Kohlenmonoxid (CO2) zurückzufüh
ren ist. Diese zersetzen das eventuell entstehende NO
nahezu gemäß folgenden Reaktionen:
NO + CO → 1/2 N₂ + CO₂
NO + H₂ → 1/2 N₂ + H₂O
Somit kann die NO-Konzentration bei einer an
sich bekannten, unterstökiömetrisch ausgeführten Ver
brennung im Prinzip gering gehalten werden. Ein Prob
lem entsteht erst, wenn die Verhältnisse oxidierend
werden oder die Temperaturen sehr hoch, d.h. bis auf
über 1500°C, steigen. Das Problem wird somit entweder
von sogar einem kleinen Überschuß von Luft, der in
Feuerraumverhältnissen eine schnelle Bildung von NO
bewirkt, oder von sehr hohen Temperaturen (über
1500°C) verursacht, wobei H2 und CO wegen ihres ab
geschwächten Reduzierpotentials nicht mehr imstande
sind, eine Bildung von NO zu verhindern. Solche Situ
ationen entstehen bei praktischen Anordnungen der
bekannten Technik besonders in der Primärflamme, aber
auch beim Zusatz von Sekundär- und Tertiärluft. Der
wesentliche Grund der NO-Bildung in der Primärflamme
der vorbekannten Anordnungen besteht darin, daß die
heterogene Flamme z.B. Öltropfen oder Kohlenpartikeln
und deswegen große Konzentrationsgradienten und Tem
peraturgradienten von Sauerstoff und brennenden Gasen
aufweist, wobei immer eine Möglichkeit besteht, daß
lokale Temperaturspitzen von kleinem Format z.B. an
Phasengrenzen entstehen, wenn die Sauerstoffmenge an
dieser Stelle stökiömetrisch oder schwach überstökiö
metrisch ist. Dabei kann die Temperatur einer ty
pischen Brennanordnung vorübergehend und lokal sogar
bis auf etwa 2000°C steigen, und der lokale NO-Gehalt
steigt schnell sogar bis auf etwa 3500 ppm (sog.
Prompt-NO x ), und dieses entstandene NO zersetzt sich
eigentlich nicht mehr in Kesselverhältnissen. Somit
ist es klar, daß ziemlich kleine und sogar momentane
Temperaturspitzen den NO-Durchschnittswert des Ab
gases schnell erhöhen, der eine Gehalttebene von etwa
100 ppm aufweisen sollte.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe
zugrunde, ein Verfahren zustandezubringen, wobei die
NO x -Bildung in reduzierender Verbrennungsphase, ge
wöhnlich bei sogenannter Primärverbrennung, besonders
in der Flamme, möglichst gering gemacht werden kann,
und wobei die Bedingungen der NO x -Bildung ohne komp
lizierte Anordnungen verhindert werden, was auch die
Eliminierung von NO x nach der Verbrennung unnötig
macht. Die Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß
mit der in die erste Phase zuzuführenden Luft ein Gas
oder eine Gasmischung mit reduzierenden Komponenten,
wie H2 und CO, so gemischt wird, daß der Sauerstoff
gehalt der in die entstandene erste Phase zuzuführen
den Gasmischung vorzugsweise 12-19% ist, und daß der
Sauerstoffgehalt und das Reduzierpotential der zuzu
führenden Gasmischung so geregelt werden, daß der
Stickstoffoxidgehalt von Brenngasen, die während der
Verbrennung bei der Temperatur der adiabatischen Ver
brennung des anzuwendenden Brennstoffs entstehen,
welche Temperatur dem zuzuführenden Sauerstoffgehalt
und dem Reduzierpotential entspricht, höchstens
gleich groß ist wie der vorausbestimmte Gehaltwert.
Die wesentliche Idee der Erfindung ist, daß die
Luftzufuhr dem Verbrennungsprozeß so angeordnet wird,
daß die NO x -Bildung im reduzierenden Teil des Feuer
raums und besonders in der am allerschwersten zu be
herrschenden Flamme bei allen denjenigen Temperaturen
und mit allen denjenigen Sauerstoff/Brennstoffpropor
tionen ausreichend niedrig bleibt, die in dieser Pha
se des Feuerraums überhaupt in Frage kommen können.
Dies wird dadurch zustandegebracht, daß die Verbren
nung unter reduzierenden Verhältnissen mittels eines
Gases oder einer Gasmischung ausgeführt wird, das/die
weniger Sauerstoff als Normalluft und außerdem redu
zierende Komponenten enthält. Mittels des erfindungs
gemäßen Verfahrens kann der Gehalt an Stickstoff
oxiden so gesteuert werden, daß die Gleichgewichts
konzentration der Stickstoffoxide in Rauchgasen, d.h.
in der Praxis auch die Höchstkonzentration, die ganze
Zeit sehr niedrig bleibt.
Weiter liegt der Erfindung die Aufgabe zugrun
de, eine Anordnung zum Ausführen des Verfahrens zu
schaffen. Die Anordnung ist dadurch gekennzeichnet,
daß die Mischungsmittel wenigstens einen Rauchgas
kanal aufweisen, und zwar zum Leiten eines Teils der
Rauchgase, die das Verbrennungserzeugnis der ersten
Verbrennungsphase ausmachen, zu der in die erste
Phase zuzuführenden Luft, um damit gemischt zu wer
den.
Die wesentliche Idee der erfindungsgemäßen An
ordnung ist, daß ein reduzierendes Gas oder eine re
duzierende Gasmischung, wie es ein sauerstoffloses
oder sauerstoffarmes Gas mit reduzierenden Komponen
ten gefunden werden kann, und Luft gut gemischt we
nigstens derjenigen Zone des Kessels zugeführt wer
den, wo der Brennstoff und die Luft normalerweise
schlecht gemischt sind und lokale Temperaturspitzen
wahrscheinlich sind, typisch ist dies die Zone der
reduzierenden Verbrennung des Kessels, und zwar die
Flamme.
Die Erfindung wird in den beifügten Zeichnungen
näher beschrieben. Es zeigen:
Fig. 1 gemäß der bekannten Technik die Abhän
gigkeit der Temperatur und des Luftkoeffizienten (das
Verhältnis zwischen dem Sauerstoff und der von der
Verbrennung geforderten Menge von theoretischem Sau
erstoff unabhängig von den übrigen, z.B. inerten oder
reduzierenden, Komponenten, die in der Gasmischung
enthalten sind) voneinander einer Ebene des NO-Ge
halts gegenüber bei normaler Verbrennung mit Luft
sowie die Abhängigkeit der adiabatischen Temperatur
bei typischer Ölverbrennung von dem Luftkoeffizienten
bei normaler Verbrennung mit Luft und einer Mischung
eines aus ausgebranntem Rauchgas des Kessels beste
henden Gases und der Luft, welche Mischung einen Sau
erstoffgehalt von 17% gemäß der DE-Anmeldung 30 40 830
aufweist,
Fig. 2 exemplifikatorisch die Abhängigkeit der
bei Verbrennung von reinem Methan (CH4) erzeugten,
maximalen NO-Menge von dem Luftkoeffizienten, wenn
das die Verbrennung aufrechterhaltende Gas Luft, eine
Mischung von ausgebranntem Rauchgas und Luft gemäß
Fig. 1 oder eine Mischung eines aus reduzierender
Verbrennung zurückgeführten und abgekühlten Gases und
der Luft ist, und
Fig. 3 schematisch eine dem erfindungsgemäßen
Verfahren angepaßte Anordnung.
In Fig. 1 ist exemplifikatorisch die adiaba
tische Verbrennungstemperatur einer allgemein verwen
deten Ölqualität als Funktion des Luftkoeffizienten
bei normaler Verbrennung mit Luft mittels einer Kurve
A-B gezeichnet. Mittels einer Kurve C-D ist exempli
fikatorisch die adiabatische Verbrennungstemperatur
desselben Öls als Funktion des Luftkoeffizienten bei
Verbrennung mit durch ausgebranntes Rauchgas verdünn
ter Luft dargestellt, welche Mischung einen Sauer
stoffgehalt von 17% aufweist. Mittels einer Kurve E-
F sind exemplifikatorisch einem NO-Gehalt von 100 ppm
entsprechende Wertpaare Temperatur-Luftkoeffizient
bei normaler Verbrennung mit Luft gezeigt. Oberhalb
des Graphs ist der NO-Gehalt über 100 ppm. Besonders
sehr hohe Temperaturen (über 1500°) sind bedeutend für
diese Erfindung. Weil lokale Temperaturen in den
heißesten Teilen der Flamme sehr nahe der adiaba
tischen Temperatur steigen können, so ist aus den Fi
guren ersichtlich, daß schon mit dem Luftkoeffizien
ten 0.82 bei normaler Verbrennung mit Luft die 100
ppm-Grenze des NO-Gehalts (entspricht dem Punkt G)
erreicht werden kann, während die entsprechende Gren
ze bei Verwendung von beispielsgemäßer, durch ausge
branntes Rauchgas verdünnter Luft mit dem Luftkoeffi
zienten 0.93 (entspricht dem Punkt H) erreicht wird.
In der möglichst nachteiligen Situation des reduzie
renden Bereichs ist der maximale NO-Gehalt bei nor
maler Verbrennung mit Luft etwa 2700 ppm und mit bei
spielsgemäß verdünnter Luft nur 800 ppm. Der erstere
von diesen Werten entspricht dem Punkt I der Fig. 1
und der letztere dem Punkt J der Fig. 1.
Überraschend hat man bemerkt, daß eine NO-Bil
dung in der reduzierenden Zone einer Brennanordnung,
besonders in der Flamme, in der Weise verhindert wer
den kann, daß für die Verbrennung erforderlicher Sau
erstoff unterstökiömetrisch und mit einem gleichmäßi
gen Sauerstoffgehalt von unter 21% zugeführt wird,
und zwar so, daß mit der Verbrennungsluft ein Gas
oder eine Gasmischung mit einer bedeutenden Menge von
reduzierenden Komponenten gemischt wird. In dieser
Weise kann die Verbrennungstemperatur besonders in
der Flamme gesenkt und das Reduzierpotential zugleich
erhöht werden, wobei eine starke NO x -Bildung nicht
mehr möglich ist, nicht einmal lokal oder momentan.
Dies geschieht vorzugsweise so, daß die lokale Tempe
raturspitze der Flamme unter etwa 1500°C bleibt und
daß der Sauerstoffgehalt mittels aus der reduzieren
den Verbrennungsphase zurückzuführender und abge
kühlter Rauchgase gesenkt wird, die typisch Wasser
stoff (H2) und Kohlenmonoxid (CO) enthalten. Dabei
verhindern sowohl das Sinken der Temperatur als auch
das erhöhte Reduzierpotential eine Bildung von NO x
effizient.
In Fig. 2 ist der von der Verbrennung von rei
nem Methan (CH4) verursachte, maximale NO-Gehalt bei
normaler, adiabatischer Verbrennung mit Luft mittels
einer Kurve K-L gezeichnet, mittels einer Kurve M-N
ist ein entsprechender Graph dargestellt, wenn mit
der Verbrennungsluft ausgebrannte Rauchgase gemischt
sind, und mittels einer Kurve O-N exemplifikatorisch
ein entsprechender Graph, wenn der Sauerstoffgehalt
der Verbrennungsluft durch Hinzufügung sehr abgekühl
ter Rauchgase der mit demselben Luftkoeffizienten
fungierenden, reduzierenden Phase in einer Menge von
24% von dem Volumenstrom der Primärluft, wobei auch
reduzierende Komponenten H2 und CO in bedeutender
Menge zurückgeführt worden sind. Aus der Figur geht
deutlich hervor, daß die Zurückführung der reduzie
renden Gase stark senkend auf den NO-Gehalt wirkt,
sowohl bei sinkender Temperatur als auch bei zuneh
mendem Reduzierpotential. Wenn zum Beispiel der Wert
des Luftkoeffizienten 0.80 ist, ist die maximale Sen
kung des NO-Gehalts sogar 97% im Vergleich zu der
Verbrennung mit Luft, d.h. von dem Wert 0,048 mol
NO/kg CH4 (entspricht dem Punkt P der Fig. 2) auf den
Wert 0,0012 mol NO/kg CH4 (entspricht dem Punkt Q der
Fig. 2) und etwa 73% von dem Wert (entspricht dem
Verhältnis zwischen den Pünkten Q und R), der durch
Mischen von ausgebrannten Rauchgasen mit der Verbren
nungsluft erhalten worden ist. Bei Anwendung des er
findungsgemäßen Verfahrens kann sowohl der Sauer
stoffgehalt als auch die Menge und das Reduzierver
mögen reduzierender Komponenten, d.h. insgesamt ihr
Reduzierpotential, in einer erwünschten Weise je nach
dem zu verwendenden Brennstoff und den übrigen Ver
brennungsverhältnissen geregelt werden.
Überraschend hat man bemerkt, daß die Effekti
vität des Verfahrens gemäß der vorliegenden Erfin
dung, d.h. die beste Senkung der NO-Bildung im Ver
gleich zu der bekannten Technik, am vorzüglichsten im
Bereich 0.80...0.95 der Luftkoeffizienten ist. Über
raschend ist auch, daß diese maximale Senkung des NO-
Gehalts sich gerade in demjenigen Bereich der Luft
koeffizienten befindet, der bei typischer, an sich
bekannter Primärverbrennung eines Kraftkessels üblich
ist. Somit kann mittels des Verfahrens gemäß dieser
Erfindung in einer ganz entscheidenden Weise gerade
in der Flamme des Brenners auf die Bildung von NO x
senkend eingewirkt werden, in welcher Flamme sie bei
Anordnungen der bekannten Technik am allerschwersten
zu beherrschen und zu regeln und zum großen Teil so
gar übermächtig zu verwirklichen ist, und zwar ist es
besonders schwer die Bildung von sog. Promp-NO x einzu
schränken. Durch Vergleich der Kurven M-N und O-N der
Fig. 2 sieht man, daß bei erfindungsgemäßer Verwen
dung von reduzierende Komponenten enthaltenden, mit
der Verbrennungsluft gemischten Gasen oder Gasmi
schungen der NO x -Gehalt (entspricht dem Punkt S) noch
mit dem Luftkoeffizienten 0.95 etwa 92% kleiner ist
als bei normaler Verbrennung mit Luft (entspricht dem
Punkt T) und noch 40% kleiner als der durch Hinzu
fügung von ausgebrannten Rauchgasen erhaltene Wert
(entspricht dem Verhältnis zwischen den Pünkten U und
S). Bei Verwendung von Rauchgasen setzt dazu der Ge
brauch ausgebrannter Rauchgase eine Vergrößerung des
ganzen Kessels und der Rauchkanäle wegen der zugenom
menen Gasmenge voraus, während beim erfindungsgemäßen
Verfahren die zugenommene Gasmenge und der größere
Raumbedarf nur den Kesselteil betrifft, der mit der
reduzierenden Verbrennung verknüpft ist. Gemäß Fig.
2 vereinigen sich die Kurven M-N und O-N, wenn der
Luftkoeffizient 1 ist, was darauf zurückzuführen ist,
daß die Rauchgase des im stökiömetrischen Verhältnis
verbrannten Brennstoffes keine erwähnenswerten redu
zierenden Komponenten mehr aufweisen können. Dies ist
jedoch von keinerlei Bedeutung für das Endergebnis
der Verbrennung mit kleineren Luftkoeffizienten, und
die wesentliche Bedeutung der Erfindung liegt auch
ausdrücklich an der Verhinderung einer lokalen Über
hitzung und einer Bildung von Stickstoffoxiden bei
unterstökiömetrischer Verbrennung.
Fig. 3 zeigt schematisch eine Anordnung, die
zum Ausführen des erfindungsgemäßen Verfahrens geeig
net ist und eine Brennanordnung, sowie einen Kessel 1
oder dergleichen, mit einem Feuerraum 2 aufweist. Dem
Feuerraum 2 wird Brennstoff mit einer Zuführungsvor
richtung 3 zugeführt, deren es natürlich mehrere sein
kann. Demselben Teil des Feuerraums 2 wird eine Gas
mischung mit für Verbrennung erforderlichem Sauer
stoff mittels einer zu Luftzufuhrmitteln gehörenden
Leitung 4 zugeführt. In die Leitung 4 kommt einer
seits Luft aus einer Leitung 5 und anderseits redu
zierendes Gas, unter dem eine wenigstens nahezu sau
erstofflose und reduzierende Komponenten, zunächst
eine beudeutende Menge von H2 und CO, enthaltende Gas
mischung verstanden wird, aus einer zu Mischungsmit
teln gehörenden Leitung 6 durch ein Gebläse 7 und
einen Gasmischer 8. Das zu mischende Gas ist vorzugs
weise ein mit Abkühlern 9 und 10 abgekühltes, aus dem
bei reduzierender Verbrennung fungierenden Feuerraum
2 erhaltenes, reduzierende Komponenten enthaltendes
Rauchgas, dessen Menge mittels eines Ventils 11 ge
steuert wird. Dieses reduzierende Rauchgas wird mit
der zuzuführenden Luft in dem Mischer 8 gemischt. Der
größte Teil der in der reduzierenden Verbrennungspha
se entstehenden Rauchgase werden zu folgenden Ver
brennungsphasen geleitet, die mit einer Verbrennungs
phase 12 schematisch dargestellt werden. In den letz
teren Verbrennungsphasen wird dem Kessel durch ein
Ventil 13 längs eines Kanals 14 Zusatzluft zugeführt,
wobei der Brennstoff möglichst vollkommen verbrennt.
In diesem Zusammenhang können die Rauchgase mittels
eines Wärmeaustauschers 15 und danach weiter mittels
Abkühlern 16 abgekühlt werden, wonach die Rauchgase
durch ein Gebläse 17 in einen Rauchgaskanal 18 gelei
tet werden. Je nach der erforderlichen Menge reduzie
render Komponenten können mit der in die erste Phase
dem Feuerraum 2 zuzuführenden Luft, außer Rauchgasen
der reduzierenden Phase durch den Kanal 6, auch end
gültige, abgekühlte Rauchgase in einer an sich be
kannten Weise durch einen Kanal 19 gemischt werden,
wobei die Menge dieses Rauchgases mittels eines Ven
tils 20 geregelt wird. In dieser Weise kann je nach
den Verhältnissen sowohl der Sauerstoffgehalt der
zuzuführenden Luft-Gas-Mischung als auch der Gehalt
an reduzierenden Komponenten in Übereinstimmung mit
den Verbrennungsverhältnissen und dem Brennstoff ge
eignet bestimmt werden. Wenn am Anfang der oxidieren
den Verbrennungsphase 12 Gefahr besteht, daß eine zu
heiße Flamme oder eine lokale Stelle darin ausgeformt
wird, so daß die Bildung von Stickstoffoxid zu stark
sein könnte, kann die Temperatur der Flamme auch die
ser Phase durch Zuführung von reduzierendem Gas durch
ein Ventil 21 und einen Kanal 22 dem Anfang der oxi
dierenden Verbrennungsphase 12 gesenkt werden. Wärme
verluste der Brennanordnung können durch Isolierung
von Verbrennungskammern mit Isolationen 23 und 24
vermindert werden, was schematisch in Figur gezeigt
ist.
Es ist selbstverständlich, daß ein Teil der be
schriebenen Anordnungen zum Schaffen der konstruktiv
vorteilhaftesten Lösung zu einer Einheit zusammenge
setzt werden können, zum Beispiel die Teile 2, 10,
12, 15 und 16 sind leicht zusammensetzbar.
Wesentlich für die erfindungsgemäße Anordnung
ist, daß die Luft und das reduzierende Gas gut ge
mischt werden, bevor sie dem reduzierenden Teil des
Feuerraums zugeführt werden, und daß die Temperatur
der Flamme oder lokaler Stellen darin nur in dem Maß
mittels Gas gesenkt wird, was zum Verhindern der NO-
Bildung unbedingt notwendig ist, aber jedoch nicht so
viel, daß die kontinuierliche Aufrechterhaltung der
Verbrennung gefährdet wird. Bei diesem Verfahren wird
das Mischungsverhältnis von Luft und Gas u.a. von dem
Wärmewert des zu verwendenden Brennstoffs, der Min
desttemperatur zur Aufrechterhaltung der Verbrennung,
der chemischen Analyse des Gases, der erwünschten NO x -
Ebene, den Dimensionierungsgrößen der Wärmeflächen
des Kessels, dem Abkühlungsgrad (der Temperatur) des
zurückzuführenden Gases und von den Lagen der Gaszu
führungsphasen bestimmt. Somit kann dieses Verhältnis
innerhalb eines weiten Bereichs variieren, aber ty
pisch ist die Gasmenge 10...70% von der zugeführten
Luftmenge.
Es ist klar, daß die Massenmenge des im Kraft
kessel, zunächst nur in seinem reduzierenden Teil,
strömenden Gases bei der gemäß dem Verfahren dieser
Erfindung fungierenden Anordnung im Vergleich zu den
bekannten Anordnungen mit demselben Verbrennungsgrad
zunimmt. Die Dimensionen des Kessels ändern sich je
doch nicht entscheidend, weil die Zirkulation vor
zugsweise nur in einer unterstökiömetrischen Verbren
nungsphase oder mehreren solchen Phasen geschieht und
weil die von der Temperatursenkung verursachte Ände
rung der Gasdichte die Situation so kompensiert, daß
der Volumenstrom des Gases sich nicht erwähnenswert
ändert. Es ist auch klar, daß die zirkulierende Gas
menge den Wirkungsgrad des Kessels in der Theorie
nicht senkt, aber auf Grund verschiedener Wärmever
luste ist eine geringe Senkung des Wirkungsgrads zu
erwarten. Im Vergleich zu den erreichten Vorteilen
ist diese schädliche Einwirkung jedoch als gering zu
betrachten.
Durch die Erfindung wird der Vorteil erreicht,
daß die Anordnung durch Verwendung bekannter und bil
liger konstruktionstechnischer Alternativen konstru
iert werden kann, und keine separaten und teuren NO x -
Auspuffvorrichtungen sind benötigt, weil die NO x -Bil
dung ausreichend eliminiert ist. Weiter ist das er
findungsgemäße Verfahren leicht zu verwirklichen und
sehr leicht zu steuern, und zwar so, daß die Prinzi
pien des erfindungsgemäßen Verfahrens an sich bekann
ten Anordnungen und Steuersystemen angepaßt werden.
Ebenfalls können besonders die heißesten, ziemlich
punktförmigen Teile der Flamme der Brennanordnung, in
welchen Teilen der NO x -Gehalt lokal sogar sehr hoch
steigen kann, beherrscht werden, weil die Möglichkeit
der NO x -Bildung dadurch begrenzt ist, daß sie die
festgesetzte Grenze nicht überschreiten kann.
Schließlich ist der endgültige NO-Ausstoß der in die
Umgebung ausströmenden Rauchgase natürlich von dem
Fahrmodell und der Konstruktion des oxidierenden Kes
selteils abhängig.
Claims (4)
1. Verbrennungsverfahren zum Einschränken einer
Bildung von Stickstoffoxiden bei Verbrennung, bei
welchem Verfahren die Verbrennung so ausgeführt wird,
daß die zum Verbrennen von Brennstoff erforderliche
Luft in wenigstens zwei Phasen in der Weise zugeführt
wird, daß Luft in der ersten Phase unterstökiömet
risch, vorzugsweise mit dem Luftkoeffizienten 0.80-
0.95, zugeführt wird, bei welchem Verfahren mit der
in die erste Phase zuzuführenden Luft ein Gas oder
eine Gasmischung wesentlich ohne elementaren Sauer
stoff gemischt wird, und bei welchem Verfahren mit
der in die erste Phase zuzuführenden Luft ein Gas
oder eine Gasmischung mit reduzierenden Komponenten
gemischt wird, dadurch gekennzeichnet,
daß mit der in die erste Phase zuzuführenden Luft H2
und/oder CO enthaltende, nach der unterstökiöme
trischen Verbrennungsphase, vorzugsweise nach der
ersten Verbrennungsphase, entstandene, reduzierende
Brandgase so gemischt werden, daß der Sauerstoffge
halt der in die entstandene erste Phase zuzuführenden
Gasmischung vorzugsweise 12-19% ist, und daß der
Sauerstoffgehalt und das Reduzierpotential der zuzu
führenden Gasmischung so geregelt werden, daß der
Stickstoffoxidgehalt von Brenngasen, die während der
Verbrennung bei der Temperatur der adiabatischen Ver
brennung des anzuwendenden Brennstoffs entstehen,
welche Temperatur dem zuzuführenden Sauerstoffgehalt
und dem Reduzierpotential entspricht, höchstens
gleich groß ist wie der vorausbestimmte Gehaltwert.
2. Verfahren nach Patentanspruch 2, dadurch
gekennzeichnet, daß die Rauchgase abge
kühlt werden, bevor sie mit Luft gemischt werden.
3. Anordnung zum Ausführen des Verfahrens nach
Patentanspruch 1, zu welcher Anordnung Mittel (4, 5)
zum Zuführen von Luft in einen Feuerraum (2) und Mit
tel (3) zum Zuführen von Brennstoff in den Feuerraum
(2) sowie Mischungsmittel (6, 7, 8, 9, 11) zum Mi
schen eines Gases oder einer Gasmischung, das/die
einen kleineren Sauerstoffgehalt als die Luft auf
weist, mit der in die erste, unterstökiömetrisch ver
brennende Phase zuzuführenden Luft, bevor sie dem
Feuerraum (2) zugeführt wird, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Mischungsmittel (6, 7, 8,
9, 11) wenigstens einen Rauchgaskanal (6) aufweisen,
und zwar zum Leiten eines Teils der Rauchgase, die
das Verbrennungserzeugnis der ersten Verbrennungs
phase ausmachen, zu der in die erste Phase zuzufüh
renden Luft, um damit gemischt zu werden.
4. Anordnung nach Patentanspruch 4, dadurch
gekennzeichnet, daß die Mischungsmittel
(6, 7, 8, 9, 11) Abkühlmittel (9, 10) zum Abkühlen
der Rauchgase aufweisen, bevor diese mit der Luft ge
mischt werden.
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CN1114464C (zh) * | 1999-12-22 | 2003-07-16 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种处理高浓度二氧化氮废气的方法及其设备 |
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