DE3910455C2

DE3910455C2 - Magnetaufzeichnungsmedium

Info

Publication number: DE3910455C2
Application number: DE19893910455
Authority: DE
Inventors: Fumihiro Tokunaga; Jun Nakagawa; Tsutomu Okita; Toshio Kawamata
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 1988-03-31
Filing date: 1989-03-31
Publication date: 1999-05-20
Anticipated expiration: 2009-04-01
Also published as: JP2632181B2; JPH01251415A; US5057373A; DE3910455A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Magnetaufzeichnungsmedium nach dem Oberbegriff von Anspruch 1.

Magnetaufzeichnungsmedien mit einem nicht-magnetischen Träger und einer darauf angeordneten magnetischen Schicht, die ferro magnetische Teilchen, wie z. B. ferromagnetische Eisenoxid-Teil chen oder ferromagnetische Legierungsteilchen, dispergiert in einem Bindemittel, enthält, werden als Audioband, Videoband, als Band für Computer oder für eine Magnetplatte bzw. Magnetdisket te, verwendet.

Hierfür sind Aufzeichnungen mit höherer Dichte und höherem Wir kungsgrad bei Magnetaufzeichnungsmedien erforderlich, die vom in der magnetischen Schicht eines Magnetaufzeichnungsmediums ver wendeten Bindemittel abhängen. Es wurden Bindemittel mit einer guten Verschleißfestigkeit und Witterungsbeständigkeit entwic kelt und es wurde beispielsweise vorgeschlagen, Polycarbonat polyurethane zu verwenden, die eingesetzt werden in Kombination mit Nitrocellulose und Copolymerharze von Vinylchlorid und Vi nylacetat, wie in JP-A-58-60 430, JP-A-60-13 324, JP-A-61-9 830 und US-A-4 761 338 beschrieben (die hier verwendete Abkürzung "JP-A" steht für eine "ungeprüfte publizierte japanische Pa tentanmeldung").

Auch die Verwendung von Vinylchlorid und von Vinylchloridharzen, die eine polare Gruppe enthalten, wurde bereits vorgeschlagen, die in Kombination mit Polyurethan verwendet werden, wie in JP-A-61-253 627 beschrieben. Es wurden auch be reits Gleit- bzw. Schmiermittel zur Verbesserung der Standbild- Haltbarkeit untersucht und es wurde die Verwendung von Alkali salzen eines Polyalkylenoxidalkylphosphats (beschrieben in JP-A- 50 40 103) und von Lecithin (beschrieben in JP-B-52-3 348) vor geschlagen (die hier verwendete Abkürzung "JP-B" steht für eine "geprüfte japanische Patentpublikation").

Wenn diese Gleit- bzw. Schmiermittel in dem Bindemittel eines Magnetaufzeichnungsmediums verwendet werden, können jedoch nur einige der Eigenschaften des Mediums verbessert werden und zudem werden diese Eigenschaften nur teilweise verbessert. Darüber hinaus zeigt die Verwendung dieser Gleit- bzw. Schmiermittel keine Verbesserung in bezug auf die Stabilität mit Ablauf der Zeit (Klebeeigenschaften), Standbild-Haltbarkeit, Ausgangs-Sig nal (Output), Glanz und Quadrat- bzw. Rechteckverhältnis.

Aus der DE 31 30 146 A1 ist ein magnetisches Aufzeichnungsmedium mit einem Substrat und einer magnetischen Beschichtung aus einem Magnetpulver und einem Bindemittel bekannt, wobei das Bindemit tel ein Urethanharz oder ein Polyester umfaßt sowie ein Copoly mer vom Vinylchlorid-Typ, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Copolymer vom Vinylchlorid-Typ ein Vinylchlorid-Vinylacetat- Vinylalkohol-Copolmer, ein Vinylchlorid-Vinylacetat-Maleinsäure- Copolymer oder ein Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymer mit einem Polymerisationsgrad von bis zu 300 ist, wobei bei einer bevorzugten Ausführungsform dieses bekannte magnetische Auf zeichnungsmedium im Bindemittel zusätzlich noch ein Polyisocya nat enthält.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Magnetaufzeich nungsmedium mit verbesserter Standbild-Haltbarkeit, verbessertem Rechteck- bzw. Quadratverhältnis, verbessertem Glanz und verbes sertem Output zu schaffen.

Diese Aufgabe wird durch das im Anspruch 1 angegebene Magnetauf zeichnungsmedium gelöst.

Die Unteransprüche geben vorteilhafte Ausgestaltungen solch ei nes erfindungsgemäßen Magnetaufzeichnungsmediums wieder.

Erfindungsgemäß werden die Hydrolyseeigenchaften und die Stabi lität mit Ablauf der Zeit ausgezeichnet und die Dispergierbar keit der ferromagnetischen Teilchen, das Quadrat- bzw. Rechteck verhältnis und das Ausgangssignal (Output) können stark verbes sert werden.

Die einzige Figur der beiliegenden Zeichnung zeigt in schemati scher Form eine Vorrichtung zur Messung der Klebeeigenschaften (Haftfestigkeit), wie sie in den erfindungsgemäßen Beispielen verwendet wird.

Das verwendete Vinylchloridharz (a) ist ein Copolymer von Vinyl chlorid und einem damit copolymerisierbaren Monomer, wie Vinyl acetat, Vinylidenchlorid, Acrylnitril, Styrol oder Acrylsäuree ster. Das Vinylchloridharz ist vorzugsweise mit einer Epoxygrup pe und einer SO₃M-Gruppe verbunden, worin M für Li, Na oder K, vorzugsweise Na, steht. Das Vinylchloridharz besitzt vorzugs weise ein zahlendurchschnittliches Molekulargewicht von 15000 bis 60000, insbesondere von 20000 bis 55000. Das Vinylchlo ridharz enthält vorzugsweise Vinylchlorid in einer Menge von 80 bis 90 Gew.-% und es enthält vorzugsweise ein copolymerisier bares Monomer in einer Menge von 20 bis 10 Gew.-%. Die SO₃M- Gruppe liegt vorzugsweise in dem Vinylchloridharz in einer Menge von 0,1 bis 2,0 Gew.-%, insbesondere von 0,3 bis 1,5 Gew.-%, vor und die Epoxygruppe liegt vorzugsweise in dem Vinylchloridharz in einer Menge von 0,2 bis 2,7 Gew.-%, insbesondere von 0,7 bis 2,2 Gew.-%, vor.

Bei einem Phenoxyharz (b), das erfindungsgemäß verwendet werden kann, kann es sich um ein Harz handeln, das aus Bisphenol A und Epichlorhydrin hergestellt ist und vorzugs weise ein Molekulargewicht von 14000 bis 57000 besitzt und durch folgende Formel dargestellt wird:

worin n eine Zahl von 50 bis 200 bedeutet.

Beispiele für das Phenoxyharz sind solche, wie sie im Handel unter dem Handelsnamen "BAKELITE Phenoxy Resin PKHH" oder unter dem Handelsnamen "DER-686", erhältlich sind.

Beispiele für das Polycarbonatpolyurethan (c), das erfindungsgemäß verwendet werden kann, sind die oben genannten Polycarbonatpolyesterpolyurethane, die in der JP-A-58-60 430 beschrieben sind, und die obengenannten Polycarbonatpolyurethane, die in der JP-A-60-13 324 und in der US-PS 4 761 338 beschrieben sind. Das erfindungs gemäß verwendete Polycarbonatpolyurethan (c) liegt in einer Menge von 20 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Bindemittels, vor.

Das obengenannte Polycarbonatpolyesterpolyurethan ist vor zugsweise ein Polyurethan, das besteht aus einem Polyol, einem Polyisocyanat und erforderlichenfalls einem Ketten verlängerungsmittel. Das Polyol ist vorzugsweise ein Polycarbonatpolyol oder ein Polyesterpolyol aus 1,10- Decandicarbonsäure und einem Polycarbonatpolyol. Das Polycarbonatpolyol kann erhalten werden durch Kondensie ren eines Polyhydroxyalkohols mit Phosgen, Chlorameisen säureester, Dialkylcarbonat oder Diallylcarbonat.

Beispiele für den obengenannten Polyhydroxyalkohol sind 1,10-Decandiol, 1,6-Hexandiol, 1,4-Butandiol, 1,3-Butandiol, Neopentylglycol und 1,5-Pentandiol.

Beispiele für das Polyisocyanat, das mit dem obenge nannten Polyol umgesetzt werden soll, sind Tolylendi isocyanat, 1,5-Diphenylmethandiisocyanat, Xyloldiisocyanat, 1,5-Naphthalindiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, o-Tolylendiisocyanat und das Addukt-Produkt dieser Iso cyanate mit Verbindungen mit aktivem Wasserstoff.

Beispiele für das Kettenverlängerungsmittel, das er forderlichenfalls in dem obengenannten Polyurethan ver wendet werden kann, sind die obengenannten Polyhydroxy alkohole, aliphatische Polyamine, alicyclische Polyamine und aromatische Polyamine.

Die Polycarbonatpolyurethane, können erhalten werden durch eine Urethanbildungsreaktion eines Polycarbonatpolyols mit einem Polyhydroxyisocyanat. Das Polycarbonatpolyol und das Polyhydroxyisocyanat, können solche sein, wie sie für das Polycarbonatpolyester polyurethan beschrieben worden sind.

Es können auch andere Polyhydroxyalkohole und konventionelle Kettenverlängerungsmittel in Kombination mit den obenge nannten Urethanbildungsreaktanten verwendet werden.

Das erfindungsgemäß verwendete Polycarbonatpolyurethan kann hergestellt werden durch Erhitzen des obengenannten Polyols und Polyhydroxyisocyanats in einer Stickstoffat mosphäre in Gegenwart von, falls erforderlich, Katalysa toren, Amidlösungsmitteln, Sulfooxidlösungsmitteln, cycli schen Etherlösungsmitteln, Ketonlösungsmitteln und/oder Glycoletherlösungsmitteln auf 60 bis 100°C für mehrere Stunden zur Herstellung eines Prepolymeren und anschließen des kontinuierliches Erhitzen des Prepolymeren auf 60 bis 100°C, bis ein Polymeres gebildet worden ist.

Erfindungsgemäß werden die drei obengenannten Komponenten (a), (b) und (c) als Hauptkomponenten für ein Bindemittel verwendet und ein Polyisocyanat (d) wird als Härter ver wendet. Der hier verwendete Ausdruck "Bindemittel" steht für die Gesamtheit der Komponenten (a), (b), (c) und (d).

Als Polyisocyanat (d), können beliebige Polyisocyanate eingesetzt werden, wie sie auf diesem Gebiet als Härter von Bindemitteln verwendet werden.

Die Compoundiermengenverhältnisse der obengenannten drei Komponenten des Bindemittels sind wie folgt:
das Vinylchloridharz liegt in einer Menge von 15 bis 65 Gew.-%, insbesondere 20 bis 55 Gew.-%, vor,
das Phenoxyharz liegt in einer Menge von 10 bis 60 Gew.-%, insbesondere 15 bis 50 Gew.-%, vor und
das Polycarbonatpolyurethanharz liegt in einer Menge von 25 bis 75 Gew.-%, insbesondere 30 bis 70 Gew.-%, vor,
jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der drei Komponenten (a), (b) und (c) gemäß der vorliegenden Erfindung.

Das Polyisocyanat liegt in einer Menge von 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-Teile der drei Kom ponenten (a), (b) und (c) gemäß der vorliegenden Erfindung, vor. Das Gesamtgewicht des Bindemittels beträgt vorzugsweise 20 bis 70 Gew.-Teile auf 100 Gew.-Teile der ferromagne tischen Teilchen in der magnetischen Schicht.

Die Standbild-Haltbarkeit, das Rechteckverhältnis (Quadrat verhältnis), der Glanz und das Ausgangssignal (Output) werden beeinträchtigt, wenn das Vinylchloridharz (a) nicht in dem Magnetaufzeichnungsmedium verwendet wird. Die Standbild-Haltbarkeit und das Ausgangssignal (Output) werden beeinträchtigt, wenn das Phenoxyharz (b) nicht verwendet wird. Die Standbild-Haltbarkeit wird stark beeinträchtigt, wenn das Polycarbonatpolyurethanharz (c) nicht verwendet wird, und die Standbild-Haltbarkeit und das Ausgangssignal (Output) werden beide beeinträchtigt, wenn das Polyisocyanat (d) nicht verwendet wird.

Wenn ein Vinylchloridharz (a), ein Phenoxyharz (b), ein Polycarbonatpolyurethanharz (c) und ein Polyisocyanat (d) gleichzeitig zusammen mit einem Schmier- bzw. Gleit mittel verwendet werden, kann ein Magnetaufzeichnungsmedium erhalten werden, das ausgezeichnete Eigenschaften in allen folgenden Aspekten aufweist: Standbild-Haltbarkeit, Haftfestigkeit, Rechteck- bzw. Quadratverhältnis, Glanz und Ausgangssignal (Output).

Das als Gleit- bzw. Schmiermittel verwendete Polyalkylen oxidalkylphosphat und ein Alkalisalz davon, das in der er findungsgemäßen magnetischen Schicht als Gleit- bzw. Schmiermittel verwendet wird, ist in JP-A-50-40 103 beschrieben. Das Polyalkylenoxidalkylphosphat (und/oder einem Alkalisalz davon) ist beispielsweise ein Phosphorsäureester (oder ein Alkalisalz davon) mit den nachstehend angegebenen Formeln (I), (II) und (III):

I) Monoester oder sein Alkalisalz:

II) Diester oder sein Alkalisalz:

III) Triester oder sein Alkalisalz:

In den Formeln (I), (II) und (III) stehen R₁, R₂ und R₃, die gleich oder verschieden sein können, jeweils für eine monovalente Gruppe mit 6 bis 28 Kohlenstoffatomen, vorzugs weise eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe, die substituiert ist durch eine Alkoxygruppe, eine Phenyl gruppe oder eine Phenoxygruppe; R₄, R₅ und R₆, die gleich oder verschieden sein können, stehen jeweils für ein Wasser stoffatom, eine Methylgruppe oder eine Ethylgruppe;

M₁ und M₂ stehen jeweils für ein Wasserstoffatom, ein Natriumatom, ein Kaliumatom oder N(R₇)_q-(R₈)_4-q, worin R₇ und R₈ jeweils ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Hydroxyethylgruppe oder eine Hydroxypropylgruppe und q eine ganze Zahl von 1 bis 4 dar stellen; m, n und p, die gleich oder verschieden sein können, stehen jeweils für eine ganze Zahl von 4 bis 12.

Wenn Verbindungen der Formeln (I), (II) und (III) im Gemisch verwendet werden, beträgt das Mischungsverhältnis, bezogen auf das Gewicht, zwischen (I) und (II) ((I) : (II)) vorzugsweise etwa 2 : 8 bis etwa 8 : 2, und das Mischungsver hältnis, bezogen auf das Gewicht, ((I) + (II) : (II)) beträgt vorzugsweise etwa 10 : 0,01 bis etwa 10 : 5.

Das Alkalisalz eines Polyalkylenoxidalkylphosphats kann hergestellt werden durch Umsetzung eines Polyalkylenoxid alkylphosphats mit einem Alkali, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniak, Monoethanolamin, Diethanolamin oder Triethanolamin.

Nachstehend sind Beispiele für Verbindungen der Formeln (I), (II) und (III) angegeben, auf welche die Erfindung jedoch nicht beschränkt ist.

Verbindung I-1

Verbindung I-2

Verbindung I-3

Verbindung I-4

Verbindung I-5

Verbindung II-1

Verbindung II-2

Verbindung II-3

Verbindung II-4

Verbindung III-1

Verbindung III-2

Erfindungsgemäß kann Lecithin anstelle des oder zusammen mit dem vorstehend beschriebenen Phosphat oder Alkali salz davon verwendet werden. Lecithin ist in JP-B-52-33482 beschrieben.

Erfindungsgemäß liegt das vorstehend beschriebene Gleit- bzw. Schmiermittel in einer Menge von 0,08 bis 8 Gew.-Teilen, vorzugsweise 0,3 bis 5 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der ferromagnetischen Teilchen in der magnetischen Schicht, vor.

Beispiele für ferromagnetische Teilchen, die in der Erfindung verwendet werden können, sind γ-Fe₂O₃, Co-enthaltendes γ-Fe₂O₃, Fe₃O₄, Co-enthaltendes Fe₃O₄, γ-FeO_x (1,334 < x ≦ 1,50), Co-enthaltendes γ-FeO_x (1,33 < x ≦ 1,5), CrO₂, Co-Ni-P-Legierung, Co-Ni-Fe-Legierung, Fe-Ni-Zn-Legierung, Ni-Co- Legierung, Co-Ni-Fe-Be-Legierung und hexagonales kristallines, plattenartiges Bariumferrit. Diese ferromagne tischen Teilchen besitzt vorzugsweise eine durchschnittliche Teilchengröße von etwa 0,005 bis 2 µm und das Verhältnis zwischen der Achsenlänge und der Achsenbreite beträgt vorzugsweise 1/1 bis 50/1. Ihre spezifische Oberflächen größe beträgt vorzugsweise 1 bis 70 m²/g.

Die magnetische Schicht kann zusätzlich Additive, wie z. B. Dispergiermittel und antistatische Mittel enthalten. Diese Additive sind in JP-B- 56-26890 beschrieben.

Die vorstehend beschriebenen ferro magnetischen Teilchen, Schleifmittel und Bindemittel und erforderlichenfalls weitere Additive werden gemischt und durchge knetet unter Verwendung von organischen Lösungsmitteln zur Herstellung einer magnetischen Beschichtungszusammensetzung, die dann in Form einer Schicht auf einen nicht-magnetischen Träger aufgebracht und getrocknet wird unter Bildung einer magnetischen Schicht.

Beispiele für Lösungsmittel, die zur Herstellung der magnetischen Beschichtungszusammensetzung verwendet werden können, sind Ketonlösungsmittel (wie Aceton, Methylethyl keton, Methylisobutylketon, Cyclohexanon, Isophoron, Tetrahydrofuran), Alkohollösungsmittel (wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Isobutylalkohol, Isopropyl alkohol, Methylhexanol), Esterlösungsmittel (wie Methylacetat, Ethylacetat, Butylacetat, Isobutylacetat, Isopropylacetat, Ethyllactat, Glycolacetat, Monoethyläther), Glycoläth er lösungsmittel (wie Äther, Glycoldimethyläther, Glycolmono methyläther, Dioxan), aromatische Kohlenwasserstofflösungs mittel (wie Benzol, Toluol, Xylol, Kresol, Chlorbenzol, Styrol), chlorierte Kohlenwasserstofflösungsmittel (wie Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Ethylenchlorhydrin, Dichlorbenzol), N,N-Di methylformamid und Hexan.

Materialien zur Herstellung eines nicht-magnetischen Trägers sind Polyesterharze, Polyolefinharze, Cellulo sederivate, Polycarbonatharze, Polyimidharze und Polyamid imidharze. Je nach Verwendungszweck können auch Aluminium, Kupfer, Zinn und Zink, nichtmagneti sche Metalle, welche die obengenannten Metalle enthalten, Kunststoffe, die mit Metallen, wie Aluminium, dampfbe schichtet sind, Papier und Papier, das beschichtet oder laminiert ist mit Polyolefinen, verwendet werden. Die Gestalt des nichtmagne tischen Trägers unterliegt keinen speziellen Beschränkungen und im allgemeinen wird ein Träger in Form einer Folie ver wendet. Der nicht-magnetische Träger kann die Form eines Films, eines Bandes, einer Platte bzw. Diskette, einer Karte oder einer Trommel aufweisen.

Wenn ein nicht-magnetischer Träger in Form einer Folie ver wendet wird, besitzt er im allgemeinen eine Dicke von 5 bis 50 µm.

Auf der Oberfläche des nicht-magnetischen Trägers, die der mit der magnetischen Schicht beschichteten Oberfläche gegenüberliegt, kann eine Unterlagenschicht (Rückschicht) vorgesehen sein.

Die auf den nicht-magnetischen Träger aufgebrachte magneti sche Schicht wird allgemein mit einer magnetischen Orientie rung versehen, um die in der magnetischen Schicht enthal tenen ferromagnetischen Teilchen zu orientieren, und dann getrocknet. Zudem kann die magnetische Schicht, falls erforderlich, einer Kalandrierbehandlung als Oberflächenbe handlung unterzogen werden und danach wird sie auf die gewünschte Gestalt zugeschnitten.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele und Ver gleichsbeispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf be schränkt zu sein. Alle darin angegebenen Teile sind, wenn nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht bezogen.

Beispiele und Vergleichsbeispiele

Magnetaufzeichnungsproben Nr. 1 bis 25 werden wie folgt hergestellt:

Eine magnetische Beschichtungszusammensetzung mit der nach stehend angegebenen Zusammensetzung wird in Form einer Schicht auf einen 30 µm dicken Polyethylenterephthalatfilm aufgebracht, getrocknet und einer Verspiegelungsbehandlung zur Herstellung einer 5 µm dicken magnetischen Schicht unterzogen.

Co-enthaltendes γ-Fe₂O₃ (spezifische Oberflächengröße S_SET: 30 m²/g)	100 Teile
Vinylchlorid-Acetat-Verbindung	Arten und Mengen wie in der folgenden Tabelle I angegeben
Phenoxyharz ("BAKELITE-Phenoxyharz PKHH")	Mengen wie in der Tabelle I angegeben
Urethanharz	Mengen wie in der Tabelle I angegeben
Ruß (durchschnittlicher Teilchendurchmesser 120 nm)	10 Teile
γ-Al₂O₃ (durchschnittlicher Teilchendurchmesser 0,38 µm)	1 Teil
Lecithin	Mengen wie in der Tabelle I angegeben
Phosphorsäureester ("GAFACRE-610")	Mengen wie in der Tabelle I angegeben
Butylstearat	1 Teil
Methylethylketon	60 Teile
Toluol	80 Teile
Tetrahydrofuran	60 Teile
Isocyanatverbindung	7 Teile

Das in den Proben Nr. 1 bis 16 und 19 bis 25 verwendete Polycarbonatpolyurethan wird nach den Angaben in Beispiel 1 von JP-A-60-13324 hergestellt und das in der Probe Nr. 17 verwendete Polycarbonatpolyesterurethan wird auf gleiche Weise synthetisiert wie in Beispiel 1 von JP-A- 58-60430 angegeben.

Das in Probe Nr. 18 verwendete Polyesterpolyurethan war "C7209".

Das Vinylchloridharz "400 × 110A" ist ein Produkt der Firma Nippon Zeon Co., Ltd. und "TPR-TM" ist ein Produkt der Firma Nisshin Chemical Industries, Ltd.

Mit den so erhaltenen Proben werden die folgenden Tests durchgeführt und die Ergebnisse sind in der Tabelle II angegeben.

Haftfestigkeit

Wie in der Fig. 1 der beiliegenden Zeichnung dargestellt, werden unter Verwendung einer Mikrotabletten-Formvorrich tung, zwei Probe- Bänder mit Oberflächen von 3,18 cm² (1,27 cm × 1,85 cm) so aufeinandergelegt, daß ihre magnetischen Schichten einander gegenüberliegen, sandwichartig zwischen zwei Ab standhaltern (1 und 1')und zwei Glasplatten (2 und 2') angeordnet und mit einem Drehmoment (3) von 60 kg/cm² gepreßt. Die magnetischen Schichten werden unter den oben genannten Bedingungen 5 Stunden bei 50°C stehen gelassen und danach werden beide Bänder in Richtung parallel zu ihren Oberflächen mittels einer Abziehvor richtung abgezogen, um die Haftfestigkeit in der Einheit kg/3,18 cm² zu bestimmen.

Wenn ein Bindemittel eines Magnetaufzeichnungsmediums hydro lysiert wird und sein Molekulargewicht niedriger wird (ein Phänomen, das bei hohen Temperaturen und hohen Feuch tigkeitsgehalten auftritt) treten die Substanzen mit niedrigem Molekulargewicht aus, wenn Druck angewendet wird, und deshalb werden die Oberflächen der Magnetschichten klebrig und die Haftfestigkeit dieser Schichten wird höher. Das heißt, die Haftfestigkeit repräsentiert die Klebrigkeitseigenschaften und den Hydrolysegrad des Binde mittels.

Glanz auf der Oberfläche der magnetischen Schicht

Der Glanz wird gemäß JIS Z8741 bestimmt und ist in der Tabelle II in Relativwerten angegeben, wobei ein spiegel artiger Glanz auf der Oberfläche von Glas mit einem Bre chungsindex von 1,567 unter einem Auftreffwinkel von 45° 100% beträgt (Bezugswert).

Rechteck- bzw. Quadratverhältnis

Das Rechteck- bzw. Quadratverhältnis Br/Bm wird bei einem Hm von 1,59 . 10⁵ A/m unter Verwendung eines Oszillations-Magnet flußmeters, gemessen.

Standbild-Haltbarkeit

Gitterbildsignale von Bildsignalen 501RE werden aufgezeich net und im Standbild-Modus wiedergegeben. Während der wiedergegebene RF-Ausgangssignal-Wert mit einem Rekorder aufgezeichnet wird, wird die Zeitspanne, während der der Signal-Wert auf die Hälfte des Anfangswertes abnimmt, gemessen.

Die thermisch behandelten Proben (7 Tage bei 60°C und 80% RH) und die thermisch nicht behandelten Proben werden getestet, um die Effekte der erfindungsgemäßen Standbild- Haltbarkeit und Klebefestigkeit zu demonstrieren.

Ausgangs-Signal (Output)

Das Ausgangs-Signal (Output) unter Verwendung eines Videoband-Rekorders "V500D", der mit einem Ferrit-Kopf ausgestattet ist, gemessen. In der Tabelle II ist das Ausgangs- Signal (Output) als Relativwert angegeben, wobei die Probe Nr. 10 einen Ausgangssignal-Wert von 0 dB besitzt (Bezugswert).

In der Tabelle II sind die Proben Nr. 1, 2, 6, 10, 12, 18 und 19 Vergleichsbeispiele und die anderen sind erfindungsgemäße Beispiele.

Die wärmebehandelten Proben werden getestet und mit den nicht-wärmebehandelten Proben verglichen, um den Effekt der vorliegenden Erfindung auf die Stabilität mit Ablauf der Zeit (Haftfestigkeit) zu demonstrieren.

Wie aus den obigen Ergebnissen hervorgeht, wird durch die vorliegende Erfindung die Standbild-Haltbarkeit eines Magnetaufzeichnungsmediums deutlich verbessert, die Haftfestigkeit nimmt jedoch nicht zu (d. h. die Stabilität mit Ablauf der Zeit ist ausgezeichnet).

Aus den obigen Ergebnissen geht auch hervor, daß durch die vorliegende Erfindung das Rechteck bzw. Quadratver hältnis und der Glanz deutlich verbessert werden und daß als Ergebnis davon das Ausgangssignal (Output) ebenfalls deutlich verbessert wird.

Claims

1. Magnetaufzeichnungsmedium mit einem nicht-magnetischen Träger und einer darauf angeordneten, ein Bindemittel mit darin dispergierten ferromagnetischen Teilchen enthaltenden magnetischen Schicht, wobei das Bindemittel ein Vinylchlo ridharz, ein Urethanharz und ein Polyisocyanat umfaßt, dadurch gekennzeichnet,
daß das Bindemittel weiterhin ein Phenoxyharz (b) umfaßt und das Urethanharz ein Polycarbonatpolyurethanharz (c) ist;
die magnetische Schicht wenigstens ein Polyalkylenoxidal kylphosphat oder dessen Alkalisalz oder Lecithin als Gleit mittel enthält wobei die Menge des Vinylchloridharzes (a) 15 bis 65 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge von (a), (b) und (c), beträgt;
die Menge des Phenoxyharzes (b) 10 bis 60 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge von (a), (b) und (c), beträgt;
die Menge des Polycarbonatpolyurethanharzes (c) 25 bis 75 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge von (a), (b) und (c), beträgt; und
die Menge des Polyisocyanats (d) 5 bis 30 Gew.-Teile auf 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge von (a), (b) und (c), be trägt;
und daß die Menge des Gleitmittels 0,08 bis 8 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile ferromagnetischer Teilchen, be trägt.

2. Magnetaufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylchloridharz ein Copolymeres ist, welches zu 80 bis 90 Gew.-% aus Vinylchlorideinheiten und zu 20 bis 10 Gew.-% aus von Vinylchlorid verschiedenen Monomereinheiten besteht.

3. Magnetaufzeichnungsmedium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylchloridharz ein Vinylchlorid/Vinylacetatcopo lymer ist.

4. Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylchloridharz SO₃M-Gruppen in einer Menge von 0,1 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Vinyl chloridharzes, worin M Li, Na oder K bedeutet, und Epoxy gruppen in einer Menge von 0,2 bis 2,7 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Vinylchloridharzes, enthält.

5. Magnetaufzeichnungsmedium nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß M Na bedeutet.

6. Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylchloridharz ein zahlendurchschnittliches Mole kulargewicht von 15000 bis 60000 besitzt.

7. Magnetaufzeichnungsmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Bindemittels 20 bis 70 Gew.-Teile auf 100 Gew.-Teile ferromagnetischer Teilchen beträgt.