DE3910185C2 - Siliziumplättchen mit hervorragendem Gettervermögen und Verfahren zu dessen Herstellung - Google Patents
Siliziumplättchen mit hervorragendem Gettervermögen und Verfahren zu dessen HerstellungInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Siliziumplättchen mit
hervorragendem Gettervermögen und auf ein Verfahren zu
dessen Herstellung wie beispielsweise aus der US 4 053 335
bekannt. Sie bezieht sich insbesondere auf
ein Siliziumplättchen mit hervorragendem Gettervermögen
für Elektronik-Einheiten, wie integrierte Schaltkreise,
und auf ein Verfahren zu dessen Herstellung.
Wenn bei der Herstellung integrierter Schalteinheiten
auf Siliziumplättchen Mängel, verunreinigende Substanzen
oder Verunreinigungen in dem Oberflächenteil des Sili
ziumplättchens, worauf diese Einheiten gebildet werden,
vorhanden sind, oder wenn diese in diesen Oberflächen
teil eingebracht werden, rufen sie das Phänomen eines
übermäßigen Stromverlustes hervor und beeinflussen die
Ausbeute annehmbarer Einheiten von der Fertigungs
linie ernsthaft. Diese schädlichen Mängel, verunreini
genden Substanzen und Verunreinigungen können in einem
bestimmten Maß von den diese Einheit bildenden Bereichen
auf unschädliche Bereiche im Trägermaterial verschoben
werden. Diese Tatsache wurde im technischen Bereich
erkannt. Im technischen Bereich der Elektronikindustrie
werden dieses Verfahren und das Verfahren zur Dispersion
und zum Einschluß dieser Mängel, verunreinigenden Sub
stanzen und Verunreinigungen, die in den aktiven Bereichen
dieser Einheit vor und während der Herstellung der
Einheit auftreten, als "Getterung" bezeichnet.
Das Verfahren, das Silangas in Gegenwart des Silizium
plättchens einer thermischen Zersetzung unterzieht,
wodurch auf dem Siliziumplättchen ein
Dampfphasen-Wachstum einer polykristallinen Silizium
schicht hervorgerufen wird, um dem Siliziumplättchen das
Gettervermögen zu verleihen, ist in der Technik bekannt
[JP 58-138 035 A, JP 59-186 331 A und US 4 053 335].
Übrigens wird die Getterung mit der polykristallinen
Siliziumschicht durch die Tatsache erfüllt, daß die in
dem Siliziumkristallplättchen vorhandenen Verunreini
gungen in den Korngrenzflächen des polykristallinen
Siliziums eingeschlossen werden. Zur Erhöhung des
Gettervermögens ist es erforderlich, daß die Polysili
ziumschicht in engem Kontakt mit dem Substrat aus Ein
kristallsilizium gebildet wird, und darüber hinaus
sollte die Polysiliziumschicht eine große Korngrenz
oberfläche aufweisen. Damit die Korngrenzfläche reich
lich groß wird, ist es erforderlich, daß die einzelnen
Kristallkörner klein und einheitlich sind.
Bei dem in der US 4 053 335 beschriebenen Siliziumplättchen
wird im Beispiel 1 erläutert, daß, wenn eine Seitenhälfte
des Oxidfilms mit 270 nm (2700 Å) Dicke, der auf der
Rückseite des Siliziumplättchens ausgebildet ist, wegge
ätzt wurde, auf der Rückseite des Siliziumplättchens ein
1,6 µm dicker Polysiliziumfilm überlagert wurde, und das
so behandelte Siliziumplättchen in bezug auf Effektivi
tät des Getterverfahrens durch Verringerung der Strom
verluste der MOS-Kondensatoren ausgewertet wurde, der
Stromverlust auf der Seite mit dem weggeätzten Oxidfilm
etwa um zwei Größenordnungen verringert wurde. Beispiel
1 beinhaltet deutlich, daß die Abwesenheit des Oxidfilms
zwischen dem Siliziumsubstrat und dem Polysiliziumfilm
eine wesentliche Forderung ist, um die Getterwirksamkeit
zu erhalten.
Dieses Beispiel wurde wie folgt wiederholt. Eine Probe
eines Siliziumplättchens wurde in 1%ige Fluorwasser
stoffsäure getaucht, um den Oxidfilm auf der Oberfläche
des Siliziumplättchens wegzuätzen und die darunterlie
genden Oberflächen des einkristallinen Siliziums freizulegen.
Um zu verhindern, daß auf der Oberfläche des Plättchens
ein Oxidfilm wächst, wurde es in einen Niederdruckofen
zur chemischen Aufdampfung (LPCVD) gegeben, der bei
Raumtemperatur mit Stickstoffgas gespült wurde, das mit
einer Strömungsmenge von 20 l/min hindurchgeleitet
wurde. Danach wurde das Ofeninnere, das das Plättchen
beinhaltet, auf 40 Pa evakuiert und von Raumtemperatur
auf 650°C erwärmt, wobei die Stickstoffgasströmung bei
behalten wurde, die mit einer Menge von 0,5 l/min zuge
führt wurde. Als die Temperatur 650°C erreichte, wurde
dem Ofen Silangas in einer Menge von 0,35 l/min zuge
führt, das von der Stickstoffgasströmung getragen wurde,
die mit einer Menge von 0,5 l/min 120 min lang zugeführt
wurde, um auf der Oberfläche des Siliziumplättchens
einen Polysiliziumfilm aufzutragen. Nach der Auftrags
behandlung wurde die Oberfläche des Siliziumplättchens
unter einem optischen Mikroskop und einem Rasterelektro
nenmikroskop geprüft. Diese Prüfung offenbarte, daß
absolut kein oder nur ein teilweises Wachstums des Poly
siliziumfilms auf der Oberfläche des Siliziumplättchens
auftrat. Bei einer gründlicheren Prüfung der Oberfläche,
die das teilweise Wachstum des Polysiliziumfilms auf
wies, wurde gefunden, daß Partikel, die innerhalb des
evakuierten Ofens erzeugt wurden, am geätzten Teil
hafteten oder auf dem Teil, an dem Teilchen in der Flüs
sigkeit hafteten, wenn der Oxidfilm mit Fluorwasser
stoffsäure weggeätzt wurde, ein Polysiliziumfilm ge
wachsen war. Diese Beobachtung kann durch das Postulat
logisch erklärt werden, daß auf der Oberfläche des
Siliziumplättchens, von der der Oxidfilm weggeätzt
wurde, um die darunterliegende Oberfläche des Ein
kristallsiliziums freizulegen, kein Wachstum des Poly
siliziumfilms gestattet ist, da die CVD-Reaktion
epitaktischer Natur ist, während nur in dem Teil, der
mit Partikeln bedeckt ist, der Polysiliziumfilm in Form
einer Insel wächst.
Durch dieses in der offengelegten japanischen Patentan
meldung JP 58-138 035 A beschriebene Verfahren wird
kein ausreichendes Gettervermögen erhalten, da die Poly
siliziumschicht direkt auf der Oberfläche des Substrats
des Einkristallsiliziums gebildet wird.
Durch das Verfahren der offengelegten japanischen
Patentanmeldung JP 59-186 331 A wird die auf der
Oberfläche des Substrats des Einkristallsiliziums ge
bildete Polysiliziumschicht mit Sauerstoff dotiert.
Dieses Dotieren mit Sauerstoff verschlechtert jedoch
eher das Gettervermögen, das durch die Polysilizium
schicht hervorgerufen werden soll.
Auch mit dem Verfahren, das in der US 46 08 096
beschrieben ist, läßt sich kein Siliziumplättchen herstellen, das sich durch ein
besonders gutes Gettervermögen auszeichnet.
Es ist folglich Aufgabe dieser Erfindung, ein Silizium
plättchen, das ein hervorragendes Gettervermögen auf
weist, und ein Verfahren zu dessen Herstellung zu
schaffen.
Diese Aufgabe wird durch ein Siliziumplättchen gemäß Patentanspruch 1 gelöst.
Die obengenannte Aufgabe wird weiter durch ein Verfahren zur
Herstellung eines Siliziumplättchens gemäß Patentanspruch 5
gelöst.
Vorteilhafte Ausgestaltungen des Siliziumplättchens bzw. des Verfahrens
ergeben sich aus den Unteransprüchen.
Da bei diesem Verfahren die Polysiliziumschicht durch
das Medium des Siliziumoxidfilms, der eine bestimmte
Dicke aufweist, auf dem Substrat des einkristallinen
Siliziums gebildet wird, zeichnet sich die Polysilizium
schicht durch Haftvermögen und Homogenität aus, und die
einzelnen Kristallkörner der Polysiliziumschicht weisen
eine geringe und einheitliche Größe auf. Verglichen mit
dem herkömmlichen Siliziumplättchen, das nur aus der
Polysiliziumschicht gebildet wird, zeigt das erfindungs
gemäße Siliziumplättchen ein stark erwünschtes Getter
vermögen, da die Korngrenzfläche groß ist. Dieses Sili
ziumplättchen kann folglich als Material verwendet wer
den, das die Herstellung sehr dichter IC-Einheiten
mit hoher Ausbeute gestattet.
Das durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellte
Siliziumplättchen mit hervorragendem Gettervermögen um
faßt ein Substrat aus einkristallinem Silizium, einen auf
einer Oberfläche des Substrats gebildeten Siliziumoxid
film mit einer Dicke im Bereich von 0,1 bis 0,8 nm
(1 bis 8 Å) und eine auf dem Siliziumoxidfilm gebildete
Polysiliziumschicht.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Substrat
des einkristallinen Siliziums wird hergestellt, indem die
Oberfläche des Substrats von einkristallinem Silizium fein
geschliffen wird und diese feingeschliffene Oberfläche
anschließend einer chemischen Ätzbehandlung unterzogen
wird, wodurch eine Oberflächenschicht von nicht mehr als
einigen Zehnteln µm Dicke entfernt wird und eine ge
schliffene Oberfläche hervorgerufen wird. Dieses Sub
strat weist eine Dicke im Bereich von 200 bis 2000 µm,
vorzugsweise 300 bis 1000 µm, auf.
Der auf der Oberfläche des Substrats des einkristallinen
Siliziums gebildete Siliziumoxidfilm weist eine Dicke im
Bereich von 0,1 bis 0,8 nm (1 bis 8 Å), vorzugsweise
0,1 bis 0,5 nm (1 bis 5 Å), auf. Solange der auf der
Oberfläche des Substrats des einkristallinen Siliziums gebildete
Siliziumoxidfilm eine Dicke von mindestens
0,1 nm (1 Å) aufweist, wird die Polysiliziumschicht, die auf
dem Siliziumoxidfilm aufgebracht werden soll, über die
gesamte Oberfläche des Substrats einheitlich und mit
hohem Haftvermögen gebildet. Wenn die Dicke des Sili
ziumoxidfilms weniger als 0,1 nm (1 Å) beträgt, wird die
Polysiliziumschicht uneinheitlich mit schlechtem Haft
vermögen gebildet, und die Polysiliziumkörper sind über
mäßig groß. Wenn umgekehrt die Dicke des Siliziumoxid
films 0,8 nm (8 Å) übersteigt, wird das Gettervermögen
verschlechtert, da der Siliziumoxidfilm durch die Wan
derung von Verunreinigungen aus dem Substrat des Ein
kristallsiliziums in die Polysiliziumschicht gestört
wird. Folglich ist es erwünscht, daß die Dicke des
Siliziumoxidfilms im Bereich von 0,1 bis 0,8 nm
(1 bis 8 Å) liegt.
Damit der Siliziumoxidfilm wirksam auf der Substratober
fläche des einkristallinen Siliziums gebildet wird, wird das
Substrat des einkristallinen Siliziums mit verdünnter Fluor
wasserstoffsäure behandelt, um Oxide und verfärbende
bzw. verschmutzende Substanzen zu entfernen, die an
dessen Oberfläche haften, danach wird mit entionisiertem
Wasser gespült und weiterhin getrocknet. Danach wird das
Substrat des einkristallinen Siliziums in einer Atmosphäre
eines Gases, das molekularen Sauerstoff enthält, oder in
einer Dampfatmosphäre erwärmt, um den Siliziumoxidfilm
darauf zu bilden. Das für diesen Zweck verwendbare Gas,
das molekularen Sauerstoff enthält, umfaßt z. B. reines
Sauerstoffgas, eine Mischung von Sauerstoffgas mit einem
Inertgas, Luft und mit Sauerstoff angereicherte Luft.
Die Bildung des Siliziumoxidfilms kann andererseits er
reicht werden, indem das Substrat des einkristallinen Sili
ziums in Sauerstoffplasma belassen wird. Alternativ kann
sie durch Tauchen eines Monosiliziumsubstrats in ein
oxidierendes chemisches Mittel erreicht werden, oder
indem das Substrat einer anodischen Oxidation unterzogen
wird. Die wirksam für diesen Zweck verwendbaren oxidie
renden chemischen Mittel umfassen z. B. Salpetersäure,
Dichromate oder Salze davon, Permanganate oder Salze
davon, Perchloride oder Salze davon und eine wäßrige
Wasserstoffperoxidlösung. Die Dicke des Siliziumoxid
films hängt von den Oxidationsbedingungen ab. Wenn der
Siliziumoxidfilm z. B. durch Erwärmen des Substrats des
einkristallinen Siliziums in Luft bei einem Druck von
9,81 × 104 Pa (1 at) gebildet wird, weisen die
Wachstumsgeschwindigkeit des Oxidfilms und die Tempera
tur des Substrats des einkristallinen Siliziums den folgenden
Zusammenhang auf:
Um die Bildung des Oxidfilms in Luft durchzuführen, wird
folglich das Substrat während eines Zeitraums im Bereich
von 2 bis 100 min, vorzugsweise 2 bis 50 min bei einer
Temperatur im Bereich von 300 bis 700°C, vorzugsweise
300 bis 500°C erwärmt.
Die hier betrachtete Dicke des Siliziumoxidfilms stellt
eine Größenordnung dar, die mit einem Ellipsometer ge
messen wird. Diese Messung wird unmittelbar nach der
Behandlung des Substrats des einkristallinen Siliziums zur
Oxidation, und zwar vor der Bildung der Polysilizium
schicht, durchgeführt. In diesem Fall wird der Nullpunkt,
der wie nachfolgend festgelegt wird, von der Skala sub
strahiert, die auf dem Ellipsometer abgelesen wird. Das
Substrat des einkristallinen Siliziums wird in eine wäßrige
1%ige Fluorwasserstoffsäurelösung getaucht, um den na
türlichen Oxidfilm von der Oberfläche zu entfernen,
danach in entionisiertem Wasser gespült, der Schleuder
trocknung unterzogen und unmittelbar danach der Messung
mit dem Ellipsometer unterzogen. Der durch diese Messung
erhaltene Zahlenwert wird als Nullpunkt genommen. Es
wird angenommen, daß der Oxidfilm einen Brechungsindex
von 1,460 aufweist.
Auf dem Siliziumoxidfilm wird eine Polysiliziumschicht
gebildet. Die Dicke der Polysiliziumschicht liegt im
Bereich von 100 nm (1000 Å) bis 5 µm, vorzugsweise von
500 nm (5000 Å) bis 1,5 µm. Die Kristallkörner dieser
Schicht weisen einen Durchmesser auf, der 2 µm nicht
übersteigt und vorzugsweise im Bereich von 0,05 bis
0,5 µm liegt.
Die Bildung der Polysiliziumschicht auf dem Silizium
oxidfilm wird durchgeführt, indem das Substrat des einkristallinen
Siliziums in einer Atmosphäre aus gasförmigem
Silan, verdünnt mit Stickstoffgas oder Argongas, z. B.
bei einer Temperatur im Bereich von 570 bis 800°C,
vorzugsweise 580°C bis 700°C während eines Zeitraums
im Bereich von 0,1 bis 7 h, vorzugsweise 0,3 bis 2 h,
unter Vakuum oder bei atmosphärischem Druck erwärmt
wird. Die Behandlung dieser Art kann durch das CVD-Ver
fahren bei geringem Druck durchgeführt werden. Die in
dieser Erfindung verwendbaren Silane umfassen z. B.
Monosilan (SiH4), Dichlorsilan (SiH2Cl2) und
Monochlorsilan (SiH3Cl).
In dem nach oder vorliegenden Erfindung hergestellten
Siliziumplättchen wird die Polysiliziumschicht mit ein
heitlicher Dicke und hervorragendem Haftvermögen gebil
det, da der eine spezifische Dicke aufweisende Silizium
oxidfilm auf der Oberfläche des Substrats des einkristallinen
Siliziums gebildet wird. Der Siliziumoxidfilm
zeigt zahllose Kerne, die für das Wachstum der poly
kristallinen Siliziumschicht erforderlich sind. Da ohne
den Siliziumoxidfilm die Polysiliziumschicht mit verun
reinigenden Partikeln als Kerne in Form von Inseln
wächst, mangelt es der Wachstumsgeschwindigkeit im all
gemeinen an Deutlichkeit, das Wachstum in Form von
Inseln verläuft bei einer Geschwindigkeit von einigen
Hundertstel nm/min (Zehnteln Å/min) bzw. bei im wesentlichen ver
nachlässigbarer (nicht meßbarer) Geschwindigkeit. In
Gegenwart des Siliziumoxidfilms wächst die Polysilizium
schicht bei einer hohen Geschwindigkeit von 15 nm/min
(150 Å/min). Bei der in Form von Inseln wachsenden Poly
siliziumschicht, da der Siliziumoxidfilm fehlt, liegt
die kristalline Korngröße im Bereich von 3 bis 10 µm.
Bei der Polysiliziumschicht des erfindungsgemäßen Sili
ziumplättchens sind die Kristallkörner einheitlich und
so klein, daß sie ungefähr im Bereich von 0,1 bis 0,4 µm
liegen (durch TEM-Querschnittsbeobachtung bestimmt).
Selbst wenn auf der Oberfläche des Substrats des einkristallinen
Siliziums eine leichte Verunreinigung vorhan
den ist, ist diese Markierung dieser Verunreinigung nach
der Bildung der Polysiliziumschicht nicht länger sicht
bar, da der Oxidfilm zahllose Kerne zum Wachstum der
Polykristalle liefert.
Wenn das erfindungsgemäße Siliziumplättchen z. B. zur
Herstellung einer IC-Einheit verwendet wird, bewirkt die
Wärmebehandlung, die am Beginn des Verfahrens bei einer
Temperatur oberhalb 900°C durchgeführt wird, daß der
Siliziumoxidfilm agglomeriert und in viele Oxidpartikel
umgewandelt wird und evtl. aufhört zu existieren, und
gestattet, daß das Substrat des einkristallinen Siliziums und
die Polysiliziumschicht in direkten Kontakt miteinander
kommen.
In der vorliegenden Erfindung wird das Gettervermögen
wie folgt bestimmt.
Das Siliziumplättchen wird hergestellt, indem der
Siliziumoxidfilm auf einer Oberfläche des Substrats des
einkristallinen Siliziums gebildet wird, auf diesem Film eine
Polysiliziumschicht überlagert wird und die verbleibende
Oberfläche des Substrats zu einer spiegelnden Oberfläche
poliert wird. MOS-Kondensatoren werden hergestellt,
indem die spiegelnde Oberfläche reinem Sauerstoffgas
ausgesetzt wird, das auf 1000°C erwärmt wurde, wodurch
auf der spiegelnden Oberfläche ein Oxidfilm von etwa
30 nm (300 Å) Dicke gebildet wird und danach durch
Vakuumbeschichtung auf dem Oxidfilm scheibenförmige
Aluminiumelektroden mit 1 mm Durchmesser und
500 nm (5000 Å) Dicke gebildet werden. Danach wird die
Generationslebensdauer (generation life time) der Minoritätsladungsträger
der MOS-Kondensatoren geprüft. Das
Gettervermögen des Siliziumplättchens wird auf dem
Maßstab dieser Generationslebensdauer ausgewertet. Zur
Information über die Messung der Generationslebensdauer der
Minoritätsladungsträger wird auf "MOS Physics and
Technology" (John Wiley & Sons, 1982) von E. H. Nicollian und
J. R. Brews, Seiten 409-422 und 642-643 Bezug genommen. Die
Generationslebensdauer der Minoritätsladungsträger wird
verringert, wenn das Siliziumsubstrat mit metallischer Verun
reinigung verunreinigt ist. Die Generationslebensdauer wird
verbessert und verlängert, wenn diese metallische Verun
reinigung der Getterung unterzogen wurde. Da MOS-Konden
satoren im allgemeinen beim Herstellungsverfahren einer
Oxidationsbehandlung unterzogen werden, kann die Stelle
dieser Behandlung nicht vollständig vor spontaner Verun
reinigung mit einer kleinen Spurenmenge einer metalli
schen Verunreinigung aus der Umgebungsluft bewahrt wer
den. Wenn eine Vielzahl von Siliziumsubstraten mit un
terschiedlichem Gettervermögen gleichzeitig behandelt
werden, zeigen sie folglich proportionale Unterschiede
der Generationslebensdauer der Minoritätsladungsträger und
gestatten einen relativen Vergleich ihres Gettervermö
gens.
Ein Substrat von einkristallinem Silizium mit 600 µm Dicke
wurde in eine wäßrige 1%ige Fluorwasserstoffsäure
lösung getaucht, um den an der Oberfläche haftenden
natürlichen Oxidfilm zu entfernen, danach in entioni
siertem Wasser gespült und mit einem Schleudertrockner
getrocknet. Unmittelbar am Ende der Trocknungsbehandlung
wurde das einkristalline Silizium-Substrat in einen Elektroofen
gegeben, der mit Luft von 400°C gefüllt war, und dort
während unterschiedlicher Zeiträume von 7, 22, 36 oder
43 min belassen, um darauf einen Siliziumoxidfilm
mit unterschiedlicher Dicke von 0,1 nm (1 Å), 0,3 nm (3 Å),
0,5 nm (5 Å) oder 0,6 nm (6 Å) zu bilden.
Danach wurde das Substrat mit dem LPCVD-Verfahren behan
delt, wobei die thermische Zersetzung von Silan(SiH4)-Gas
angewendet wurde, das von Stickstoffgas mit 650°C
getragen wurde, um auf dem Siliziumoxidfilm eine Poly
siliziumschicht von etwa 1 µm Dicke zu bilden.
Das folglich erhaltene Plättchen hatte auf jeder Ober
fläche eine polykristalline Siliziumschicht und einen
Siliziumoxidfilm. Eine Oberfläche dieses Plättchens
wurde abgerieben, um die polykristalline Siliziumschicht
und den darunterliegenden Siliziumoxidfilm zu entfernen
und das Substrat des einkristallinen Siliziums freizulegen.
Die abgeriebene Oberfläche wurde weiter poliert, um ihr
eine spiegelnde äußere Beschaffenheit zu verleihen. Auf
dieser spiegelnden Oberfläche des so hergestellten
Plättchens wurde ein MOS-Kondensator der oben beschrie
benen Art gefertigt und in bezug auf die Lebensdauer der
Minoritätsladungsträger geprüft. Das Gettervermögen des
Siliziumplättchens wurde auf der Basis dieser Lebens
dauer ausgewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1
gezeigt.
Die Beobachtung des Siliziumplättchens unter einem
optischen Mikroskop und einem Rasterelektronenmikroskop
ergab, daß die Wachstumsgeschwindigkeit der polykristal
linen Siliziumschicht 15 nm/min (150 Å/min) betrug und
der Durchmesser der Kristallkörner im Bereich von 0,1
bis 0,4 µm lag. Wenn das Siliziumplättchen in einen
dunklen Raum gegeben und unter einem Lichtstrahl
beobachtet wurden wurde absolut kein weißes Muster nach
gewiesen, das durch das teilweise Wachstum der poly
kristallinen Siliziumschicht hervorgerufen wird.
Ein Siliziumplättchen wurde nach dem Verfahren von Bei
spiel 1 erhalten, wobei die Bildung des Silizium
oxidfilms auf der Oberfläche des Substrats des einkristallinen
Siliziums weggelassen wurde. Nach dem Verfahren
der Beispiele 1 bis 4 wurde das Gettervermögen des
Siliziumplättchens geprüft, das die Polysiliziumschicht
auf der Oberfläche des Substrats des einkristallinen Sili
ziums aufwies. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
Wenn dieses Siliziumplättchen unter einem optischen
Mikroskop und einem Rasterelektronenmikroskop beobachtet
wurde, stellte sich heraus, daß die Polysiliziumschicht
in Form von Inseln bei einer Geschwindigkeit von einigen Hundertstel nm/min
(Zehnteln Å/min) wuchs und tatsächlich nirgendwo ein nennenswertes
Wachstum erreicht wurde. Die Wachstumsgeschwindigkeit
konnte nicht allgemein definiert werden, da die Poly
siliziumschicht mit verunreinigenden Partikeln als Kern
wuchs. Wo diese Schicht in Form von Inseln wuchs, hatten
die Kristallkörner einen Durchmesser im Bereich von
3 bis 10 µm. Wenn dieses Siliziumplättchen in einen
dunklen Raum gegeben und mit einem Lichtstrahl beobach
tet wurde, zeigte es weiße Muster, die Sternen, Inseln
oder Schlieren einer Flüssigkeit ähnelten. Die Sterne
waren die der Polysiliziumschicht, die um die Partikel
herum wuchs, die im LPCVD-Ofen erzeugt wurden, die
Inseln waren entweder Ansammlungen der obengenannten
Sterne oder die der Polysiliziumschicht, die um die
Kontaktpunkte zwischen dem Siliziumplättchen und dem
Schiffchen (einer Quarzbefestigung für das Plättchen)
wuchsen, und die Schlieren der Flüssigkeit waren die der
Polysiliziumschicht, die um die Partikel wuchs, die auf
der Plättchenoberfläche geblieben waren, nachdem das
Plättchen geätzt wurde, um das auf dem Plättchen haften
de Oxid zu entfernen, mit entionisiertem Wasser gespült
wurde und aus dem Spülbad gehoben wurde. Weiße Muster
einer oder der anderen Sorte wurden auf 95 bis 100 Pro
ben der Siliziumplättchen gefunden, die in der oben
beschriebenen Weise im LPCVD-Ofen behandelt wurden. Auf
den Siliziumplättchenproben, die kein weißes Muster auf
wiesen, wurde keine Ablagerung der Polysiliziumschicht
nachgewiesen.
Ein Siliziumplättchen wurde nach dem Verfahren der
Beispiele 1 bis 4 erhalten, außer daß die Dicke des
Siliziumoxidfilms auf 1 nm (10 Å) geändert wurde. Das
Gettervermögen dieses Siliziumplättchens wurde in glei
cher Weise geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1
gezeigt.
Tabelle 1
Aus Tabelle 1 wird klar ersichtlich, daß die erfindungs
gemäßen Siliziumplättchen (Beispiele 1 bis 4) größere
Werte der Generationslebensdauer der Minoritätsladungsträ
ger aufwiesen, als der herkömmliche Gegentyp (Kontrolle
1). Darüber hinaus traten bei dem Siliziumplättchen der
Kontrolle 1, bei dem im Verlauf kein Siliziumoxidfilm
gebildet wurde, auf dem Substrat des einkristallinen Sili
ziums Teile, die das Wachstum der Polysiliziumkörner
gestatten, und Teile auf, die dieses Wachstum nicht
gestatten, und die Kristallkörner wiesen einen durch
schnittlichen Durchmesser von nicht weniger als 3 µm
und teilweise größer als 10 µm auf. Demgegenüber wuchsen
im Fall der Siliziumplättchen der Beispiele 1 bis 4, in
die die Siliziumoxidfilme von größer 0,1 nm (1Å) einge
arbeitet waren, polykristalline Siliziumkörner über die
gesamte Oberfläche des Substrates des einkristallinen
Siliziums. Diese Kristallkörner waren einheitlich und
wiesen einen Durchmesser im Bereich von 0,1 bis 0,4 µm
auf.
Das in Beispiel 1 hergestellte Siliziumplättchen, das
mit dem Siliziumoxidfilm von 0,5 nm (5 Å) Dicke und der
Polysiliziumschicht von 1 µm Dicke versehen war, wurde
2 h lang in einer Dampfatmosphäre von 900°C oxidiert.
Es wurde im Schnitt unter einem Durchstrahlungs-Elektro
nenmikroskop beobachtet, und gleichzeitig wurde die
chemische Zusammensetzung analysiert. Es wurde kein
kontinuierlicher Oxidfilm nachgewiesen, in der Grenz
fläche zwischen dem Substrat des einkristallinen Siliziums
und der Polysiliziumschicht wurde jedoch das Auftreten
des Oxids in Form "gestreuter Reiskörner" gefunden. Im
größeren Teil der Grenzfläche haften das Substrat des
einkristallinen Siliziums und die Polysiliziumschicht un
mittelbar aneinander, und ein Teil der Polysilizium
schicht unterlag dem epitaktischen Festphasen-Wachstum.
Beim Verfahren der IC-Herstellung wird zum Dotieren
eines geeigneten Elementes in beträchtliche Bereiche im
Siliziumplättchen oder zum örtlichen Oxidieren des
Siliziumplättchens, um einen Bereich dieser Einheit
von anderen zu isolieren, ein Nitrid-Film als Maske
verwendet. Im allgemeinen wird unter diesem Nitrid-Film
ein Oxidfilm gebildet. In diesem Fall wird der Oxidfilm
als Polster- bzw. Kissen-Oxidfilm bezeichnet (nachfol
gend als Polster-Oxidfilm bezeichnet). Beim Verfahren
der IC-Herstellung liegt dieser Schritt zur Bildung des
Polster-Oxidfilms häufig fast am Beginn des Verfahrens.
Typischerweise wird die Polsteroxidation in einer Atmos
phäre von trockenem Sauerstoff 1 h lang bei 1000°C oder
2 h lang in einer Dampfatmosphäre von 900°C durchge
führt. Unter diesen Bedingungen wird der Polster-Oxid
film mit ungefähr 50 nm (500 Å) Dicke gebildet. Wenn das
erfindungsgemäße Siliziumplättchen den Bedingungen aus
gesetzt wird, die der obengenannte Schritt zur Bildung
des Polster-Oxidfilms umfaßt, wird wie hier demonstriert
der Oxidfilm mit 0,1 bis 0,8 nm (1 bis 8 Å) Dicke, der
zwischen dem Substrat des einkristallinen Siliziums und der
Polysiliziumschicht zwischengelagert ist, aufhören zu
existieren, und das Substrat und die Polysiliziumschicht
gelangen in unmittelbaren Kontakt miteinander.
Claims (9)
1. Siliziumplättchen mit einem Substrat aus einkristallinem Silizium und einer
Polysilizium-Getterschicht, gekennzeichnet durch einen zwischen einer
Oberfläche des Substrats und der Polysilizium-Getterschicht gebildeten
Siliziumoxidfilm mit 0,1 bis 0,8 nm Dicke.
2. Siliziumplättchen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Silizi
umoxidfilm eine Dicke von 0,1 bis 0,5 nm aufweist.
3. Siliziumplättchen nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Polysilizium-Getterschicht eine Dicke von 100 nm bis
5 µm aufweist.
4. Siliziumplättchen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeich
net, daß die Polysilizium-Getterschicht eine Dicke von 500 nm bis 1,5 µm
aufweist.
5. Verfahren zur Herstellung eines Siliziumplättchens mit hervorragendem
Gettervermögen nach einem der vorstehenden Ansprüche, gekennzeichnet
durch:
Oxidation zumindest einer Oberfläche des Substrats aus einkristalli nem Silizium, um auf dieser Oberfläche einen Siliziumoxidfilm von 0,1 bis 0,8 nm Dicke zu bilden, und
Behandlung des Siliziumoxidfilms in gasförmigem Silan bei einer Temperatur von 570 bis 800°C, um auf dem Siliziumoxidfilm eine Polysilizium-Getterschicht zu bilden.
Oxidation zumindest einer Oberfläche des Substrats aus einkristalli nem Silizium, um auf dieser Oberfläche einen Siliziumoxidfilm von 0,1 bis 0,8 nm Dicke zu bilden, und
Behandlung des Siliziumoxidfilms in gasförmigem Silan bei einer Temperatur von 570 bis 800°C, um auf dem Siliziumoxidfilm eine Polysilizium-Getterschicht zu bilden.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxidation in
einer Atmosphäre eines sauerstoffhaltigen Gases bei einer Temperatur von
300 bis 700°C durchgeführt wird.
7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß das
sauerstoffhaltige Gas Luft ist.
8. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxidation
durch Tauchen in ein oxidierendes chemisches Mittel durchgeführt wird.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß
beide Oberflächen des Substrats aus einkristallinem Silizium oxidiert wer
den, auf den resultierenden Siliziumoxidfilmen Polysilizium-Getterschichten
gebildet werden und von einer Oberfläche des Substrats der Siliziumoxidfilm
und die Polysilizium-Getterschicht durch Abrieb entfernt werden.
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