DE3878151T2

DE3878151T2 - Fluorpolymerlaminate mit doppelter vernetzung.

Info

Publication number: DE3878151T2
Application number: DE8888905485T
Authority: DE
Inventors: Leonidas Logothetis; Gerald Wagner
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1987-05-15
Filing date: 1988-05-13
Publication date: 1993-07-01
Anticipated expiration: 2008-05-14
Also published as: WO1988008791A1; JPH01503289A; DE3878151D1; US4826731A; JP2542689B2; EP0314777A1; EP0314777A4; EP0314777B1

Description

Hintergrund der Erfindung

Perfluorelastomere werden seit langem in einer Vielzahl von Anwendungen verwendet, die hervorragende Beständigkeit gegenüber hohen Temperaturen und chemischem Angriff erfordern. Ein besonders herausragendes Fluorpolymer, das in elastomeren Anwendungen verwendet wurde, ist das, hergestellt aus Tetrafluorethylen (TFE) und Perfluor(methylvinyl)ether (PMVE). Um die Vernetzung in diesen Copolymeren zu erlauben, welche für gute elastomere Eigenschaften wichtig ist, wird ein geringer Anteil eines Termonomers eingearbeitet, wie von Finlay, US- Patent 4,529,784 und Apotheker et al., US-Patent 4,035,565, beschrieben.
Während die herausragende thermische und oxidative Stabilität dieser Perfluorelastomere zu ihrer Verwendung in einer großen Breite von Anwendungen geführt hat, machen die gleichen physikalischen Eigenschaften, die die Stabilität liefern, es schwierig, diese Materialien an andere Oberflächen zu binden. Verbesserung bei Fluorelastomerlaminaten wurde durch die Strukturen, bei Aufdermarsh et al., US-Patent 4,600,651, beschrieben. Weitere Versuche waren jedoch auf die Entwicklung von Laminaten gerichtet, die optimale Bindungs- und Gebrauchseigenschaften liefern sollten.

Zusammenfassung der Erfindung

Die vorliegende Erfindung stellt ein Laminat eines Perfluorelastomers, welches beides, hervorragende Adhäsions- und Hochtemperaturverhalten, liefert, zur Verfügung.
Insbesondere stellt die vorliegende Erfindung ein Laminat zur Verfügung, welches umfaßt
a) eine erste Schicht eines Terpolymers aus Tetrafluorethylen, einem Perfluoralkylperfluorvinylether, worin die Alkylgruppe 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthält und bis zu etwa 2 Molprozent Einheiten erhalten aus ethylenisch ungesättigten Verbindungen mit
(i) Wasserstoff oder Perfluorphenyl und
(ii) Brom- oder Jodsubstituenten, wobei die Einheiten in einer Menge vorliegen, die ausreichend ist, um mindestens jeweils etwa 0,1 Molprozent Wasserstoff oder Perfluorphenyl und Brom oder Jod im resultierenden Terpolymer zu liefern, wobei das Terpolymer mit einer wirksamen Menge K&sub2;AF-Härter umgesetzt wurde, und
(b) eine zweite Schicht eines Polymers ausgewählt aus mindestens einem Peroxid-härtbaren Elastomer, umgesetzt mit einer wirksamen Menge Peroxidhärter.

Genaue Beschreibung der Erfindung

Ein Basiselement der vorliegenden Erfindung ist ein Copolymer aus Tetrafluorethylen, einem Perfluoralkylperfluorvinylether, worin die Alkylgruppe von 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthält und bis zu etwa zwei Molprozent Einheiten, erhalten von ethylenisch ungesättigten Verbindungen mit Wasserstoff oder Perfluorphenyl und Brom- oder Jodsubstituenten, wobei die Einheiten in einer Menge vorliegen, die ausreichend ist, um mindestens jeweils etwa 0,1 Molprozent Wasserstoff oder Perfluorphenyl und Brom oder Jod im resultierenden Terpolymer zur Verfügung zu stellen. Die Wasserstoff- oder Perfluorphenyl- und Brom- oder Jodfunktionalitäten können Teil des gleichen ethylenisch ungesättigten Monomers sein oder können durch verschiedene ethylenisch ungesättigte Monomere zur Verfügung gestellt werden. Diese Copolymere können gemäß den allgemeinen Verfahren von Apotheker et al., US-Patent 4,035,565, hiermit als Literaturstelle aufgenommen, hergestellt werden.
Die vorliegende Erfindung basiert auf der Entdeckung, daß bestimmte Terpolymere von Apotheker et al., diejenigen, die beides, Wasserstoff und Brom oder Jod in dem dritten Monomer enthalten, wirksam gehärtet werden können durch K&sub2;AF-System, und daß Laminate hergestellt werden konnten, die Vorteil aus den besten Merkmalen von beiden zogen.
Eine große Vielfalt von ungesättigten Verbindungen können für das Einführen der Brom- oder Jodsubstituenten in das Terpolymer verwendet werden. Diese schließen zum Beispiel 4-Brom-3,3,4,4- tetrafluorbuten-1, Jodtetrafluorbuten-1 und Perfluorvinylether, die Wasserstoff oder Perfluorphenyl und einen Brom- oder Jodsubstituenten tragen, ein. Diese Monomere werden im einzelnen von Uschold, US-Patent 4,420,648 und Krespan, US-Patent 4,531,011 beschrieben, von denen hiermit beide als Literaturhinweise aufgenommen sind. Es wurde gefunden, daß 4- Jod-3,3,4,4-tetrafluorbuten-1 (ITFB) für diese Erfindung besonders geeignet ist, und ist im US-Patent 3,016,407, das ebenfalls als Literaturhinweis hiermit aufgenommen ist, beschrieben.
Das resultierende Copolymer, das Wasserstoff oder Perfluorphenyl und die Brom- oder Jodsubstituenten enthält, sollte mindestens 0,1 Molprozent von jedem Substituententyp enthalten. Die gewünschten Härtungseigenschaften werden nicht mit Konzentrationen des Wasserstoff oder Perfluorphenyl und Brom oder Jod unter diesem Level erhalten, und keine wesentliche Verbesserung der Härtungseigenschaften kann mit Konzentrationen dieser Reste von größer als etwa 2 Molprozent realisiert werden.
Für die Herstellung von Laminaten gemäß der Erfindung wird das Fluorelastomer mit einem Härtungs- oder Vulkanisierungsmittel, wie einen Dikaliumsalz von Bisphenol AF (K&sub2;AF) in Kombination mit einem cyclischen Polyether, wie Dicyclohexyl-18-Krone-6, vermischt. Diese Härtungs- oder Vulkanisiertechniken werden von Brizzolara et al., US-Patent 3,682,872, in Spalte 3, Zeilen 19 bis 49 beschrieben, dieses Patent ist hiermit als Literaturhinweis aufgenommen. Die Menge an mit dem Fluorelastomer gemischten Vulkanisierungsmittel wird weit variiert werden, wie die Fachleute erkennen werden. Im allgemeinen werden jedoch etwa von 1 bis 10 Teile Vulkanisierungsmittel pro 100 Teile Polymer verwendet werden.
Die zweite Schicht der vorliegenden Laminate kann hergestellt werden aus einer Vielzahl härtbarer Elastomere, die zusammen mit der ersten Schicht Terpolymer, enthaltend das Brom oder Jod, gehärtet werden.
Die zweite Schicht kann zum Beispiel aus Fluorelastomeren hergestellt werden wie von Apotheker et al., US-Patent 4,214,060, hier als Literaturhinweis eingearbeitet, beschrieben.
Es wurde gefunden, daß von den Fluorelastomeren besonders die geeignet sind, die aus Tetrafluorethylen, Hexafluorpropylen, Vinylidenfluorid und einem Monomer mit aktiven Brom- oder Jod- Vernetzungsstellen.Die Komponenten können in Anteilen wie im Patent von Apotheker et al. diskutiert, vorliegen. Es wurde jedoch gefunden, daß Anteile von 17-27 mol% Hexafluorpropylen, 45-60 mol% Vinylidenfluorid, 23-35 mol% Tetrafluorethylen und 0,1-1,5 mol% des Monomers mit aktiven Brom- oder Jod- Vernetzungsstellen besonders zufriedenstellend sind.
Siliconelastomere können auch für die zweite Schicht verwendet werden. Diese Siliconelastomere können Polydiorganosiloxane von dem Typ, wie sie im einzelnen von Polmanteer, US-Patent 4,395,462, hiermit als Literaturhinweis aufgenommen, beschrieben, einschließen und sind im Handel von Dow Corning Corporation erhältlich. Diese Elastomere werden ferner von Warrick et al., Rubber Chem. and Tech. 52(3) 1979, S. 448 ff. und Lynch, "Handbook of Silicone Rubber Fabrication", Van Nostrand Reinhold Co., New York 1978, S. 34 ff. beschrieben.
Copolymere aus Tetrafluorethylen und -propylen können ebenfalls als zweite Schicht des härtbaren Elastomers verwendet werden und schließen solche ein, wie von Brasen et al., US-Patent 3,467,635, hiermit als Literaturhinweis aufgenommen, beschrieben. Copolymere dieses Typs sind im Handel von Xenox, Inc. als Aflas-Fluorelastomere erhältlich.
Das Polymer für die zweite Schicht wird mit einem Peroxid- Härter, wie solche beschrieben von Apotheker et al., US-Patent 4,035,565, Spalte 6, Zeilen 6-35, gemischt. Das Mischen und das nachfolgende Härten des Terpolymers kann wie in dem Patent beschrieben durchgeführt werden.
Das Polymer für jede Schicht kann auch ein oder mehrere Additive enthalten, von denen bekannt ist, daß sie für Fluorpolymerzusammensetzungen geeignet sind, wie Pigmente, Füllstoffe, porenbildende Mittel und flüssige organische Lösungsmittel.
Die in jeder Schicht verwendeten Polymere der vorliegenden Laminate werden gemäß üblicher Techniken vor dem Härten zu Filmen geformt. Die erste Terpolymerschicht kann in der Dicke beträchtlich variieren, was von der beabsichtigten Verwendung abhängt. Im allgemeinen werden jedoch die ersten Schichten der vorliegenden Laminate eine Dicke etwa von 0,05 bis 2,5 mm aufweisen.
Die Dicke eines für die zweite Schicht in den vorliegenden Laminaten verwendeten Elastomers kann ebenfalls breit variieren, wird aber im allgemeinen mindestens etwa 0,05 mm sein. Die maximale Dicke des Elastomers kann breit variieren, was von der endgültigen Verwendung des Laminats abhängt, wird aber im allgemeinen 25 mm nicht überschreiten.
Um die endgültigen Bindungseigenschaften zwischen den ersten und zweiten Schichten der vorliegenden Laminate weiter zu verbessern, kann jede Schicht bis zu etwa 25 Gewichtsprozent des Polymers der anderen Schicht enthalten.
Die beiden Schichten der vorliegenden Laminate werden unter Druck bei erhöhten Temperaturen miteinander verbunden. Die verwendeten Temperaturen und Drücke werden notwendigerweise mit dem besonderen Polymer und der Dicke der Schichten variieren. Im allgemeinen sind jedoch Drücke etwa von 0,25 bis 15 MPa und Temperaturen etwa von 125ºC bis 200ºC ausreichend. Die Zeit, um eine ausreichende Bindung zwischen den beiden Schichten zu bewirken, beträgt etwa von 1 bis 90 Minuten. Die erhöhten Temperaturen und Drücke bewirken ein gleichzeitiges Binden und Zusammenhärten der in den ersten und zweiten Schichten verwendeten Polymere.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die erste Perfluorelastomerschicht vorgehärtet vor Laminierung auf die zweite Schicht. Dieses Vorhärten, unter üblichen Bedingungen bei erhöhter Hitze und/oder Druck, verbessert die gesamte Bindungsstärke des Laminats, sowie die Einheitlichkeit der Bindung und seiner Brauchbarkeit bei hohen Temperaturen.
Die verbesserte Laminatbrauchbarkeit, resultierend aus der vorliegenden Erfindung, wird nicht vollkommen verstanden, aber es wird angenommen, daß es eine Funktion der doppelten Härtbarkeit der verwendeten Fluorelastomere ist. Insbesondere verwendet das Vorhärten zum Beispiel die Wasserstoff- oder Perfluorphenyl-Bindungsstellen im Fluorelastomer in Verbindung mit dem K&sub2;AF-Härter, was zu hervorragenden Hochtemperatur- und Entformungseigenschaften führt. Die verbleibenden Brom- oder Jod-Bindungsstellen im Fluorelastomer bleiben für die Reaktion mit den Peroxid-Härtern erhalten, was eine hervorragende Bindung zwischen den Schichten des Laminats liefert.
Die vorliegenden Laminate können an eine Vielzahl von anderen Oberflächen gebunden werden. In solchen Komposits ist die zweite Schicht des vorliegenden Laminats an die andere Oberfläche gebunden, die typischerweise Metall oder ein anderes Elastomer sein kann. Die spezifischen zur Bildung des Komposits verwendeten Techniken variieren notwendigerweise mit dem für die zweite Schicht verwendeten Elastomer und der Oberfläche, an welche das vorliegende Laminat gebunden wird, was den Fachleuten bekannt ist.
Einige Polymere, die zur Herstellung der Komponenten der vorliegenden Strukturen verwendet werden, wie einige Siliconelastomere, können im allgemeinen vor dem Härten nicht als selbsttragende Strukturen gebildet werden. Demgemäß werden beim Herstellen der Laminate gemäß der vorliegenden Erfindung diese Polymere üblicherweise auf eine vollständig gehärtete Schicht des gleichen oder eines verträglichen Polymers aufgetragen.
Die Laminate der vorliegenden Erfindung zeigen auf der Oberfläche der ersten Schicht die hervorragenden Hochtemperatur- und Lösungsmittelbeständigkeitseigenschaften der Copolymere aus Tetrafluorethylen und Perfluoralkylperfluorvinylether. Zusätzlich, aufgrund der bekannten Bindungseigenschaften der Polymere der zweiten Schicht, können diese Materialien zuverlässig und fest an Metalloberflächen gebunden werden. Demgemäß können die Vorteile der Tetrafluorethylen/Perfluoralkylperfluorvinylethercopolymere realisiert werden für Walzen, verwendet in einer Vielzahl von industriellen Anwendungen, sowie bei elektrostatischer Kopierausrüstung, für flüssigkeitsbeständige Auskleidungen wie bei Flaschenverschlüssen, Diaphragmen, in flexiblen Röhren und Schläuchen und als elektrische Drahtbeschichtung.
Die doppelte Härtbarkeit der ersten Schicht der vorliegenden Laminate führt zur verbesserten Gesamtbrauchbarkeit des Laminats. Das Vernetzen der Wasserstoff- oder Perfluorphenylstellen mit den K&sub2;AF-Systemen führt zu Laminaten mit verbesserter Bindungsstärke und elastomeren Verhalten bei hohen Temperaturen, Oxidationsbeständigkeit, Druckverformungsbeständigkeit und Entformungseigenschaften. Das Härten der Bromstellen mit Peroxidsystemen ist schnell und führt insbesondere zu guter Beständigkeit gegenüber Flüssigkeiten wie Dampf, Säuren und Basen.
Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden spezifischen Beispiele erläutert.

Beispiele 1-2 und Vergleichsbeispiele A-B

Vier Laminate wurden auf einer vulkanisierten Siliconelastomerbasis hergestellt. Die Basis war ein Siliconelastomer gefüllt mit Eisenoxid und Aluminiumoxid. Die Basis war vollständig gehärtet und nachgehärtet. Sie war etwa 1,8 mm dick und auf etwa 63,5 x 114 mm zugeschnitten, um eine Feinpassung in dem verwendeten Formhohlraum zur Verfügung zu stellen. Es wurde für die nachfolgende Laminierung durch Abwischen mit Methylenchlorid vorbereitet.
In jedem der vier Beispiele war eine Schicht des Laminats eine peroxidhärtbare, unvulkanisierte Siliconkautschuk-Verbindung, die auf die Basis in Form einer Dispersion gesprüht wurde. Diese Schicht stellte die zweite Polymerschicht, wie in der vorliegenden Erfindung definiert, dar.
Die Dispersion, die verwendet wurde, um diese Schicht des Laminats herzustellen, wurde durch Mischen in einer Doppelwalzenkautschukmühle aus 200 g Polydimethylsiloxan mit Methylvinylsiloxanmonomer (im Handel erhältlich von Dow Corning als Silastic HE-26), 2 g Dow Corning Hitzestabilisator Silastic HT-1, 120 g calciniertem Aluminiumoxid (im Handel erhältlich als Alcoa A-16-SG), 20 g einer 75/25-Paste von rotem Eisenoxid in p- Dimethylsiloxan (im Handel erhältlich von Kenrich Petrochemical als Kencolor K-6055), 2 g Triallylisocyanurat und 4 g eines 45/55-Gemisches von 2, 5-Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexan und Calciumcarbonat (im Handel erhältlich als Luperco 101-XL).
Eine sprühbare Dispersion wurde durch Kugelmahlen von 82,5 g der obigen Verbindung mit 1,65 g von zusätzlichem Luperco 101-XL und 616 ml Methylenchlorid in einer Keramikkugelmühle mit keramischen Kugeln über 18 Stunden bei Raumtemperatur hergestellt. Die Dispersion wurde in jedem Beispiel auf die Stücke der gehärtete Siliconkautschukbasis gesprüht. Nach Lufttrocknen für 20 Stunden wurden die Stücke gewogen und es wurde festgestellt, daß sie etwa 3,2 g getrocknete Dispersion auf jedem Stück enthielten.
Copolymerschichten wurden in jedem Beispiel für die nächste Schicht hergestellt. In jedem Fall war ein Terpolymer aus Tetrafluorethylen, Perfluormethylvinylether und Bromtetrafluorbuten Grundlage des Materials. Zwei Verbindungen wurden unter Verwendung dieses Terpolymers mit einem Peroxidhärter bzw. einem K&sub2;AF-Härter hergestellt. Die Verbindungen hatten die folgenden Formulierungen:
Peroxyverbindung - 100 Teile Terpolymer, 10 Teile SAF Ruß, 3,0 Teile sublimiertes Lithargit, 0,3 Teile 18-Krone-6, 4,0 Teile Triallylisocyanurat und 5,5 Teile Luperco 101-XL.
K&sub2;AF-Verbindung - 100 Teile Terpolymer, 10 Teile SAF Ruß, 4,0 Teile sublimiertes Lithargit, 4,0 Teile Dicyclohexyl-18-Krone-6, 3,0 Teile Kaliumsalz von Bisphenol AF.
Jede Verbindung wurde auf einer Doppelwalzenkautschukmühle gemahlen und dann auf eine Dicke von etwa 0,15 mm kalandriert. Vier Proben wurden dann jeweils für Beispiele 1, 2, A bzw. B hergestellt. Jede Probe wurde etwa auf 63,5 x 114 mm zugeschnitten und für die Laminierung wie folgt vorbereitet:
Probe A - Peroxyverbindung, abgewischt mit Methylenchlorid.
Probe B - Peroxyverbindung, in eine Spritzform mit etwa den gleichen Hohlraumabmessungen zwischen zwei dünnen Folien von Kapton-Polyimidfilm gestellt, ebenfalls auf Größe geschnitten und 30 Minuten bei 185ºC druckgehärtet. Die Probe wurde unter Druck in der Presse abgekühlt, entfernt und die Polyimidfolien wurden von der Probe gezogen und die Probe wurde mit Methylenchlorid abgewischt.
Probe 1 - K&sub2;AF-Verbindung, hergestellt wie in Probe A.
Probe 2 - K&sub2;AF-Verbindung, hergestellt wie in Probe B.
Ein schmales Abreißband wurde in jedem Beispiel oben auf der trockenen Siliconkautschukdispersionsschicht angebracht. Proben 1, 2, A und B wurden oben auf der Siliconkautschukdispersionsschicht in Beispielen 1, 2, A beziehungsweise B befestigt. In jedem der vier Beispiele wurde eine Verschlußschicht aus der K&sub2;AF-Verbindung, ebenfalls auf etwa 63,5 x 114 mm zugeschnitten und abgewischt mit Methylenchlorid, oben auf die zusammengefaßten Schichten aufgebracht.
Jedes der so zusammengefügten Laminate wurde dann unter Druck für 30 Minuten bei 185ºC preßgehärtet in der Spritzform. Die Laminate wurden in der Presse unter Druck vor dem Entformen abgekühlt. Jedes Laminat wurde dann in zwei Hälften geschnitten und eine Hälfte einer Nachhärtung von 1 Stunde unter Erhitzen auf 150ºC, 4 Stunden bei 150ºC, 2 Stunden Erhitzen auf 200ºC, 24 Stunden auf 200ºC gefolgt von Abkühlen auf Raumtemperatur, jeweils in einer Stickstoffatmosphäre, unterzogen. Jedes Laminat wurde qualitativ getestet durch Entfernen des Streifens und Versuchen, es an der Grenzfläche zwischen den mittleren Komponenten auseinanderzuziehen. Die relativen Einstufungen der Laminate, bezogen auf die Kraft, notwendig um den Bruch zu initiieren, sind in Tabelle I zusammengefaßt. TABELLE 1 Beispiel Härter vorgehärtet druckgehärtet nachgehärtet Peroxid gut hervorragend gering

Beschreibung der qualitativen Beurteilungen:

gering - Es kann leicht abgezogen werden, was geringe Kraft erfordert.
gut - es kann noch bis zum Bruch der Klebung abgezogen werden, aber es erfordert wesentlich mehr Kraft als bei geringen Proben.
hervorragend - kräftiges Ziehen angewendet mit beiden Händen ohne Abtrennung. Proben wurden nicht auf Bruch getestet.
Es wurde beobachtet, daß die Adhäsion des Laminats des Kontrollbeispiels A durch Nachhärten leicht abgebaut wurde. Die Laminate aus Beispiel 2 und Kontrollbeispiel B, worin eine Schicht vorgehärtet war, schienen einheitlicher entlang der Breite der Probe zu kleben, verglichen mit den Laminaten von Kontrollbeispiel A und Beispiel 1. Das Laminat von Kontrollbeispiel A zeigte bessere Adhäsion an den Ecken als im Zentrum der Probe.
Die nachgehärteten Proben wurden in Luftumgebung bei 200ºC angeordnet. Diese Proben wurden gelegentlich durch Entfernen aus dem Ofen und nachfolgendem Testen per Hand geprüft. Während des Testverlaufs konnte keine wesentliche Änderung festgestellt werden. Der Test dauerte 1756 Stunden bei Behandlung im Ofen. Verschiedene Male während des Testverlaufs wurden die Proben noch heiß getestet, so schnell wie möglich nach dem Entfernen aus dem Ofen. Die vorgehärteten Laminate B und 2 schienen genauso hart zu sein, wenn sie heiß getestet wurden als wenn sie abgekühlt waren. Im Gegensatz dazu ließen sich die Laminate der Beispiele, die nicht vorgehärtet waren, leicht abziehen, wenn sie heiß getestet wurden. Die Laminate, die nicht vorgehärtet waren, erlangten ihre Bindungsstärke zurück, als sie auf Raumtemperatur abgekühlt wurden.
Das Druckhärten des Perfluorelastomers vor Laminierung lieferte stärkere, einheitlichere und hitzebeständigere Bindungen als die Laminate, die ohne vorheriges Preßhärten hergestellt worden sind. Ohne das Preßhärten vor der Laminierung waren die vorliegenden Laminate jedoch nicht brauchbar.
Die Laminate aus den Beispielen 1 und 2 zeigten überragende Entformungseigenschaften auf der Oberfläche des Copolymers hergestellt aus Tetrafluorethylen, Perfluormethylvinylether und Bromtetrafluorbuten. Außerdem zeigen die Schichten aus diesen Laminaten gehärtet mit K&sub2;AF verbesserte thermische Stabilität, verglichen mit denjenigen gehärtet mit den Peroxid- Härtungssystemen.

Claims

1. Laminat, das

(a) eine erste Schicht eines Terpolymers aus Tetrafluorethylen, einem Perfluoralkylperfluorvinylether, worin die Alkylgruppe 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthält und bis zu etwa 2 Molprozent Einheiten, erhalten aus ethylenisch ungesättigten Verbindungen mit

(i) Wasserstoff oder Perfluorphenyl und

(ii) Brom- oder Jodsubstituenten, wobei die Einheiten in einer Menge vorliegen, die ausreichend ist, um mindestens jeweils etwa 0,1 Molprozent Wasserstoff oder Perfluorphenyl und Brom oder Jod im resultierenden Terpolymer zu liefern, wobei das Terpolymer mit einer wirksamen Menge K&sub2;AF-Härter umgesetzt wurde, und

(b) eine zweite Schicht eines Polymers ausgewählt aus mindestens einem Peroxid-härtbaren Elastomer,umgesetzt mit einer wirksamen Menge Peroxid-Härter,

umfaßt.

2. Laminat nach Anspruch 1, worin die Schichten gemeinsam mit einem Peroxid-Härter gehärtet wurden.

3. Laminat nach Anspruch 1, worin die erste Schicht vor Laminierung auf die zweite Schicht vorgehärtet wurde.

4. Laminat nach Anspruch 1, worin das Copolymer der ersten Schicht aus Tetrafluorethylen, einem Perfluoralkylperfluorvinylether und 4-Brom-3,3,4,4- tetrafluorbuten-1 hergestellt ist.

5. Laminat nach Anspruch 1, worin die zweite Schicht ein Siliconelastomer ist.

6. Laminat nach Anspruch 1, worin die zweite Schicht an ein Metallsubstrat gebunden ist.

7. Laminat nach Anspruch 1, worin die zweite Schicht an ein gehärtetes Elastomer gebunden ist.