DE3854745T2 - Benzyletherderivate. - Google Patents

Benzyletherderivate.

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Description

  • Die Erfindung betrifft nitro- und aminosubstituierte Benzylether-Derivate, die Zwischenprodukte bei der Herstellung von herbizid wirksamen 1,5-Diphenyl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamid- Derivaten sind.
  • Es ist bekannt, daß 1,5-Diphenyl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamid- Derivate herbizid wirksam sind. Beispielsweise offenbaren JP-A- 193406/82 und JP-A-98004/84 herbizide Zusammensetzungen, die als aktive Bestandteile 1,2,4-Triazol-Derivate enthalten.
  • Diese Derivate sind jedoch in ihrer herbiziden Wirksamkeit und Selektivität noch unbefriedigend. Deshalb ist die Entwicklung von Verbindungen mit hoher herbizider Wirksamkeit und ausgezeichneter Selektivität, die nur das Abtöten von Unkräutern ohne Schädigung des Erntegutes wie Reis, Weizen, Mais usw. ermöglichen, höchst erwünscht.
  • Es wurde nun gefunden, daß bestimmte Derivate von 1,5-Diphenyl- 1H-1,2,4-triazol-3-carboxamid eine ausgezeichnet selektive herbizide Wirksamkeit gegenüber Grasunkräutern, insbesondere breitblättrigen Gräsern, haben, ohne daß das Erntegut wie Reis, Weizen und Mais geschädigt wird. Diese herbizid wirksamen Verbindungen können unter Verwendung von neuen Benzylether-Derivaten als Zwischenprodukte hergestellt werden.
  • Die Erfindung betrifft deshalb eine Verbindung der folgenden Formel A:
  • worin R eine nicht-substituierte geradekettige Alkylgruppe mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine nicht-substituierte verzweigte Alkylgruppe mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, die mit einer alicyclischen Struktur mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen substituiert ist, eine Phenylgruppe oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen bedeutet, X¹ ein Halogen oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist, X² Wasserstoff, ein Halogen oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist und Z NH&sub2; oder NO&sub2; ist, mit der Maßgabe, daß
  • (i) wenn eines von X¹ und X² ein Halogen in 4-Stellung ist, das andere von X¹ und X² kein Halogen in 6-Stellung bedeutet,
  • (ii) wenn X¹ eine Ethylgruppe in 4- oder 6-Stellung ist und X² Wasserstoff bedeutet, R keine Phenylgruppe darstellt und
  • (iii) wenn eines von X¹ und X² eine 2-Methylgruppe und das andere eine 6-Methylgruppe bedeutet, R nicht für eine geradekettige oder verzweigte C&sub4;-C&sub6;-Alkylgruppe, eine Phenylgruppe oder eine Benzylgruppe steht.
  • R kann eine nicht-substituierte geradekettige Alkylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, insbesondere 6 oder 10 Kohlenstoffatomen, sein.
  • Bei einer Ausführungs form hat die Verbindung die Formel A, worin R eine geradekettige Alkylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, die mit 3 bis 19 Fluoratomen substituiert ist, oder eine verzweigte Alkylgruppe mit 3 is 10 Kohlenstoffatomen ist, die mit 3 bis 19 Fluoratomen substituiert ist, X¹ ein Halogen oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist und Z NH&sub2; oder NO&sub2; ist, mit der Maßgabe, daß, wenn eines von X¹ und X² ein Halogen in 4-Stellung ist, das andere kein Halogen in 6-Stellung bedeutet.
  • Bei dieser Ausführungsform kann R beispielsweise mit 3 bis 12 Fluoratoinen substituiert sein. Beispielsweise ist R eine geradekettige Alkylgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, die mit 3 bis 7 Fluoratomen substituiert ist, ist X¹ Chlor oder eine Methylgruppe und X² Wasserstoff.
  • Beispiele für bevorzugte Verbindungen der Formel A sind 3- (2,2,3,3,3-Pentafluorpropoxy) methyl-4-methyl-1-nitrobenzol und 3-(2,2,3,3,3-Pentafluorpropoxy)methyl-4-methylanilin.
  • Die Verbindungen der Formel A sind Zwischenprodukte bei der Herstellung von Derivaten von 1,5-Diphenyl-1H-1,2,4-triazol-3- carboxamid, dargestellt durch die Formel (I):
  • worin R, X¹ und X² wie oben definiert sind, Y¹ Wasserstoff oder Fluor ist und Y² Wasserstoff oder Fluor ist.
  • Verbindungen der Formel A, worin Z NO&sub2; ist, können durch ein Verfahren hergestellt werden, welches das Umsetzen einer Verbindung der allgemeinen Formel (III)
  • X¹ und X² wie oben definiert sind, mit einem Alkohol ROH, worin R wie oben definiert ist, in Gegenwart eines Chlorwasserstoffakzeptors bei einer Temperatur von -10ºC bis 150ºC umfaßt.
  • Verbindungen der Formel A, worin Z NH&sub2; ist, können durch ein Verfahren hergestellt werden, welches die Reduktion einer Verbindung der Fonnel A, worin Z NO&sub2; ist, umfaßt.
  • Verbindungen der Formel (I), wie sie oben definiert sind, werden durch ein Verfahren hergestellt, welches das Umsetzen eines 2-Phenyl-4-(phenylhydrazono)-2-oxazolin-5-on-Derivats, dargestellt durch die Formel (II): worin R, X¹, X², Y¹ und Y² wie oben definiert sind, mit Ammoniak in einem organischen Lösungsmittel bei einer Temperatur von -10 bis 150ºC und Ansäuern des erhaltenen Reaktionsgemisches, um das erhaltene Produkt einer Dehydratations-Cyclisierung zu unterziehen, umfaßt.
  • Das Verfahren wird durch das folgende Reaktionsschema 1 veranschaulicht. Reaktionsschema 1
  • worin R, X¹, X², Y¹ und Y² wie oben definiert sind.
  • Ein 2-Phenyl-4-(phenylhydrazono)-2-oxazolin-5-on-Derivat der Formel (II) wird 0,1 bis 20 Stunden mit Ammoniak in einem organischen Lösungsmittel wie Aceton oder Toluol bei einer Temperatur von -10ºC bis 150ºC umgesetzt. Das erhaltene Reaktionsgemisch wird mit Chlorwasserstoffsäure, Essigsäure oder dergleichen bis auf einen pH-Wert von 1 bis 3 angesäuert und dann zur Bewirkung der Dehydratations-Cyclisierung 0,1 bis 20 Stunden bei 0 bis 150ºC gerührt. Das Verfahren ergibt die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (1) in hoher Ausbeute.
  • Die Verbindung der Formel (II) wird nach dem folgenden Reaktionsschema 2 synthetisiert, wobei die Zwischenprodukte (IV) und (V) Verbindungen der Formel (A) sind. Reaktionsschema 2
  • worin R, X¹, Y², Y¹ und Y² wie oben definiert sind.
  • Ein Chlormethylnitrobenzol-Derivat (III) wird verethert, indem es beispielsweise mit ROH in Dimethylformamid oder Hexamethylphosphoramid in Gegenwart eines Chlorwasserstoffakzeptors wie KOH oder NaH bei einer Temperatur von -10ºC bis 150ºC, vorzugsweise 0 bis 80ºC, 0,1 bis 20 Stunden, vqrzugsweise 0,5 bis 10 Stunden, umgesetzt wird, um das Nitrobenzylether-Derivat (IV) zu synthetisieren. Diese erf indungsgemäße Verbindung wird dann auf herkömmliche Weise reduziert, indem beispielsweise Hydrazinhydrat in alkoholischer Lösung zugegeben und das Gemisch in Gegenwart von Palladium-Kohle 1 bis 10 Stunden unter Rückfluß erhitzt wird, wodurch ein Anilin-Derivat (V) erhalten wird, welches eine weitere erfindungsgemäße Verbindung ist. Hierbei sind auch andere Reduktionsverfahren anwendbar, wie ein Verfahren, bei dem das Nitrobenzylether-Derivat (IV) mit Eisen, Zink oder Zinn in einem Lösungsmittel wie Chlorwasserstoffsäure oder Essigsäure reduziert wird, ein Verfahren, bei dem das Derivat (IV) unter Verwendung von kolbidalem Schwefel oder Natriumsulfid in Ethanol oder wäßrigem Ethanol reduziert wird, ein Verfahren, bei dem das Derivat (IV) durch Einwirkung von Hydrazin in Ethanol in Gegenwart eines Eisen(III)-salzes oder von Aktivkohle reduziert wird, und ein Verfahren, bei dem das Derivat (IV) durch Wasserstoff unter gewöhnlichem Druck bis 5 atm in einem Lösungsmittel wie Ethanol oder Essigsäure in Gegenwart eines Katalysators wie Raney-Nickel, Palladium-Kohle oder Platinoxid katalytisch reduziert wird.
  • Dann wird das Anilin-Derivat (V) in ein Diazoniumsalz (VI) umgewandelt, beispielsweise unter Verwendung von Natriumnitrit in Chlorwasserstoffsäure bei einer Temperatur von -10ºC bis 15ºC.
  • Separat wird ein 2-Phenyl-2-oxazolin-5-on-Derivat (VII) synthetisiert, indem ein Hippursäurederivat (VIII) 0,1 bis 30 Stunden, vorzugsweise 0,1 bis 3 Stunden, in Essigsäureanhydrid bei einer Temperatur von 20 bis 100ºC, vorzugsweise 50 bis 90ºC, einer Dehydratations-Cyclisierung unterzogen wird. Dann wird das Diazoniumsalz (VI) 0,01 bis 20 Stunden, vorzugsweise 0,1 bis 10 Stunden, bei einer Temperatur von -50ºC bis 100ºC, vorzugsweise -30º0 bis 40ºC, mit dem 2-Phenyl-2-oxazolin-5-on Derivat (VII) umgesetzt, wodurch die Verbindung der Formel (II) erhalten wird.
  • Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert.
    • Beispiel 1
  • Synthese von 3-(2,2,3,3,3-Pentafluorpropoxy)methyl-4-methyl-1- nitrobenzol (Verbindung der Formel (A), worin Z NO&sub2; ist, R CH&sub2;CF&sub2;CF&sub3; ist, X¹ 4-CH&sub3; ist und X² H ist)
  • Zu einer Lösung von 5,00 g (0,027 Mol) 2-Methyl-5-nitrobenzylchlorid und 21,3 g (0,135 Mol) 2,2,3,3,3-Pentafluorpropanol in 16,5 ml Dimethylformamid wurden 2,29 g (0,041 Mol) KOH-Pellets zugeqeben und die Lösung über Nacht gerührt. Dann wurde Dichlormethan zugesetzt, wonach die Salze abfiltriert wurden. Das Filtrat wurde angesäuert, wonach die Lösungsmittel abdestilliert wurden. Der Rückstand wurde in einem gemischten Lösungsmittel von Hexan/Ethylacetat im Volumenverhältnis von 9/1 gelöst, mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure, Wasser und gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Die Lösungsmittel wurden abdestilliert und das erhaltene Öl der Silicagelchromatographie unter Verwendung von Hexan/Ethylacetat (Volumenverhältnis 19/1) als Entwicklungsmittel unterzogen, wodurch 7,71 g 3-(2,2,3,3,3- Pentafluorpropoxy) methyl-4-methyl-1-nitrobenzol vom Schmelzpunkt 53,5 bis 54,5ºC in einer Ausbeute von 95,5 % erhalten wurden.
    • Beispiel 2
  • Synthese von 3- (2,2,3,3,3-Pentafluorpropoxy)methyl-4-methylanilin (Verbindung der Formel (V), in der Z NH&sub2; ist, R CH&sub2;CF&sub2;CF&sub3; ist, X¹ 4-CH&sub3; ist und X² H ist)
  • In 40 ml Ethanol wurden 7,30 g (0,0244 Mol) der in Beispiel 1 erhaltenen Nitroverbindung gelöst. Die Lösung wurde mit 0,1 g 10 %igem Pd-C und 3,66 g (0,073 Mol) Hydrazinhydrat versetzt und eine Stunde in einem heißen Wasser unter Rückfluß erhitzt. Nachdem man die Lösung abkühlen gelassen hatte, wurde sie durch eine Celite-Söhicht gegeben, um den Katalysator abzufiltrieren, und dann mit Ethanol gewaschen. Das Filtrat wurde konzentriert, in Dichlormethan gelöst, mit Wasser, einer gesättigten wäßrigen Natriumbicarbonatlösung und einer gesättigten wäßrigen Natriumchloridlösung gewaschen und über wasserfreiem Kaliumcarbonat getrocknet. Die Lösungsmittel wurden abdestilliert und der Rückstand fraktioniert destilliert, wobei die Fraktion mit einem Siedepunkt von 82 bis 83ºC bei 0,18 mmHg aufgefangen wurde. Es wurden 6,09 g 3-(2,2,3,3,3-Pentafluorpropoxy)methyl-4-methylanilin in einer Ausbeute von 93 % erhalten.
    • Beispiel 3
  • Synthese von 4-[[3-(2,2,3,3,3-Pentafluorpropoxy)methyl-4- methylphenyl]hydrazono)-2-phenyl-2-oxazolin-5-on (Verbindung der Formel (II), worin R CH&sub2;CF&sub2;CF&sub3; ist, X¹ 4-CH&sub3; ist und X², Y¹ und Y² alle H sind)
  • Zu einer gemischten Lösung von 6,9 ml Essigsäure und 1,8 ml konzentrierter Chlorwasserstoffsäure wurden 2,71 g (0,0101 Mol) des in Beispiel 2 erhaltenen erfindungsgemäßen Anilinderivats zugegeben, wonach bei einer Temperatur unterhalb von 0ºC eine Lösung von 0,729 g (0,0106 Mol) Natriumnitrit in 2 ml Wasser zugetropft wurde, so daß eine Diazoniumsalzlösung erhalten wurde.
  • Separat wurden 2,08 g (0,0116 Mol) Hippursäure zu 5,7 ml (0,0604 Mol) Essigsäureanhydrid zugesetzt und 10 Minuten bei 80ºC gerührt, wodurch eine 2-Phenyl-2-oxazolin-5-on-Lösung erhalten wurde. Diese wurde auf -20ºC abgekühlüund mit 1,65 g wasserfreiem Natriumacetat versetzt.
  • Zu dieser Lösung wurde unter Rühren die zuvor hergestellte Diazoniumsalzlösung zugegeben und die gemischte Lösung weitere 2 Stunden bei -20ºC bis -10ºC und dann 5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Danach wurde zu der Lösung Wasser zugegeben und die abgeschiedenen Kristalle abfiltriert, gründlich mit Wasser gewaschen und getrocknet, wodurch 3,65 g (Ausbeute 82,2 %) 4- [[3-(2,2,3,3,3-Pentafluorpropoxy)methyl-4-methylphenyl]- hydrazono]-2-phenyl-2-oxazolin-5-on erhalten wurden. Nach Umkristallisation desselben aus Methylenchlorid-Hexan wurden orangefarbige nadelförmige Kristalle (Fp. 160-161ºC) erhalten.
    • Bezugsbeispiel 1 Synthese von 1-[3-(2,2,3,3,3-Pentafluorpropoxy)methyl-4- methyl]phenyl-5-phenyl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamid
  • In 46 ml Aceton wurden 3,30 g (7,5 mmol) des in Beispiel 3 erhaltenen 4-[[3-(2,2,3,3,3-Pentafluorpropoxy)methyl-4-methylphenyl]hydrazono]-2-phenyl-2-oxazolin-2-ons suspendiert. Zu dieser Suspension wurden 1,5 ml konzentriertes Ammoniakwasser zugesetzt, wonach eine Stunde gerührt wurde. Die erhaltene Lösung wurde mit 1,6 ml konzentrierter Chlorwasserstoffsäure angesäuert und weitere 30 Minuten bei 40 bis 50ºC gerührt. Das Aceton wurde abdestilliert und der Rückstand mit Benzol extrahiert. Die organische Schicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und die Lösungsmittel abdestilliert, wodurch ein Rohprodukt erhalten wurde. Dieses wurde durch Silicagelchromatographie unter Verwendung von CH&sub2;Cl&sub2;/MeOH (Volumenverhältnis 97/3) als Entwicklungsmittel gereinigt und umkristallisiert, wodurch 3,145 g (Ausbeute 95,5 %) 1-[3-(2,2,3,3,3- Pentafluorpropoxy) methyl-4-methyl]phenyl-5-phenyl-1H-1,2,4- triazol-3-carboxamid (Fp. 127-129ºC) erhalten wurden.
    • Bezugsbeispiel 2 Synthese von 1-[4-Methyl-3-[(3-methylbutoxy)methyl]phenyl]-5- phenyl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamid
  • In 40 ml Aceton wurden 1,668 g (4,4 mmol) 4-[[4-Methyl-3-(3- methylbutoxy) methylphenyl]hydrazono]-2-phenyl-2-oxazolin-5-on, das ähnlich wie in den Beispielen 1 bis 3 beschrieben hergestellt war, suspendiert, wonach 1,3 ml konzentrierte Chlorwasserstoffsäure zugegeben und eine Stunde gerührt wurde. Die erhaltene Lösung wurde durch Zugabe von 1,5 ml konzentrierter Chlorwasserstoffsäure angesäuert und weitere 30 Minuten bei 40 bis 50ºC gerührt. Das Aceton wurde abdestilliert und der Rückstand mit Benzol extrahiert. Die organische Schicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und die Lösungsmittel abdestilliert, wodurch ein Rohprodukt erhalten wurde. Die Reinigung dieses Rohprodukts durch Silicagelchromatographie unter Verwendung von CH&sub2;Cl&sub2;/MeOH (Volumenverhältnis 97/3) als Entwicklungsmittel und Umkristallisation wurden 1,498 g (Ausbeute 90,0 %) 1-[4-Methyl-3-[(3-methylbutoxy)methyl]phenyl)-5-phenyl- 1H-1,2,4-triazol-3-carboxamid (Fp. 83-85ºC) erhalten.
    • Bezugsbeispiel 3 Synthese von 1-(3-Butoxymethyl-4-chlorphenyl)-5-phenyl-1H- 1,2,4-triazol-3-carboxamid
  • In 10 ml Aceton wurden 1,157 g (3 mmol) 4-[(3-Butoxymethyl-4- chlorphenyl)hydrazono]-2-phenyl-2-oxazolin-5-on, das auf ähnliche Weise wie in den Beispielen 1 bis 3 beschrieben hergestellt war, suspendiert, wonach die Suspension mit 0,6 ml konzentriertem Ammoniakwasser versetzt und 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt wurde. Die erhaltene Lösung wurde durch Zufügen von 0,6 ml konzentrierter Chiorwasserstoffsäure angesäuert und weitere 30 Minuten bei 50ºC gerührt. Das Aceton wurde abdestilliert und der Rückstand durch Zufügen von Benzol und Wasser extrahiert. Die organische Schicht wurde mit einer gesättigten wäßrigen Natriumchloridlösung gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Die Lösungsmittel wurde abfiltriert, wodurch ein Rohprodukt erhalten wurde. Dieses wurde durch Silicagelchromatographie unter Verwendung von Hexan/Ethylacetat (Volumenverhältnis 1/2) als Entwicklungsmittel und Umkristallisation gereinigt, wodurch 1,087 g (Ausbeute 94,2 %) 1-(3-Butoxymethyl-4-chlorphenyl)-5-phenyl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamid (Fp. 96- 98ºC) erhalten wurden.
    • Bezugsbeispiel 4 Synthese von 1-[4-Chlor-3- [(3-methylbutoxy)methyl]phenyl]-5-(2- fluorphenyl]-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamid
  • In 10 ml Aceton wurden 1,294 g (3 mMol) 4-[4-Chlor-3-[(3- methylbutoxy)methyl]phenyl-hydrazono]-2-(2-fluorphenyl)-2-oxazolin-5-on, das auf ähnliche Weise wie in den Beispielen 1 bis 3 beschrieben hergestellt worden war, suspendiert, wonach 0,6 ml konzentriertes Ammoniakwasser zugegeben und 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt wurde. Die erhaltene Lösung wurde durch Zugabe von 0,6 ml konzentrierter Chlorwasserstoffsäure angesäuert und weitere 30 Minuten bei 50ºC gerührt. Das Aceton wurde abdestilliert und der Rückstand durch Zugabe von Benzol und Wasser extrahiert. Die organische Schicht wurde mit einer gesättigten wäßrigen Natriumchloridlösung gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Die Lösungsmittel wurden abdestilliert, wodurch ein Rohprodukt erhalten wurde, welches durch Silicagelchromatographie unter Verwendung von Hexan/Ethylacetat (Volumenverhältnis 1/2) als Entwicklungsmittel und Umkristallisation aus Ethylacetat-Hexan gereinigt wurde, wodurch 1,062 g (Ausbeute 82,3 %) 1-[4-Chlor-3-[(3- methylbutoxy)methyl]phenyl-5-(2-fluorphenyl)-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamid (Fp. 113-115ºC) erhalten wurden.

Claims (10)

1 Verbindung der folgenden Vormel A:
worin R eine nicht-substituierte geradekettige Alkylgruppe mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine nicht-substituierte verzweigte Alkylgruppe mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, die mit einer alizydischen Struktur mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen substituiert ist, eine Phenylgruppe oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen bedeutet, X¹ ein Ha logen oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist, X² Wasserstoff, ein Halogen oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist und Z NH&sub2; oder NO&sub2; ist, mit der Maßgabe, daß
(i) wenn eines von X¹ und X² ein Halogen in 4-Stellung ist, das andere von X¹ und X² kein Halogen in 6-stellung bedeutet,
(ii) wenn X¹ eine Ethylgruppe in 4- oder 6-Stellung ist und X² Wasserstoff bedeutet, R keine Phenylgruppe darstellt und
(iii) wenn eines von X¹ und X² eine 2-Methylgruppe und das andere eine 6-Methylgruppe bedeutet, R nicht für eine geradekettige oder verzweigte C&sub4;- bis C&sub6;-Alkylgruppe, eine Phenylgruppe oder eine Benzylgruppe steht
2. Verbindung nach Anspruch 1, worin R eine nicht-substituierte geradekettige Alkylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen ist.
3. Verbindung nach Anspruch 1, worin R eine nicht-substituierte geradekettige Alkylgruppe mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen ist.
4. Verbindung der folgenden Formel A:
worin R eine geradekettige Alkylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, die mit 3 bis 19 Fluoratomen substituiert ist, oder eine verzweigte Alkylgruppe mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, die mit 3 bis 19 Fluoratomen substituiert ist, bedeutet, X¹ ein Halogen oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist, X² Wasserstoff, ein Halogen oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist und Z NH&sub2; oder NO&sub2; ist, mit der Maßgabe daß dann wenn eines von X¹ und X² ein Halogen in 4-Stellung ist, das andere kein Halogen in 6-Stellung bedeutet.
5. Verbindung nach Anspruch 4, wobei R mit 3 bis 12 Fluoratomen substituiert ist.
6. Verbindung nach Anspruch 4, wobei R eine geradekettige Alkylgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, die mit 3 bis 7 Fluoratomen substituiert ist bedeutet, X¹ Chlor oder eine Methylgruppe ist und X² Wasserstoff ist.
7. Verbindung gemäß Anspruch 4, die ausgewählt ist unter 3- (2,2,3,3,3-Pentafluorpropoxy)methyl-4-methyl-1-nitrobenzol und 3-(2,2,3,3,3-Pentafluorpropoxy)methyl-4-methylanilin.
8. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel A gemäß der Definition in einem der Ansprüche 1 bis 7, in der Z für NO&sub2; steht, wobei das Verfahren die Reaktion einer Verbindung der allgemeinen Formel (III)
worin X¹ und X² wie in einem der Ansprüche 1 bis 7 definiert sind, mit einem Alkohol ROH, worin R wie in einem der Ansprüche 1 bis 7 definiert ist, in Gegenwart eines Chlorwasserstoffakzeptors bei einer Temperatur von -10ºC bis 150ºC umfaßt.
9. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel A gemäß der Definition in einem der Ansprüche 1 bis 7, inder Z für NH&sub2; steht, wobei das Verfahren die Reduktion einer Verbindung der Formel A gemäß der Definition in einem der Ansprüche 1 bis 7, in der Z für NO&sub2; steht, umfaßt.
10. Verwendung einer Verbindung der Formel A gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 als Zwischenprodukt bei der Herstellung einer Verbindung der Formel (I)
worin R, X¹ und X² wie in einem der Ansprüche 1 bis 7 definiert sind, Y¹ Wasserstoff oder Fluor ist und Y² Wasserstoff oder Fluor ist.
DE3854745T 1987-03-10 1988-03-10 Benzyletherderivate. Expired - Fee Related DE3854745T2 (de)

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JP5457987 1987-03-10
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