DE3828339A1 - Stabile staubfoermige formulierungen von neophanen und azaneophanen zur anwendung im pflanzenschutz - Google Patents
Stabile staubfoermige formulierungen von neophanen und azaneophanen zur anwendung im pflanzenschutzInfo
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Description
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind lagerstabile
staubförmige Formulierungen von Verbindungen der Formel I,
worin
A, B = CH, CR₄, N,
X = CH₂, O, S,
Y = CH, N,
Z = H, F,
R₁, R₄ = H, Halogen, (C₁-C₃)-Alkyl, (C₁-C₃)-Halogenalkyl, (C₁-C₃)-Alkoxy, (C₁-C₃)-Halogenalkoxy, (C₁-C₄)-Alkylthio, (C₁-C₄)-Halogenalkylthio oder R₁ und R₄ zusammen =-CH₂-O-CH₂-;
R₂ = H, (C₁-C₃)-Alkyl, Ethinyl, Vinyl, Halogen, Cyano,
R₃ = H, Halogen, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₃)-Alkoxy und
M = C oder Si bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß diese eine im Verhältnis zur Verbindung der Formel I 1,5-2,8fache Menge eines hochsiedenden Lösungsmittels neben den üblichen Inertmaterialien enthalten.
Der Ausdruck Menge bedeutet Anteil in Gew.-%.
A, B = CH, CR₄, N,
X = CH₂, O, S,
Y = CH, N,
Z = H, F,
R₁, R₄ = H, Halogen, (C₁-C₃)-Alkyl, (C₁-C₃)-Halogenalkyl, (C₁-C₃)-Alkoxy, (C₁-C₃)-Halogenalkoxy, (C₁-C₄)-Alkylthio, (C₁-C₄)-Halogenalkylthio oder R₁ und R₄ zusammen =-CH₂-O-CH₂-;
R₂ = H, (C₁-C₃)-Alkyl, Ethinyl, Vinyl, Halogen, Cyano,
R₃ = H, Halogen, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₃)-Alkoxy und
M = C oder Si bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß diese eine im Verhältnis zur Verbindung der Formel I 1,5-2,8fache Menge eines hochsiedenden Lösungsmittels neben den üblichen Inertmaterialien enthalten.
Der Ausdruck Menge bedeutet Anteil in Gew.-%.
Die Siedepunkte der erfindungsgemäß zu verwendenden
Lösungsmittel liegen im Bereich von 160-350°C, bevorzugt
210-250°C. Bevorzugte Lösungsmittel sind Alkylnaphthaline
wie z. B. ®Solvesso 200 (Exxon Chemicals).
Es können jedoch auch Lösungsmittelgemische gleicher oder
unterschiedlicher Substanzklassen verwendet werden.
Unter den Verbindungen der Formel I ist insbesonders
diejenige von Bedeutung (Ia), bei der M=Si, R₁=Ethoxy,
A, B=CH, X=CH₂, R₂=H, Y=CH, Z=F und R₃=H
bedeuten.
Wirkstoffe aus der Gruppe der Neophane und Azaneophane (I)
eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger
Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen
Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und
Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im
Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor
vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente
Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien
wirksam (EP-A 02 24 024, EP-A 02 49 015, DE-P 37 12 752.7).
Ferner werden in den obengenannten Dokumenten staubförmige
Formulierungen solcher Wirkstoffe sowohl allgemein als auch
beispielhaft beschrieben.
Obwohl Neophane und Azaneophane in flüssigen Formulierungen
auch in Anwesenheit von Wasser stabil sind, findet bei
festen Formulierungen, wie bei Spritzpulvern und Stäuben,
ein z. T. erheblicher Wirkstoffabbau bei Lagerung statt.
Es ist bekannt, daß Neophane, Azaneophane und insbesondere
Silaneophane (I, M=Si) im sauren Milieu hydrolytisch
zersetzt werden. Die in der Tabelle 1 aufgeführten Stäube
haben bei 10%iger Verdünnung mit Wasser leicht saure
Eigenschaften (pH=3,1-5,0). Da bei staubförmigen
Formulierungen Restmengen von Wasser an die darin
enthaltenen Inertmaterialien, wie z. B. gefällte
Kieselsäuren, adsorbiert sind, ist ein Wirkstoffabbau
auf Grund der sauren Eigenschaften der fertigen Formulierung
denkbar.
Um den pH-Wert der fertigformulierten Stäube zu erhöhen und
damit unter Umständen die Stabilität der Produkte zu
verbessern, können basisch gefällte Kieselsäuren (z. B.
®Durosil, Degussa AG) zugemischt werden. Durch eine solche
Maßnahme lassen sich bei einem 5%igen Staub
Stabilitätsverbesserungen bei Raumtemperatur erzielen. Bei
höheren Temperaturen, die während einer Lagerhaltung ohne
weiteres auftreten können, tritt jedoch ebenfalls eine
vollständige Zersetzung des Wirkstoffes ein. Staubförmige
Formulierungen mit geringeren Wirkstoffgehalten sind auch
durch die alleinige Verwendung von basischen Kieselsäuren
als Inertstoffe nicht stabilisierbar. Die entsprechenden
Ergebnisse sind in Tabelle 2 wiedergegeben.
Die in den Tabellen 1 und 2 aufgeführten Stäube wurden nach
der üblichen Methode, d. h. durch ein einfaches Vermahlen
des Wirkstoffes mit den jeweiligen Inertmaterialien,
hergestellt (vgl. Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie",
Bd. 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986).
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß durch
Verwendung einer Lösung der Verbindungen I zur Herstellung
der Stäube, d. h. durch Verdünnen der Wirkstoffe mit einem
Lösungsmittel, eine sehr gute Stabilität der
Staubformulierungen erreicht werden kann. Um eine
Verdunstung aus der großen Oberfläche der Stäube
auszuschließen, werden nur Lösungsmittel mit hohen
Siedepunkten und hohen Verdunstungszahlen verwendet. Als
besonders geeignet haben sich erwiesen:
Alkylnaphthaline wie z. B. 1-/2-Methylnaphthalin oder
®Solvesso 200 (Exxon Chemicals),
aliphatische Hochsieder wie z. B. die aromatenhaltigen ®Essovarsol 100, ®Essovarsol 280/310 (Exxon Chemicals),
®Shellsol R (Shell) oder die entsprechenden entaromatisierten Produkte wie ®Shellsol K (Shell) und die ®Exxsol D-Sorten (Exxon Chem.),
n-Paraffine wie z. B. ®Norpar 13 und ®Norpar 15 (Exxon Chem.),
Isoparaffine wie z. B. ®Isopar M und ®Isopar V (Exxon Chem.),
Tetrahydronaphthalin-Derivate wie z. B. ®Actrel 400 (Exxon Chem.),
Oxoalkoholacetate wie z. B. ®Exxate 1000 und ®Exxate 1300 (Exxon Chem.),
Polyglykole wie z. B. Butyldiglykol,
Triethylenglykoldimethylether,
Tetraethylenglykoldimethylether, Butyldiglykolacetat,
Ketone wie z. B. TCD-Keton A (Hexahydro-4,7-methano-indan-5(6)-on) Triacetylglycerin wie z. B. Triacetin (Henkel KGaA) und Methyloleat.
aliphatische Hochsieder wie z. B. die aromatenhaltigen ®Essovarsol 100, ®Essovarsol 280/310 (Exxon Chemicals),
®Shellsol R (Shell) oder die entsprechenden entaromatisierten Produkte wie ®Shellsol K (Shell) und die ®Exxsol D-Sorten (Exxon Chem.),
n-Paraffine wie z. B. ®Norpar 13 und ®Norpar 15 (Exxon Chem.),
Isoparaffine wie z. B. ®Isopar M und ®Isopar V (Exxon Chem.),
Tetrahydronaphthalin-Derivate wie z. B. ®Actrel 400 (Exxon Chem.),
Oxoalkoholacetate wie z. B. ®Exxate 1000 und ®Exxate 1300 (Exxon Chem.),
Polyglykole wie z. B. Butyldiglykol,
Triethylenglykoldimethylether,
Tetraethylenglykoldimethylether, Butyldiglykolacetat,
Ketone wie z. B. TCD-Keton A (Hexahydro-4,7-methano-indan-5(6)-on) Triacetylglycerin wie z. B. Triacetin (Henkel KGaA) und Methyloleat.
Um ausreichende Stabilität der Stäube zu erreichen, muß das
Lösen der Wirkstoffe I mit einer Mindestmenge an
Lösungsmittel erfolgen. So ist z. B. die Verwendung einer 50%igen
Lösung von I zur Herstellung eines Staubes nicht so
günstig wie die Verwendung einer 20%igen Lösung. Bei
gleicher Wirkstoffkonzentration ist im zweiten Fall mehr
Lösungsmittel zur Verdünnung des Wirkstoffes in der fertigen
Staubformulierung enthalten.
Aus den Beispielen der Tabelle 3 geht hervor, daß durch
eine geeignete Verdünnung mit Lösungsmittel lagerstabile
Stäube von Verbindungen der Formel I hergestellt werden
können. Für 0,4 bis 0,55%ige Stäube sind
Lösungsmittel-Anteile von mindestens 0,6 bis 1,1%
erforderlich, für 5%ige Stäube von mindestens 8 bis 10%
Lösungsmittel.
In Relation zum Wirkstoff soll also eine 1,5- bis 2,8fache
Menge an Lösungsmitteln enthalten sein, bevorzugt eine 1,8-
bis 2fache Menge.
Die erfindungsgemäßen Stäubemittel enthalten die Stoffe der
Formel I zwischen 0,2-7 Gew.-%, insbesondere zwischen
0,4-0,55 Gew.-%.
Auch Kombinationen von I mit anderen insektiziden oder
akariziden Wirkstoffen lassen sich auf die erfindungsgemäße
Weise zu lagerstabilen Stäuben formulieren.
Weiterhin können die hier beschriebenen staubförmigen Mittel
die für solche Formulierungen üblichen Inertstoffe enthalten,
z. B. Talkum, natürliche Tone wie Kaolin, Bentonit,
Poryphillit oder Diatomeenerde, Attapulgitte, Kieselgur
oder synthetische Ca-Silikate (Winnacker-Küchler, "Chem.
Technologie"; Watkins, "Handbook of Insecticide Dust
Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell
N. J.; H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid
Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N. Y.). Diese
Inertstoffe können z. B. die in der Tabelle 3 genannten
"Clays" ersetzen.
Insbesondere sind hierbei die basisch gefällten
Kieselsäuren (z. B. ®Durosil) zu erwähnen, die bei den
fertigen Formulierungen in einzelnen Fällen zusätzlich zur
Erhöhung der Lagerstabilität beitragen können.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner ein
Verfahren zur Bekämpfung von Schadinsekten oder Akariden,
dadurch gekennzeichnet, daß man auf diese oder die von
diesen befallenen Pflanzen, Flächen oder Substrate eine
wirksame Menge eines erfindungsgemäßen Stäubemittels
appliziert.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Stäubemittel erfolgt
zweckmäßigerweise über mehrere Stufen unterschiedlicher
Wirkstoffkonzentration bis zum gewünschten Endprodukt.
Die Erfindung wird durch das nachfolgende
Herstellungsbeispiel erläutert:
Es wird zunächst eine 20%ige Lösung von I unter Zusatz von
®Driless A in ®Solvesso 200 hergestellt.
Folgende Komponenten werden in einem Rührgefäß zusammengegeben:
Folgende Komponenten werden in einem Rührgefäß zusammengegeben:
20,00 Gew.-% einer Verbindung der Formel I
40,00 Gew.-% ®Driless A
40,00 Gew.-% ®Solvesso 200
40,00 Gew.-% ®Driless A
40,00 Gew.-% ®Solvesso 200
Die Mischung wird gerührt bis eine klare Lösung erhalten
wird.
Aus der 20%igen Wirkstofflösung wird ein 5%iges
Staubkonzentrat hergestellt:
25,00 Gew.-% des 20%igen Konzentrates von I in ®Solvesso 200
75,00 Gew.-% ®Durosil
75,00 Gew.-% ®Durosil
®Durosil wird in einem Mischer mit Zerhacker vorgelegt und
mit dem 20%igen flüssigen Konzentrat tropfenweise versetzt.
Nach dem Zutropfen wird noch 15 Min. nachgemischt.
Aus dem 5%igen Staubkonzentrat wird das gewünschte
Endprodukt hergestellt:
8,00 Gew.-% 5%iges Staubkonzentrat von I
92,00 Gew.-% Shokozan DL-Clay
92,00 Gew.-% Shokozan DL-Clay
Staubkonzentrat und Shokozan DL-Clay werden in einem Mischer
30 Min. gemischt. Anschließend wird in einer
Schlagkreuzmühle bei 3000 U/Min. homogenisiert.
Angaben zur Lagerstabilität siehe Tabelle 3.
Claims (10)
1. Stäubemittel enthaltend eine Verbindung der Formel I
worin
A, B = CH, CR₄, N,
X = CH₂, O, S,
Y = CH, N,
Z = H, F,
R₁, R₄ = H, Halogen, (C₁-C₃)-Alkyl, (C₁-C₃)-Halogenalkyl, (C₁-C₃)-Alkoxy, (C₁-C₃)-Halogenalkoxy, (C₁-C₄)-Alkylthio, (C₁-C₄)-Halogenalkylthio oder R₁ und R₄ zusammen =-CH₂-O-CH₂-;
R₂ = H, (C₁-C₃)-Alkyl, Ethinyl, Vinyl, Halogen, Cyano,
R₃ = H, Halogen, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₃)-Alkoxy und
M = C oder Si bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß diese eine im Verhältnis zur Verbindung der Formel I 1,5-2,8fache Menge eines hochsiedenden Lösungsmittels neben den üblichen Inertmaterialien enthalten.
A, B = CH, CR₄, N,
X = CH₂, O, S,
Y = CH, N,
Z = H, F,
R₁, R₄ = H, Halogen, (C₁-C₃)-Alkyl, (C₁-C₃)-Halogenalkyl, (C₁-C₃)-Alkoxy, (C₁-C₃)-Halogenalkoxy, (C₁-C₄)-Alkylthio, (C₁-C₄)-Halogenalkylthio oder R₁ und R₄ zusammen =-CH₂-O-CH₂-;
R₂ = H, (C₁-C₃)-Alkyl, Ethinyl, Vinyl, Halogen, Cyano,
R₃ = H, Halogen, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₁-C₃)-Alkoxy und
M = C oder Si bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß diese eine im Verhältnis zur Verbindung der Formel I 1,5-2,8fache Menge eines hochsiedenden Lösungsmittels neben den üblichen Inertmaterialien enthalten.
2. Stäubemittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Menge des darin enthaltenen Lösungsmittels das 1,8-
bis 2fache der Menge der Verbindung der Formel I beträgt.
3. Stäubemittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß das darin enthaltene Lösungsmittel eine
Siedetemperatur zwischen 160°C und 350°C hat.
4. Stäubemittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1-3,
dadurch gekennzeichnet, daß das darin enthaltene
Lösungsmittel eine Siedetemperatur zwischen 210°C und
250°C hat.
5. Stäubemittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1-4,
dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem darin
enthaltenen Lösungsmittel um ein Alkylnaphthalin handelt.
6. Stäubemittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1-5,
dadurch gekennzeichnet, daß diese den Wirkstoff der Formel I
zwischen 0,2 und 7 Gew.-% enthalten.
7. Stäubemittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1-6,
dadurch gekennzeichnet, daß diese den Wirkstoff der Formel I
zwischen 0,4 und 0,55 Gew.-% enthalten.
8. Stäubemittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1-7,
dadurch gekennzeichnet, daß bei der Verbindung der Formel I
M=Si, R₁=Ethoxy, A, B=CH, X=CH₂, R₂=H, Y=CH,
Z=F und R₃=H bedeuten.
9. Verfahren zur Bekämpfung von Schadinsekten oder Akariden,
dadurch gekennzeichnet, daß man auf diese oder die von
diesen befallenen Pflanzen, Flächen oder Substrate eine
wirksame Menge eines Stäubemittels gemäß einem oder
mehreren der Ansprüche 1-8 appliziert.
10. Verwendung eines Stäubemittels gemäß einem oder
mehreren der Ansprüche 1-8 zur Bekämpfung von Schadinsekten
oder Akariden.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3828339A DE3828339A1 (de) | 1988-08-20 | 1988-08-20 | Stabile staubfoermige formulierungen von neophanen und azaneophanen zur anwendung im pflanzenschutz |
| JP1211556A JP2764313B2 (ja) | 1988-08-20 | 1989-08-18 | 植物保護に使用するためのネオファン誘導体およびアザネオファン誘導体の安定な粉末状製剤 |
| KR1019890011755A KR0142197B1 (ko) | 1988-08-20 | 1989-08-18 | 식물 보호용 네오판 유도체 및 아자네오판 유도체의 안정한 분말형 제형 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3828339A DE3828339A1 (de) | 1988-08-20 | 1988-08-20 | Stabile staubfoermige formulierungen von neophanen und azaneophanen zur anwendung im pflanzenschutz |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3828339A1 true DE3828339A1 (de) | 1990-03-01 |
Family
ID=6361269
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE3828339A Withdrawn DE3828339A1 (de) | 1988-08-20 | 1988-08-20 | Stabile staubfoermige formulierungen von neophanen und azaneophanen zur anwendung im pflanzenschutz |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2764313B2 (de) |
| KR (1) | KR0142197B1 (de) |
| DE (1) | DE3828339A1 (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0596316A1 (de) * | 1992-11-03 | 1994-05-11 | Hoechst Schering AgrEvo GmbH | Wirkungsverstärkung von Neophanen, Azaneophanen und anderen Wirkstoffen durch Penetrationsmittel |
| EP0665011A1 (de) * | 1993-12-27 | 1995-08-02 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Parasitizid gegen Endoparasiten, das eine Substanz vom Pyrethroid-Typ enthält |
| EP1767091A2 (de) * | 2005-09-21 | 2007-03-28 | Clariant Produkte (Deutschland) GmbH | Biozide Zusammensetzungen |
-
1988
- 1988-08-20 DE DE3828339A patent/DE3828339A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-08-18 JP JP1211556A patent/JP2764313B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-18 KR KR1019890011755A patent/KR0142197B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0596316A1 (de) * | 1992-11-03 | 1994-05-11 | Hoechst Schering AgrEvo GmbH | Wirkungsverstärkung von Neophanen, Azaneophanen und anderen Wirkstoffen durch Penetrationsmittel |
| EP0665011A1 (de) * | 1993-12-27 | 1995-08-02 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Parasitizid gegen Endoparasiten, das eine Substanz vom Pyrethroid-Typ enthält |
| US5506269A (en) * | 1993-12-27 | 1996-04-09 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Parasiticide employing pyrethroid type compounds |
| EP1767091A2 (de) * | 2005-09-21 | 2007-03-28 | Clariant Produkte (Deutschland) GmbH | Biozide Zusammensetzungen |
| EP1767091A3 (de) * | 2005-09-21 | 2007-08-22 | Clariant Produkte (Deutschland) GmbH | Biozide Zusammensetzungen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR900002702A (ko) | 1990-03-23 |
| JPH02124804A (ja) | 1990-05-14 |
| KR0142197B1 (ko) | 1998-07-01 |
| JP2764313B2 (ja) | 1998-06-11 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |