DE3803160A1 - Gummierverfahren - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein
Desensibilisierungsgummi bzw. -pflanzengummi für eine
lithographische Druckplatte, insbesondere ein
Desensibilisierungsgummi vom Emulsionstyp, das ein
spezifisches Polysaccharidderivat enthält und ein
Gummierverfahren (gumming-up process) unter Verwendung
des Desensibilisierungsgummis.
Wenn eine lithographische Druckplatte hergestellt wird,
wird ein Desensibilisierungsgummi - eine sogenannte
Gummierlösung - auf die Oberfläche der lithographischen
Druckplatte in der letzten Stufe ihrer Herstellung auf
gebracht. Die Aufbringung eines solchen Desensibilisie
rungsgummis wird durchgeführt, um eine Abscheidung von
Schadstoffen auf der Oberfläche der lithographischen
Druckplatte zu verhindern, die möglicherweise während
der Lagerung nach der Herstellung der lithographischen
Druckplatte auftritt, was möglicherweise zu einer
Hintergrundkontamination der Drucksachen führt, als auch
um die Bildung von Schäden aufgrund der Lagerung in
Stößen oder des Zusammentreffens mit Fremdsubstanzen zu
verhindern. Die Aufbringung eines solchen
Desensibilisierungsgummis ist ein wesentliches Verfahren
zur Herstellung von lithographischen Druckplatten, um zu
verhindern, daß sich die hydrophile Eigenschaft der
Nichtbildbereiche der lithographischen Druckplatte
aufgrund von Oxidation bei direkter Luftaussetzung
erniedrigt und um weiterhin ihre Hydrophile zu ver
stärken.
Als solche Gummierlösung wurde in den vergangenen Jahren
eine Zusammensetzung, die eine wäßrige Lösung aus Gummi
arabicum mit einer Konzentration von etwa 15 bis 30
Gew.-% und gegebenenfalls ein oberflächenaktives Mittel,
ein pH-Einstellmittel, ein Konservierungsmittel und
dgl., umfaßt, verwendet.
Gummi arabicum ist ein natürliches Produkt, das nur in
bestimmten Gebieten erhalten wird, und seine Ausbeute
wird durch eine Vielzahl von Bedingungen, wie durch das
Wetter in diesen Gebieten stark beeinflußt. Es kann des
halb keine konstante Lieferung von Gummi arabicum
erwartet werden.
Aus diesem Grund wurden viele Versuche bezüglich der
Verwendung von verschiedenen wasserlöslichen organischen
Polymeren anstelle von Gummi arabicum als
Desensibilisierungsgummi durchgeführt.
Beispielsweise offenbart die JP-OS ("J. P. Kokai")
54-97 102 Dextrin, Sterabic (sterabic), Stractan
(stractan), Alginate, Polyacrylsäuren,
Hydroxyethylzellulose, Polyvinylpyrrolidon,
Polyacrylamid, Methylzellulose, Hydroxypropylzellulose,
Hydroxymethylzellulose und Salze von
Carboxyalkylzellulose. Weiterhin offenbart die JP-PS
("J. P. Kokoku") 54-41 921 Pullulan (pullulan) und Derivate
davon. Die JP-OS 58-1 97 091 offenbart Polyvinylpyrrolidon
und die JP-OS 56-1 33 193 offenbart Polyvinylalkohol.
Weiterhin offenbart die JP-OS 59 5 72 242 die folgenden
Verbindungen als modifizierte Stärkederivate:
Röststärke (roasted starch), wie Britisch Gum (British
gum); Dextrine, modifiziert mit Enzymen, wie
Enzymdextrin und Schardinger Dextrin; säurezersetzte
Stärke, dargestellt durch solubilisierte Stärke;
Alpha-Stärke, wie modifizierte Alpha-Stärke und
unmodifizierte Alpha-Stärke; veresterte Stärke, wie
phosphatierte Stärke, Fettstärke, sulfatierte Stärke,
nitrierte Stärke, Stärkexanthat und Stärkecarbamat;
veretherte Stärke, wie Carboxyalkylstärke,
Hydroxyalkylstärke, Sulfoalkylstärke, Cyanoethylstärke,
Allylstärke, Benzylstärke, Carbamylethylstärke und
Dialkylaminostärke; vernetzte Stärke, wie
methylolvernetzte Stärke, hydroxyalkylvernetzte Stärke,
phosphorsäurevernetzte Stärke und dicarbonsäurevernetzte
Stärke; Stärke Pfropfcopolymere, wie
Stärke-Polyacrylamid-Copolymer,
Stärke-Polyacrylsäure-Copolymer,
Stärke-Polyvinylacetat-Copolymer,
Stärke-Polyacrylonitril-Copolymer, kationische
Stärke-Polyacrylsäureester-Copolymer, kationische-Stärke
Polyvinyl-Copolymer,
Stärke-Polystyrol-Maleinsäure-Copolymer und
Stärke-Polyethylenoxid-Copolymer.
Diese Desensibilisierungsgummis sind jedoch Gummi
arabicum in ihrer Fähigkeit, die Nichtbildbereiche der
lithographischen Druckplatte, auf die sie aufgebracht
werden, zu desensibilisieren, unterlegen.
Vielmehr ist die Desensibilisierungsfähigkeit von Gummi
arabicum so stark, daß die Farb- bzw. Tintenaufnahmefä
higkeit der Bildbereiche der lithographischen Druckplat
te wesentlich erniedrigt wird, wenn Gummi arabicum als
Desensibilisierungsgummi verwendet wird. Es muß deshalb
oft ein großer Teil von nicht brauchbaren Drucksachen
hergestellt werden, bevor Drucksachen mit ausreichender
Farbdichte während des Druckverfahrens hergestellt wer
den.
Als Gummierlösung, die diesen Nachteil kaum besitzt, ist
eine emulgierte Gummilösung bekannt, die eine Ölphase,
bestehend aus einer Petroleumfraktion, die eine lipophi
le Substanz, wie ein lipophiles oberflächenaktives Mit
tel, das in organischen Lösungsmitteln löslich ist, und
eine Wasserphase, die eine wasserlösliche organische Po
lymerverbindung enthält, umfaßt. In solch einer emul
gierten Gummierlösung weist das Gummi arabicum nicht nur
ein Desensibilisierungsvermögen, sondern auch eine Sta
bilisierungswirkung für diese Emulsion als Schutzkolloid
auf.
Andererseits zeigen verschiedene Arten der vorstehend
genannten wasserlöslichen organischen Polymere nur eine
niedrige Schutzkolloidwirkung und liefern eine Gummier
lösung, die die Trennung der wäßrigen Phase von der Öl
phase innerhalb mehrerer Tage bewirkt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Desensi
bilisierungsgummi mit hohem Desensibilisierungsvermögen
zur Verfügung zu stellen, das kaum eine Hintergrundkon
tamination der Drucksachen verursacht, wenn es auf die
Oberfläche einer lithographischen Druckplatte aufge
bracht wird.
Weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein
Desensibilisierungsgummi vom Emulsionstyp mit guter Sta
bilität zur Verfügung zu stellen.
Diese Aufgabe wird durch ein Desensibilisierungsgummi,
das wenigstens einen mehr- bzw. polybasigen
Säuremonoester eines Polysaccharids umfaßt, und ein
Gummierverfahren unter Verwendung dieses Desensibili
sierungsgummis gelöst.
Nachstehend wird die vorliegende Erfindung näher
beschrieben.
Bevorzugte Beispiele für Polysaccharide, die erfindungs
gemäß verwendet werden können, um die polybasigen Säu
remonoesterderivate zu erhalten, sind die nachstehen
den:
- (i) Glucane: Zellulose, Stärke, Glykogen, Charonin (charonin), Laminarin (laminaran), Dextran;
- (ii) Fructan: Inulin, Levan (levan);
- (iii) Mannan: Mannan, abgeleitet von Phytelephas macrocarpa;
- (iv) Xylan: Xylan, abgeleitet von Reispflanzenstroh;
- (v) Galacturonan: Pektinsäure (pectinic acid);
- (vi) Mannuronan: Alginsäure;
- (vii) N-Acetylglucosaminpolymer.
- (i) Diheteroglycan: Guaran, Konjak Mannan (konjak mannan), Hyaluronsäure, Heparin, Chondroitinsulfat;
- (ii) Triheteroglycan: Mesquitegummi, Gummigutti (gum Ghatti), verschiedene andere Plfanzenschleime, kautschukartige Substanzen, Polysaccharide, abgeleitet von Bakterien;
- (iii) Tetraheteroglycan: Gummi arabicum, Pflanzenschleim aus Leinsamen, andere Pflanzenschleime, gummiartige Substanzen, Polysaccharide, abgeleitet von Bakterien.
Die vorstehenden Polysaccharide schließen solche ein,
die in Wasser selbst unlöslich sind. Sie können jedoch
erfindungsgemäß verwendet werden, wenn sie durch
Umwandlung in polybasige Säuremonoesterderivate
wasserlöslich gemacht werden.
Es ist bevorzugt, aus wirtschaftlichen Gesichtspunkten
Polysaccharide vom Stärketyp zu verwenden. Beispiele
dafür schließen Stärke aus Kartoffeln, süßen Kartoffeln,
Weizen, Mais, Reis, Tapioka, Wachsmais (waxy corn),
klebrigem bzw. glutinösem Reis (glutinous rice)
ein. Insbesondere bevorzugt sind Stärken aus klebrigen
Samen, wie aus Wachsmais und klebrigem Reis, mit einem
hohen Amylopektingehalt und fraktioniertes Amylopektin.
Die Stärke vom Amylopektintyp besitzt mehrere Vorteile,
wie eine hohe Stabilität mit der Zeit, da sie kaum eine
Alterung bewirkt, was eine besondere Eigenschaft von
Stärke ist. Weiterhin besitzt das erfindungsgemäße De
sensibilisierungsgummi eine ausgezeichnete Fähigkeit zur
Verhinderung einer Kontamination der Nichtbildbereiche,
wenn Stärke vom Amylopektintyp verwendet wird.
Bevorzugte Beispiele für die mehrbasigen Säuren, die
erfindungsgemäß verwendet werden können, sind die
folgenden:
Itaconsäure, Maleinsäure, Phthalsäure, Trimellithsäure, Pyromellithsäure, Endomethylentetrahydrophthalsäure, Chlorendicsäure, Methylendomethylentetrahydroxyphthalsäure, Tetrahydroxyphthalsäure, Diphensäure, Citraconsäure, Glutaconsäure, Glutarsäure, Succinsäure, Hexaisobutenylsuccinsäure, Nonylsuccinsäure, n-Octylsuccinsäure, 2-Ethyl-Methylsuccinsäure, Dimethylbenzylsuccinsäure, Octenylsuccinsäure, Hexenylsuccinsäure, Decenylglutarsäure, Dodecenylsuccinsäure und dgl. Besonders bevorzugt sind Succinsäuren, wie Octenylsuccinsäure und andere.
Itaconsäure, Maleinsäure, Phthalsäure, Trimellithsäure, Pyromellithsäure, Endomethylentetrahydrophthalsäure, Chlorendicsäure, Methylendomethylentetrahydroxyphthalsäure, Tetrahydroxyphthalsäure, Diphensäure, Citraconsäure, Glutaconsäure, Glutarsäure, Succinsäure, Hexaisobutenylsuccinsäure, Nonylsuccinsäure, n-Octylsuccinsäure, 2-Ethyl-Methylsuccinsäure, Dimethylbenzylsuccinsäure, Octenylsuccinsäure, Hexenylsuccinsäure, Decenylglutarsäure, Dodecenylsuccinsäure und dgl. Besonders bevorzugt sind Succinsäuren, wie Octenylsuccinsäure und andere.
Die mehrbasigen Säuremonoester von Polysacchariden, die
erfindungsgemäß verwendet werden, können auf geeignete
Weise durch Verestern eines Polysaccharids mit einem
Anhydrid der vorstehend genannten mehrbasigen Säure
gehalten werden.
Bevorzugte Beispiele für solche mehrbasigen Säuremono
ester von Polysacchariden schließen zweibasige Säure
monoester, wie Succinsäuremonoesterstärke,
Octenylsuccinsäuremonoesterstärke,
Hexenylsuccinsäuremonoesterstärke,
Decenylglutarsäuremonoesterstärke,
Dodecenylsuccinsäuremonoesterstärke und
Maleinsäuremonoesterstärke, ein. Unter diesen liefern
Succinsäuremonoesterstärken, wie
Octenylsuccinsäuremonoesterstärke, besonders bevorzugte
Wirkungen.
Zusätzlich besitzen die mehrbasigen Säuremonoester der
Polysaccharide, die erfindungsgemäß verwendet werden,
wenigstens eine freie Carboxylgruppe, und sie können auf
geeignete Weise in Form eines Alkalimetallsalzes, wie
eines Lithiumsalzes oder eines Ammoniumsalzes, je nach
Bedarf verwendet werden.
Wenn ein Desensibilisierungsgummi mit hoher Viskosität
auf eine lithographische Druckplatte mit einem
automatischen Gummibeschichter bzw. -auftrageinrichtung
aufgebracht wird, wird manchmal eine Bildung von
"Streifen" und "Ungleichmäßigkeit" auf der beschichteten
Oberfläche beobachtet. Weiterhin besitzt das
Desensibilisierungsgummi eine niedrige Viskosität, da
das Desensibilisierungsgummi auf die Platte in einer
relativ dicken Schicht aufgebracht werden muß, um die
Druckplatte gegenüber Schäden und einer Kontamination zu
schützen, obwohl die Dicke der Schicht von der Art des
verwendeten wasserlöslichen Polymers abhängt. Die
Viskosität des mehrbasigen Säuremonoesters des
Polysaccharids, das erfindungsgemäß verwendet wird, ist
deshalb vorzugsweise nicht größer als 500 cps, gemessen
in einer wäßrigen Lösung aus 20 Gew.-% bei 20°C
(Viskosimeter BL vom B-Typ; hergestellt und vertrieben
von Tokyo Keiki Co., Ltd.), besonders bevorzugt 2 bis
300 cps.
Im allgemeinen wird die Bildung von Polysaccharidderi
vate durch eine Änderung (oder Modifikation) der chemi
schen Struktur der Glukoseeinheiten in dem Poly
saccharidmolekül begleitet. Der Modifikationsgrad oder
der Substitutionsgrad stellt eine wichtige Rolle bei der
Unterdrückung der Alterung oder Gelierung der Poly
saccharide, der Verbesserung der Wasser
retentionseigenschaften und der Verstärkung der Hydro
philie oder Lipophilie dar. Der Ausdruck "Substitu
tionsgrad", wie er hier verwendet wird, bedeutet die
durchschnittliche Zahl von Hydroxylgruppen je Glucose
einheit, die mit der mehrbasigen Säure verestert werden.
Wenn beispielsweise alle drei Hydroxylgruppen in einer
Glucoseeinheit vollständig verester werden, ist der
Substitutionsgrad gleich 3, was in diesem Fall der Maxi
malwert ist.
Erfindungsgemäß bevorzugte mehrbasige Säuremonoester von
Polysacchariden besitzen einen Substitutionsgrad im Be
reich von 0,001 bis 0,5, insbesondere bevorzugt von
0,005 bis 0,3. Dies ist bevorzugt, weil das
Desensibilisierungsvermögen des erhaltenen erfindungsge
mäßen Desensibilisierungsgummis unzureichend wird, wenn
ein Polysaccharidderivat mit einem Substitutionsgrad von
weniger als 0,001 in dem Gummi verwendet wird.
Wenn andererseits der Substitutionsgrad größer als 0,5
ist, wird nicht nur das Polysaccharidderivat mit be
trächtlichen praktischen Schwierigkeiten synthetisiert,
sondern es wird auch keine weitere Verbesserung des
Desensibilisierungsvermögens des
Desensibilisierungsgummis erwartet.
In dem erfindungsgemäßen Desensibilisierungsgummi liegt
der Gehalt an mehrbasigem Säuremonoester des Polysaccha
rids vorzugsweise bei 1 bis 30 Gew.-%, insbesondere be
vorzugt bei 3 bis 25 Gew.-%. Wenn der Gehalt unterhalb 1
Gew.-% liegt, wird die Wirkung verringert, während bei
einem Gehalt von mehr als 30 Gew.-% die Farbaufnahme der
Bildbereiche erniedrigt wird, was durch die Herstellung
einer großen Zahl von nicht brauchbaren Drucksachen be
gleitet wird, bevor Drucksachen mit ausreichender Farb
dichte erhalten werden, wenn der Druckbetrieb durchge
führt wird.
Zusätzlich zu den vorstehend genannten Komponenten kann
das erfindungsgemäße Desensibilisierungsgummi gegebenen
falls verschiedene bekannte Komponenten einschließen.
Solche Komponenten werden nachstehend näher beschrieben.
Das erfindungsgemäße Desensibilisierungsgummi kann
verschiedene Arten von wasserlöslichen Harzen, die
anders sind als die vorstehend beschriebenen
Polysaccharidderivate enthalten.
Als Beispiele für natürlich auftretende Polymere können
Stärke, wie Stärke von süßen Kartoffeln, Kartoffelstär
ke, Tapiokastärke, Weizenstärke und Maisstärke; Polyme
re, abgeleitet von Meeralgen, wie Karrageen, Laminarin,
Mannan, abgeleitet von Meeralgen, Funori (funori),
Irisch Moos, (Irish moss), Agar und Natriumalginat;
Pflanzenschleim wie Tororo-aoi-Schleim (tororo-aoi
mucin), Mannan, Quittensamenschleim, Pektin, Gummi
Traganth, Karayagummi, Xanthingummi, Guarbohnengummi,
Johannisbrotbaumgummi, Gummi arabicum, Karobgummi und
Benzoingummi; Bakterienschleim wie Homopolysaccharide,
beispielsweise Dextran, Glucan und Levan, und Hetero
polysaccharide, wie Succinoglucan; und Proteine wie
Leim, Gelatine, Kasein und Kollagen, genannt werden.
Zusätzlich zu halbnatürlichen Substanzen
(halbsynthetische Produkte), wie
Alginsäurepropylenglycolester, können Faserderivate und
behandelte Stärke, wie Viskose, Methylzellulose,
Ethylzellulose, Methylethylzellulose,
Hydroxyethylzellulose, Carboxymethylzellulose,
Hydroxypropylzellulose, Hydroxypropylmethylzellulose,
Hydroxypropylethylzellulose und
Hydroxypropylmethylzellulosephthalat, genannt werden.
Beispiele für behandelte Stärken sind Röststärke, wie
weißes Dextrin, gelbes Dextrin und British Gum; enzym
modifiziertes Dextrin, wie Enzymdextrin und Schardinger
Dextrin; säurezersetzte Stärke, wie solubilisierte Stär
ke; oxidierte Stärke, wie Dialdehydstärke; Alpha-Stärke,
wie modifizierte Alpha-Stärke und unmodifizierte
Alpha-Stärke; veresterte Stärke, wie phosphatierte Stär
ke, Fettstärke, sulfatierte Stärke, nitrierte Stärke,
Xanthogensäurestärke und Carbaminsäurestärke; veretherte
Stärke, wie Carboxyalkylstärke, Hydroxyalkylstärke, Sul
foalkylstärke, Cyanoethylstärke, Allylstärke, Benzyl
stärke, Carbamylethylstärke und Dialkylaminostärke; ver
netzte Stärke, wie methylolvernetzte Stärke, hydroxyal
kylvernetzte Stärke, phosphorsäurevernetzte Stärke und
dicarbonsäurevernetzte Stärke; und
Stärke-Pfropfcopolymere, wie
Stärke-Polyacrylamid-Copolymer,
Stärke-Polyacrylsäure-Copolymer,
Stärke-Polyvinylacetat-Copolymer,
Stärke-Polyacrylonitril-Copolymer, kationische
Stärke-Polyacrylat-Copolymer, kationische
Stärke-Polyvinyl-Copolymer,
Stärke-Polystyrol-Maleinsäure-Copolymer und
Stärke-Polyethylenoxid-Copolymer.
Beispiele für synthetische Substanzen sind Polyvinylal
kohol; modifizierter Polyvinylalkohol, wie Polyvinylal
kohol, der teilweise mit Acetal modifiziert ist, allyl
modifizierter Polyvinylalkohol, Polyvinylmethylether und
Polyvinylethylether und Polyvinylisobutylether; Poly
acrilsäurederivate oder Polymethacrylsäurederivate, wie
Natriumpolyacrylat, teilverseiftes Polyacrylat, teilver
seiftes Polyacrylat-Copolymer, Polymethacrylsäuresalz
und Polyacrylamid; Polyethylenglycol, Polyethylenoxid,
Polyvinylpyrrolidon, Copolymer von Polyvinylpyrrolidon
mit Vinylacetat, Carboxyvinylpolymer,
Styrol-Maleinsäure-Copolymer und
Styrol-Crotonsäure-Copolymer.
Diese wasserlöslichen Harze können in Kombination aus
zwei oder mehreren verwendet werden und in das
erfindungsgemäße Desensibilisierungsgummi in einer Menge
von nicht mehr als 20 Gew.-%, bezogen auf die Endlösung,
eingearbeitet werden.
Das erfindungsgemäße Desensibilisierungsgummi wird ge
eigneterweise unter sauren Bedingungen bei einem pH von
2 bis 6 verwendet. Um den pH auf 2 bis 6 einzustellen,
wird im allgemeinen eine Mineralsäure, eine organische
Säure, ein anorganisches Salz, ein alkalisches Mittel
od. dgl. der Desensibilisierungslösung zugegeben, um den
pH-Wert zu kontrollieren. Die verwendete Menge liegt bei
0,01 bis 3 Gew.-% in dem Gummi.
Beispiele für Mineralsäuren schließen Salpetersäure,
Schwefelsäure und Phosphorsäure ein. Beispiele für
organische Säuren schließen Zitronensäure, Essigsäure,
Oxalsäure, Malonsäure, p-Toluolsulfonsäure, Weinsäure,
Apfelsäure, Milchsäure, Levulinsäure (levulinic acid),
Phytinsäure, Benzoesäure, Buttersäure, Maleinsäure,
Picolinsäure und organische Phosphorsäure ein. Beispiele
für anorganische Salze schließen wasserlösliche Alkali
metallsalze und Ammoniumsalze von Salpetersäure, Phos
phorsäure, Schwefelsäure, Molybdänsäure, Essigsäure,
Polyphosphorsäure und Borsäure, wie Natriumnitrat,
Kaliumnitrat, Ammoniumnitrat, Natriumdihydrogenphosphat,
Dinatriumhydrogenphosphat, Kaliumdihydrogenphosphat, Di
kaliumhydrogenphosphat, Ammoniumdihydrogenphosphat,
Diammoniumhydrogenphosphat, Natriumsulfat, Kaliumsulfat,
Ammoniumsulfat, Natriummolybdat, Kaliummolybdat,
Ammoniummolybdat, Natriumacetat, Kaliumacetat,
Ammoniumacetat, Natriumtripolyphosphat,
Natriummetaphosphat, Natriumpyrophosphat, Natriumborat
und Ammoniumborat, ein.
Als alkalisches Mittel kann ein Alkalimetallhydroxid,
wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Lithiumhydroxid,
oder ein Amin, wie Ammoniak, Monoethanolamin,
Diethanolamin und Triethanolamin, verwendet werden.
Diese pH-Einstellmittel können allein oder in
Kombination verwendet werden.
Die Oberflächeneigenschaften der erhaltenen beschichte
ten Schicht od. dgl. werden durch Zugabe eines oberflä
chenaktiven Mittels zu dem erfindungsgemäßen Desensibi
lisierungsgummi verbessert. Beispiele für solche ober
flächenaktive Mittel, die erfindungsgemäß verwendet wer
den können, schließen anionische oberflächenaktive Mit
tel, nichtionische oberflächenaktive Mittel, amphotere
oberflächenaktive Mittel und kationische oberflächenak
tive Mittel ein.
Als anionische oberflächenaktive Mittel können bei
spielsweise Fettsäuresalze, Alkylbenzolsulfonate, Alkyl
sulfate, Alpha-Olefinsulfonate, Alkylphosphatsalze,
Dialkylsulfosuccinatsalze, Polyoxyethylenalkyl
ethersulfate, Polyoxyethylenalkyletherphosphate,
Alkylnaphthalinsulfonate, N-Lauroylsarcosinat, Sul
fonate von Naphthalinformalinkondensatdiphenylether
disulfonaten, genannt werden; als nichtionische
oberflächenaktive Mittel können beispielsweise Poly
oxyethylenalkylether, Polyoxyethylenalkylphenolether,
Polyoxyethylen-Polyoxypropylen-Blockpolymere,
Polyoxyethylensorbitanfettsäureester, Polyoxy
ethylenglycerinfettsäureester, Polyoxyethylenglycol
fettsäureester, Polyoxyethylenfettsäureamine,
Fettsäuremonoglyceride, Sorbitanfettsäureester,
Pentaerythritfettsäureester, Sucrosefettsäureester
und Aminoxide genannt werden.
Beispiele für amphotere oberflächenaktive Mittel
schließen solche vom Alkylcarboxybetaintyp, vom Alkyl
aminocarbonsäuretyp und vom Alkylimidazolintyp ein. Bei
spiele für kationische oberflächenaktive Mittel
schließen Tetraalkylammoniumsalze,
Trialkylbenzylammoniumsalze und Alkylimidazoliniumsalze
ein. Zusätzlich zu den vorstehend genannten oberflächen
aktiven Mitteln können fluorierte oberflächenaktive Mit
tel, oberflächenaktive Mittel vom Silikontyp und dgl.
ebenfalls erfindungsgemäß verwendet werden.
Unter diesen oberflächenaktiven Mitteln sind anionische
oberflächenaktive Mittel und/oder nichtionische ober
flächenaktive Mittel erfindungsgemäß besonders wirksam.
Diese oberflächenaktiven Mittel können allein oder in
Kombination verwendet werden. Ihre Menge ist nicht
kritisch; sie werden jedoch vorzugsweise in einer Menge
von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des
Desensibilisierungsgummis, verwendet.
Zusätzlich zu den vorstehend genannten Komponenten kann
das erfindungsgemäße Desensibilisierungsgummi ein Lipo
philisierungsmittel, je nach Bedarf, enthalten. Beispie
le dafür sind Weichmacher mit einem Erstarrungspunkt von
nicht mehr als 15°C und einem Siedepunkt von nicht mehr
als 300°C unter 1 atmosphärischen Druck. Diese
schließen beispielsweise Kohlenwasserstoffe, wie Terpen
tinöl, Xylol, Toluol, n-Heptan, Solventnaphtha, Kerosin,
Lösungsbenzin, Erdöl bzw. Petroleum mit einem Siedepunkt
von etwa 120° bis 250°C; Phthalsäurediester, wie Dibu
tylphthalat, Diheptylphthalat, Di-n-octylphthalat,
Di-(2-ethylhexyl)phthalat, Dinonylphthalat, Didecyl
phthalat, Dilaurylphthalat und Butylbenzylphthalat; ali
phatische zweibasige Säureester, wie Dioctyladipat, Bu
tylglycoladipat, Dioctylazelat, Dibutylsebacat,
Di-(2-ethylhexyl)sebacat und Dioctylsebacat; epoxidier
te Triglyceride, wie epoxidiertes Sojabohnenöl; Phospha
te, wie Tricresylphosphat, Trioctylphosphat und
tris-Chlorethylphosphat; Benzoate, wie Benzylbenzoat,
ein.
Weiterhin können Ketone, wie Cyclahexanon; halogenierte
Kohlenwasserstoffe, wie Ethylendichlorid; Ethylen
glycolether, wie Ethylenglycolmonomethylether,
Ethylenglycolmonophenylether und
Ethylenglycolmonobutylether, zusammen mit den vorstehend
genannten Lösungsmitteln verwendet werden.
Beispiele für aliphatische Säuren, die zusammen mit den
vorstehend genannten Lösungsmitteln verwendet werden
können, sind gesättigte aliphatische Säuren, wie Capron
säure, Önanthsäure, Caprylsäure, Pelargonsäure,
Caprinsäure, Undecylsäure, Laurinsäure, Tridecylsäure,
Myristinsäure, Pentadecylsäure, Palmitinsäure,
Heptadecylsäure, Stearinsäure, Nonadecansäure,
Arachinsäure, Behensäure, Lignocerinsäure,
Cerotinsäure, Heptacosansäure, Montansäure,
Melissinsäure; Laccerinsäure (lacceric acid) und
Isovaleriansäure; ungesättigte aliphatische Säuren, wie
Acrylsäure, Crotonsäure, Isocrotonsäure, Undecylensäure,
Oleinsäure, Elaidinsäure, Cetoleinsäure (cetoleic
acid), Erucasäure, Brassidinsäure, Sorbinsäure,
Linolsäure, Linolensäure, Arachidonsäure, Propiolsäure,
Stearolinsäure (stearolic acid), Clupanodonsäure,
Taririnsäure (tariric acid) und Licansäure. Bevorzugte
Beispiele für diese Säuren sind solche, die bei 50°C
im flüssigen Zustand sind, insbesondere solche mit 5 bis
25 Kohlenstoffatomen und am meisten bevorzugt solche mit
8 bis 21 Kohlenstoffatomen.
Diese Lipophilisierungsmittel können allein oder in
Kombination verwendet werden. Vorzugsweise liegt ihre
Menge im Bereich von 0,01 bis 10 Gew.-%, besonders
bevorzugt bei 0,05 bis 5 Gew.-%.
Weiterhin kann das erfindungsgemäße Desensibilisierungs
gummi ein Benetzungsmittel enthalten, beispielsweise
niedrigere Alkohole, wie Glycerin, Ethylenglycol und
Triehtylenglycol. Diese Benetzungsmittel werden in der
erfindungsgemäßen Zusammensetzung in einer Menge von
vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere bevorzugt von
0,5 bis 3,0 Gew.-% verwendet. Weiterhin kann das erfin
dungsgemäße Desensibilisierungsgummi ein Konservierungs
mittel und dgl. enthalten. Beispielsweise können Benzoe
säure und Derivate davon, Phenol, Formalin,
Natriumdehydroessigsäure, eine Verbindung vom
3-Isothiazolontyp od. dgl. in einer Menge von 0,005 bis
2,0 Gew.-% der Endlösung zugegeben werden.
Das erfindungsgemäße Desensibilisierungsgummi kann bei
einer Vielzahl von lithographischen Druckplatten ange
wandt werden, insbesondere bei solchen, die durch bild
weise Belichtung nd Entwicklung einer vorsensibilisier
ten Platte, umfassend eine Aluminiumplatte als Substrat
mit einer lichtempfindlichen Schicht darauf (eine
Platte zur Verwendung bei der Herstellung einer litho
graphischen Druckplatte, der vorher Lichtempfindlichkeit
verliehen wird und die vorsensibilisierte Platte genannt
wird), erhalten worden sind.
Beispiele für solche vorsensibilisierte Platten (nach
stehend als PS-Platten bezeichnet) schließen solche aus
einem Aluminiumsubstrat mit einer lichtempfindlichen
Schicht darauf, die eine Mischung aus einem Diazoharz
(ein Salz des Kondensats von p-Diazodiphenylamin mit
Paraformaldehyd) und Shellack umfaßt, wie in der GB-PS
13 50 521 offenbart; negativ arbeitende PS-Platten
aus einer Aluminumplatte mit einer lichempfindlichen
Schicht darauf, die eine Mischung aus einem Diazoharz
und ein Polymer mit Hydroxyethylmethacrylateinheiten
oder Hydroxyethylacrylateinheiten als
hauptwiederkehrende Einheit enthält, wie in den
GB-PS 14 60 978 und 15 05 739 offenbart; positiv
arbeitende PS-Platten aus einer Aluminiumplatte
mit einer lichtempfindlichen Schicht darauf, die
einer Mischung aus einer o-quinonediazon lichtempfind
lichen Verbindung und einem Phenolharz vom Novolaktyp
enthält, wie in der JP-OS 50 1 25 806 offenbart, ein.
Weiterhin kann erfindungsgemäß vorzugsweise eine
PS-Platte, die aus einer Aluminiumplatte mit einer
lichtempfindlichen Schicht darauf besteht, welche ein
photolytisch vernetzbares Photopolymer enthält, wie ins
besondere in der US-PS 38 60 426 offenbart; eine
PS-Platte, die eine Aluminiumplatte mit einer lichtem
pfindlichen Schicht darauf aus einer photopolymerisier
baren Photopolymerzusammensetzung umfaßt, wie in den
US-PS 40 72 528 und 40 72 527 beschrieben; eine
PS-Platte, die eine Aluminumplatte mit einer licht
empfindlichen Schicht darauf, die aus einer Mischung
aus einem Azid und einem wasserlöslichen Polymer be
steht, umfaßt, wie in den GB-PS 12 35 281 und 14 95
861 offenbart, verwendet werden.
Nachstehend wird ein Beispiel für die Verwendung des
erfindungsgemäßen Desensibilisierungsgummis beschrieben,
bei dem eine PS-Platte verwendet wird.
Zunächst wird die PS-Platte bildweise belichtet und dann
zur Bildung einer lithographischen Druckplatte ent
wickelt.
Der Entwickler, der in dem Entwicklungsverfahren
verwendet wird, ist eine alkalische Lösung, in der das
Hauptlösungsmittel Wasser ist, und die ein alkalisches
Mittel und gegebenenfalls ein organisches Lösungsmittel,
ein anionisches oberflächenaktives Mittel, ein anorga
nisches Salz und dgl., je nach Bedarf, enthält.
Als alkalische Mittel können anorganische alkalische
Mittel, wie Natriumsilikat, Kaliumsilikat, Kalium
hydroxid, Natriumhydroxid, Lithiumhydroxid, Natriumter
tiärphosphat, Natriumbicarbonat, Natriumkarbonat, Ka
liumcarbonat und Ammoniumcarbonat; und organische alka
lische Mittel, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, ver
wendet werden. Der Gehalt des alkalischen Mittels in dem
Entwickler liegt vorzugsweise im Bereich von 0,05 bis 4
Gew.-%, insbesondere bevorzugt bei 0,1 bis 2 Gew.-%.
Geeignete Beispiele für organische Lösungsmittel
schließen Alkohole, wie n-Propylalkohol und Benzylal
kohol, und Glycolether, wie Phenylcellosolve, ein. Der
Gehalt des organischen Lösungsmittels in dem Entwickler
liegt vorzugsweise bei 0,5 bis 15 Gew.-%, insbesondere
bevorzugt bei 1 bis 5 Gew.-%.
Beispiele für anionische oberflächenaktive Mittel
schließen Salze von Alkylsulfat, wie Natriumlaurylsul
fat; Salze von Alkylarylsulfonat, wie Dodecylbenzolsul
fonat; Sulfonate von zweibasigen Fettsäureestern, wie
Natrium di-(2-ethylhexyl)sulfonsuccinat; Alkylnaphtha
linsulfonate, wie Natrium n-butylnaphthalinsulfonat;
und Polyoxyethylenalkylphenolethersulfate, ein, wobei
die Alkylnaphthalinsulfonate, wie Natrium
n-butylnaphthalinsulfonat, auf geeignete Weise zusammen
mit anderen verwendet werden. Der Gehalt des anionischen
oberflächenaktiven Mittels in dem Entwickler liegt
vorzugsweise bei 0,1 bis 5 Gew.-%, insbesondere bevorzugt
bei 0,5 bis 1,5 Gew.-%.
Als anorganische Salze wird vorzugsweise ein
wasserlösliches Alkali- oder Erdalkalimetallsalz einer
Säure, wie Phosphorsäure, Kieselsäure, Carbonsäure und
Schwefelsäure, insbesondere ein Alkali- oder Erdalkali
metallsulfit, verwendet. Der Gehalt dieser anorganischen
Salze liegt bei 0,05 bis 5 Gew.-%, insbesondere bevorzugt
bei 0,1 bis 1 Gew.-%.
Es ist ebenfalls günstig, weiterhin ein Antischaummit
tel, ein Benetzungsmittel und dgl., dem Entwickler je
nach Bedarf zuzugeben.
Um eine PS-Platte, die bildweise belichtet worden ist,
mit dem vorstehenden Entwickler zu entwickeln, kann
jedes bekannte Entwicklungsverfahren verwendet werden.
Spezifische Beispiele dafür schließen ein Verfahren, bei
dem die bildweise belichtete PS-Platte in einen Entwick
ler eingetaucht wird; ein Verfahren, bei dem die licht
empfindliche Schicht der PS-Platte, die bildweise be
lichtet worden ist, mit einem Entwickler, der aus einer
Vielzahl von Düsen eingespritzt wird, besprüht wird, ein
Verfahren, bei dem die lichtempfindliche Schicht der
PS-Platte, die bildweise belichtet worden ist, mit einem
Schwamm, der mit dem Entwickler befeuchtet worden ist,
abgewischt wird; und ein Verfahren, bei dem ein Entwick
ler auf die Oberfläche der lichtempfindlichen Schicht
der PS-Platte rollbeschichtet wird, ein.
Die gemäß dem vorstehenden Verfahren entwickelte litho
graphische Druckplatte wird dann mit Wasser gewaschen
und das Wasser wird aus der Oberfläche der Platte ausge
preßt bzw. ausgedrückt. Dann wird eine geeignete Menge
des erfindungsgemäßen Desensibilisierungsgummis auf die
Platte gegossen und die Platte wird mit einem Schwamm so
gerieben, daß die ganze Oberfläche der Platte mit dem
Gummi beschichtet wird. Dadurch werden die Nichtbildbe
reiche der Platte geschützt, und die erhaltene lithogra
phische Druckplatte kann gelagert werden.
Erfindungsgemäß können auch andere Verfahren zur Gummie
rung verwendet werden. Beispiele für diese Verfahren
sind eine Behandlung mit einer automatischen Gummierma
schine, die nach der Entwicklung und dem Waschen mit
Wasser durchgeführt wird, ein Verfahren zur Gummierung,
das sofort nach der Entwicklung ohne Waschen mit Wasser
durchgeführt; und eine Behandlung durch eine
automatische Gummiermaschine, die nach der Entwicklung
und dem anschließenden Wasserwaschen mit einer geringen
Menge an Waschwasser oder nach der Behandlung mit einer
Spülflüssigkeit, die ein oberflächenaktives Mittel ent
hält, durchgeführt wird.
Zu Beginn des Druckbetriebs wird das Gummi auf der Ober
fläche der lithographischen Platte durch Waschen mit
Wasser (sogenannte Gummientfernung) entfernt, und dann
wird der Druckbetrieb gemäß bekannter Verfahren durchge
führt. Der Druckbetrieb kann ebenfalls sofort ohne das
sogenannte Entgummierungsverfahren durchgeführt werden,
wenn das erfindungsgemäße Desensibilisierungsgummi ver
wendet wird. Bei dem Druckbetrieb können Drucksachen mit
zufriedenstellender Schärfe sofort nach Beginn des
Druckbetriebs erhalten werden, ohne daß eine große Zahl
von nicht brauchbaren Drucksachen hergestellt wird, wie
dies bei bekanntem Desensibilisierungsgummi auftritt.
Weiterhin behalten die Nichtbildbereiche der lithogra
phischen Druckplatte ihre hohe Hydrophilie, und deshalb
ermöglicht die Platte die Herstellung von guten Druck
sachen mit keiner Hintergrundkontamination.
Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung.
120 Gewichtsteile eines wasserlöslichen
Octenylsuccinsäuremonoesters von Stärke, abgeleitet von
Wachsmais (Waxy corn) (Substitutionsgrad = 0,013; Visko
sität bei 20°C (Konzentration = 20 Gew.-%) = 40 cps) und
80 Gewichtsteile gelbes Dextrin (Röstdextrin-(roasted
dextrin)) wurden in 752,3 Gewichtsteilen reinem Wasser
gelöst. Zu der wäßrigen Lösung wurden 30 Gewichtsteile
einer wäßrigen Lösung aus Gummi arabicum (Baum´grad,
B´ = 14°) gegeben und dann wurden 10 Gewichtsteile
eines anionischen oberflächenaktiven Mittels,
Alkyldiphenyletherdisulfonat (hergestellt und vertrieben
von Sanyo Chemical Industries, Ltd. unter dem Handels
namen Sandet BL), 0,2 Gewichtsteile Ethylbenzoat, 0,5
Gewichtsteile Natriumdehydroacetat, 3 Gewichtsteile
Ammoniumphosphat und 4,0 Gewichtsteile 85%ige Phsophor
säure zu der erhaltenen Lösung gegeben, um ein erfin
dungsgemäßes Desensibilisierungsgummi zu erhalten.
Eine Aluminiumplatte mit einer Dicke von 0,24 mm wurde
durch Eintauchen in eine 7%ige wäßrige Lösung aus
Natriumtertiärphosphat bei 60°C entfettet. Nach Waschen
mit Wasser wurde die Aluminiumplatte durch Reiben mit
einer Nylonbürste gekörnt, während eine wäßrige Sus
pension aus Bimsstein daraufgegossen wurde. Nach Waschen
mit Wasser wurde die Aluminiumplatte in eine 5%ige
wäßrige Lösung aus Kaliumsilikat (Mol-Verhältnis
SiO2/K2O = 2,0) getaucht, bei 70°C für 30 bis 60
Sekunden gehalten, gefolgt von Waschen mit ausreichend
Wasser und Trocknen.
Auf die Oberfläche der so behandelten Aluminiumplatte
wurde eine lichtempfindliche Flüssigkeit, bestehend aus
2,0 Gewichtsteilen 2-Hydroxyethylmethacrylat-Copolymer
(synthetisiert gemäß dem Verfahren des Beispiels 1 der
GB-PS 15 05 739), 0,12 Gewichtsteilen
2-Methoxy-4-hydroxy-5-benzoylbenzolsulfonat des
Kondensats von p-Diazodiphenylamin und Paraformaldehyd,
0,03 Gewichtsteilen Oil Blue#603 (hergestellt und
vertrieben von Orient Chemical Industries Ltd.), 15
Gewichtsteilen 2-Methoxyethanol, 10 Gewichtsteilen
Methanol und 5,0 Gewichtsteilen Ethylenchlorid,
aufgebracht, um eine vorsensibilisierte Platte
(PS-Platte) mit einer lichtempfindlichen Schicht aus 1,8
g/m2 (Trockengewicht) darauf zu erhalten. Die PS-Platte
wurde durch eine Halbtonnegativtransparenz belichtet und
dann mit einem wäßrigen Entwickler, bestehend aus 3,0
Gewichtsteilen Natriumsulfit, 30,0 Gewichtsteilen
Benzylalkohol, 20,0 Gewichtsteilen Triethanolamin, 5,0
Gewichtsteilen Monoethanolamin, 10,0 Gewichtsteilen
Natrium t-Butylnaphthalinsulfonat und 1000
Gewichtsteilen reinem Wasser, entwickelt.
Die so erhaltene lithographische Druckplatte wurde in
drei Teile geteilt. Ein Teil wurde mit einem bekannten
Desensibilisierungsgummi, Gummi arabicum mit einem B´
von 7° (wäßrige Lösung von etwa 15%), beschichtet und
der Überschuß davon wurde mit einem Tuch abgewischt
(Probe A).
Das zweite Stück wurde mit dem erfindungsgemäßen Desen
sibilisierungsgummi beschichtet, das vorstehend herge
stellt wurde, und der Überschuß wurde entsprechend mit
einem Tuch abgewischt (Probe B). Das dritte Stück der
lithographischen Platte wurde nicht mit einem Desensibi
lisierungsgummi beschichtet (Probe C).
Diese drei Proben A, B und C wurden in einem Thermo
hygrostat bei einer Temperatur von 45°C und einer Feuch
tigkeit von 85% über 3 Tage gelagert und dann auf eine
Druckpresse, Heidelberg KOR-D Printing Press gegeben, um
den Druckbetrieb auf übliche Weise durchzuführen. Die
Zahl der nicht brauchbaren Drucksachen, die hergestellt
werden, bis scharfe Drucksachen erhalten werden, betrug
nicht weniger als 100 für Probe A, 10 für Probe B und 8
für Probe C. Im Verlauf des Druckbetriebs wurden die
Proben A und B kaum kontaminiert, während die Probe C
sehr leicht kontaminiert war. Die Probe B, auf die das
erfindungsgemäße Desensibilisierungsgummi aufgebracht
war, war sowohl in der Farbaufnahmefähigkeit der Bild
bereiche als auch im Desensibilisierungsvermögen der
Nichtbildbereiche ausgezeichnet.
In 756,2 Gewichtsteilen reinem Wasser wurden 100
Gewichtsteile Succinsäuremonoester von wasserlöslicher
Stärke, abgeleitet von Wachsmais, mit einer niedrigen
Viskosität (Substitutionsgrad = 0,01; Viskosität bei
20°C (Konzentration = 20 Gew.-%) = 50 cps), 80
Gewichtsteile Hexenylsuccinsäureester von
wasserlöslicher Stärke, abgeleitet von Wachsmais
(Substitutionsgrad = 0,012; Viskosität bei 20°C
(Konzentration = 20 Gew.-%) = 100 cps), 50 Gewichtsteile
enzymzersetztes Dextrin (hergestellt und vertrieben von
Nichiden Chemical Company unter dem Handelsnamen Amicol
1B), 0,8 Gewichtsteile eines anionischen
oberflächenaktiven Mittels, Dialkylsulfosuccinat
(hergestellt und vertrieben von Kao Corporation unter
dem Handelsnamen Pelex OTR), 2,0 Gewichtsteile
Polyoxyethylennonylphenolether (hergestellt und
vertrieben von Kao Corporation unter dem Handelsnamen
Emulgen#920), 0,5 Gewichtsteile Phenol, 0,5
Gewichtsteile Natriumdehydroacetat, 6 Gewichtsteile
Natriumhexamethaphosphat und 5 Gewichtsteile
Phosphorsäure (85%) gelöst, um ein erfindungsgemäßes
Desensibilisierungsgummi zu erhalten.
Andererseits wurden 1 Gewichtsteil Polyhydroxyphenyl
naphthochinon-1,2-diazido-5-sulfonat, erhalten durch
Kondensationspolymerisation von Aceton und Pyrogallol,
offenbart in der US-PS 36 35 709, und 2 Gewichtsteile
Cresol-Formaldehydharz vom Novolaktyp in 40 Gewichts
teilen Methylcellosolve gelöst, um eine lichtempfind
liche Flüssigkeit zu bilden. ein Aluminiumplatte mit
einer Dicke von 0,2 mm, die gekörnt worden war, wurde
ausreichend gewaschen und dann getrocknet. Auf die
so behandelte Aluminiumplatte wurde die vorstehende
lichtempfindliche Flüssigkeit durch eine rotierende
Beschichtungsmaschine aufgebracht und getrocknet, um
eine positiv arbeitende vorsensibilisierte Platte mit
einer lichtempfindlichen Schicht aus etwa 0,2 g/m2 nach
dem Trocknen darauf zu bilden. Danach wurde die
PS-Platte durch eine halbtonpositive Transparenz belich
tet, in einer 3%igen wäßrigen Lösung aus Natriumsilikat
entwickelt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Die so erhaltene lithographische Druckplatte wurde in
drei Stücke geschnitten. Ein Stück wurde mit einem
üblichen Desensibilisierungsgummi, Gummi arabicum mit
einem B´ von 14° (etwa 27% wäßrige Lösung aus Gummi
arabicum), beschichtet und der Überschuß wurde mit einem
Tuch abgewischt (Probe A).
Ein zweites Stück wurde mit dem vorstehend hergestellen
erfindungsgemäßen Desensibilisierungsgummi beschichtet,
und der Überschuß wurde entsprechend mit einem Tuch ab
gewischt (Probe B).
Das dritte Stück wurde nicht mit einem Desensibilisie
rungsgummi beschichtet (Probe C).
Diese drei Proben A, B und C wurden in einem Thermo
hygrostat bei einer Temperatur von 45°C und einer Feuch
tigkeit von 85% über 7 Tage gelagert und dann auf eine
Druckpresse, Heidelberg KOR-D Printing Press gegeben, um
den Druckbetrieb auf bekannte Weise durchzuführen.
Die Zahl der verdorbenen Drucksachen, die vor dem Erhalt
von klaren Drucksachen erhalten wurden, betrug 35 für
Probe A, 5 für Probe B und 3 für Probe C. Im Verlauf des
Druckbetriebs waren die Proben A und B kaum kontami
niert, während die Probe C leicht kontaminiert war.
Die Probe B, auf die das erfindungsgemäße Desensibili
sierungsgummi aufgebracht war, war sowohl in der
Farbaufnahmefähigkeit der Bildbereiche als auch dem
Desensibilisierungsvermögen der Nichtbildbereiche auf
gezeichnet.
In 643,2 Gewichtsteilen reinem Wasser wurden unter Er
wärmen 190 Gewichtsteile Decenylglutarsäureester von
wasserlöslicher Stärke, abgeleitet von Wachsmais
(Substitutionsgrad = 0,02; Viskosität bei 20°C
(Konzentration = 20 Gew.-%) = 45 cps) und 80 Gewichts
teile einer wäßrigen Lösung von Gummi arabicum (B´ =
14°) gelöst. Dann wurden 25 Gewichtsteile Glycerin, 3,5
Gewichtsteile Phosphorsäure, 5,0 Gewichtsteile Ammonium
phosphat, 1,0 Gewichtsteile Natriumdehydroacetat und 0,3
Gewichtsteile Ethylbenzoat in der vorstehenden Lösung
unter Rühren gelöst (nachstehend als Flüssigkeit A be
zeichnet).
Dann wurden 20 Gewichtsteile
Natriumdilaurylsulfosuccinat, 15 Gewichtsteile
Polyoxyethylennonylphenolether (hergestellt und vertrie
ben von Kao Atlas Corporation unter dem Handelsnamen
Emulgen#903) und 5 Gewichtseile Sorbitanmonolaurat in
12 Gewichtsteilen Dioctylphthalat zur Bildung einer
Flüssigkeit B gelöst. Dann wurde die Flüssigkeit B trop
fenweise langsam zu der vorstehend hergestellten Flüs
sigkeit A unter Rühren der Lösung gegeben, um eine Dis
persion zu bilden, und dann wurde die Dispersion mit
einem Homogenisator, hergestellt und vertrieben von
Fisher Scientific Co. zur Bildung einer Emulsion behan
delt. Die Viskosität des so hergestellten
Desensibilisierungsgummis (Emulsion) betrug 27 cps bei
25°C.
(ii) Die gleiche lithographische Druckplatte, wie sie im
Beispiel 1 verwendet wurde, wurde in diesem Beispiel
verwendet.
Die lithographische Druckplatte wurde in drei Stücke
geschnitten. Ein Stück wurde mit einem bekannten
Desensibilisierungsgummi, Gummi arabicum mit einem B´
von 14°, beschichtet und der Überschuß wurde mit einem
Tuch abgewischt (Probe A). Das zweite Stück wurde mit
dem vorstehend hergestellten erfindungsgemäßen Desen
sibilisierungsgummi beschichtet, und der Überschuß wurde
entsprechend mit einem Tuch abgewischt (Probe B). Das
dritte Stück der lithographischen Platte wurde nicht mit
einem Desensibilisierungsgummi beschichtet (Probe C).
Diese drei Proben A, B und C wurden in einem Thermo
hygrostat bei einer Temperatur von 45°C und einer
Feuchtigkeit von 85% über 7 Tage gelagert und dann auf
eine Druckpresse, Heidelberg KOR-D Printing Press,
gegeben und der Druckbetrieb durchgeführt.
Die Zahl der verdorbenen Drucksachen, die vor dem Erhalt
von klaren Drucksachen hergestellt wurden, war nicht
weniger als 100 für Probe A, 8 für Probe B und 5 für
Probe C. Probe C war jedoch leicht kontaminiert. Das
Desensibilisierungsgummi des Beispiels B lieferte
zufriedenstellende Ergebnisse.
In 722 Gewichtsteilen reinem Wasser wurden 160
Gewichtsteile Dodecenylsuccinsäuremonoester von
wasserlöslicher Stärke, abgeleitet von Wachsmais
(Substitutionsgrad = 0,008; Viskosität bei 20°C
(Konzentration = 20 Gew.-%) = 60 cps) und 60
Gewichtsteile wasserlösliche polyoxypropylenmodi
fizierte Stärke (hergestellt und vertrieben von
Nichiden Chemical Co. unter dem Handelsnamen Penon JE
66) unter Erwärmen bei 60-70°C gelöst.
Dann wurden 25 Gewichtsteile Glycerin, 4 Gewichtsteile
Phosphorsäure, 5,0 Gewichtsteile Ammoniumcitrat und 0,5
Gewichtsteile Phenol zu der vorstehenden Lösung unter
Rühren gegeben, um eine Flüssigkeit A zu bilden.
Dann wurden 12 Gewichtsteile Dibutylsebacat, 3
Gewichtsteile Benzylalkohol, 18 Gewichtsteile
Natriumdilaurylsulfosuccinat, 20 Gewichtsteile
Polyoxyethylennonylphenolether (hergestellt und
vertrieben von Kao Atlas Corporation unter dem
Handelsnamen Emulgen#903) und 5 Gewichtsteile
Sorbitanmonooleat zur Bildung einer Flüssigkeit
B gelöst.
Die Flüssigkeit B wurde langsam tropfenweise zu der
Flüssigkeit A auf die gleiche Weise wie in Beispiel 3
unter Rühren zur Bildung einer Dispersion gegeben und
dann wurde die Dispersion mit einem Homogenisator zur
Bildung einer Emulsion behandelt.
Die erhaltene Emulsion wurde auf die Oberfläche der
gleichen positiv arbeitenden lichtempfindlichen
lithographischen Druckplatte, wie sie in Beispiel 2
verwendet wurde, aufgebracht. Als Ergebnis wurde
gefunden, daß die Zahl der verdorbenen Drucksachen, die
vor dem Erhalt von klaren Drucksachen hergestellt
wurden, 7 betrug, auch wenn sie bei einer Temperatur von
45°C und einer Feuchtigkeit von 85% über 7 Tage gelagert
wurde, und es wurde überhaupt keine Verschmutzung bzw.
Kontamination beobachtet. Die Emulsion zeigte somit ein
äußerst zufriedenstellendes Verhalten als
Desensibilisierungsgummi.
Ein erfindungsgemäßes Desensibilisierungsgummi wurde
durch Lösen von 100 Gewichtsteilen Maleinsäuremonoester
von wasserlöslicher Kartoffelstärke (Substitutionsgrad =
0,015; Viskosität bei 20° (Konzentration = 20 Gew.-%) =
70 cps), 120 Gewichtsteilen carboxymethylierter
Wachsmaisstärke (Substitutionsgrad = 0,15; Viskosität
bei 20° (Konzentration = 20 Gew.-%) = 100 cps), 10
Gewichtsteilen Carboxymethylzellulose (hergestellt und
vertrieben von Dai-ichi Kogyo Yakuhin (Seiyaku) Co., Ltd.
unter dem Handelsnamen Cellogen 6A), 3 Gewichtsteilen
Polyethylenglycoloctylphenylether (hergestellt und
vertrieben von Dai-ichi Kogyo Yakuhin Co., Ltd. unter
dem Handelsnamen Noigen EA143), 5 Gewichtsteilen
Natriumalkylsulfonat (hergestellt und vertrieben von
Takemoto Yushi Co., Ltd. unter dem Handelsnamen Pionin
A32), 5 Gewichtsteilen Formalin (37%), 3 Gewichtsteilen
Dehydroessigsäure, 6 Gewichtsteilen
Ammoniumprimärphosphat und 2 Gewichtsteilen
Phosphorsäure in 746 Gewichtsteilen reinem Wasser
hergestellt.
Es wurde die gleiche lithographische Druckplatte wie in
Beispiel 2 verwendet.
Gemäß dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 2 wurden
die Proben A, B und C hergestellt, mit der Ausnahme, daß
das vorstehend hergestellt erfindungsgemäße Desensibi
lisierungsgummi verwendet wurde.
Diese drei Proben A, B und C wurden in einem Thermo
hygrostat bei einer Temperatur von 45° und einer Feuch
tigkeit von 85% über 7 Tage gelagert und dann auf eine
Druckpresse Heidelberg KOR-D Printing Press gegeben und
der Druckbetrieb auf übliche Weise durchgeführt.
Die Zahl der verdorbenen Drucksachen, die vor der Her
stellung von klaren Drucksachen erhalten wurde, betrug
38 für Probe A, 6 für Probe B und 3 für Probe C. Im Ver
lauf des Druckbetriebs waren die Proben A und B kaum
verschmutzt, während Probe C sehr leicht verschmutzt
war. Die Probe B, in der das erfindungsgemäße Desensibi
lisierungsgummi verwendet wurde, war sowohl in der Farb
aufnahmefähigkeit der Bildbereiche als auch in dem
Desensibilisierungsvermögen der Nichtbildbereiche ausge
zeichnet.
In 653,2 Gewichtsteilen reinem Wasser wurden unter
Erwärmen 160 Gewichtsteile Maleinsäuremonoester von
Wachsmasisstärke (Substitutionsgrad = 0,013; Viskosität
bei 20°C, (Konzentration = 20 Gew.-%) = 40 cps) und 100
Gewichtsteile einer wäßrigen Lösung aus Gummi arabicum
(B´ = 14°) gelöst. Dann wurden 25 Gewichtsteile
Glycerin, 3,5 Gewichtsteile Phosphorsäure, 5,0
Gewichtsteile Ammoniumphosphat, 1,0 Gewichtsteile
Natriumdehydroacetat und 0,3 Gewichtsteile Ethylbenzoat
in der vorstehend hergestellten Lösung unter Rühren
aufgelöst, um eine Flüssigkeit A zu bilden. Dann wurden
20 Gewichtsteile Natriumdilaurylsulfosuccinat, 15
Gewichtsteile Polyoxyethylennonylphenolether
(hergestellt und vertrieben von Kao Atlas Corporation
unter dem Handelsnamen Emulgen#903) und 5
Gewichtsteile Sorbitanmonolaurat in 12 Gewichtsteilen
Dioctylphthalat zur Bildung der Flüssigkeit B gelöst.
Die Flüssigkeit B wurde langsam tropfenweise zu der
vorstehend hergestellten Flüssigkeit A unter Rührung der
Lösung gegeben, um eine Dispersion zu bilden, und dann
wurde die Dispersion mit einem Homogenisator,
hergestellt und vertrieben von Fisher Scientific Co.,
zur Bildung einer Emulsion behandet. Die Viskosität des
so hergestellten Desensibilisierungsgummis (Emulsion)
betrug 27 cps bei 25°.
(ii) Es wurde die gleiche lithographische Druckplatte wie in
Beispiel 1 verwendet.
Die lithographische Druckplatte wurde in drei Stücke
geteilt. Ein Stück wurde mit Gummi arabicum mit einem
B´ von 14° beschichtet und der Überschuß wurde mit
einem Tuch abgewischt (Probe A). Das zweite Stück wurde
mit dem vorstehend hergestellten erfindungsgemäßen
Desensibilisierungsgummi beschichtet, und der Überschuß
wurde entsprechend mit einem Tuch abgewischt (Probe B).
Das dritte Stück der lithographischen Platte wurde nicht
mit einem Desensibilisierungsgummi beschichtet (Probe
C). Wie in Beispiel 1 beschrieben, wurden diese Proben
A, B und C in einem Thermohygrostat bei einer Temperatur
von 45°C und einer Feuchtigkeit von 85% über 7 Tage
gelagert und dann auf eine Druckpresse, Heidelberg KOR-D
Printing Press gegeben und das Druckverfahren
durchgeführt.
Die Zahl der verdorbenen Drucksachen, die vor der Her
stellung von klaren Drucksachen erhalten wurde, betrug
nicht weniger als 100 für Probe A, 7 für Probe B und 4
für Probe C. Probe C war während des Druckens jedoch
leicht kontaminiert. Das in Probe B verwendete Desen
sibilisierungsgummi lieferte zufriedenstellende Ergeb
nisse.
In 657,5 Gewichtsteilen reinem Wasser wurden unter Er
wärmen 100 Gewichtsteile Octenylsuccinsäuremonoester von
Wachsmaisstärke (Substitutionsgrad = 0,014; Viskosität
bei 20°C (Konzentration = 20 Gew.-%) = 48 cps), 120 Ge
wichtsteile enzymmodifizierte Hydroxypropylstärke (Sub
stitutionsgrad = 0,03; Viskosität bei 20°C
(Konzentration = 20 Gew.-%) = 15 cps) und 30 Gewichts
teile Röstdextrin gelöst. Dann wurden 25 Gewichtsteile
Glycerin, 4 Gewichtsteile Phoshorsäure,
5,0 Gewichtsteile Ammoniumcitrat und 0,5 Gewichtsteile
Phenol in der vorstehend hergestellten Lösung unter
Rühren zur Bildung einer Flüssigkeit A gelöst.
Dann wurden 12 Gewichtsteile Dibutylsebacat, 3 Gewichts
teile Benzylalkohol, 18 Gewichtsteile
Natriumdilaurylsulfosuccinat, 20 Gewichtsteile
Polyoxyethylennonylphenolether (hergestellt und vertrie
ben von Kao Atlas Corporation unter dem Handelsnamen
Emulgen#903) und 5 Gewichtsteile Sorbitanmonooleat zur
Bildung der Flüssigkeit B gelöst.
Die Flüssigkeit B wurde langsam tropfenweise zu der
vorstehend hergestellten Flüssigkeit A auf die gleiche
Weise wie in Beispiel 4 unter Rühren zur Bildung einer
Dispersion gegeben, und dann wurde die Dispersion mit
einem Homogenisator zur Bildung einer Emulsion
behandelt.
Die erhaltene Emulsion wurde auf die Oberfläche der
gleichen positiv arbeitenden lichtempfindlichen litho
graphischen Druckplatte, wie sie in Beispiel 2 verwendet
wurde, aufgebracht. Als Ergebnis wurde gefunden, daß
die Zahl der verdorbenen Drucksachen, die vor der
Herstellung von klaren Drucksachen erhalten wurde, 7
betrug, auch nachdem die Probe bei einer Temperatur von
45°C und einer Feuchtigkeit von 85% über 7 Tage gelagert
wurde, und es wurde keine Kontamination beobachtet. Die
Emulsion wies somit ein sehr zufriedenstellendes
Verhalten als Desensibilisierungsgummi auf.
150 Gewichtsteile Succionsäuremonoester von wasserlös
licher Wachsmaisstärke (Substitutionsgrad = 0,011; Vis
kosität bei 20°C (Konzentration = 20 Gew.-%) = 55 cps)
und 50 Gewichtsteile enzymatisch behandeltes Dextrin
(hergestellt und vertrieben von Nichiden Chemical Co.,
Ltd. unter dem Handelsnamen Amicol 1B) wurden in 749,8
Gewichtsteilen reinem Wasser gelöst. Zu der so herge
stellten wäßrigen Lösung wurden 30 Gewichtsteile einer
wäßrigen Gummi arabicum-Lösung mit einem B´ von 14°
gegeben, und dazu wurden weiterhin 7 Gewichtsteile eines
anionischen oberflächenaktiven Mittels,
Alkyldiphenyletherdisulfonat (hergestellt und vertrieben
von Sanyo Chemical Industries, Ltd. unter dem Handels
namen Sandet BL), 3 Gewichtsteile Dialkylsulfosuccinat
(hergestellt und vertrieben von Kao Corporation unter
dem Handelsnamen Pelex OT-P), 0,3 Gewichtsteile Ethyl
benzoat, 0,4 Gewichtsteile Natriumdehydroacetat, 5,0 Ge
wichtsteile Hexamethaphosphorsäure, 1,5 Gewichtsteile Zi
tronensäure und 3 Gewichtsteile Phosphorsäure (85%) ge
geben, um ein erfindungsgemäßes Desensibilisierungsgummi
zu erhalten.
(ii) Es wurde die gleiche lithographische Druckplatte wie in
Beispiel 1 verwendet.
Die lithographische Druckplatte wurde in drei Stücke
geteilt. Ein Stück wurde mit einem bekannten
Desensibilisierungsgummi, Gummi arabicum mit einem B´
von 7° (ungefähr 15%ige wäßrige Lösung) beschichtet und
der Überschuß wurde mit einem Tuch abgewischt (Probe A).
Das zweite Stück wurde mit dem vorstehend hergestellten
erfindungsgemäßen Desensibilisierungsgummi beschichtet,
und der Überschuß wurde entsprechend mit einem Tuch ab
gewischt (Probe B). Das dritte Stück der lithographi
schen Platte wurde nicht mit einem Desensibilisierungs
gummi beschichtet (Probe C).
Diese drei Proben A, B und C wurden in einem Thermo
hygrostat bei einer Temperatur von 45°C und einer Feuch
tigkeit von 85% über 3 Tage gelagert und dann auf eine
Druckpresse, Heidelberg KOR-D Printing Press gegeben und
der Druckbetrieb auf übliche Weise durchgeführt.
Die Zahl der verdorbenen Drucksachen, die vor der Her
stellung von klaren Drucksachen erhalten wurde, betrug
nicht weniger als 100 für Probe A, 10 für Probe B und 8
für Probe C. Die Proben A und B waren kaum kontaminiert,
während die Probe C leicht kontaminiert war. Die Probe
B, in der das erfindungsgemäße Desensibilisierungsgummi
verwendet wurde, war sowohl in dem Farbaufnahmevermögen
der Bildbereiche als auch dem Desensibilisierungs
vermögen der Nichtbildbereiche ausgezeichnet.
Wie aus der vorstehenden Diskussion und den Beispielen
hervorgeht, verursachen die lithographischen Druckplat
ten, auf die das erfindungsgemäße Desensibilisierungs
gummi aufgebracht ist, kaum eine
Hintergrundkontamination, sie sind sowohl in der Farb
aufnahmefähigkeit der Bildbereiche als auch der
Desensibilisierungsfähigkeit der Nichtbildbereiche aus
gezeichnet und weisen eine hohe Haltbarkeit auf.
Claims (18)
1. Gummierverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß auf
eine lithographische Druckplatte, die einen oleofilen
Bildbereich und einen hydrophilen Nichtbildbereich
umfaßt, ein Desensibilisierungsgummi, das wenigstens
einen mehrbasigen Säuremonoester eines Polysaccharids
umfaßt, aufgebracht wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der Gehalt des mehrbasigen Säuremonoesters des
Polysaccharids im Bereich von 1 bis 30 Gew.-% der
Endlösung liegt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
daß der Gehalt des mehrbasigen Säuremonoesters des
Polysaccharids im Bereich von 3 bis 25 Gew.-% der
Endlösung liegt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Desensibilisierungsgummi in einem sauren Bereich
bei einem pH von 2 bis 6 verwendet wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der mehrbasige Säuremonoester eines Polysaccharids
in Form eines Alkalimetallsalzes oder eines Ammonium
salzes verwendet wird.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Polysaccharid Stärke ist.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,
daß die Stärke eine Stärke von klebrigem Samen ist.
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Polysaccharid ein fraktioniertes Amylopektin
ist.
9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das mehrbasige Säuremonoesterderivat des
Polysaccharids ein zweibasiger Säuremonoester ist.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet,
daß das zweibasige Säuremonoesterderivat ein
Succinsäuremonoester ist.
11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der Substitutionsgrad des mehrbasigen
Säuremonoesters im Bereich von 0,001 bis 0,5 liegt.
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet,
daß der Substitutionsgrad des mehrbasigen
Säuremonoesters im Bereich von 0,005 bis 0,3 liegt.
13. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Viskosität der wäßrigen Lösung des mehrbasigen
Säuremonoesters nicht mehr als 500 cps, gemessen bei
einer Konzentration von 20 Gew.-% und einer Temperatur
von 20°C, beträgt.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet,
daß die Viskosität der wäßrigen Lösung des mehrbasigen
Säuremonoesters im Bereich von 2 bis 300 cps, gemessen
bei einer Konzentration von 20 Gew.-% und einer
Temperatur von 20°C, liegt.
15. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Desensibilisierungsgummi weiterhin wenigstens
ein wasserlösliches Harz in einer Menge von nicht mehr
als 20 Gew.-%, bezogen auf die Endlösung, enthält.
16. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Desensibilisierungsgummi weiterhin wenigstens
ein oberflächenaktives Mittel, gewählt aus der Gruppe,
bestehend aus anionischen und nicht ionischen
oberflächenaktiven Mitteln, in einer Menge von 0,01 bis
10 Gew.-%, bezogen auf die Endlösung, umfaßt.
17. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Desensibilisierungsgummi weiterhin ein
Benetzungsmittel in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Gew.-%,
bezogen auf die Endlösung, umfaßt.
18. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Desensibilisierungsgummi weiterhin ein
Konservierungsmittel in einer Menge von 0,005 bis 2,0
Gew.-%, bezogen auf die Endlösung, umfaßt.
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