DE3789180T2 - Fluorchemische Oxazolidinone. - Google Patents
Fluorchemische Oxazolidinone.Info
- Publication number
- DE3789180T2 DE3789180T2 DE3789180T DE3789180T DE3789180T2 DE 3789180 T2 DE3789180 T2 DE 3789180T2 DE 3789180 T DE3789180 T DE 3789180T DE 3789180 T DE3789180 T DE 3789180T DE 3789180 T2 DE3789180 T2 DE 3789180T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- oxazolidinone
- fluorinated
- fluoroaliphatic
- fiber
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazolidone Chemical class O=C1NCCO1 IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 89
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 56
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 48
- -1 2-oxazolidinone compound Chemical class 0.000 claims description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 24
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 19
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 17
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 229920005613 synthetic organic polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000005871 repellent Substances 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 150000003944 halohydrins Chemical class 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000010408 film Substances 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000002940 repellent Effects 0.000 claims 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 29
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 27
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 24
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 14
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 13
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 13
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 12
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 12
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 7
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 6
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 6
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 4
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 4
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 3
- WDGCBNTXZHJTHJ-UHFFFAOYSA-N 2h-1,3-oxazol-2-id-4-one Chemical class O=C1CO[C-]=N1 WDGCBNTXZHJTHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002955 Art silk Polymers 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- 229920001875 Ebonite Polymers 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 2
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- WBLIXGSTEMXDSM-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound Cl[CH2] WBLIXGSTEMXDSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000003658 microfiber Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000013020 steam cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000819038 Chichester Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 240000005319 Sedum acre Species 0.000 description 1
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010021119 Trichosanthin Proteins 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 description 1
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003945 chlorohydrins Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010014 continuous dyeing Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical group CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N n-(9,10-dioxoanthracen-1-yl)-4-[4-[[4-[4-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)carbamoyl]phenyl]phenyl]diazenyl]phenyl]benzamide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC(=O)C(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004812 organic fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;hydrate Chemical compound O.CC(C)O XTUSEBKMEQERQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000005420 sulfonamido group Chemical group S(=O)(=O)(N*)* 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 238000004048 vat dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D263/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D263/16—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D263/18—Oxygen atoms
- C07D263/20—Oxygen atoms attached in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/35—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having also oxygen in the ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft fluorierte Oxazolidinon-Verbindungen, das Verfahren zur Herstellung solcher Verbindungen, mit den vorgenannten fluorierten Verbindungen behandelte Fasersubstrate, um ein Abweisungsvermögen in bezug auf Öl und Wasser zu schaffen, und die Schmelzextrusion von Fasern und Folien, welche die fluorierten Verbindungen enthalten.
- Die Verwendung zahlreicher fluorchemischer Zusammensetzungen auf Fasern und Fasersubstraten, wie beispielsweise Textilien, Papier und Leder zum Schaffen eines Abweisungsvermögens in bezug auf Öl und Wasser ist bekannt. Siehe hierzu beispielsweise Banks (Herausg.), Organofluorine Chemicals and Their Industrial Applications, Ellis Horwood Ltd., Chichester, England, 1979, S. 226-234. Derartige fluorchemische Zusammensetzungen umfassen beispielsweise fluorierte Guanidine (US-P-4 540 497, Chang et al.), Zusammensetzungen von kationischen und nichtkationischen Fluorchemikalien (US-P-4 566 981, Howells), fluorierte Carbonsäuren und kationische Epoxidharze enthaltende Zusammensetzungen (US-P-4 426 466, Schwartz), fluoraliphatische Carbodiimide (US-P-4 215 205, Landucci) und fluoraliphatische Alkohole (US-P-4 468 527, Patel).
- Fluorchemische Zusammensetzungen können auf verschiedene Fasersubstrate mit Hilfe von Verfahren aufgetragen werden, die beispielsweise umfassen: Sprühen, Klotzen und Appreturbadtauchen. Textilfasern und Garne können auch durch Einbau der fluorchemischen Substanz in Spinnfaserappreturen und durch Schmelzextrusion eines Blends eines synthetischen, organischen faserbildenden Polymers und einer fluorchemischen Zusammensetzung behandelt werden. Eine derartige Schmelzextrusion wurde beispielsweise von Mares, F., et al.: "Modification of Fiber Surfaces by Monomeric Additives, Part I: Extrusion Techniques", Textile Research Journal, Bd. 47, Nr. 8, S. 551-561 und von Mares, F., et al., "Modification of Fiber Surfaces by Monomeric Additives, Part II: Absorption of Fluorocarbon Additives by Polyethylene Terephthalate", Textile Research Journal, Bd. 48, Nr. 4, S. 218-229 und in der US-P-3 899 563 (Oxenrider et al.) beschrieben.
- Oxazolidinon-Verbindungen, die gelegentlich als Oxazolidinone bezeichnet werden, sowie Verfahren zur Darstellung von Oxazolidinon-Verbindungen wurden beispielsweise beschrieben in Knunyants, I.L., et al., "3-Fluoroalkyl-2-Oxazolidinones", Zh. Vses. Khim. O-va., 24(6), 1979, S. 662 [CA92 : 110905f]; Iwakura, Y., et al., "Polyoxazolidones", Journal of Polymer Science; Part A-1; Bd. 5, 1967, S. 1865-1880; Iwakura, Y., et al., "Glycidyl Ether Reactions with Urethanes and Ureas. A New Synthetic Method for 2- Oxazolidones", Journal of Organic Chemistry, Bd. 29, 1964, S. 379-382; Kordomenos, P.I., et al., "Oxazolidone Coatings. Part I: Synthesis and Structure", Journal of Coatings Technology, Bd. 55, Nr. 700, 1983, S. 49-57; Kordomenas, P.I., et al., "Oxazolidone Coatings, Part II: Structure- Properties Relationships and Thermal Stability", Journal of Coatings Technology, Bd. 55, Nr. 700, 1983, S. 59-61.
- Die US-P-4 128 654 offenbart Oxazolidinon-Verbindungen der Formel:
- worin A eine vorgegebene organische Gruppe und X Cl, Br oder F sind, und zwar zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten.
- Die vorliegende Erfindung schafft eine feste wasserunlösliche fluoraliphatische 2-Oxazolidinon-Verbindung, umfassend mindestens eine 2-Oxazolidinon-Gruppe der Formel:
- worin Rf ein einwertiges, nichtpolares oleophobes und hydrophobes fluoraliphatisches Radikal mit 40 bis 78 Gew.% Fluor und 3 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, der terminale Teil von Rf mindestens drei vollständig fluorierte Kohlenstoffatome aufweist, Q eine organische verbindende Gruppe ist und A eine ein-, zwei- oder mehrwertige Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkylen, Arylen- oder Aralkylengruppe mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen ist, Q und A wahlweise Schwefel-, Sauerstoff- oder Stickstoff-Heteroatome aufweisen.
- Vorzugsweise ist R¹ H-, ClCH&sub2;-, C&sub6;H&sub5;-, C&sub6;H&sub5;-OCH&sub2;-, C&sub8;F&sub1;&sub7;SO&sub2;N(CH&sub3;)CH&sub2;-, C&sub6;F&sub1;&sub3;CH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2;-, oder C&sub1;&sub0;F&sub2;&sub1;CH&sub2;CH&sub2;SCH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2;-; R² -CH&sub2;O(CH&sub2;)&sub4;OCH&sub2;-, -CH&sub2;OCOC&sub6;H&sub4;COOCH&sub2;-, -CH&sub2;OC&sub6;H&sub4;C(CH&sub3;)&sub2;C&sub6;H&sub4;OCH&sub2;-, C&sub8;F&sub1;&sub7;SO&sub2;N(CH&sub2;-)&sub2;, oder C&sub6;F&sub1;&sub3;CON(CH&sub2;-)&sub2;; und A C&sub6;H&sub5;-, C&sub6;H&sub4;CH&sub2;C&sub6;H&sub4;-, CH&sub2;C&sub6;H&sub4;CH&sub2;-, C&sub6;H&sub3;(CH&sub3;)-, -(CH&sub2;)&sub6;-, -C(CH&sub3;)&sub2;C&sub6;H&sub4;C(CH&sub3;)&sub2;-, -(CH&sub2;)&sub6;N[CONH(CH&sub2;)&sub6;-]&sub2;, -C&sub6;H&sub4;CH&sub2;C&sub6;H&sub4;CH&sub2;C&sub6;H&sub4;-, -C&sub6;H&sub1;&sub0;CH&sub2;C&sub6;H&sub1;&sub0;-, C&sub6;H&sub4;CH&sub2;C&sub6;H&sub3;(-)CH&sub2;C&sub6;H&sub4;-, oder
- Die Erfindung gewährt ebenfalls ein Verfahren zur Darstellung des vorgenannten fluoraliphatischen 2- Oxazolidinons, umfassend:
- (1) Umsetzen eines fluorierten Halohydrins mit einem organischen Isocyanat unter Urethanbindung-bildenden Bedingungen zur Bildung eines fluorierten Urethan- Zwischenprodukts und cyclisieren des fluorierten Urethan- Zwischenprodukts in Gegenwart einer Base, um das fluorierte Oxazolidinon zu bilden, oder
- (2) Umsetzen eines fluorierten Epoxids mit einem organischen Isocyanat in Gegenwart eines Katalysators, um das fluorierte Oxazolidinon zu bilden.
- Wäßrige Suspensionen oder Emulsionen oder organische Lösemittel-Lösungen der fluorierten Oxazolidinone sind bei der Oberflächenbehandlung von Fasersubstraten während ihrer Herstellung verwendbar, wie beispielsweise Textilfasern (oder Filamenten) aber auch verwendbar zur Oberflächenbehandlung von ausgerüsteten oder weiterverarbeiteten Fasersubstraten, wie beispielsweise Textilien, Teppichen, Papier und Leder, um ihnen Abweisungsvermögen für Öl und Wasser schmutzabweisende Eigenschaften zu verleihen.
- Die vorliegende Erfindung gewährt ebenfalls Fasern, Gewebe, Folien und Formartikel, welche die vorgenannten Verbindungen aufweisen. Die Fasern können durch Schmelzextrusion hergestellt werden, während die Formartikel beispielsweise hergestellt werden können durch Spritzgießen eines Blends oder einer Mischung von (a) faser- oder folienbildenden synthetischen, organischen Polymeren und (b) fluorierten Oxazolidinonen. Die resultierenden Fasern, Gewebe, Folien und Formartikel haben eine niedrige Oberflächenenergie, Abweisungsvermögen für Öl und Wasser sowie schmutzabweisende Eigenschaften.
- Eine Klasse von fluoraliphatisches Radikal enthaltenden Oxazolidinon-Verbindungen der vorliegenden Erfindung können durch die Formel I dargestellt werden.
- worin jedes R¹ unabhängig Wasserstoff oder ein organisches Radikal ist, ausgewählt aus Alkyl, Cycloalkyl, Aryl und deren Kombinationen und wahlweise Halogenatome und ein oder mehrere Heteroatome oder Heretoatom-enthaltende Gruppen enthalten kann,ausgewählt aus -O-, -S-, -SO-, SO&sub2;-, - - und -CO-, welches organische Radikal Q-Rf enthalten kann, jedes R&sub2; unabhängig eine organische verbindende Gruppe ist, ausgewählt aus Alkylen, Arylen, Aralkylen und deren Kombinationen und wahlweise ein oder mehrere Heteroatome oder Heteroatom-enthaltende Gruppen enthalten kann, ausgewählt aus -O-, -S-, -SO-, SO&sub2;-, - - und -CO-, die -Q-Rf mit der Bedingung enthalten können, daß es mindestens ein Rf-Radikal in einem der R¹ und R² gibt, a 0 oder 1 ist, b eine Zahl von 0 bis 6 ist, c 0, 1 oder 2 ist und die Summe von a + b + c mindestens 1 ist, A, Q und Rf wie vorstehend definiert sind.
- In Formel I wird jedes R¹ ausgewählt aus Alkyl, Cycloalkyl, Aryl und deren Kombinationen, z. B. Aralkyl, und kann wahlweise Halogenatome und ein oder mehrere Heteroatome oder Heteroatom-enthaltende Gruppen enthalten, z. B. -O-, -S-, -SO-, SO&sub2;-, - - und -CO-, und ist vorzugsweise frei von aktiven Wasserstoffatomen (d. h. Wasserstoffatomen von Gruppen, wie beispielsweise Hydroxyl, Amino, Mercapto und Carboxyl, die unter Urethanbindung-bildenden Bedingungen, z. B. 20ºC . . . 100ºC, leicht mit Isocyanat reagieren). Geeignete R¹-Gruppen haben bis zu 20 Kohlenstoffatome und umfassen beispielsweise H-, ClCH&sub2;-, C&sub6;H&sub5;-, C&sub6;H&sub5;OCH&sub2;-, C&sub8;F&sub1;&sub7;SO&sub2;N(CH&sub3;)CH&sub2;-, C&sub6;F&sub1;&sub3;CH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2;- und C&sub1;&sub0;F&sub2;&sub1;CH&sub2;CH&sub2;SCH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2;-.
- In Formel I wird R² ausgewählt aus Alkylen-Gruppen (beispielsweise Ethylen, Propylen, Hexylen und Methylendicyclohexylen), vorzugsweise mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, Aralkylen-Gruppen (wie beispielsweise -CH&sub2;C&sub6;H&sub4;CH&sub2;- und C&sub6;H&sub4;CH&sub2;C&sub6;H&sub4;-), vorzugsweise mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen, Arylen-Gruppen (wie beispielsweise Toluen) und deren Kombinationen.
- Die R²-Gruppen können ebenfalls Rf-Radikale und ein oder mehrere Heteroatome oder Heteroatom-enthaltende Gruppen enthalten, z. B. -O-, -S-, -SO-, SO&sub2;-, - - und -CO-, und sind vorzugsweise frei von aktiven Wasserstoffatomen. Geeignete R²-Gruppen umfassen beispielsweise:
- -CH&sub2;O(CH&sub2;)&sub4;OCH&sub2;-, -CH&sub2;OCOC&sub6;H&sub4;COOCH&sub2;-, -CH&sub2;OC&sub6;H&sub4;C(CH&sub3;)&sub2;C&sub6;H&sub4;OCH&sub2;-, C&sub8;F&sub1;&sub7;SO&sub2;N(CH&sub2;-)&sub2;, C&sub6;F&sub1;&sub3;CON(CH&sub2;-)&sub2;.
- Die organische verbindende Gruppe A kann ein-, zwei- oder mehrwertig sein und kann Alkyl (z. B. Butyl, Hexyl), Aryl (z. B. Phenyl), Aralkyl (z. B. Tolyl) sein, Alkylen (z. B. Ethylen, Hexamethylen), Arylen (z. B. Toluen) oder Aralkylen (z. B. -CH&sub2;C&sub6;H&sub4;CH&sub2;- und -C&sub6;H&sub4;CH&sub2;C&sub6;H&sub4;- z. B.) sein. Die organischen verbindenden Gruppen können ein oder mehrere Heteroatome oder Heteroatom- enthaltende Gruppen enthalten, z. B. -O-, -S-, -SO-, SO&sub2;-, - - und -CO-, und sind vorzugsweise frei von den aktiven Wasserstoffatomen.
- Die A-Gruppe kann der Rest eines organischen Isocyanats sein, aus dem die Oxazolidinon-Gruppen gebildet werden, d. h. A ist der Rest eines organischen Isocyanats, ausgenommen die funktionelle Isocyanat-Gruppe. Zur Darstellung der erfindungsgemäßen Oxazolidinone verwendbare Isocyanate umfassen beispielsweise: Monoisocyanate, wie beispielsweise Phenyl- oder Tolylisocyanat, Diisocyanate, wie beispielsweise Hexamethylendiisocyanat, Toluendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, Xylylendiisocyanat, Methylen-bis(4-phenylenisocyanat) und Polyaryl-polyisocyanate, wie beispielsweise Dimethylentriphenylentriisocyanat. Weitere Isocyanate, die zur Darstellung der Oxazolidinone verwendet werden können, umfassen Carbamat oder Ureylen-Gruppen-enthaltende Addukte von Diisocyanaten und die Diolen oder Polyolen. Geeignete A- Gruppen umfassen beispielsweise: C&sub6;H&sub5;-, CH&sub3;C&sub6;H&sub4;-, -C&sub6;H&sub3;(CH&sub3;)-, -CH&sub2;C&sub6;H&sub4;CH&sub2;-, -C&sub6;H&sub4;CH&sub2;C&sub6;H&sub4;-, (CH&sub2;)&sub6;-, -(CH&sub2;)&sub6;N[CONH(CH&sub2;-)&sub6;]&sub2;, C&sub8;F&sub1;&sub7;SO&sub3;C&sub6;H&sub4;-, -C&sub6;H&sub1;&sub0;CH&sub2;C&sub6;H&sub1;&sub0;-, C&sub8;F&sub1;&sub7;SO&sub2;N[C&sub2;H&sub4;OCONHC&sub6;H&sub3;(CH&sub3;-]&sub2; und -C&sub6;H&sub4;CH&sub2;C&sub6;H&sub3;(-)CH&sub2;C&sub6;H&sub4;-.
- In jedem der vorgenannten fluorierten Oxazolidone der allgemeinen Formel I, bei denen es eine Vielzahl von R¹, R² und A-Gruppen oder -Komponenten gibt, kann jede die gleiche oder verschieden sein. Formel I stellt auch einzelne Verbindungen oder Mischungen von Verbindungen dar, wie sie beispielsweise als Produkte aus Reaktionen erhalten werden, die bei ihrer Darstellung angewendet werden. Darüber hinaus können kleine Mengen von Nebenprodukten mit dem und ohne das fluoraliphatische Radikal, nicht dargestellt durch Formel I, in den genannten Mischungen oder Reaktionsprodukten aufgrund der bei ihrer Darstellung aufgetretenen Reaktionsbedingungen vorliegen. Die Gegenwart derartiger kleiner Mengen von Nebenprodukten, normalerweise weniger als 10 Gew.%, beeinträchtigt nicht die Verwendbarkeit der fluorierten Oxazolidinon-Mischungen oder -Verbindungen der vorliegenden Erfindung.
- Das fluoraliphatische Radikal, Rf, ist eine fluorierte, stabile, inerte, nichtpolare, vorzugsweise gesättigte, einwertige Gruppe, die sowohl oleophob als auch hydrophob ist. Sie kann geradkettig, verzweigtkettig oder, wenn sie ausreichend groß ist, cyclisch sein, oder Kombinationen davon aufweisen, wie beispielsweise alkylcycloaliphatische Radikale. Die Hauptkette in dem fluoraliphatischen Radikal kann beispielsweise umfassen: Kettensauerstoff, sechswertige Schwefel- und/oder dreiwertige Stickstoffheteroatome, die lediglich an Kohlenstoffatomen der Hauptkette gebunden sind, wie beispielsweise Heteroatome, die stabile Verbindungen zwischen Fluorkohlenstoffteilen von Rf schaffen und den inerten Charakter des Rf-Radikals nicht stören. Rf hat 3 bis 20 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 6 bis etwa 12, und enthält 40 bis 78 Gew.%, vorzugsweise 50 bis 78 Gew.% Fluor. Der terminale Teil der Rf-Gruppe hat mindestens drei vollständig fluorierte Kohlenstoffatome, z. B. CF&sub3;CF&sub2;CF&sub2;-, wobei die bevorzugten Verbindungen solche sind, bei denen die Rf- Gruppe vollständig oder im wesentlichen vollständig fluoriert ist, wie beispielsweise in dem Fall, bei dem Rf Perfluoralkyl ist, z. B. CF&sub3;(CF&sub2;)n-.
- Wenn die R¹- oder R²-Gruppen ein fluoraliphatisches Radikal, Rf, enthalten, ist das fluoraliphatische Radikal an dem Kohlenstoffatom in 5-Stellung der Oxazolidinon-Gruppe mit Hilfe der Gruppe Q gebunden. Jedes Q kann wahlweise eine Heteroatom-enthaltende Gruppe aufweisen, d. h. eine Gruppe, die -S-, -O- und/oder - - enthält, oder eine organische Gruppe oder eine Kombination solcher Gruppen, die beispielsweise mehrwertig aliphatisch sind, d. h. CH&sub2;-, -CH&sub2;CH&sub2;- und -CH&sub2;CH(CH&sub2;-)&sub2;, -SO&sub2;N(CH&sub2;-)&sub2;, mehrwertige aromatische, Oxy-, Thio-, Carbonyl-, Sulfon-, Sulfoxy-, -N(CH&sub3;)-, Sulfonamido-, Carbonamido-, Sulfonamidoalkylen- Gruppen, z. B. SO&sub2;NR&sup4;(CH&sub2;-)e, worin e 1 bis 6 ist und R&sup4; ein niederes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carbonamidoalkylen, Carbonyloxy, Urethan, z. B. -CH&sub2;CH&sub2;OCONH-, und Ureylen, z. B. -NHCONH-. Die Verbindung Q für ein spezielles fluoriertes Oxazolidinon wird durch die Leichtigkeit der Darstellung einer solchen Verbindung und die Verfügbarkeit ihrer erforderlichen Präkursoren bestimmt. Die Q-Gruppe ist jedoch vorzugsweise frei von den genannten aktiven Wasserstoffatomen.
- Normalerweise enthalten die fluorierten Oxazolidinon- Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung vorzugsweise 20 bis 70 Gew.%, mehr bevorzugt 25 bis 50 Gew.%, am Kohlenstoff gebundenes Fluor. Wenn der Fluorgehalt weniger als 20 Gew.% ist, wird normalerweise eine unpraktikabel große Menge der fluorierten Oxazolidinon-Zusammenstezungen benötigt, während es bei Fluorgehalten von mehr als 70 Gew.% nicht nötig ist, die angestrebten Oberflächeneigenschaften zu erzielen und daher eine unwirtschaftliche Verwendung von Fluor darstellt.
- Die fluorierten Oxazolidinone der vorliegenden Erfindung können durch Anwendung bekannter organischer Reaktionen dargestellt werden, z. B. mit der Reaktion von Epoxiden oder Halohydrin, z. B. Chlorhydrine oder Bromhydrine, mit organischen Isocyanaten, in welcher Reaktion jeweils mindestens einer der Reaktanten ein Rf-Radikal enthalten muß.
- Die Reaktionen können schrittweise durchgeführt werden, indem das Halohydrin mit dem Isocyanat unter Urethanbindungbildenden Bedingungen umgesetzt wird, z. B. 20ºC bis 100ºC für 1 bis 24 Stunden, um ein Urethan-Zwischenprodukt zu bilden, gefolgt vom Zusatz einer Base und einer Reaktion bei 20ºC bis 100ºC für 1 bis 24 Stunden, um die Oxazolidinon- Zusammensetzungen zu bilden. Wahlweise kann ein Epoxid mit einem Isocyanat in Gegenwart eines Katalysators, wie beispielsweise Zinkdiethyl umgesetzt werden, um das Oxazolidinon direkt zu bilden.
- Nachfolgend sind repräsentative Reaktionsschemen für die Darstellung der fluorierten Oxazolidinon- Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung dargestellt. In diesen Schemen ist R Methyl oder niederes Alkyl, z. B. mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, und Rf und A wie vorstehend definiert. Reaktionsschema I Reaktionsschema II Reaktionsschema III Reaktionsschema IV Reaktionsschema V Reaktionsschema VI Reaktionsschema VII Reaktionsschema VIII
- Verwendbare Reaktanten für die Synthese der fluorierten Oxazolidinone der vorliegenden Erfindung umfassen: Fluorchemische Verbindungen Isocyanat-Verbindungen Epoxy-Verbindungen
- Die fluorierten Oxazolidinon-Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung sind besonders verwendbar als Additive in synthetischen organischen Polymerschmelzen. Aus Schmelzen extrudierte synthetische polymere Fasern und Folien, denen die fluorierten Oxazolidinone der vorliegenden Erfindung beigemischt wurden, weisen geringe Oberflächenenergie, Abweisungsvermögen für Öl und Wasser und Schmutzbeständigkeit auf. Derartige Polymere umfassen synthetische lineare Polyamide, z. B. Nylon-6 und Nylon-66, Polyester, z. B. Polyethylenterephthalat, und Polyolefin, z. B. Polyethylen und Polypropylen. Die erfindungsgemäßen Fasern und Folien können durch Zubereitung eines Blends der festen fluorierten Oxazolidinon-Zusammensetzung mit dem festen synthetischen Polymer durch inniges Mischens der festen fluorchemischen Substanz mit pelletisiertem oder pulverförmigem Polymer hergestellt und das Blend zu Fasern oder Folien nach dem bekannten Verfahren aus der Schmelze extrudiert werden. Die fluorierte Oxazolidinon-Zusammensetzung kann an sich mit dem Polymer gemischt werden, oder die fluorierte Oxazolidinon-Zusammensetzung kann mit dem Polymer in Form eines Masterbatch (Konzentrat) der fluorchemischen Substanz in dem Polymer gemischt werden. Ebenfalls kann eine organische Lösung der fluorierten Oxazolidinon- Zusammensetzung mit dem pulverförmigen oder pelletisierten Polymer gemischt, die Mischung zur Entfernung des Lösemittels getrocknet und sodann verschmolzen und extrudiert werden. Wahlweise kann das geschmolzene fluorierte Oxazolidinon ((als Verbindung(en) oder als ein Masterbatch)) ein einen Polymerschmelzestrom gespritzt werden, um unmittelbar vor der Extrusion zu Fasern oder Folien ein Blend zu bilden.
- Über die Verwendung der fluorierten Oxazolidinon- Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung zum Modifizieren der Eigenschaften von Fasern, z. B. Teppichfasern, entsprechend der vorstehenden Beschreibung hinaus sind sie auch als Blend-Additive in geblasenen Mikrofasern zur Verwendung bei der Herstellung von Nonwovens mit geringer Oberflächenenergie, Abweisungsvermögen für Öl und Wasser und/oder Schmutzbeständigkeit, verwendbar.
- Die Menge der fluorierten Oxazolidinon-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung, die als Schmelzadditiv verwendet wird, ist diejenige Menge, die zum Erreichen der gewünschten Eigenschaften des Abweisungsvermögens für Öl und Wasser und/oder Schmutzbeständigkeit sowie der verringerten Oberflächenenergie ausreichend ist. Vorzugsweise ist die zu verwendende Menge der fluorchemischen Substanz diejenige, die in der Faser oder der Folie nach der Extrusion von 100 bis 10.000 ppm Fluor, mehr bevorzugt 200 bis 5.000 ppm, am meisten bevorzugt 400 bis 3.000 ppm Fluor, bezogen auf das Gewicht der Faser oder Folie gewährt.
- Normalerweise wird nach der Schmelzextrusion der Faser oder Folie ein Temperschritt durchgeführt, um das Absenken der Oberflächenenergie und Abweisungsvermögen für Öl und Wasser für ein spezielles fluoriertes Oxazolidinon-Additiv zu verbessern. Dieser Temper-Prozeß wird unterhalb der Schmelztemperatur des synthetischen Polymers durchgeführt, beispielsweise im Fall von Nylon bei 150ºC bis 220ºC für eine Dauer von 30 Sekunden bis 5 Minuten. In einigen Fällen kann die Anwesenheit von Feuchtigkeit, z. B. durch Verwendung eines Autoklaven zum Tempern, die Wirksamkeit der fluorchemischen Substanz verbessern.
- Die fluorierte Oxazolidinon-Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann ebenfalls in Form von wäßrigen Suspensionen oder Emulsionen oder als organische Lösungsmittel- Lösungen bei der Behandlung von textilen Fasern (oder Filamenten) während ihrer Herstellung eingesetzt werden, z. B. in Kombination mit Spinnfaserappreturen, oder bei der Behandlung von porösen oder Fasersubstraten, wie beispielsweise Textilien, Teppichen, Papier und Leder, um das Abweisungsverhalten für Öl und Wasser und die schmutzabweisenden Eigenschaften darauf zu verbessern. Die Fasern oder Filamente als solche oder in einer aggregierten Form, z. B. Garn, Werggarn, Gewebe oder Vorgarn, oder das weiterverarbeitete Textil, z. B. Artikel wie Teppiche und Webwaren, können mit dem fluorierten Oxazolidinon-Zusammensetzungen behandelt werden. Die Behandlung kann durch Aufbringen der fluorierten Oxazolidinon-Zusammensetzungen auf Fasern und Fasersubstraten als organische Lösungen oder wäßrige oder organische Dispersionen nach bekannten Verfahren aufgebracht werden, wie sie üblicherweise zum Aufbringen von fluorchemischen Substanzen angewandt werden, z. B. fluorierte Acrylatcopolymere. Beispielsweise kann die fluorchemische Behandlung mit der fluorchemischen Substanz in Form einer wäßrigen Emulsion oder organischen Lösung durch Eintauchen der Fasersubstrate in ein Bad durchgeführt werden, das die kationischen fluorchemischen Blends enthält, durch Klotzen des Substrats oder durch Sprühen desselben mit den fluorchemischen Emulsionen oder Lösungen, oder durch Schaum, durch leichtes Aufwalzen oder Dosieren, z. B. Spinnappretur und nachfolgendem Trocknen der behandelten Substrate, sofern Lösungsmittel verwendet worden war. Nach Bedarf können die fluorchemische Zusammensetzung oder Blends gemeinsam mit konventionellen Faserbehandlungsmitteln auf gebracht werden, z. B. Antistatikmittel oder nichtwäßrige Fasergleitmittel.
- Die fluorierten Oxazolidinone der vorliegenden Erfindung können ebenfalls als Additive für polymere Beschichtungen und Gegenstände verwendet werden, z. B. zur Verbesserung der Wasserfestigkeit, der Verringerung der Oberflächenenergie, der Verbesserung der dielektrischen Eigenschaften, usw. Derartige Polymere umfassen sowohl warmhärtbare Kunststoffe als auch thermoplastische Polymere, wie beispielsweise Epoxide, Urethane, Acrylharze, Polystyrole, usw.
- Die fluorierten Oxazolidinone der vorliegenden Erfindung können ebenfalls als Blends mit anderen fluorchemischen Substanzen verwendet werden, z. B. mit fluorierten Polyoxyalkylen-Verbindungen, Oligomeren oder Polymeren.
- Die folgenden, nichtbegrenzenden Beispiele werden zur weiteren Beschreibung und Veranschaulichung der Erfindung dargestellt.
- In einem 3-Halskolben von 1 Liter, der mit einem mechanischen Rührer, Kühler, Gaszuleitungsrohr, Thermometer, Einfülltrichter und elektrischen Heizmantel ausgestattet war, wurden 47,0 g (0,25 Mol) m-Xylylendiisocyanat, 50 g Ethylacetat-Lösemittel und 6 Tropfen Dibutyl-zinn-dilauratkatalysator zugegeben. Zu dieser auf 75ºC erhitzten und gerührten Mischung wurde über eine Dauer von 2,5 Stunden unter einer leichten Stickstoffspülung eine 50 Gew.%-ige Ethylacetatlösung zugegeben, die 297 g (0,5 Mol) C&sub8;F&sub1;&sub7;SO&sub2;N(CH&sub3;)CH&sub2;CH(OH)CH&sub2;Cl enthielt, welches aus C&sub8;F&sub1;&sub7;SO&sub2;N(CH&sub3;)H und Epichlorhydrin dargestellt wurde. Mit dem Erhitzen und Rühren wurde für weitere 4 Stunden solange fortgefahren, bis im wesentlichen alle Isocyanat-Gruppen zu Urethan-Gruppen entsprechend der Bestimmung mit Hilfe der Infrarotabsorptionsanalyse umgesetzt waren. Zu dieser auf Raumtemperatur (etwa 20ºC) gekühlten und hauptsächlich das Urethan-Zwischenprodukt
- [C&sub8;F&sub1;&sub7;SO&sub2;N(CH&sub3;)CH&sub2;CH(CH&sub2;Cl)OCONHCH&sub2;]&sub2;C&sub6;H&sub4;
- enthaltenden Reaktionsmischung wurde unter Rühren eine Lösung von 27,0 g (0,5 Mol) in NaOCH&sub3; in 81 g Methanol zugesetzt, um eine Cyclisierung der Urethan-Gruppe und dadurch Bildung des Oxazolidinons zu bewirken. Die Reaktionsmischung wurde exoterm bis auf 50ºC geführt und diese Temperatur unter Rühren für 5,5 Stunden beibehalten. Die Reaktionsmischung wurde sodann auf etwa 20ºC gekühlt und das weiße feste Produkt, das sich im Verlaufe der Reaktion gebildet hatte, durch Filtration aufgenommen, einmal mit 100 g Ethylacetat, zweimal mit 100 g-Teilen deionisiertem Wasser gewaschen und abschließend beim Unterdruck einer Wasserstrahlpumpe bei 60ºC für 16 Stunden getrocknet. Infrarot- und H-NMR-Analysen bestätigten das Produkt als ein fluorierten 2-Oxazolidinon mit der Struktur von
- Nach dem allgemeinen Verfahren von Beispiel 1 wurden verschiedene in Tabelle 1 angegebene organische Alkohole und Isocyanate zur Erzeugung der in Tabelle 2 angegebenen fluorierten Oxazolidinonen der vorliegenden Erfindung umgesetzt. Die zur Ausführung der Cyclisierung des Urethans zur Bildung des Oxazolidinons verwendeten Basen sind ebenfalls in Tabelle 1 angegeben. Tabelle 1 Beisp. Alkohol(e) Isocyanat Base Tabelle 2 Beisp. fluoriertes Oxazolidinon
- In den nachfolgenden Beispielen wurden die folgenden Prüfverfahren angewendet:
- Das Abweisungsvermögen von Wasser oder Wasserflecken von behandelten Proben wurde unter Anwendung eines Wasser- Isopropylalkohol-Tests gemessen und in Form einer Bewertung des Wasser-Abweisungsvermögens des behandelten Teppichs oder Gewebes ausgedrückt. Behandelte Teppiche, die penetriert wurden, oder lediglich gegenüber einer Mischung von 100% Wasser/0% Isopropylalkohol (der am wenigsten penetrierenden Mischung der Testmischungen) beständig waren, erhielten eine Bewertung von 0 (entsprechend der Menge des vorliegenden Isopropylalkohols), während behandelte Gewebe, die gegenüber einer Mischung von 0% Wasser/100% Isopropylalkohol (die am stärksten penetrierende Mischung der Testmischungen) beständig waren, eine Bewertung von 10 erhielten. Die übrigen Zwischenwerte wurden unter Verwendung anderer Mischungen von Wasser/Isopropylalkohol bestimmt. Die Bewertung des Wasser-Abweisungsvermögens korrespondiert mit der am stärksten penetrierenden Mischung, die nach 10 Sekunden Kontakt nicht penetriert oder das Gewebe befeuchtet. Im allgemeinen wird für Teppiche eine Bewertung des Wasser-Abweisungsvermögens von 1 (90%Wasser/10% Isoporpylalkohol) oder besser angestrebt, z. B. 2 (80%Wasser/ 20% Isopropylalkohol).
- Das Öl-Abweisungsvermögen von behandelten Teppich- und Textilproben wird mit Hilfe der AATCC-Standardprüfung 118- 1978 gemessen, welche Prüfung auf das Widerstandsvermögen von behandeltem Gewebe gegenüber Penetration von Ölen variierender Oberflächenspannungen beruht. Behandelte Gewebe, die lediglich gegenüber NujolTM und dem am wenigsten penetrierenden der Testöle beständig sind, erhalten eine Bewertung von 1, während behandelte Gewebe, die gegenüber Heptan (dem am meisten penetrierenden der Testöle) beständig sind, einen Wert von 8 erhalten. Andere Zwischenwerte wurden unter Verwendung anderer reiner Öle oder Mischungen von Ölen bestimmt. Das bewertete Öl-Abweisungsvermögen korrespondiert mit dem am meisten penetrierenden Öl (oder Mischung von Ölen), welches das Gewebe nicht nach 10 Sekunden Kontakt und eher als die 30 Sekunden Kontakt der Standardprüfung penetriert oder benetzt. Eine höhere Zahl gibt ein besseres Öl-Abweisungsvermögen an. Normalerweise wird bei Gewebe ein Öl-Abweisungsverhalten von 2 oder besser angestrebt.
- Die Schmutzbeständigkeit von behandeltem und unbehandeltem Teppich wurde dadurch bestimmt, daß er nach dem AATCC-Prüfverfahren 122-1979 einem Fußgängerverkehr exponiert wurde. Der Expositionsort war der Korridor (Eingangshalle) in einem Industriegebäude mit starker Verkehrsbelastung bei einer Exposition von etwa 10.000 "Passagen" (oder einem "WOS-Zyklus"). Die Proben wurden regelmäßig zur Gewährleistung einer gleichförmigen Exponierung repositioniert und alle 24 Stunden während des 4 Arbeitstage dauernden Tests gesaugt. Nach jedem WOS- Exponierungszyklus, d. h. 10.000 "Passagen", und vor einer visuellen Bewertung, wurden die Teppichproben gesaugt, sodann einer Dampfreinigung unter Anwendung einer Teppichreinigungsmaschine "Mr. CleanTM" unter Einsatz von wäßriger Reinigungslösung unterzogen, die aus einer Lösung von 113,2 g (4 Ounce) Teppich-Emulgiermittel Hoover in 3,8 l (1 Gallon) Wasser mit 49ºC dargestellt wurde, indem die Maschine über die Teppichquadrate erst in der einen Richtung und danach einmal in rechten Winkeln dazu bewegt wurde. Die Proben wurden unter Verwendung von Leitungswasser in der Dampfreinigungsmaschine ausgewaschen, zum Trocknen über Nacht stehen gelassen und auf den Verschmutzungsgrad im Vergleich mit einer unbehandelten Teppichprobe visuell ausgewertet.
- Nach der Bewertung wurden im allgemeinen an jeder Teppichprobe zusätzliche Beschmutzungszyklen und Bewertungen ausgeführt, wobei in jedem Fall ein WOS-Zyklus, Staubsaugen, Dampfreinigung, Trocknen und visuelle Bewertung einbezogen wurden.
- WOS-Bewertung* Beschreibung 0 mit der Kontrolle gleich
- ±2 etwas besser (+) oder schlechter (±) als die Kontrolle
- ±4 erheblicher Unterschied im Vergleich zur Kontrolle
- ±6 sehr starker Unterschied im Vergleich zur Kontrolle
- * . . . Werte der Grauskala multipliziert mit 4.
- Die Werte der Bewertung lagen zwischen -6 und +6, wobei entsprechend der Beschreibung negative Werte (-) eine größere Verschmutzung als die Kontrolle und positive Werte (+) eine geringere Verschmutzung als die Kontrolle bezeichnen und 0 die gleiche Verschmutzung angibt, wie die Kontrolle.
- Die Bestimmungen der Oberflächenenergie wurden unter Verwendung des in Textile Research Journal, Bd. 39, S. 958- 962 (1969); "A Simple Apparatus and Technique for Contact- Angle Measurement on Small-Denier Single Fibers" bekanntgemachten Kontaktwinkelverfahren durchgeführt.
- Die Bestimmung der Oberflächenenergie für Folien wurden unter Verwendung des in Journal of Applied Polymer Science, Bd. 13, S. 174-177 (1969); "Estimation of the Surface Free Energy of Polymers" bekanntgemachten Kontaktwinkelverfahrens durchgeführt, indem LubinolTM-Mineralöl (verfügbar bei Purepac Pharmaceutical Co., einer Abteilung der Kalipharma, Inc.) und Glyzerin verwendet wurden.
- Es wurde ein 2,54 cm (1 Inch) breiter Streifen Haftklebeband (Typ SCTT-100, verfügbar bei 3M Company) auf den äußeren Teil der Folie unter dem Gewicht einer 2 kg (4,5 lb)-Hartgummi-beschichteten Walze mit 2 Passagen in jeder Richtung aufgeklebt. Das Band wird von der Folie in einem Winkel von 180º bei einer Geschwindigkeit von 30,5 cm/min abgezogen. Die Prüfung erfolgt erstmals nach einer Haftung von einem Tag und nach 7 Tagen Haftung bei Raumtemperatur.
- Es wurde ein 1,27 cm (1/2 inch) breiter Streifen eines Filamentbandes der Marke Scotch® auf den äußeren Teil der Folie unter einem Gewicht einer 2 kg (4,5 lb)-Hartgummibeschichteten Walze mit 2 Passagen in jeder Richtung aufgeklebt. Das Band wurde von der Folie mit 180º und einer Geschwindigkeit von 25,4 cm/min unmittelbar nach dem Aufkleben abgezogen.
- Fluorierte Oxazolidinone (FC) der Tabelle 2 (Verbindungsnummer entspricht der Nummer des Beispiels) wurden mit getrockneten (105ºC über Nacht) Pellets aus Nylon 66 bei verschiedenen Konzentrationswerten trockengemischt und die Mischung aus der Schmelze bei einer Düsentemperatur von 280ºC zu einem 2.100 Denier/110-Filamentgarn unter Anwendung eines Ziehverhältnisses von 3,5 extrudiert. Das Garn wurde sodann zu Teppich getuftet.
- Der Teppich wurde bei einem Flotten-Verhältnis von 30 : 1 unter Verwendung eines wäßrigen Bades mit 1 Gew.% AlkanolTM ND, einem Schlichtemittel (verfügbar bei DuPont & Co.) und 2 Gew.% Ammoniumsulfat, um ein pH-Wert von 6,5 zu ergeben, einer Pseudofärbung unterzogen. Der pseudogefärbte Teppich wurde trockengeschleudert, zur Entfernung von restlichem Wasser abgetupft und bei 70ºC für 20 Minuten getrocknet. Die Fluoranalyse der Teppichfaser wurde entsprechend Tabelle 3 ausgewertet. Der pseudogefärbte Teppich wurde auf Platten auf gespannt und die aufgespannten Teppichproben in einem Ofen bei 190ºC für 90 Sekunden thermofixiert.
- Der aufgespannte Teppich wurde auf Verschmutzung durch Belaufen (WOS) nach einem Verschmutzungszyklus und nach zusätzlichen Verschmutzungszyklen geprüft, wobei die Zahl der Verschmutzungszyklen in Klammern nach der Bewertung gegeben wird. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengefaßt. Tabelle 3 Beisp. Nr. Verbindung Schmelze Fluorgehalt des Teppichs vor dem Färben Rückhalteverm. in d. Faser (%) WOS-Bewert. * . . . nicht geprüft
- Fluorierte Oxazolidinone (FC) der Tabelle 2 (Verbindungsnummer entspricht der Nummer des Beispiels) wurden mit getrockneten (105ºC über Nacht) Pellets aus Nylon 66 bei verschiedenen Konzentrationswerten trockengemischt und die Mischung aus der Schmelze bei einer Düsentemperatur von 280ºC zu 2.100 Dinier/110 Filamentgarn unter Anwendung eines Ziehverhältnisses von 3,5 extrudiert. Das Garn wurde sodann zu Teppich getuftet.
- Der Teppich wurde bei einem Flotten-Verhältnis von 30 : 1 unter Verwendung eines wäßrigen Bades mit 1 Gew.% AlkanolTM ND, einem Schlichtemittel (verfügbar bei DuPont & Co.) und 2 Gew.% Ammoniumsulfat, um ein pH-Wert von 6,5 zu ergeben, einer Pseudofärbung unterzogen. Der pseudogefärbte Teppich wurde trockengeschleudert, zur Entfernung von restlichem Wasser abgetupft und bei 70ºC für 20 Minuten getrocknet. Der pseudogefärbte Teppich wurde auf Platten auf gespannt und die auf gespannten Teppichproben in einem Ofen bei 190ºC für 90 Sekunden thermofixiert.
- Der aufgespannte Teppich wurde auf Verschmutzung durch Belaufen (WOS) nach einem Verschmutzungszyklus und nach zusätzlichen Verschmutzungszyklen geprüft, wobei die Zahl der Verschmutzungszyklen in Klammer nach der Bewertung gegeben wird. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengefaßt. Tabelle 4 Beisp. Verbindung F-Gehalt Gew.-% F-Gehalt in Schmelze (ppm) WOS-Bewertung
- Es wurde durch Schmelzextrudieren entsprechend den Beispielen 15 bis 22 Nylon 6-Filamentgarn mit den aus Tabelle 2 (Verbindungsnummer entspricht der Nummer des Beispiels) enthaltenden fluorierten Oxazolidinonen mit der Ausnahme hergestellt, daß die Düsentemperatur 270ºC betrug und das Garn ein etwa 1.100 Denier/68-Filamentgarn war. Das Garn wurde sodann zu Teppich getuftet. Der Teppich wurde unter Anwendung entweder eines Prozesses der Küpenfärbung oder der Kontinuefärbung entsprechend den Angaben mit einem gelben Farbstoff gefärbt. Die Proben wurden wie in den Beispielen 15 bis 22 nach dem Färben der Küpen- und Kontinue-gefärbten Proben sowie nach dem Färben und zusätzlichen Thermofixieren bei 190ºC für 90 Sekunden der Küpen-gefärbten Proben auf Verschmutzung durch Belaufen geprüft. Die Ergebnisse für Küpen-gefärbten Teppich sind in Tabelle 5 (Beispiele 29 bis 38) und für Kontinue-gefärbten Teppich in Tabelle 6 (Beispiele 39 bis 43) zusammengestellt. Tabelle 5 Beispiel Nr. Verbindung F-Gehalt Teppich nach dem Färben Zahl von WOS-Zyklen Zahl von Zyklen gefärbt Tabelle 6 Beispiel Nr. Verbindung F-Gehalt Teppich nach dem Färben Zahl von WOS-Zyklen Zahl von Zyklen gefärbt
- In den Beispielen 44 bis 49 wurde Teppichgarn Nylon 66 mit einem Gehalt von 3.500 ppm des fluorierten Oxazolidinons von Beispiel 1 wie in den Beispielen 15 bis 28 mit der in Tabelle 7 angegebenen Größe zu Garn versponnen. In den Vergleichsbeispielen 1 und 2 wurde Nylon 66, das kein fluoriertes Oxazolidinon enthielt zu etwas 2.100 Denier/110 Filamentgarn versponnen. Die Garne wurde zu Teppich getuftet. Die Proben wurden in einem Autoklaven bei 125ºC für die in Tabelle 6 angegebenen Zeiten wärmebehandelt und auf Öl-Abweisungsvermögen (OR), Wasser-Abweisungsvermögen (WR) und Oberflächenenergie (SE) geprüft, wobei die Ergebnisse in Tabelle 7 zusammengestellt sind. Tabelle 7 Beispiel Garngröße (den/fil) Wärmebehandlung Dauer (Minuten) Vergl. 1 * . . . nicht geprüft
- In den Beispielen 50 bis 55 wurde entsprechend der Beschreibung in den Beispielen 29 bis 43 1.100 Denier/68 Filament-Teppichgarn aus Nylon 6 mit der Ausnahme hergestellt, daß die Beispiele 50 bis 52 das fluorierte Oxazolidinon von Beispiel 1 und Beispiele 53 bis 55 das fluorierte Oxazolidinon von Beispiel 6 in der in Tabelle 8 angegebenen Konzentration enthielten. In den Vergleichsbeispielen 3 bis 5 wurde Teppichgarn aus Nylon 6, das kein fluoriertes Oxazolidinon enthielt, zu 1.100 Denier/68 Filamentgarn versponnen. Die Garne wurden zu Schläuchen mit einem Durchmesser von etwa 5 cm gewirkt und wie in den Beispielen 29 bis 38 gefärbt. Die Schläuche von Beispiel 51, 54 und Vergleichsbeispiel 4 wurden sodann für 90 Sekunden bei 190ºC thermofixiert. Die Schläuche der Beispiele 52, 55 und Vergleichsbeispiel 5 wurden für 5 Minuten bei 160ºC nach dem Färben thermofixiert. Die Schläuche wurden auf Öl- Abweisungsvermögen (OR) und Wasser-Abweisungsvermögen (WR) geprüft und die Ergebnisse in Tabelle 8 zusammengestellt. Tabelle 8 Beispiel F-Gehalt (ppm) Vergl. 3
- Es wurden unter Anwendung einer Düsentemperatur von 280ºC und einem Ziehverhältnis von 3,5 3.000 Denier/100- Kernmantel-Filamentgarne aus Nylon 6 hergestellt. Der Fasermantel wies etwa 25% der Faser auf und enthielt das fluorierte Oxazolidinon (FC) von Beispiel 1 in der in Tabelle 9 angegebenen Menge (in Gew.%). Der Fadenkern enthielt kein fluorchemisches Additiv. Das Garn wurde zu Teppich getuftet und auf Fluorgehalt (ppm) geprüft. Der Teppich wurde wie in den Beispielen 15 bis 22 einer Pseudofärbung unterzogen und wiederum auf Fluorgehalt (ppm) geprüft und auf Verschmutzung durch Belaufen (WOS) ausgewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 9 zusammengestellt. Tabelle 9 Beispiel Nr. Mantel F-Gehalt Teppich nach dem Färben Zahl von WOS-Bewert. nach d. angegeb. Zahl von Zyklen
- In den Beispielen 58 bis 61 wurde das fluorierte Oxazolidinon von Beispiel 1 mit Polypropylen-Pellets (PP- 3014, verfügbar bei Exxon Co., Fließindex 12; mittlere relative Molekülmasse nach GPC:161,00) in der in Tabelle 10 angegebenen Mengen trockengemischt und als Folie unter Anwendung eines 1-Zoll-Wayne-Extruders, verfügbar bei Wayne Machine and Die Co., und einer 3,17 cm (1,25 Inch)-Killion- Düse und Turm, verfügbar bei Killion Extruders, Inc., extrudiert. Die Folien wurden in der Düse eines Blasfolienschlauchs mit einem Umfang von 20 cm und einer Dicke von 64 Mikrometer (2,5 mil) extrudiert. Die Extrudertemperaturen betrugen 200ºC (Zone 1), 240ºC (Zone 2) und 290ºC (Zone 3), die Schmelztemperatur betrug 245ºC und die Temperatur der Düse 210ºC. Bei Beispielen 62 bis 65 wurden Teile jeder Folie, bzw. Beispiele 58 bis 61 bei 120ºC für 10 Minuten wärmebehandelt.
- Für Vergleichsbeispiele 6 und 7 wurde Polypropylenfolie, die kein fluoriertes Oxazolidinon enthielt, wie in den Beispielen 58 bis 61 extrudiert. Für Vergleichsbeispiel 7 wurde die Folie wie in den Beispielen 62 bis 65 wärmebehandelt.
- Nach dem Extrudieren wurde der Fluorgehalt jeder Folie gemessen. Jede Folie wurde auf Oberflächenenergie, 1800 Ablösehaftung und Bandklebung getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 10 dargestellt. Tabelle 10 Beispiel Menge FC (Gew.-%) F-Gehalt Oberflächenenergie 180º-Ablösehaftung Bandklebung * . . . ungleichförmige Haftung
- Für die Beispiele 66 bis 71 wurden Polyvinylchlorid- Zusammensetzungen hergestellt, die 1.740 g Polyvinylchlorid (Geon_ 110 · 426, verfügbar bei B. F. Goodrich Chem. Co.), 576 g Weichmacher (SanticizerTM 441, verfügbar bei Monsanto Chem. Co.), 360 g TiO&sub2; (TitanoxTM 2160, verfügbar bei National Lead Co.), 17,4 g Organotin-Stabilisator, 34,8 g Gleitmittel (Acryloid K 175, verfügbar bei Röhm und Haas Co.) und das fluorierte Oxazolidinon von Beispiel 1 in der in Tabelle 11 angegebenen Menge enthielten. Die Zusammensetzungen wurden in einem Hochleistungsmischer der Gunther Papermeier KG gemischt und als Pellets unter Verwendung einer 3,2 mm-Düse extrudiert. Für Vergleichsbeispiel 8 wurde eine Polyvinylchlorid-Zusammensetzung wie in den Beispielen 66 bis 71 mit der Ausnahme hergestellt, daß kein fluoriertes Oxazolidinon zugesetzt wurde. Die Folien wurden auf die in Tabelle 11 angegebenen Dicken unter Anwendung eines Brabender-Extruders (1,9 cm Schnecke, 15 cm Schlitzdüse) bei Temperaturen von 170ºC (Zone 1), 205ºC (Zone 2), 205ºC (Zone 3), 170ºC (Adapter) und 180ºC (Düse) extrudiert. Die Proben wurden auf Fluorgehalt und Oberflächenenergie geprüft. Teile der Folie wurden bei 125ºC für 5 Minuten und 10 Minuten wärmebehandelt und auf Oberflächenenergie geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 11 zusammengestellt. Tabelle 11 Beispiel Menge FC (Gew.-%) F-Gehalt (ppm) Dicke (Mikrometer) nicht wärmebeh. Oberflächenenergie (dyn/cm) wärmebehandelt
- Es wurden Polyesterfilm-Folien mit einer Dicke von 125 bis 250 Mikrometer unter Verwendung von Polyethylenterephthalat-Pellets mit einem Fließindex von 6 extrudiert. Bei Beispiel 72 wurden 0,51 Gew.% des fluorierten Oxazolidinons von Beispiel 1 zu der Schmelze zugesetzt. Die Folie wurde auf Fluorgehalt geprüft und ein Gehalt von 1.705 ppm Fluor ermittelt. Bei Vergleichsbeispiel 9 wurde kein fluoriertes Oxazolidinon zu der Schmelze zugesetzt. Die Oberflächenenergie jeder Folie wurde geprüft. Die Folie von Beispiel 72 hatte eine Oberflächenenergie von 16,3 dyn/cm. Die Folie von Vergleichsbeispiel 9 hatte eine Oberflächenenergie von 37,6 dyn/cm.
- Es wurden Polypropylen-Folien auf eine Dicke von 125 bis 250 Mikrometer unter Verwendung des fluorierten Oxazolidinons (Verbindungsnummer entspricht der Nummer des Beispiels) in der in Tabelle 12 angegebenen Menge extrudiert. Bei Vergleichsbeispiel 10 wurde kein fluoriertes Oxazolidinon der Schmelze zugesetzt. Die Oberflächenenergie jeder Folie wurde ermittelt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 12 zusammengestellt. Tabelle 12 Beisp. Verbindung F-Gehalt (ppm) Oberflächenenergie (dyn/cm)
- Es wurden Nylon 66-Folien auf eine Dicke von 125 bis 250 Mikrometer unter Verwendung des fluorierten Oxazolidinons (Verbindungsnummer entspricht der Nummer des Beispiels) in der in Tabelle 13 angegebenen Menge extrudiert. Bei Vergleichsbeispiel 11 wurde kein fluoriertes Oxazolidinon der Schmelze zugesetzt. Die Oberflächenenergie jeder Folie wurde ermittelt und die Ergebnisse in Tabelle 13 zusammengestellt. Tabelle 13 Beisp. Verbindung F-Gehalt (ppm) Oberflächenenergie (dyn/cm) Vergl. 11
- Das fluorierte Oxazolidinon von Beispiel 1 wurde mit Polypropylenpellets (COSDEN-Harz: Dypro 8771, Fließindex = 9) mit einem Fluorkohlenstoffgehalt von 0,5 Gew.% trocken vermischt. Diese Mischungen wurden zu Folien mit einem 50 mm-Rheotec-Einschneckenextruder extrudiert. Die Extrusionsbedingungen waren: Zone 1: 190ºC, Zone 2 : 245ºC, Zone 3: 245ºC, Nachmischaggregat: 245ºC, Verjüngungsteil: 250ºC, Foliendüse: 245ºC. Die Schneckengeschwindigkeit wurde auf 60 U/min und die Gießradgeschwindigkeit auf 12 U/min eingestellt. Die extrudierten Folien hatten eine Breite von 35,5 cm und eine Dicke von 0,127 mm. Es wurden zwei verschiedene Gießradtemperaturen mit 15ºC und 65ºC verwendet. Zum Vergleich wurde eine Kontrollfolie aus reinem Polypropylen unter beiden Bedingungen hergestellt. Es wurden Fluoranalyse und Messungen der Oberflächenenergie durchgeführt. Beide Kontrollfolien enthielten kein Fluor und hatten eine Oberflächenenergie von 32 dyn/cm. Die bei 15ºC gegossene Polypropylenfolie mit fluoriertem Oxazolidinon enthielt 3.600 ppm Fluor und hatte eine Oberflächenenergie von 13,1 dyn/cm, während die bei 65ºC gegossene Folie 3.000 ppm Fluor enthielt und eine Oberflächenenergie von 12,9 dyn/cm hatte. Jede Folie wurde auf Ablösungseigenschaften unter Anwendung des 180º-Ablöseversuchs mit den folgenden Haftklebebändern getestet:
- Typ A: Band-Nr. 8411 der Marke Scotch®, verfügbar bei 3M Company (ein Acrylatkleber auf Polyesterfolienträger);
- Typ B: Band-Nr. KR 3252 der Marke Scotch®, verfügbar bei 3M Company (ein Styrol/Isopren/Styrol- Blockcopolymerkleber auf Polypropylenträger;
- Typ C: Band-Nr. Y 4205 der Marke Scotch®, verfügbar bei 3M Company (ein Schaumstoffband auf Acrylbasis) (zuvor aufgeklebt und abgezogen von einer Chromplatte) und
- Typ D: Polydimethylsiloxan-Kleber (DC-355, verfügbar bei Dow Corning Company) auf Polyesterträger.
- Die Ergebnisse sind in Tabelle 14 zusammengestellt. Tabelle 14 Beisp. Gießrand (ºC) Band 180º-Ablösehaftung (N/dm)
- Die Daten in Tabelle 14 zeigen, daß die fluoriertes Oxazolidinon-enthaltende Polypropylenfolie hervorragende Ablöseeigenschaften mit den Klebern der Bänder B und C, hervorragende Kurzzeit-Ablöseeigenschaften mit den Klebern des Bandes D, jedoch lediglich geringe Anfangsablöseeigenschaften mit dem Band A aufweist.
- Es wurde eine Lösung von 0,2 Gew.% des fluorierten Oxazolidinons von Beispiel 1 in N-Methylpyrrolidon (Beispiele 89 bis 96) oder Methylethylketon (Beispiele 97 bis 100) auf verschiedene Substrate im Klotzverfahren aufgetragen, wobei die Feuchtigkeitsaufnahme in Tabelle 15 angegeben ist. Unbehandelte Substrate lieferten die Vergleichsbeispiele. Das Material des jeweiligen Beispiels und Vergleichsbeispiels wurde auf Fluorgehalt, Öl- Abweisungsvermögen (OR) und Wasser-Abweisungsvermögen (WR) geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 15 zusammengestellt. Tabelle 15 Beispiel Substrat Feuchtigkeitsaufnahme (ppm) F-Gehalt Kunstseide-Wirkware Nylon-66-Teppich Polypropylen Polsterstoff Chromleder Polypropylen-Teppich Polyester-Dekostoff Polyester/Baumwolle 80/20-Textil KevlarTM-Gewebe Kunstseidepolster-Stoff Baumwollgewebe unverleimtes Zellstoff-Papier Cellulose/Polyester (60/40) Spinnvlies nicht gewebt
- Es wurden aus der Schmelze geblasene Mikrofasergeflechte entsprechend der Beschreibung bei Wente, Van A. "Superfine Thermoplastic Fibers", Industrial and Engineering Chemistry, Bd. 48, Nr. 8, 1956, S. 1342-136 und Naval Research Laboratory Report 111437, 15. April 1954 unter Verwendung von Polypropylen-Kunstharz (Escorene, S. 3085, Schmelzfaserindex: 35, verfügbar bei Exxon Chemical Americas) hergestellt. In den Beispielen 101 bis 103 wurden 0,2, 0,5 bzw. 1,0 Gew.% des fluorierten Oxazolidinons von Beispiel 1 zur Schmelze zugesetzt. In Vergleichsbeispiel 28 wurde keine fluorchemische Substanz zugesetzt. Der mittlere Faserdurchmesser betrug etwa 4 Mikrometer. Proben des Geflechts wurden in jedem Beispiel auf Fluorgehalt und Flächengewicht geprüft. Im Beispiel 101 und Vergleichsbeispiel 28 wurden Proben des Geflechts bei 130ºC für die Dauer von 1 Minute und 5 Minuten wärmebehandelt. In den Beispielen 102 und 103 wurden Proben des Geflechts bei 130ºC für 0,25; 0,5; 1 und 5 Minuten wärmebehandelt. Wärmebehandelte und nichtwärmebehandelte Proben wurden auf Wasser-Abweisungsvermögen (WR) und Öl-Abweisungsvermögen (OR) geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 16 zusammengestellt. Tabelle 16 Beisp. FC-Gehalt (Gew.-%) Flächengew. Wärmebehandl.dauer (min)
- Aus der Schmelze geblasene Fasergeflechte wurden entsprechend den Beispielen 101 bis 103 und Vergleichsbeispiel 28 mit der Ausnahme hergestellt, daß die mittlere Fasergröße etwa 20 Mikrometer betrug. Proben jedes Geflechts wurden bei 130ºC für 5 Minuten wärmebehandelt. Das Flächengewicht wurde für jedes Geflecht bestimmt. Wärmebehandelte und nichtwärmebehandelte Proben wurden auf Wasser-Abweisungsvermögen (WR) und Öl-Abweisungsvermögen (OR) geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 17 zusammengestellt. Tabelle 17 Beisp. FC-Gehalt (Gew.-%) Flächengew. (g/m²) Wärmebehandl. Dauer (min)
- Aus der Schmelze geblasene Fasergeflechte wurden entsprechend den Beispielen 101 bis 103 und Vergleichsbeispiel 28 mit der Ausnahme hergestellt, daß für das Polypropylen Nylon-Kunstharz (Typ 60 H, verfügbar bei Monsanto Co.) ersetzt wurde und der Faserdurchmesser 40 Mikrometer betrug. Das Flächengewicht des jeweiligen Geflechts wurde bestimmt. Die Proben des jeweiligen Geflechts wurden bei 160ºC für 5 Minuten wärmebehandelt. Die wärmebehandelten und nichtwärmebehandelten Proben wurden Fluorgehalt, Wasser-Abweisungsvermögen und Öl-Abweisungsvermögen untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 18 zusammengestellt. Tabelle 18 Beisp. FC-Gehalt (Gew.-%) Flächengew. (g/m²) Wärmebehandl. Dauer (min)
Claims (10)
1. Feste, wasserunlösliche fluoraliphatische
2-Oxazolidinon-Verbindung, umfassend mindestens eine 2-Oxazolidinon-
Gruppe der Formel:
worin Rf ein einwertiges, nichtpolares oleophobes und
hydrophobes fluoraliphatisches Radikal mit 40 bis 78 Gew.%
Fluor und 3 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, der terminale
Teil von Rf mindestens drei vollständig fluorierte
Kohlenstoffatome aufweist, Q eine organische verbindende Gruppe
ist und A eine ein-, zwei- oder mehrwertige Alkyl-, Aryl-,
Aralkyl-, Alkylen-, Arylen- oder Aralkylengruppe mit bis zu
20 Kohlenstoffatomen ist, Q und A wahlweise Schwefel-,
Sauerstoff- oder Stickstoff-Heteroatome oder solche
Heteroatome enthaltende Gruppen aufweisen.
2. 2-Oxazolidinon nach Anspruch 1, dargestellt durch die
Formel:
worin jedes R¹ unabhängig Wasserstoff oder ein organisches
Radikal ist, ausgewählt aus Alkyl, Cycloalkyl, Aryl und
deren Kombinationen und wahlweise Halogenatome und ein oder
mehrere Heteroatome oder Heretoatom enthaltende Gruppen
enthalten kann, ausgewählt aus -O-, -S-, -SO-, -SO&sub2;-, - -
und -CO-, welches organische Radikal -Q-Rf enthalten kann,
jedes R² unabhängig eine organische verbindende Gruppe ist,
ausgewählt aus Alkylen, Arylen, Aralkylen und deren
Kombinationen und wahlweise ein oder mehrere Heteroatome
oder Heteroatom enthaltende Gruppen enthalten kann,
ausgewählt aus -O-, -S-, -SO-, -SO&sub2;-, - - und -CO-, die
-Q-Rf mit der Bedingung enthalten können, daß es mindestens
ein Rf-Radikal in einem der R¹ und R² gibt, a 0 oder 1 ist,
b eine Zahl von 0 bis 6 ist, c 0, 1 oder 2 ist und die
Summe von a + b + c mindestens 1 ist.
3. 2-Oxazolidinon nach Anspruch 2, worin R¹ H-, ClCH&sub2;-,
C&sub6;H&sub5;-, C&sub6;H&sub5;-OCH&sub2;-, C&sub8;F&sub1;&sub7;SO&sub2;N(CH&sub3;)CH&sub2;-, C&sub6;F&sub1;&sub3;CH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2;-, oder
C&sub1;&sub0;F&sub2;&sub1;CH&sub2;CH&sub2;SCH&sub2;CH&sub2;OCH&sub2;-; R&sub2; -CH&sub2;O(CH&sub2;)&sub4;OCH&sub2;-,
-CH&sub2;OCOC&sub6;H&sub4;COOCH&sub2;-, -CH&sub2;OC&sub6;H&sub4;C(CH&sub3;)&sub2;C&sub6;H&sub4;OCH&sub2;-, C&sub8;F&sub1;&sub7;SO&sub2;N(CH&sub2;-)&sub2;,
oder C&sub6;F&sub1;&sub3;CON(CH&sub2;-)&sub2;; und A C&sub6;H&sub5;-, C&sub6;H&sub4;CH&sub2;C&sub6;H&sub4;-, CH&sub2;C&sub6;H&sub4;CH&sub2;-,
C&sub6;H&sub3;(CH&sub3;)-, -(CH&sub2;)6-, -C(CH&sub3;)&sub2;C&sub6;H&sub4;C(CH&sub3;)&sub2;-,
-(CH&sub2;)&sub6;N[CONH(CH&sub2;)&sub6;-]&sub2;, -C&sub6;H&sub4;CH&sub2;C&sub6;H&sub4;CH&sub2;C&sub6;H&sub4;-, -C&sub6;H&sub1;&sub0;CH&sub2;C&sub6;H&sub1;&sub0;-,
C&sub6;H&sub4;CH&sub2;C&sub6;H&sub3;(-)CH&sub2;C&sub6;H&sub4;-, oder
sind.
4. Fasern oder Gewebe, umfassend ein faserbildendes,
synthetisches organisches Polymer und ein fluoraliphatisches
2-Oxazolidinon nach Anspruch 1, wobei die Fasern oder Gewebe
öl- und wasserabweisend sind.
5. Folie, umfassend ein folienbildendes synthetisches
organisches Polymer und ein fluoraliphatisches
2-Oxazolidinon nach Anspruch 1.
6. Formgegenstand, umfassend ein synthetisches organisches
Polymer und das fluoraliphatische 2-Oxazolidinon nach
Anspruch 1.
7. Verfahren zur Herstellung eines fluoraliphatischen 2-
Oxazolidinons nach Anspruch 1, umfassend:
(1) Umsetzen eines fluorierten Halohydrins mit einem
organischen Isocyanat unter Urethanbindung-bildenden
Bedingungen zur Bildung eines fluorierten Urethan-
Zwischenprodukts und Cyclisieren des fluorierten Urethan-
Zwischenprodukts in Gegenwart einer Base, um das fluorierte
Oxazolidinon zu bilden, oder
(2) Umsetzen eines fluorierten Epoxids mit einem
organischen Isocyanat in Gegenwart eines Katalysators, um
das fluorierte Oxazolidinon zu bilden.
8. Verfahren zur Herstellung einer öl- und
wasserabweisenden Faser, umfassend das Mischen eines
fluoraliphatischen 2-Oxazolidinons nach Anspruch 1 mit einem
faserbildenden, synthetischen organischen Polymer und
Schmelzextrudieren des Blends, um die Faser zu bilden.
9. Verfahren zur Herstellung einer Folie mit geringer
Oberflächenenergie, umfassend das Mischen eines
fluoraliphatischen 2-Oxazolidinons nach Anspruch 1 mit einem
folienbildenden, synthetischen organischen Polymer und
Schmelzextrudieren des Blends, um die Faser zu bilden.
10. Verwendung einer fluoraliphatischen 2-Oxazolidinon-
Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, um eine Faser,
ein Gewebe, eine Folie oder einen Formgegenstand öl- und
wasserabweisend zu machen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US90681786A | 1986-09-12 | 1986-09-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3789180D1 DE3789180D1 (de) | 1994-04-07 |
| DE3789180T2 true DE3789180T2 (de) | 1994-10-06 |
Family
ID=25423031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE3789180T Expired - Lifetime DE3789180T2 (de) | 1986-09-12 | 1987-08-24 | Fluorchemische Oxazolidinone. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0260011B1 (de) |
| JP (2) | JP2695794B2 (de) |
| KR (1) | KR950001037B1 (de) |
| AU (1) | AU603604B2 (de) |
| BR (1) | BR8704725A (de) |
| CA (1) | CA1323370C (de) |
| DE (1) | DE3789180T2 (de) |
| ES (1) | ES2061506T3 (de) |
| HK (1) | HK100894A (de) |
| MY (1) | MY102757A (de) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1339055C (en) * | 1988-09-09 | 1997-07-29 | Dean Arnold Ersfeld | Heat shrinkable bandage cover |
| US5110667A (en) * | 1990-03-26 | 1992-05-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polymer composition imparting low surface energy |
| US5145727A (en) * | 1990-11-26 | 1992-09-08 | Kimberly-Clark Corporation | Multilayer nonwoven composite structure |
| US5149576A (en) * | 1990-11-26 | 1992-09-22 | Kimberly-Clark Corporation | Multilayer nonwoven laminiferous structure |
| US5244951A (en) * | 1991-05-02 | 1993-09-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Durably hydrophilic, thermoplastic fiber |
| WO1993005109A1 (en) * | 1991-09-05 | 1993-03-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Preparation of polyurethane compositions |
| US5981038A (en) * | 1991-10-18 | 1999-11-09 | 3M Innovative Properties Company Minnesota Mining And Manufacturing Co. | Laminate preventing transmissions of viral pathogens |
| US5690949A (en) * | 1991-10-18 | 1997-11-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Microporous membrane material for preventing transmission of viral pathogens |
| US5380778A (en) * | 1992-09-30 | 1995-01-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorochemical aminoalcohols |
| US5451622A (en) * | 1992-09-30 | 1995-09-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Composition comprising thermoplastic polymer and fluorochemical piperazine compound |
| AU669420B2 (en) * | 1993-03-26 | 1996-06-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Oily mist resistant electret filter media |
| JPH08510671A (ja) * | 1993-06-01 | 1996-11-12 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | 撥水性整形外科包帯 |
| US5786058A (en) * | 1995-04-03 | 1998-07-28 | Minnesota Mining & Mfg | Thermally bonded viral barrier composite |
| GB9609811D0 (en) * | 1996-05-10 | 1996-07-17 | Web Dynamics Ltd | A process for producing meltblown polyolefin fibres for mechanical filtration |
| EP0814190A3 (de) * | 1996-06-21 | 1999-08-25 | Corovin GmbH | Mehrschichtiges flüssigkeitsdichtes Vliesmaterial und Verfahren zur Herstellung des Vliesmaterials |
| DE19807502B4 (de) * | 1998-02-21 | 2004-04-08 | Basf Ag | Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mit 2-Oxazolidinonen, daraus hergestellte Hydrogele und deren Verwendung |
| US6503979B1 (en) * | 1998-02-26 | 2003-01-07 | Basf Aktiengesellschaft | Method for cross-linking hydrogels with bis- and poly-2-oxazolidinones |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3450674A (en) * | 1963-10-04 | 1969-06-17 | Dow Chemical Co | Poly-n-heterocyclics and method |
| US3899563A (en) * | 1971-12-06 | 1975-08-12 | Allied Chem | Synthetic fibers having improved soil and stain repellency |
| US4128654A (en) * | 1978-02-10 | 1978-12-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | 5-Halomethyl-3-phenyl-2-oxazolidinones |
| US4340606A (en) * | 1980-10-23 | 1982-07-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | 3-(p-Alkylsulfonylphenyl)oxazolidinone derivatives as antibacterial agents |
| DE3205457A1 (de) * | 1982-02-16 | 1983-08-25 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Oxazolidin-2-one |
| JPS5931693A (ja) * | 1982-08-13 | 1984-02-20 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 光学活性オキサゾリジノン誘導体の製造方法 |
| US4540497A (en) * | 1982-11-09 | 1985-09-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluoroaliphatic radical-containing, substituted guanidines and fibrous substrates treated therewith |
| ES8506659A1 (es) * | 1983-06-07 | 1985-08-01 | Du Pont | Un procedimiento para la preparacion de nuevos derivados del amino-metil-oxooxazolidinil-benzeno. |
| US4665171A (en) * | 1985-07-17 | 1987-05-12 | Harvard University | Process and intermediates for β-lactam antibiotics |
-
1987
- 1987-08-10 CA CA000544094A patent/CA1323370C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-08-20 MY MYPI87001385A patent/MY102757A/en unknown
- 1987-08-24 ES ES87307470T patent/ES2061506T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-24 EP EP87307470A patent/EP0260011B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-08-24 DE DE3789180T patent/DE3789180T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-08 AU AU78167/87A patent/AU603604B2/en not_active Ceased
- 1987-09-11 JP JP62228215A patent/JP2695794B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-11 KR KR1019870010103A patent/KR950001037B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-09-11 BR BR8704725A patent/BR8704725A/pt not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-09-22 HK HK100894A patent/HK100894A/xx not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-08-20 JP JP8218804A patent/JP2755295B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU603604B2 (en) | 1990-11-22 |
| EP0260011B1 (de) | 1994-03-02 |
| JPH09263659A (ja) | 1997-10-07 |
| JPS6393771A (ja) | 1988-04-25 |
| EP0260011A2 (de) | 1988-03-16 |
| JP2755295B2 (ja) | 1998-05-20 |
| JP2695794B2 (ja) | 1998-01-14 |
| ES2061506T3 (es) | 1994-12-16 |
| KR950001037B1 (ko) | 1995-02-08 |
| DE3789180D1 (de) | 1994-04-07 |
| CA1323370C (en) | 1993-10-19 |
| HK100894A (en) | 1994-09-30 |
| KR880004164A (ko) | 1988-06-02 |
| BR8704725A (pt) | 1988-05-03 |
| AU7816787A (en) | 1988-03-17 |
| EP0260011A3 (en) | 1990-06-06 |
| MY102757A (en) | 1992-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5099026A (en) | Fluorochemical oxazolidinones | |
| US5025052A (en) | Fluorochemical oxazolidinones | |
| DE3789180T2 (de) | Fluorchemische Oxazolidinone. | |
| DE69221770T2 (de) | Thermoplastische Faser mit dauerhaften hydrophilen Eigenschaften | |
| DE69329232T2 (de) | Fluorhaltige Aminoalkohole | |
| DE69020815T2 (de) | Antistatische Behandlung von Polyolefinfasern. | |
| DE69724287T2 (de) | Hydrophobe und oleophobe additive aus hochtemperaturbeständigen fluorchemikalien für synthetische organische polymere | |
| DE3587649T2 (de) | Fluorchemische Biuretzusammensetzungen und damit behandelte fasrige Substrate. | |
| EP0592884B1 (de) | Zusammensetzung enthaltend ein thermoplastisches Polymer und ein Fluor enthaltendes Piperazinderivat | |
| DE3788439T2 (de) | Wasser- und ölabweisendes Mittel mit vorzüglichen schmutzlösenden Eigenschaften. | |
| DE69131343T2 (de) | Polyester monofilament | |
| DE2744256A1 (de) | Verfahren zum beschichten von poroesen warenbahnen | |
| DE69705616T2 (de) | Teppichgarn mit hohen schmutzabweisende eigenschaften | |
| DE69421811T2 (de) | Polydiorganosiloxan modifiziertes polymer und herstellungsverfahren | |
| DE1570429A1 (de) | Organosiloxanmischpolymerisate mit Imidazolinyl-2-resten und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE3034635C2 (de) | Fäden und Fasern aus Carboxylgruppenhaltigen Acrylpolymeren, ihre Verwendung und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2135139C3 (de) | Styrylverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung un deren Verwendung | |
| US6426025B1 (en) | Process for extruding fibers | |
| EP0359039A2 (de) | Verfahren zur Pflegeleichtausrüstung von textilen Materialien | |
| DE69817014T2 (de) | Extrusionsverfahren für fasern | |
| DE1294922B (de) | Optische Aufhellmittel | |
| DE1793357C3 (de) | Verfahren zur Verbesserung der Fleckenbefreiungs- und Fleckenabweisungseigenschaften von Textilien und anderen faserigen Substraten | |
| DE1419403C (de) | Verfahren zum Konditionieren, Schmälzen und Antistatischmachen von Fasern und Fäden aus einem Acrylnitrilpolymerisat | |
| DE2064901B2 (de) | Homo oder Copolymerisate des 1,4 Bis (heptafluonsopropoxy) 2,3 epoxybutans Ausscheidung aus 2059013 | |
| DE2062816A1 (en) | Perfluoralkylated organosilicon cpds - used as oil and water repellent finishes for textiles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition |