DE2062816A1 - Perfluoralkylated organosilicon cpds - used as oil and water repellent finishes for textiles - Google Patents
Perfluoralkylated organosilicon cpds - used as oil and water repellent finishes for textilesInfo
- Publication number
- DE2062816A1 DE2062816A1 DE19702062816 DE2062816A DE2062816A1 DE 2062816 A1 DE2062816 A1 DE 2062816A1 DE 19702062816 DE19702062816 DE 19702062816 DE 2062816 A DE2062816 A DE 2062816A DE 2062816 A1 DE2062816 A1 DE 2062816A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- organosilicon
- oil
- compounds
- textiles
- branched
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000005871 repellent Substances 0.000 title abstract 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 10
- 239000004753 textile Substances 0.000 title description 7
- 230000002940 repellent Effects 0.000 title 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 11
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract description 10
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 7
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 abstract description 3
- 238000005108 dry cleaning Methods 0.000 abstract description 2
- 239000010985 leather Substances 0.000 abstract description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 abstract 1
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- HFEHLDPGIKPNKL-UHFFFAOYSA-N allyl iodide Chemical compound ICC=C HFEHLDPGIKPNKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 abstract 1
- 239000004758 synthetic textile Substances 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- -1 SiH group organosilicon compound Chemical group 0.000 description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 7
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-Trichlorotrifluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(Cl)Cl AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2,2,2-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)(Cl)Cl BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004721 HSiCl3 Inorganic materials 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NOWVLMYARDSBEV-UHFFFAOYSA-N ethene;pyridine Chemical compound C=C.C1=CC=NC=C1 NOWVLMYARDSBEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000005053 propyltrichlorosilane Substances 0.000 description 2
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- DOEHJNBEOVLHGL-UHFFFAOYSA-N trichloro(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](Cl)(Cl)Cl DOEHJNBEOVLHGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N (trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1 GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJBBXFLOLUTGCW-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 SJBBXFLOLUTGCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPJUNDFVDDCYIH-UHFFFAOYSA-M 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutanoate Chemical compound [O-]C(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YPJUNDFVDDCYIH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHEDBVUTTQXGSJ-UHFFFAOYSA-M 2-[bis(2-oxidoethyl)amino]ethanolate;titanium(4+);hydroxide Chemical compound [OH-].[Ti+4].[O-]CCN(CC[O-])CC[O-] IHEDBVUTTQXGSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QCMKXHXKNIOBBC-UHFFFAOYSA-N 3-fluoroprop-1-ene Chemical compound FCC=C QCMKXHXKNIOBBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 5-(dimethylsulfamoyl)-2-methylfuran-3-carboxylic acid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C)O1 DUFCMRCMPHIFTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000198134 Agave sisalana Species 0.000 description 1
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 description 1
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 1
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 description 1
- 240000008564 Boehmeria nivea Species 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 1
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 1
- 240000004792 Corchorus capsularis Species 0.000 description 1
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010068370 Glutens Proteins 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 108010076876 Keratins Proteins 0.000 description 1
- 102000011782 Keratins Human genes 0.000 description 1
- 108010058846 Ovalbumin Proteins 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical group [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- 229910019032 PtCl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002494 Zein Polymers 0.000 description 1
- 108010055615 Zein Proteins 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- GEHJBWKLJVFKPS-UHFFFAOYSA-N bromochloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)Br GEHJBWKLJVFKPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920001727 cellulose butyrate Polymers 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 235000021312 gluten Nutrition 0.000 description 1
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 210000000050 mohair Anatomy 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N oxozirconium;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.[Zr]=O CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 1
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 1
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920006306 polyurethane fiber Polymers 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 239000005019 zein Substances 0.000 description 1
- 229940093612 zein Drugs 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L zinc;octanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
- C07F7/121—Preparation or treatment not provided for in C07F7/14, C07F7/16 or C07F7/20
- C07F7/122—Preparation or treatment not provided for in C07F7/14, C07F7/16 or C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/385—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing halogens
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
Abstract
Description
Verfahren zur Herstellung von verzweigte Perfluoralkylreste enthaltenden siliciumorganischen Verbindungen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von verzweigte Perfluoralkylreste enthaltenden siliciumorganischen Verbindungen durch Umsetzen eines verzweigten, perfluorierten Alkohols oder Alkoholates mit Allylchlorid, -bromid oder -jodid und Anlagerung einer mindestens eine SiH-Gruppe enthaltenden siliciumorganischen Verbindung an den erhaltenen Allyläther. Process for the preparation of branched perfluoroalkyl radicals containing Organosilicon Compounds The invention relates to a process for the preparation of organosilicon compounds containing branched perfluoroalkyl radicals by reacting a branched, perfluorinated alcohol or alcoholate with allyl chloride, bromide or iodide and addition of one containing at least one SiH group organosilicon compound to the allyl ether obtained.
Die US-Patentschrift 3 331 813 lehrt die Herstellung von fluorhaltigen siliciumorganischen Verbindungen der Formel In dieser Formel sind X und X' jeweils ein Halogenrest, Y ist ein Halogenrest, eine Alkoxy- oder eine Aroxygruppe, R ist ein Wasserstoffrest oder eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe, die gegebenenfalls halogeniert sein kann, m ist 2 oder 3, n ist 1 oder 2, p ist 1, 2 oder 3, q ist 0, 1 oder 2 und die Summe von n, p und q ist 4.U.S. Patent 3,331,813 teaches the preparation of fluorine-containing organosilicon compounds of the formula In this formula, X and X 'are each a halogen radical, Y is a halogen radical, an alkoxy or an aroxy group, R is a hydrogen radical or a monovalent hydrocarbon group which can optionally be halogenated, m is 2 or 3, n is 1 or 2 , p is 1, 2 or 3, q is 0, 1 or 2, and the sum of n, p and q is 4.
In der vorgenannten US-Patentschrift sind ferner polymere siliciumorganische Verbindungen beschrieben, welche dadurch erhalten werden könnens daß man Verbindungen der allgemeinen Formel welche zwei oder dYei hydrolysierbare Gruppen enthalten, gegebenenfalls mit anderen hydrolysierbaren siliciumorganischen Verbindungen gemeinsam hydrolysiert und kondensiert.The aforementioned US patent also describes polymeric organosilicon compounds which can be obtained by using compounds of the general formula which contain two or dYei hydrolyzable groups, optionally hydrolyzed and condensed together with other hydrolyzable organosilicon compounds.
Das entstehende polymere Molekül enthält je nach Funktionalität der siliciumorganischen Ausgangsverbindungen mono-, di- und gegebenenfalls trifunktionelle Siliciumeinheiten.Depending on the functionality, the resulting polymer molecule contains the organosilicon starting compounds mono-, di- and optionally trifunctional Silicon units.
Die Struktureinheit mit difuictionellem Siliciumatom -hat dabei folgende Formel Analog kann die Struktureinheit mit trifunktionellem Siliciumatom wie folgt dargestellt werden: Als allgemeine Formel für ein Polymeres, das aus verschieden funktionellen Siliciumeinheiten aufgebaut ist, kann die folgende Formel als repräsentativ gelten. In dieser Formel hat einen durchschnittlichen Wert von 0 bis 1, b einen durchschnittlichen -Wert von 1 bis 1,5, c einen durchschnittlichen Wert von 1 bis 2, wobei die Summe von at2bec = 4 ist.The structural unit with a difunctional silicon atom has the following formula Similarly, the structural unit with a trifunctional silicon atom can be represented as follows: The following formula can be used as a general formula for a polymer which is built up from different functional silicon units are considered representative. In this formula, an average value of 0 to 1, b has an average value of 1 to 1.5, c has an average value of 1 to 2, where the sum of at2bec = 4.
Der obengenannten US-Patentschrift 3«331 813 ist ferner zu entnehmen, daß die monomeren und polymeren Fluoralkylreste enthaltenden siliciumorganischen Verbindungen auf faserhaltige Materialien aufgebracht, diesen gute Oleophobie, verbunden mit guter Hydrophobie, verleihen. Für viele Anwendungsfälle reicht die mit diesen Verbindungen erzielte Kombination von Oleophobie und Hydrophobie aus. Mitunter ist es jedoch erwünscht, einen noch höheren Grad an Oleophobie zu erreichen. Dies ist eine Aufgabe vorliegender Erfindung.The above-mentioned US Pat. No. 3,331,813 can also be found that the monomeric and polymeric fluoroalkyl radicals containing organosilicon Compounds applied to fibrous materials, these good oleophobicity, connected with good hydrophobicity. This is sufficient for many applications Compounds achieved combination of oleophobicity and hydrophobicity. Sometimes is however, it is desirable to achieve an even higher degree of oleophobicity. This is an object of the present invention.
Aus der Offenlegungsschrift 1 568 600 ist ein Verfahren zur Herstellung von perfluorierten, tertiären Alkoholen der allgemeinen Formel bekannt, worin Rf1 und Rf2 perfluorierte Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten. Entsprechend diesem Verfahren setzt man perfluorierte Ketone der allgemeinen Formel worin Rf1 und Rf2 die obige Bedeutung haben, zunächst mit Kalium-, Rubidium- oder Cäsiumfluorid in einem inerten polaren Lösungsmittel um, worauf man das so erhaltene Umsetzungsge misch mit Hexafluorpropylen der Formel CF3 - CF = CF2 weiter umsetzt und die erhaltene Verbindung hydrolysiert.The laid-open specification 1 568 600 describes a process for the preparation of perfluorinated, tertiary alcohols of the general formula known, in which Rf1 and Rf2 are perfluorinated alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms. According to this procedure, perfluorinated ketones of the general formula are used where Rf1 and Rf2 have the above meaning, initially with potassium, rubidium or cesium fluoride in an inert polar solvent, whereupon the resulting reaction mixture with hexafluoropropylene of the formula CF3 - CF = CF2 is further reacted and the compound obtained is hydrolyzed.
In der Offenlegungsschrift 1 595 696 ist nun ein Verfahren beschrieben, indem man von Verbindungen der Formel ausgeht und diese mit einem Acrylsäurehalogenid umsetzt.The laid-open specification 1 595 696 describes a process in which compounds of the formula goes out and this reacts with an acrylic acid halide.
Die so hergestellten Verbindungen sollen-si-ch gegenüber den bekannten Ausrüstungen vor allem durch einen verbesserten Ölabweisungseffekt auszeichnen. Die Verbindungen besitzen außerdem gegenüber den bekannten Produkten einen höheren Erweichungspunkt. Ein Nachteil dieser Verbindungen besteht jedoch in ihrer Hydrolyseanfäillgkeit. Außerdem verleihen sie den mit ihnen behandelten faserigen Substraten einen unerwünschten harten Griff.The compounds produced in this way should -si-ch compared to the known Equipment is primarily characterized by an improved oil repellant effect. The compounds also have a higher level than the known products Softening point. However, a disadvantage of these compounds is their susceptibility to hydrolysis. In addition, they impart an undesirable appearance to the fibrous substrates treated with them hard grip.
Eine weitere Aufgabe vorliegender Erfindung besteht deshalb darin, Fl.uor enthaltende siliciumorganische Verbindungen aufzufinden, welche bei ausgezeichneter Hydrophobie und Oleophobie der mit ihnen ausgerüsteten Textilien diesen gleichzeitig einen weichen Griff verleihen und im Interesse der Dauerhaftigkeit der Ausrüstung hydrolysestabil sind.Another object of the present invention is therefore to Find organosilicon compounds containing fluorine, which at excellent The hydrophobicity and oleophobicity of the textiles finished with them simultaneously give a soft feel and in the interest of the durability of the equipment are stable to hydrolysis.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß bestimmte siliciumorganische, verzweigte Perfluoralkylreste enthaltende Verbindungen diesen Forderungen gerecht werden. Die vorliegende Erfindung betrifft deshalb ein Verfahren zur Herstellung von verzweigte Perfluoralkylreste enthaltenden siliciumorganischen Verbindungen durch Umsetzen eines verzweigten, perfluorierten Alkohols oder Alkoholates mit Allylchlorid, -bromid oder -jodid und Anlagerung einer mindestens eine SiH-Gruppe enthaltenden siliciumorganischen Verbindung an den erhaltenen Allyläther und ist dadurch gekennzeichnet, daß man als verzweigten, perfluorierten Alkohol eine Verbindung der allgemeinen Formel worin M ein Wasserstoff- oder Alkalirest ist, verwendet.Surprisingly, it has now been found that certain organosilicon compounds containing branched perfluoroalkyl radicals meet these requirements. The present invention therefore relates to a process for the production of organosilicon compounds containing branched perfluoroalkyl radicals by reacting a branched, perfluorinated alcohol or alcoholate with allyl chloride, bromide or iodide and adding an organosilicon compound containing at least one SiH group to the allyl ether obtained and is thereby characterized in that the branched, perfluorinated alcohol is a compound of the general formula wherein M is hydrogen or alkali is used.
Das Verfahren läuft im wesentlichen in zwei Stufen ab. Zunächst wird der verzweigte, perfluorierte Alkohol bzw. das Alkoholat der Formel mit Allylhalogenid, ausgenommen Allylfluorid, in an sich bekannter Weise umgesetzt. In einem zweiten Verfahrensschritt wird der erhaltene Allyläther mit einer siliciumorganischen Verbindung umgesetzt, welche mindestens eine SiH-Gruppe aufweist. Die Additionsreaktion verläuft unter Verwendung hierfür bekannter Katalysatoren, wie z.B. Hexachloroplatinsäure.The process essentially takes place in two stages. First, the branched, perfluorinated alcohol or the alcoholate of the formula with allyl halide, with the exception of allyl fluoride, reacted in a manner known per se. In a second process step, the allyl ether obtained is reacted with an organosilicon compound which has at least one SiH group. The addition reaction proceeds using catalysts known for this purpose, such as, for example, hexachloroplatinic acid.
Die siliciumorganische Verbindung kann monomer oder polymer vorliegen. Beispiele für geeignete monomere siliciumorganische Verbindungen, also Silane mit SiH-Gruppen, sind HSiCl3, CH3HSiCl2, H2S iCI2 Beispiele von polymeren Siloxanen, welche eine oder mehrere SiH-Gruppen enthalten, sind n = 2 bis 200, vorzugsweise > 30 R = ¢CH3)3Si, Alkyl mit 1 bis 3 C-Atoment H, R' = CH3 oder H, a = 1 bis 100, b = 0 bis 10 sowie Verbindungen der Bruttozusammensetzung bzw. mit Einheiten der Formel Die Behandlung der faserigen Substrate kann sowohl mit den monomeren wie mit den polymeren siliciumorganischen Verbindungen durchgeführt werden.The organosilicon compound can be monomeric or polymeric. Examples of suitable monomeric organosilicon compounds, that is to say silanes with SiH groups, are HSiCl3, CH3HSiCl2, H2S iCl2. Examples of polymeric siloxanes which contain one or more SiH groups are n = 2 to 200, preferably> 30 R = ¢ CH3) 3Si, alkyl with 1 to 3 carbon atoms H, R '= CH3 or H, a = 1 to 100, b = 0 to 10 and compounds with the overall composition or with units of the formula The treatment of the fibrous substrates can be carried out both with the monomeric and with the polymeric organosilicon compounds.
Die monomeren Verbindungen können in Form von Dämpfen, in Form reiner Flüssigkeiten oder aus der Lösung in einem inerten flüchtigen Lösungsmittel auf das Fasermaterial aufgebracht werden. Es kann von Vorteil sein, anstelle der am Siliciumatom gebundenen Chloratome in an sich bekannter Weise Alkoxyreste vorzusehen. Hierdurch wird eine Säurebelastung des Gewebes vermieden. Beim Aufbringen der Monomeren auf das Fasermaterial erfolgt die Bindung durch die Umsetzug der reaktionsfähigen Gruppen des Monomeren mit den reaktionsfähigen Stellen in den Fasern. Man kann weiter annehmen, daß gleichzeitig auch die Polymerisation des Monomeren in situ auf den Fasern eintritt, und daß eine solche Polymerisation durch die Feuchtigkeit, die von Natur aus in allen Fasermaterialien vorhanden ist, beschleunigt wird.The monomeric compounds can be in the form of vapors, in the form of more pure Liquids or from solution in an inert volatile solvent the fiber material are applied. Instead of the am To provide chlorine atoms bonded to silicon atoms in a manner known per se. This avoids acid loading of the tissue. When applying the monomers The binding to the fiber material takes place through the conversion of the reactive Groups of the monomer with the reactive sites in the fibers. One can go further assume that at the same time the polymerization of the monomer in situ on the Fibers enters, and that such polymerization due to the moisture that naturally present in all fiber materials, is accelerated.
Um die Bindung des Monomeren und die in situ-Polymerisation desselben zu beschleunigen, ist es empfehlenswert, das behandelte Fasersubstrat zu harten, beispielsweise 2 bis 60 Minuten bei 50 bis 1600C. Um die Härtung zu beschleunigen, kann man einen der bekannten Härtungskatalysatoren, wie z.B.About the binding of the monomer and the in situ polymerization of the same to accelerate, it is recommended to harden the treated fiber substrate, for example 2 to 60 minutes at 50 to 1600C. To speed up the hardening, one of the known curing catalysts, e.g.
Zinkoctoat, Dibutylzinndiacetat oder -dilaurat,'<Triäthanolamintitanat, Triäthanolaminzirkonat, Zirkonacetat, Zirkonoxychlorid, Zirkon- oder Titanester von Alkanolen, wie Tetrabutyltitanat und Zinkperfluorbutyrat, zugeben.Zinc octoate, dibutyltin diacetate or dilaurate, '<triethanolamine titanate, Triethanolamine zirconate, Zirconium acetate, zirconium oxychloride, zirconium or titanium esters of alkanols, such as tetrabutyl titanate and zinc perfluorobutyrate.
Bei Verwendung der polymeren Verbindungen wird üblicherweise das Polymerisat in einem inerten, flüchtigen Lösungsmittel, wie (Trifluormethyl) -benzol, 1,3-Bis-trifluormethylbenzol oder Trichlortrifluoräthan, gelöst. Die entstehende Lösung wird auf das Fasermaterial mittels bekannter Tauch- oder Klotz-Methoden aufgebracht. Durch Variation der Konzentration des Polymerisates in der Lösung und des Grades des Klotzens kann die Polymerisatmenge, die auf dem Material abgeschieden wird, variiert werden Im typischen Fall kann die Polymerisatmenge 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Fasermaterials, betragen. Für gewöhnlich wird bei der Behandlung von Textilien, wie Geweben, die Polymerisatmenge auf 0,1 bis 5 Gew.-X begrenzt, um das gewünschte Åbweisengsvermögen zu erzielen und gleicEzeitig den weichen Griff der Textilie zu erhalten. Es ist auch möglich, die Polymerisate in Form einer wäßrigen Emulsion auf das tasermaterlal aufzubringen. Auch nach dem Aufbringen der Polymerisate schließt sich zweckmäßig eine Härtungsbehandlung Unter Verwendung der oben beschriebenen Katalysatoren an. Die polymeren Verbindungen können durch Anlagerung der Allyläther an polymere SiHVerbindungen oder~auch durch Hydrolysekondensation der monomeren Additionsverbindungen gewonnen werden. Bei einer solchen Hydrolysekondensation können andere monomere Silane zur Erhöhung des Vernetzungsgrades oder Polymerisationsgrades oder zur Verbesserung der Reaktivität der polymeren Materialien mit faserigen Substraten zugesetzt werden. Beispiele solcher Silane sind SiC14, HSiC13, wobei HSiC13 zu bevorzugen ist, da im Hydrolysekondensat SiH-Atome verbleiben, die das Aufziehvermögen auf der Faser verbessern. Diese Hydrolysekondensation wird vorzugsweise in fluorierten Lösungsmitteln, wie Trifluortrichloräthan, durchgeführt. Die zur Hydrolyse eingesetzten Silane, wie SiC14 oder HSiC13, sollen in höchstens äquimolaren Mengen, vorzugsweise halb-Squimolaren Mengen, eingesetzt werden.When using the polymeric compounds, the polymer is usually in an inert, volatile solvent such as (trifluoromethyl) benzene, 1,3-bis-trifluoromethylbenzene or trichlorotrifluoroethane, dissolved. The resulting solution is on the fiber material applied by means of known dipping or padding methods. By varying the concentration of the polymer in the solution and the degree of blocking can be the amount of polymer, deposited on the material can be varied. Typically, the Amount of polymer 0.1 to 20% by weight, based on the weight of the fiber material, be. Usually when treating textiles, such as fabrics, the Amount of polymer limited to 0.1 to 5% by weight in order to achieve the desired properties and at the same time to maintain the soft feel of the textile. It is it is also possible to apply the polymers to the tasermaterlal in the form of an aqueous emulsion to raise. It also expediently closes after the polymers have been applied a curing treatment using the catalysts described above. The polymeric compounds can be formed by adding the allyl ethers to polymers SiH connections or ~ also obtained by hydrolysis condensation of the monomeric addition compounds will. In such a hydrolysis condensation, other monomeric silanes can be used To increase the degree of crosslinking or degree of polymerization or to improve it added to the reactivity of the polymeric materials with fibrous substrates. Examples of such silanes are SiC14, HSiC13, with HSiC13 being preferred because SiH atoms remain in the hydrolysis condensate, which increases the ability of the fiber to be absorbed to enhance. This hydrolysis condensation is preferably carried out in fluorinated solvents, such as trifluorotrichloroethane carried out. The silanes used for hydrolysis, such as SiC14 or HSiC13, should be in at most equimolar amounts, preferably half-squimolar amounts Quantities, are used.
Als faserige Substrate eignen sich eine Vielzahl von Materialien, wie z.B. Papier; Baumwolle; Leinen; Hanf; Jute; Ramie; Sisal; Celluloseacetat-Kunstseiden; Celluloseacetat/butyrat-Kunstseiden; verseifte Acetatkunstseiden; Viskose-Kunstseiden; Kupferaruimonium-Kunstseiden; Äthylcellulose; aus Amylose, Alginen oder Pectinen hergestellte Fasern; Wolle; Seide; tierische Haare; Mohair; Leder; Pelze; aus Casein, Sojabohnen-Erdnußproteinen, Zein, Gluten, Eier-Albumin, Kollagen oder Keratinen hergestellte Fasern; Polyamidfasern, Polyurethanfasern, Polyesterfasern, wie Polyäthylenterephthalat; Fasern auf Basis von Polyacrylnitril; oder Fasern anorganischer Herkunft, wie Asbest- oder Glasfasern u.a.m.. Die Erfindung kann auf Textilmaterialien Anwendung finden, die vorliegen in Form von losen Fasern, Fäden, Garnenr Zwirnen, Kammzügen, Faserbündeln, Borten, Cord, Bändern, Web- oder -Strickwarefl,-Fllz-en und anderen nichtgewebten Vliesen, Kleidungsstücken oder Teilen derselben.A variety of materials are suitable as fibrous substrates, such as paper; Cotton; Linen; Hemp; Jute; Ramie; Sisal; Cellulose acetate rayon; Cellulose acetate / butyrate rayon; saponified acetate rayon; Viscose rayon; Copper arumonium rayon; Ethyl cellulose; from amylose, algins or pectins manufactured fibers; Wool; Silk; animal hair; Mohair; Leather; Furs; from casein, Soybean peanut proteins, zein, gluten, egg albumin, collagen or keratins manufactured fibers; Polyamide fibers, polyurethane fibers, polyester fibers such as polyethylene terephthalate; Fibers based on polyacrylonitrile; or fibers of inorganic origin, such as asbestos or Glass fibers, etc. The invention can be applied to textile materials which present in the form of loose fibers, threads, yarns, twisted threads, slivers, fiber bundles, Trims, cords, ribbons, woven or knitted fabrics, felts and other non-woven fabrics Nonwovens, articles of clothing or parts thereof.
Fasermaterialien, die mit den erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen behandelt worden sind, weisen ein erhöhtes 51-und Wasserabweisungsvermögen auf. Von besonderer Bedeutung ist die Beständigkeit der Ausrüstung gegenüber wiederholtem Waschen bzw. Chemisch-Reinigen. Es ist weiterhin wichtig, daß die Verstärkung des blabweisungsvermögens ohne Beeinträchtigung der anderen Eigenschaften des Textilmaterials erzielt wird. Tatsächlich wird der Griff des behandelten Textilmaterials insofern verbessert, als er weicher und geschmeidiger wird.Fiber materials made with the compounds produced according to the invention have been treated have an increased 51 and water repellency. Of particular importance is the equipment's resistance to repetition Washing or dry cleaning. It is also important that the reinforcement of the b-repellency without impairing the other properties of the textile material is achieved. Indeed, the handle of the treated textile material becomes insofar improved as it becomes softer and more pliable.
In den folgenden Beispielen sollen das erfindungsgemäße Verfahren und die Eigenschaften der erfindungsgemäß hergestellten Produkte noch näher erläutert werden: Beispiel 1 374 g (1 m) Kaiiumperfluor-2,3-dimethyl-butanolat-(2) (hergestellt analog Offenlegungsschrift 1 568 600, Beispiel 1) werden in 200 ml Dimethyldiglykol verrührt. Darauf werden 114,8 g (1,5 m) Allylchlorid zugegeben. Diese Mischung wird unter Rühren auf 75 bis 900C erwärmt, wobei sich Kaliumchlorid abscheidet. Nach 24-stündiger Reaktion wird das Kaliumchlorid abfiltriert und der Filterkuchen mit Dimethyldiglykol nachgewaschen.The following examples are intended to explain the process according to the invention and the properties of the products according to the invention in more detail: Example 1 374 g (1 m) potassium perfluoro-2,3-dimethyl butanolate (2) (prepared analogously to laid-open specification 1 568 600, Example 1) are stirred into 200 ml of dimethyl diglycol. 114.8 g (1.5 m) of allyl chloride are then added. This mixture is heated to 75 to 90 ° C. with stirring, during which potassium chloride separates out. After 24 hours of reaction, the potassium chloride is filtered off and the filter cake is washed with dimethyl diglycol.
Das Filtrat wird mit 950 ml Wasser versetzt. Die untere Fluorcarbonphase wird abgetrennt, dreimal mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet.The filtrate is mixed with 950 ml of water. The lower fluorocarbon phase is separated off, washed three times with water and dried over sodium sulfate.
Anschließend wird der Allyläther mit Natriumhydrid behandelt, um ihn von Resten des Ausgangsalkohols zu befreien.The allyl ether is then treated with sodium hydride to make it to remove residues of the starting alcohol.
Der rPefluor-2,3-dimethyl-butyl-(2>1-allyläther zeigte die Jodzahl: praktisch: 66,0 theoretisch: 67,5 Beispiel 2 188 g -t0,5 m) des im Beispiel 1 hergestellten Allyläthers werden mit 67,7 g (0,5 m) HSiCl3 vermischt.The rPefluoro-2,3-dimethyl-butyl- (2> 1-allyl ether showed the iodine number: practical: 66.0 theoretical: 67.5 Example 2 188 g -t0.5 m) des Allyl ethers prepared in Example 1 are mixed with 67.7 g (0.5 m) HSiCl3.
Diese Mischung wird unter Rühren zu einer auf 1000C erwärmten Lösung von 90 mg (180 mg/val SiH) Pyridin-(Äthylen)-PtC12 in 100 ml getrocknetem Toluol getropft. Dabei solite die Temperatur nicht unter 900C absinken. Die Zutropfgeschwindigkeit richtet sich nach dem auftretenden Rückfluß.This mixture becomes a solution heated to 1000C with stirring of 90 mg (180 mg / eq SiH) pyridine- (ethylene) -PtC12 in 100 ml dried toluene dripped. The temperature should not drop below 900C. The dropping speed depends on the reflux that occurs.
Nach Beendigung des Zutropfens läßt man die Mischung noch weitere 12 Stunden unter Rückflußbedingungen reagieren. Danach werden die flüchtigen Bestandteile bis zu einer Sumpftemperatur von 1700C abdestilliert.After the end of the dropwise addition, the mixture is left for more React for 12 hours under reflux conditions. After that, the volatile components distilled off up to a bottom temperature of 1700C.
Der Rückstand weist einen Chlorgehalt von 20,43 % auf.The residue has a chlorine content of 20.43%.
Theorie: 20,75 % C1.Theory: 20.75% C1.
Beispiel 3 64,05 g (s 1 Mol SiH) eines Siloxans der Formel werden mit 200 ml Toluol und 188 g (0,5 m) des Allyläthers aus Beispiel 1 vermischt. Diese Mischung wird unter Rühren zu einer auf 105 °C erwärmten Lösung von 90 mg Pyridin-(Äthylen)-PtCl2 in 200 ml getrocknetem Toluol zugetropft.Example 3 64.05 g (s 1 mol SiH) of a siloxane of the formula are mixed with 200 ml of toluene and 188 g (0.5 m) of the allyl ether from Example 1. This mixture is added dropwise with stirring to a solution, heated to 105 ° C., of 90 mg of pyridine (ethylene) PtCl2 in 200 ml of dried toluene.
Dabei sofl die Temperatur nicht unter 95 °C absinken. Nach Zugabe der Reaktionsmischung läßt man nochl2 Stunden bei 100°C nachreagieren. Der vom Toluol im Vakuum befreite Rückstand besitzt einen SiH-Wert von 0,82 %. Theorie: 0,78 %.The temperature must not drop below 95 ° C. After adding the reaction mixture is allowed to react for a further 12 hours at 100.degree. The one from toluene The residue freed in vacuo has an SiH value of 0.82%. Theory: 0.78%.
Beispiel 4 51,15 g 10,1 m) des im Beispiel 2 hergestellten y[Perfluor-(1,1,2-trimethylpropoxy-)]propyltrichlorsilans werden in 100 ml einer Mischung aus gleichen Raumteilen Toluol und 1,1,2-Trifluortrichloräthan gelöst. Diese Mischung wird unter kräftigem Rühren bei Raumtemperatur innerhalb von 55 bis 60 Minuten in eine Lösung von 27,8 g NaHC03 (0,3 m + 10 % Überschuß) in 300 ml Wasser getropft. Nach Zutropfende wird sofort mit 150 ml Äther verdünnt. Die organische Phase wird mit Wasser bis zur Neutralreaktion gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und der Äther im Vakuum abdestilliert. Example 4 51.15 g 10.1 m) of the y [perfluoro- (1,1,2-trimethylpropoxy-)] propyltrichlorosilane prepared in Example 2 are in 100 ml of a mixture of equal parts by volume of toluene and 1,1,2-trifluorotrichloroethane solved. This mixture is stirred vigorously at room temperature within from 55 to 60 minutes in a solution of 27.8 g NaHC03 (0.3 m + 10% excess) dropped into 300 ml of water. After the dropwise addition, it is immediately diluted with 150 ml of ether. The organic phase is washed with water until the reaction is neutral, over sodium sulfate dried and the ether was distilled off in vacuo.
Beispiel 5 102,3 g (0,2 m) γ[Perfluor-(1,1,2-trimethylpropoxy-)]-propyltrichlorsilan und 13,5 g (0,1 m) SiHC13 werden in 100 ml getrocknetem Toluol und 300 ml getrocknetem 1,1, 2-Trifluortrichloräthan gelöst. Example 5 102.3 g (0.2 m) γ [perfluoro (1,1,2-trimethylpropoxy -)] propyltrichlorosilane and 13.5 g (0.1 m) SiHC13 are in 100 ml of dried toluene and 300 ml of dried Dissolved 1,1, 2-trifluorotrichloroethane.
Unter kräftigem Rühren wird diese Lösung einer Mischung von 74 g NaHCO3 (0,8 m + io e Überschuß) in 600 ml Wasser, 250 ml Toluol und 100 ml 1,1,2-Trifluortrichloräthan innerhalb von 3 Stunden zugetropft; Nach beendigte.m Zutropfen wird sofort mit 200 ml äther verdünnt, die organische Phase mehrmals mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und der Äther im Vakuum abdestilLiert.While stirring vigorously, this solution becomes a mixture of 74 g of NaHCO3 (0.8 m + io e excess) in 600 ml of water, 250 ml of toluene and 100 ml of 1,1,2-trifluorotrichloroethane added dropwise within 3 hours; After completion of the m dropping, immediately add 200 ml diluted ether, the organic phase washed several times with water over sodium sulfate dried and the ether is distilled off in vacuo.
Beispiel 6 Die Hydrolysekondensate der Beispiele 5 und 6 werden mit 1,1,2-Trifluortrichloräthan verdünnt, so daß 0,5 bzw.l %ige Lösungen entstehen. Baumwollpopelines tücke werden durch 10-mindtiges Tauchen mit diesen Lösungen getränkt. Example 6 The hydrolysis condensates of Examples 5 and 6 are with 1,1,2-trifluorotrichloroethane diluted, so that 0.5 or 1% solutions are formed. Cotton poplins are soaked in these solutions by immersing them for 10 minutes.
Nach 24-stündiger Trocknung an der Luft wird 5 Minuten bei 1500C gehärtet.After drying in air for 24 hours, curing is carried out at 150 ° C. for 5 minutes.
Analoge Imprägnierlösungen mit einem Zusatz von 15 % Zr-tOBu)4, bezogen auf das eingesetzte Hydrolysekondensat, wurden ebenfalls hergestellt.Analog impregnation solutions with an addition of 15% Zr-tOBu) 4, based on on the hydrolysis condensate used were also produced.
Die Gewebe wurden auf ihre ölabweisung nach dem AATCC-Test: 118-1966
T, auf ihre Wasserabweisung nach dem AATCC-Spray-Test: 22-1964 und auf ihren Griff
untersucht. Die Ergebnisse sind in folgender Tabelle zusammengefaßt:
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19702062816 DE2062816B2 (en) | 1970-12-21 | 1970-12-21 | Process for the preparation of organosilicon compounds containing branched perfluoroalkyl radicals |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19702062816 DE2062816B2 (en) | 1970-12-21 | 1970-12-21 | Process for the preparation of organosilicon compounds containing branched perfluoroalkyl radicals |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2062816A1 true DE2062816A1 (en) | 1972-06-29 |
DE2062816B2 DE2062816B2 (en) | 1974-09-26 |
Family
ID=5791648
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19702062816 Pending DE2062816B2 (en) | 1970-12-21 | 1970-12-21 | Process for the preparation of organosilicon compounds containing branched perfluoroalkyl radicals |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2062816B2 (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3903005A1 (en) * | 1989-02-02 | 1990-08-16 | Pfersee Chem Fab | METHOD FOR THE PRODUCTION OF MODIFIED POLYSILOXANES, THE POLYSILOXANES SO MANUFACTURED, THE USE THEREOF AND THE MATERIALS SO TREATED |
EP0657486A2 (en) * | 1993-12-09 | 1995-06-14 | Kao Corporation | Fluorine-modified silicone, process for preparing the same, and cosmetics containing the same |
JP3474932B2 (en) | 1993-12-09 | 2003-12-08 | 花王株式会社 | Fluorine-modified silicone, method for producing the same, and cosmetic containing the same |
-
1970
- 1970-12-21 DE DE19702062816 patent/DE2062816B2/en active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3903005A1 (en) * | 1989-02-02 | 1990-08-16 | Pfersee Chem Fab | METHOD FOR THE PRODUCTION OF MODIFIED POLYSILOXANES, THE POLYSILOXANES SO MANUFACTURED, THE USE THEREOF AND THE MATERIALS SO TREATED |
US5057589A (en) * | 1989-02-02 | 1991-10-15 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of modified polysiloxanes, the polysiloxanes thus prepared, their use and the materials thus treated |
EP0657486A2 (en) * | 1993-12-09 | 1995-06-14 | Kao Corporation | Fluorine-modified silicone, process for preparing the same, and cosmetics containing the same |
EP0657486A3 (en) * | 1993-12-09 | 1996-03-06 | Kao Corp | Fluorine-modified silicone, process for preparing the same, and cosmetics containing the same. |
JP3474932B2 (en) | 1993-12-09 | 2003-12-08 | 花王株式会社 | Fluorine-modified silicone, method for producing the same, and cosmetic containing the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2062816B2 (en) | 1974-09-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2123752C3 (en) | Siloxane copolymers containing at least 5% by weight of fluorine and their use | |
EP2152957B1 (en) | Fluorocarbon polymer-free preparations based on water and/or organic solvents and the use thereof as a finish on flexible sheet material | |
DE878791C (en) | Mixture and method of water repellency and slip proofing of fabrics | |
DE2932797C2 (en) | Finishing agent for the permanent improvement of the hydrophilic properties and the dirt removability of a fiber substrate and for the production of a permanently adhering polyoxyethylene-containing siloxane polymer on the fiber surface | |
DE3788439T2 (en) | Water and oil repellent with excellent dirt-removing properties. | |
EP0057937B1 (en) | Process for impregnating organic fibers | |
EP0325918A2 (en) | Modified polyurethanes containing perfluoroaliphatic groups, and their use | |
EP0429983B1 (en) | Water and oil repellant composition | |
CH643280A5 (en) | AND WATER RESOURCES oil-repellent FOR CLOTHES WITH HIGH RESISTANCE AGAINST WASH AND DRY CLEANING. | |
EP0471416B1 (en) | Aqueous dispersions of fluorinated polymers | |
DE69331184T2 (en) | CLEANER FOR DRY CLEANING | |
EP0173231B1 (en) | Organopolysiloxanes with si-bounded hydrogen and sic-bounded epoxy groups, process for their fabrication and use of these organopolysiloxanes | |
DE3133303A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING CONDENSATION PRODUCTS CONTAINING PERFLUORALKYL RESIDUES, THE CONDENSATION PRODUCTS PRODUCED IN THIS PRODUCT AND THE USE THEREOF | |
DE2208020A1 (en) | Copolymers of fluoroalkyl ethers and maleic anhydride | |
DE2151755A1 (en) | WATER- AND OIL-REPELLENT EQUIPMENT | |
DE69109017T2 (en) | Silicone textile finishing agent. | |
DE2942786C2 (en) | ||
DE2062816A1 (en) | Perfluoralkylated organosilicon cpds - used as oil and water repellent finishes for textiles | |
DE1468850C3 (en) | Process for the production of fluorine-containing polymers | |
DE2421888C2 (en) | Process for making textile materials shrink-proof while improving the feel | |
EP0111933A2 (en) | Organopolysiloxanes having Si-C-bound oxyalkylene units, process for preparing them and use of these organopolysiloxanes | |
DE2226580A1 (en) | FLUORINATED THIOETHER ACRYLIC ESTERS AND THEIR POLYMERS | |
DE1795262A1 (en) | Wash-proof, oil-repellent finish for textiles | |
DE2064901B2 (en) | Homo or copolymers of 1,4 bis (heptafluonsopropoxy) 2,3 epoxybutane excreted from 2059013 | |
DE1940351A1 (en) | Polymers of fluorine-containing ethyleneimines and their use for finishing textiles |