DE878791C - Mixture and method of water repellency and slip proofing of fabrics - Google Patents

Mixture and method of water repellency and slip proofing of fabrics

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DE878791C
DE878791C DED8112A DED0008112A DE878791C DE 878791 C DE878791 C DE 878791C DE D8112 A DED8112 A DE D8112A DE D0008112 A DED0008112 A DE D0008112A DE 878791 C DE878791 C DE 878791C
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Description

Gegenstand der Erfindung ist ein "Verfahren und Präparat, um Gewebe wasserabstoßend zu machen.The invention relates to a "method and preparation for making tissue water-repellent.

Es ist bereits bekannt, Gewebe mittels Siloxanen wasserabstoßend zu machen. Hierfür wird bisher insbesondere ein Hydrolysierungsprodukt von Monomethyldihalogensilan verwendet.It is already known to make fabrics water-repellent by means of siloxanes. For this purpose, so far in particular a hydrolysis product of monomethyldihalosilane is used.

Es wurde bereits vorgeschlagen, das Wasserabstoßendmachen von Geweben mit gewissen organischen Siloxanen durchzuführen, wobei die Gewebe verbesserte Eigenschaften bei der Naß- und Trockenwäsche und außerdem bessere Knitterfestigkeit erhielten. Obwohl dieses Verfahren die Herstellung von wesentlich besseren, wasserabstoßenden Geweben ermöglicht, sind doch noch weitere Verbesserungen erwünscht. So werden z. B. die nach diesem Verfahren erhaltenen Gewebe, insbesondere die mit einer glatten Faserart, wie z. B. Acetat-Reyon und Polyamid, zu schlüpfrig. Es hat sich herausgestellt, daß beim Formschneiden von solchen Gewebestapeln die mangelnde Schiebefestigkeit von einzelnen Stücken ungenaue Schnitte ao ergibt und daß die so bedingten Fehler in Form und Größe der Schnitteile einen unerwünschten Ausschuß bedingen.It has been suggested to water repellant fabrics with certain organic Siloxanes carry out, with the fabric improved properties in wet and dry washing and also obtained better crease resistance. Although this process is the production of essential allows for better water-repellent fabrics, further improvements are still desired. So are z. B. the fabrics obtained by this process, especially those with a smooth type of fiber, such as B. acetate rayon and polyamide, too slippery. It has been found that when shape cutting of such stacks of tissue the lack of slip resistance of individual pieces inaccurate cuts ao results and that the resulting errors in the shape and size of the cut parts an undesirable reject condition.

Ein ähnliches Problem bildet die Schlüpfrigkeit der einzelnen Fäden in einem Gewebe. Dadurch tritt der as unerwünschte Effekt auf, daß sich die Fäden voneinander trennen können, wenn das Gewebe unter Spannung steht. Der glatte, schlüfrige Griff von glattfaserigen Geweben ist in manchen Fällen unerwünscht.A similar problem is the slipperiness of the individual threads in a fabric. As a result, the as undesirable effect on the fact that the threads can separate from one another when the tissue is under tension stands. The slick, slippery feel of smooth fibrous fabrics is undesirable in some cases.

Die Methylwasserstoffpolysiloxanmischungen haben, auf Baumwollgewebe aufgebracht, diesen eine nur geringe Widerstandsfähigkeit gegenüber dem WaschenThe methyl hydrogen polysiloxane mixtures applied to cotton fabric have only a slight effect on them Resistance to washing

verliehen. Solche Baumwollgewebe haben auch einen zu weichen Griff gezeigt: Ein rauherer Griff wäre mehr erwünscht.awarded. Such cotton fabrics have also shown a handle that is too soft: a rougher handle would be more he wishes.

Die vorliegende Erfindung betrifft nun ein verbessertes Verfahren, durch das Gewebe durch Befeuchtung mit einer Mischung aus drei Organosiloxanpolyrnerisaten benetzt werden. Die feuchten Gewebe werden, dann 5 Sekunden bis zu 1 Stunde auf eine Temperatur von 37 bis 246° erhitzt.The present invention now relates to an improved one Process by wetting the tissue with a mixture of three organosiloxane polymers are wetted. The wet tissues are then 5 seconds to 1 hour at a temperature heated from 37 to 246 °.

Erfindungsgemäß verwendete Gewebe aus Naturfasern sind solche aus Baumwolle, Seide, Leinen oder Wolle. Als Kunstfasergewebe kommen Polyamid- und Polyacrylnitril, Viskose oder Acetat-Reyon in Frage. Die genannten drei Organosiloxanpolymerisate haben folgende Eigenschaften:Fabrics made from natural fibers used according to the invention are those made from cotton, silk, or linen Wool. Polyamide and polyacrylonitrile, viscose or acetate rayon can be used as synthetic fiber fabrics. The three organosiloxane polymers mentioned have the following properties:

I. Das erste Organosiloxan ist ein flüssiges Methylwasserstoffpolysiloxan, das 1,0 bis 1,5 Methylradikale und 0,75 bis 1,25 Wasserstoffatome, gebunden an Silicium, auf ι Siliciumatom enthält, wobei eine Gesamtzahl von 2,0 bis 2,25 Methylradikalen und Wasserstoffatomen auf ι Siliciumatom kommt. Flüssigkeiten dieser Art können durch Hydrolyse und Kondensation von Monomethyldichlorsilan (C H3 H Si Cl2)7 allein' oder durch Cohydrolyse und Cokondensation dieser Verbindung mit Chlorsilanen, wie Trimethylchlorsilan, Dimethylchlorsilan und Dimethyldichlorsilan, gewonnen werden. Diesen Flüssigkeiten kann die allgemeine FormelI. The first organosiloxane is a liquid methyl hydrogen polysiloxane containing 1.0 to 1.5 methyl radicals and 0.75 to 1.25 hydrogen atoms, bonded to silicon, on silicon atom, with a total of 2.0 to 2.25 methyl radicals and hydrogen atoms on ι silicon atom. Liquids of this type can be obtained by hydrolysis and condensation of monomethyldichlorosilane (CH 3 H Si Cl 2 ) 7 alone or by cohydrolysis and cocondensation of this compound with chlorosilanes, such as trimethylchlorosilane, dimethylchlorosilane and dimethyldichlorosilane. These liquids can use the general formula

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zugeschrieben werden, in der α einen Wert von 1,0 bis 1,5, b einen Wert von 0,75 bis 1,25 und die Summe von α und δ einen Wert von 2,0 bis 2,25 haben.in which α has a value from 1.0 to 1.5, b has a value from 0.75 to 1.25 and the sum of α and δ has a value from 2.0 to 2.25.

II. Das zweite Organosiloxan ist ein flüssiges Methylpolysiloxan mit 2 bis 2,1 Methylresten auf 1 Siliciumatom und einer. Viskosität von mindestens 1000 cSt, vorzugsweise weniger als 100 000 cSt. Solche Siloxanflüssigkeiten sind bekannt und handelsüblich. Sie haben die allgemeine Formel (CH3)„SiO4. n, in der η einen Wert von 2,0 bis 2,1 hat.II. The second organosiloxane is a liquid methylpolysiloxane with 2 to 2.1 methyl radicals per silicon atom and one. Viscosity of at least 1000 cSt, preferably less than 100,000 cSt. Such siloxane liquids are known and commercially available. They have the general formula (CH 3 ) “SiO 4 . n , in which η has a value from 2.0 to 2.1.

III. Das dritte Siloxan ist ein Methylpolysiloxanharz der allgemeinen FormelIII. The third siloxane is a methylpolysiloxane resin the general formula

in der χ einen Wert von 1,0 bis 1,25 hat. Auch solche Siloxane sind bekannt. Sie können Struktureinheiten, wie (CH3)2Si0, (CHg)3SiOUj5, oder nicht substituierte Siliciumeinheiten zusammen mit CHgSiO-^-Struktureinheiten enthalten, die den Hauptbestandteil des Harzes ausmachen. Ihre Herstellung kann nach dem Verfahren der amerikanischen Patentschrift 2 486 162 oder der französischen Patentschrift 92.7 276 erfolgen. Vorzugsweise beträgt die Zahl der Methylreste auf ι Siliciumatom 1,05 bis 1,15. Diese Harze werden üblicherweise gelöst in einem geeigneten Lösungsmittel verwendet und in Lösung auch zu I. und II. gegeben. Die Mischung besteht aus 15 bis 45 Gewichtsprozent flüssigem Methylwasserstoffpolysiloxan 1,10 bis 30 Gewichtsprozent flüssigem Methylpolysiloxan II und 20 bis 65 Gewichtsprozent harzartigem Methylpolysiloxan III. Die harzartige Komponente III wird vorzugsweise als Lösung zugegeben. Sowohl die Menge als auch die Art des verwendeten Lösungsmittels ist nicht wesentlich. Das Gewicht des verwendeten Lösungsmittels ist nicht in den 35 bis 60 % für III einbegriffen. Die Mischung kann innerhalb der genannten Bereiche entsprechend dem zu behandelnden Gewebe und dem gewünschten Griff variieren.in which χ has a value from 1.0 to 1.25. Such siloxanes are also known. They can contain structural units such as (CH 3 ) 2 Si0, (CHg) 3 SiO Uj5 , or unsubstituted silicon units together with CHgSiO - ^ - structural units which make up the main component of the resin. They can be produced by the process of American patent specification 2,486,162 or French patent specification 92.7 276. The number of methyl radicals on a silicon atom is preferably 1.05 to 1.15. These resins are usually used dissolved in a suitable solvent and also added to I. and II. In solution. The mixture consists of 15 to 45 percent by weight of liquid methyl hydrogen polysiloxane, 1.10 to 30 percent by weight of liquid methyl polysiloxane II and 20 to 65 percent by weight of resinous methyl polysiloxane III. The resinous component III is preferably added as a solution. Both the amount and the type of solvent used are not critical. The weight of the solvent used is not included in the 35 to 60% for III. The mixture can vary within the stated ranges according to the tissue to be treated and the desired feel.

Zu der Siloxanmischung können auch Katalysatoren ■■ gegeben werden. Man kann eine solche Mischung zur Befeuchtung des Gewebes verwenden. Man kann aber auch das Gewebe mit einer katalysatorfreien Mischung befeuchten und das Gewebe in eine Lösung des Katalysators tauchen. Als Katalysatoren können Metallsalze, wie Natriumbicarbonat und Natriumaluminat, sowie Metallsalze von Carbonsäuren, wie Acetate, Capronate, Caprylate, und Naphthenate von Blei, Eisen, Zink, Mangan und Kobalt verwendet werden. Solche Katalysatoren sind jedoch für die Durchführung des Verfahrens nicht unbedingt nötig, da sie nur die Aushärtungsgeschwindigkeit erhöhen.Catalysts can also be added to the siloxane mixture. One can use such a mixture Use moistening of the tissue. But you can also mix the fabric with a catalyst-free mixture moisten and dip the fabric in a solution of the catalyst. Metal salts, such as sodium bicarbonate and sodium aluminate, as well as metal salts of carboxylic acids such as acetates, Capronates, caprylates, and naphthenates of lead, iron, zinc, manganese, and cobalt can be used. However, such catalysts are designed to carry out of the process are not absolutely necessary, as they only increase the curing speed.

Die Organosiloxanmischung kann unverdünnt auf das Gewebe aufgetragen werden. Es ist jedoch zweckmäßig, durch Verdünnen der Mischung die Anwendung sparsamer zu gestalten. Als Verdünnungsmittel· sind z.B. geeignet: flüssige Kohlenwasserstoffe, Chlorkohlenwasserstoffe, Äther oder Alkohole, wie Benzol, Dioxan, Äthanol, Methylendichlorid usw.The organosiloxane mixture can be applied to the tissue undiluted. However, it is useful to make the application more economical by diluting the mixture. As a diluent · are e.g. suitable: liquid hydrocarbons, chlorinated hydrocarbons, Ethers or alcohols such as benzene, dioxane, ethanol, methylene dichloride, etc.

Eine sparsame Verwendung der Organosiloxanmischung ergibt sich auch bei Anwendung der Mischung in wäßriger Emulsionsform, wobei zweckmäßig ein Emulgator verwendet wird, der sich beim Erhitzen zersetzt. Solche Emulgatoren sind z. B. die quarternären Ammoniumhalogenide, die sich schon bei kurzzeitigem Erhitzen zersetzen. Hierzu gehören die Alkylarylammoniumchloride, wie TrimethylbenzylammoniumchloridundHexadecyldimethylbenzylammoniumchlorid. Nicht kationaktive Emulgatoren, wie die Amide, Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit organischen Aminen, sind besonders für die Behändlung von Baumwolle, Wolle und Reyon geeignet. Außerdem kann die Siloxanmischung mit irgendeinem der obigen Lösungsmittel verdünnt werden, wodurch die Emulgierung erleichtert wird. Nach der Emulgierung kann gegebenenfalls das Lösungsmittel im Vakuum entfernt werden.An economical use of the organosiloxane mixture also results when the mixture is used in aqueous emulsion form, it is expedient to use an emulsifier which dissolves on heating decomposed. Such emulsifiers are z. B. the quaternary ammonium halides, which are already at short notice Decompose heating. These include the alkylarylammonium chlorides, such as trimethylbenzylammonium chloride and hexadecyldimethylbenzylammonium chloride. Non-cationic emulsifiers, such as the amides, condensation products of fatty acids with organic amines, are particularly suitable for treating cotton, wool and rayon. In addition, the siloxane mixture can be diluted with any of the above solvents, whereby the emulsification is facilitated. After emulsification, the solvent can optionally be removed in vacuo removed.

Methylwasserstoffpolysiloxan-Emulsionen spalten gerne beim Stehen Wasserstoff ab. Um dies zu vermeiden, ist es zweckmäßig, der Emulsion eine organische Säure, wie Essigsäure, zuzugeben. Die Emulgierfähigkeit der quarternären Ammoniumsalze wird durch einen solchen Säurezusatz nicht beeinträchtigt.Break down methyl hydrogen polysiloxane emulsions like to stand up from hydrogen. To avoid this, it is advisable to give the emulsion an organic one Add acid such as acetic acid. The emulsifiability of the quaternary ammonium salts is not affected by such acid addition.

Die Imprägnierung des Gewebes mit der PoIysiloxanmischung in unverdünntem Zustand, in Lösung oder in Form einer Emulsion kann in der technisch üblichen Weise erfolgen. Das Gewebe kann dann zur Entfernung von Wasser oder Lösungsmittel getrocknet werden.The impregnation of the fabric with the polysiloxane mixture in the undiluted state, in solution or in the form of an emulsion can be used in the technical usual way. The fabric can then be dried to remove water or solvent will.

Die Mischung soll in solcher Menge verwendet werden, daß das Gewebe 1 bis 5% seines Gewichtes an iao Siloxanmischung aufnimmt, wobei das Gewicht des Lösungsmittels oder Wassers nicht mitrechnet.The mixture should be used in such an amount that that the fabric 1 to 5% of its weight in iao Absorbs siloxane mixture, whereby the weight of the solvent or water does not count.

Das Gewebe wird dann 5 Sek. bis 1 Std. auf yj bis 246° erhitzt, wobei der größte Teil des an das Silicium des Methylwasserstoffpolysiloxans gebundenen Wasserstoffs frei wird. Außerdem wird durch dieses Er-The fabric is then heated from 5 seconds to 1 hour to yj to 246 °, during which the major part of the hydrogen bonded to the silicon of the methyl hydrogen polysiloxane is released. In addition, this

hitzen das Siloxan zu einem unlöslichen Polymerisat in dem Gewebe polymerisiert, und das Gewebe erhält somit für dauernd wasserabstoßende Eigenschaften. Bei Verwendung eines in der Hitze zersetzlichen Emulgators wird dieser gleichzeitig zerstört.heat the siloxane polymerizes to an insoluble polymer in the tissue, and the tissue is preserved thus for permanent water-repellent properties. When using an emulsifier that decomposes in the heat this is destroyed at the same time.

Das Verfahren ist von besonderer Bedeutung, um Polyamidfaser, Acetat-Reyon und Baumwolle hydrophob zu machen. Es wurde gefunden, daß bei Verwendung der Mischung im Gegensatz zur VerwendungThe process is of particular importance to make polyamide fiber, acetate rayon and cotton hydrophobic close. It has been found that using the mixture as opposed to using

ίο der bisherigen Siloxanmischungen Polyamid- und Reyongewebe außerordentlich hydrophob werden, ohne daß sie eine stark ausgeprägte Schlüpfrigkeit im Griff zeigen und ohne daß sich eine unerwünschte Schlüpfrigkeit bemerkbar macht, wenn die Gewebe zusammenliegen. Bei Baumwollgeweben bewirkt die Behandlung mit der Mischung eine Hydrophobierung, die gegen das Waschen widerstandsfähiger ist, als sie bisher mit der Siloxanimprägnierung möglich war. Außerdem haben die so behandelten Gewebe einen etwas rauhen Griff.ίο the previous siloxane mixtures polyamide and Rayon fabrics are extremely hydrophobic, without a pronounced slipperiness in the Show grip and without any undesirable slipperiness being noticeable when the fabric lying together. In the case of cotton fabrics, the treatment with the mixture causes a hydrophobization, which is more resistant to washing than was previously possible with the siloxane impregnation. In addition, the fabrics treated in this way have a somewhat rough handle.

Für die folgenden Beispiele werden Organosiloxane, wie nachstehend, hergestellt.For the following examples, organosiloxanes are prepared as follows.

Ein Gemisch von 1000 g Methyldichlorsilan (CH3HSiCl2) und 51,5 g Trimethylchlorsilan (C H3J3 SiCl wird zu 750 g Benzol gegeben, worauf die Mischung auf 20° gekühlt wird. Dieser Mischung werden in einem Zeitraum von 10 Min. 675 g Isopropylalkohol zugesetzt, worauf dann in einem Zeitraum von ι Stunde noch 783 g Wasser zugegeben werden.A mixture of 1000 g of methyldichlorosilane (CH 3 HSiCl 2 ) and 51.5 g of trimethylchlorosilane (CH 3 J 3 SiCl is added to 750 g of benzene, whereupon the mixture is cooled to 20 °. This mixture is poured over a period of 10 min. 675 g of isopropyl alcohol are added, whereupon 783 g of water are added over a period of ι hour.

Der letztere Zusatz bewirkt Hydrolyse. Dem Reaktionsgemisch werden weiter 750 g Benzol zugefügt. Das erhaltene Produkt wird 6mal mit Wasser gewaschen, dann bei 1150 und 3 mm Druck destilliert, wobei Benzol und die niedriger siedenden Stoffe entfernt werden. Man erhält dann 475 g eines durch Trimethylsiloxygruppen endblockierten Methylwasserstoffpolysiloxans, das später als Produkt I bezeichnet ist.
Zu einer Mischung von 9,3 g Decamethyltetrasiloxan und 735 g Octamethylcyclotetrasiloxan gibt man 0,56 g KOH und erhitzt dann 8 Std. auf i6o°. Man kühlt dann die Mischung auf etwa ioo° und gibt innerhalb eines Zeitraumes von 30 Min. Kohlensäure in Form von Trockeneis zu. Die Mischung wird dann filtriert und bei 1 mm Druck bis zu 2500 einer schnellen Kurzwegdestillation unterworfen. Man erhält so 625 g eines durch Trimethylsiloxygruppen endblockierten, flüssigen Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 1000 cSt, das später als Produkt IIA bezeichnet
The latter addition causes hydrolysis. A further 750 g of benzene are added to the reaction mixture. The product obtained is washed 6 times with water and then distilled at 115 0 and 3 mm pressure, wherein benzene and lower boiling materials are removed. 475 g of a methylhydrogen polysiloxane which is end-blocked by trimethylsiloxy groups and is later referred to as product I are then obtained.
0.56 g of KOH are added to a mixture of 9.3 g of decamethyltetrasiloxane and 735 g of octamethylcyclotetrasiloxane and the mixture is then heated to 160 ° for 8 hours. The mixture is then cooled to about 100 ° and carbonic acid in the form of dry ice is added over a period of 30 minutes. The mixture is then filtered and up to 250 0 subjected to rapid short-path distillation at 1 mm pressure. This gives 625 g of a liquid dimethylpolysiloxane which is end-blocked by trimethylsiloxy groups and has a viscosity of 1000 cSt, which is later referred to as product IIA

Zu einer Mischung von 1,5 g Decamethyltetrasiloxan und 735 g Octamethylcyclotetrasiloxan gibt man 0,56 g KOH. Die Mischung wird dann geschüttelt und 8 Std. auf i6o° erhitzt. Anschließend wird auf etwa ioo° abgekühlt und über einen Zeitraum von 30 Min. Kohlensäure in Form von Trockeneis zugegeben. Dann wird das Gemisch filtriert und bei einem Druck von 1 mm bis zu 2500 einer schnellen Kurzwegdestillation unterworfen. Man erhält dann 630 g eines durch Trimethylsiloxygruppen endblokkierten, flüssigen Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 12 500 c St, das später als Produkt IIB bezeichnet ist.0.56 g of KOH are added to a mixture of 1.5 g of decamethyltetrasiloxane and 735 g of octamethylcyclotetrasiloxane. The mixture is then shaken and heated to 160 ° for 8 hours. It is then cooled to about 100 ° and carbonic acid in the form of dry ice is added over a period of 30 minutes. Then, the mixture is filtered and at a pressure of 1 mm subjected to up to 250 0 a rapid short-path distillation. 630 g of a liquid dimethylpolysiloxane end-blocked by trimethylsiloxy groups and having a viscosity of 12,500 cSt, which will later be referred to as product IIB, are then obtained.

Zu einem Gemisch von 1,2 g Decamethyltetrasiloxan und 735 g Octamethylcyclotetrasiloxan gibt man 0,56 g KOH. Die Mischung wird dann geschüttelt und 8 Std. auf i6o° erhitzt. Anschließend wird auf ioo° abgekühlt und über einen Zeitraum von 30 Min. Kohlensäure in Form von Trockeneis zugegeben. Man filtriert dann und destilliert wie vorstehend bis 2500 bei 1 mm Druck. Man erhält 620 g eines durch Trimethylsiloxygruppen endblockierten Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 30 000 c St, das später als Produkt IIC bezeichnet ist.0.56 g of KOH are added to a mixture of 1.2 g of decamethyltetrasiloxane and 735 g of octamethylcyclotetrasiloxane. The mixture is then shaken and heated to 160 ° for 8 hours. It is then cooled to 100 ° and carbonic acid in the form of dry ice is added over a period of 30 minutes. It is then filtered and distilled as above up to 250 ° at 1 mm pressure. 620 g of a dimethylpolysiloxane which is end-blocked by trimethylsiloxy groups and has a viscosity of 30,000 cSt, which is later referred to as product IIC, is obtained.

Ein Gemisch von 1345 g Methyltrichlorsilan und 128 g Dimethyldichlorsilan, das mit 500 g Toluol verdünnt ist, wird langsam zu einer Mischung von 6000 g Wasser, 500 g Toluol und 1500 g n-Butanol gegeben. Die Temperatur des Reaktionsgemisches wird während der Zugabe auf unter 25 ° gehalten. Nach erfolgter Umsetzung wird die organische Schicht salzsäurefrei gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Die filtrierte Harzlösung wird durch Zugabe einer geringen Menge Toluol auf eine Lösung eingestellt, die 33 % festes Harz enthält. Diese Harzlösung wird später als Produkt ΠΙΑ bezeichnet.A mixture of 1345 g of methyltrichlorosilane and 128 g of dimethyldichlorosilane diluted with 500 g of toluene is slowly added to a mixture of 6000 g of water, 500 g of toluene and 1500 g of n-butanol. The temperature of the reaction mixture is kept below 25 ° during the addition. After the reaction has taken place, the organic layer is washed free of hydrochloric acid, dried over sodium sulfate and filtered. The filtered resin solution is adjusted to a solution containing 33% solid resin by adding a small amount of toluene. This resin solution will later be referred to as product ΠΙΑ.

Ein Gemisch von 1317 g Methyltrichlorsilan und 130 g Trimethylchlorsilan wird mit 500 g Toluol verdünnt und entsprechend dem Verfahren bei der Herstellung des Produktes ΠΙΑ hydrolysiert. Nach dem Waschen, Trocknen und Filtrieren wird die Harzlösung auf 33 % Festgehalt eingestellt. Diese Lösung wird später als Produkt III B bezeichnet.A mixture of 1317 g of methyltrichlorosilane and 130 g of trimethylchlorosilane is diluted with 500 g of toluene and according to the manufacturing process of the product ΠΙΑ hydrolyzed. After washing, drying and filtering, the resin solution becomes set to 33% fixed salary. This solution is later referred to as Product III B.

Beispiel 1 „.Example 1 ".

Zu einer Mischung von 30 g flüssigem Methylwasserstoffpolysiloxan (I), 20 g Methylpolysiloxan mit einer Viskosität von 30 000 c St (II C) und 150 g'der33%igen Methylpolysiloxan-Harz-Lösung (ΠΙΑ) gibt man 3133 g Tolulol und erhält so eine Lösung, die 3 0Z0 Siloxan enthält. Werden Muster aus Nylon oder Acetat-Reyon mit dieser Lösung behandelt und dann 10 Min. auf 1500 erhitzt, so ergibt die Beregnungsprüfung (AATCC Standard Testverfahren 22-41) einen Wert von 90 bis 100. Die behandelten Gewebe haben einen weichen, vollen Griff und sind schiebefest.To a mixture of 30 g of liquid methyl hydrogen polysiloxane (I), 20 g of methyl polysiloxane with a viscosity of 30,000 c St (II C) and 150 g of the 33% methylpolysiloxane resin solution (ΠΙΑ) are added 3133 g of tolulene and thus obtained a solution that contains 3 0 Z 0 siloxane. Are patterns made of nylon or acetate rayon treated with this solution and then heated for 10 min. At 150 0, the rain test results (AATCC Standard Test Method 22-41) has a value of 90 to 100. The treated fabrics have a soft, full grip and are non-slip.

Beispiel 2Example 2

Es werden folgende Mischungen hergestellt:The following mixtures are produced:

A. 2Og(I), 20 g flüssiges Methylpolysiloxan mit einer Viskosität von 12 500 c St (II B) und 180 g 33%ige Harzlösung (IIIA) ;A. 2OG (I), 20 g of liquid methyl polysiloxane having a viscosity of 12 500 c St (II B) and 180 g of 33% strength resin solution e (IIIA);

B. 45 g (I), 30 g flüssiges Methylpolysiloxan mit einer Viskosität von 12 500 c St (II B) und 75 g 33%ige Harzlösung (ΠΙΑ);B. 45 g (I), 30 g of liquid methylpolysiloxane with a viscosity of 12,500 c St (II B) and 75 g 33% resin solution (ΠΙΑ);

C. 35 g (I), 10 g flüssiges Methylpolysiloxan mit einer Viskosität von 12 500 cSt (IIB) und 165 g 33%ige Harzlösung (III A) ;C. 35 g (I), 10 g of liquid methylpolysiloxane with a viscosity of 12,500 cSt (IIB) and 165 g of 33% strength resin solution (III A);

D. 3Og(I), 20 g flüssiges Methylpolysiloxan mit einer Viskosität von 1000 cSt (IIA) und 150 g 33%ige Harzlösung (III A);D. 30 g (I), 20 g of liquid methylpolysiloxane with a viscosity of 1000 cSt (IIA) and 150 g of 33% strength Resin solution (III A);

E. 30 g (I), 20 g flüssiges Methylpolysiloxan mit einer Viskosität von 12 500 cSt (IIB) und 150 g 33%ige Harzlösung (IIIB).E. 30 g (I), 20 g liquid methylpolysiloxane with a viscosity of 12,500 cSt (IIB) and 150 g 33% resin solution (IIIB).

Jede dieser Mischungen wird mit Toluol auf einen Gehalt an 3 % Siloxan eingestellt. Muster von Ge-Each of these mixtures is adjusted to a content of 3% siloxane with toluene. Pattern of Ge

weben aus Acetat-Reyon Gabardine, glatt gewebtem Polyamidgewebe, Reyon- und Polyamidtaft, Musselin und Baumwollköper werden in j ede der Lösungen getaucht und dann io Min. lang bei 1500 gehärtet. Der Wert des Beregnungstestes betrug bei diesen Geweben 70 bis 100, wobei folgendes festgestellt wurde: Wenn der Prozentgehalt des Methylwasserstoffpolysiloxans (I) unter etwa 30 (berechnet auf den Gesamtsiloxangehalt) fällt, vermindern sich allmählieh die Werte des Beregnungstestes. Wird der Prozentgehalt des flüssigen Methylpolysiloxans (II A, B, C) geringer, so werden die Gewebe weniger schlüpfrig, zeigen einen rauheren Griff und geringeren Widerstand gegen Knittern und Ausbildung von Druckstellen.weave from acetate rayon gabardine, smooth woven polyamide fabric, rayon and Polyamidtaft, muslin and cotton twill be in j ny of the solutions and then dipped cured io min. at 150 0th The value of the sprinkling test for these fabrics was 70 to 100, the following being found: If the percentage of methyl hydrogen polysiloxane (I) falls below about 30 (calculated on the total siloxane content), the values of the sprinkling test gradually decrease. If the percentage of liquid methylpolysiloxane (II A, B, C) decreases, the fabric becomes less slippery, has a rougher feel and less resistance to creasing and the formation of pressure points.

Nimmt der Gehalt an diesem Stoff zu, so verschlechtern sich die wasserabstoßenden Eigenschaften, und man erhält ein schlüpfrigeres Gewebe, wobei die Widerstandsfähigkeit gegen die Ausbildung von Druckstellen zunimmt. Wird der Prozentgehalt an Methylpolysiloxanharz (HIA) verringert, so nimmt die Schlüpfrigkeit des Gewebes zu; wird der Gehalt an diesem Stoff erhöht, so erhält man ein steiferes Gewebe, das weniger wasserabstoßend ist und einen etwas rauheren Griff zeigt. Das Monomethyltri-If the content of this substance increases, the water-repellent properties deteriorate, and you receives a slippery fabric, with the resistance against the formation of pressure points increases. If the percentage of methylpolysiloxane resin (HIA) is reduced, the Slipperiness of tissue too; if the content of this substance is increased, a stiffer one is obtained Fabric that is less water-repellent and one shows a somewhat rougher grip. The monomethyl tri-

a5 methylpolysiloxanharz (HIB) verhält sich etwa gleich günstig wie das Monomethyldimethylpolysiloxanharz (HIA), mit dem Unterschied jedoch, daß es Baumwolle eine etwas geringere Widerstandsfähigkeit gegen Waschen gibt. Es zeigt sich, daß die Mischung des Beispiels 1 besonders geeignet ist, um eine maximale Hydrophobierung, Widerstandsfähigkeit gegen Wäsche und Druckstellen zu erzielen, bei gleichzeitiger geringster Schlüpfrigkeit von glattfaserigen Geweben.a 5 methylpolysiloxane resin (HIB) behaves roughly as favorably as monomethyldimethylpolysiloxane resin (HIA), with the difference, however, that cotton is somewhat less resistant to washing. It turns out that the mixture of Example 1 is particularly suitable for achieving maximum water repellency, resistance to laundry and pressure points, while at the same time the lowest slipperiness of smooth-fiber fabrics.

Beispiel 3Example 3

Ein Gemisch von 60 g der 33%igen Methylpolysiloxanharzlösung (HIA), 32 g des flüssigen Methylpolysiloxans mit einer Viskosität von 12 500 c St (II B), 48 g des flüssigen Methylwasserstoffpolysiloxans (I) und 43 g Methylendichlorid wird unter sehr starkem Schütteln langsam zu einer Lösung von 2 g Cetyldimethylbenzylammoniumchlorid in 30 g .Wasser gegeben. Die so erhaltene Emulsion wird durch Zusatz von Wasser auf einen Gehalt von 4% Siloxan eingestellt. In diese Emulsion werden Muster von glattem Polyamidgewebe getaucht und anschließend 5 Min.A mixture of 60 g of the 33% methyl polysiloxane resin solution (HIA), 32 g of the liquid methyl polysiloxane with a viscosity of 12,500 c St (II B), 48 g of the liquid methyl hydrogen polysiloxane (I) and 43 g of methylene dichloride is slowly shaken very vigorously to a solution of 2 g of cetyldimethylbenzylammonium chloride given in 30 g of water. The emulsion thus obtained is made by addition adjusted by water to a content of 4% siloxane. In this emulsion there are patterns of smooth Polyamide fabric dipped and then 5 min.

bei 1500 gehärtet. Diese Muster zeigten einen Beregnungswert von 100. Ein Muster wurde 45 Min. bei 54° in einer 1J2 0J0IgGn Seifenlösung gewaschen. Nach dem Spülen und Trocknen lag der Beregnungswert noch bei 100. Die behandelten Muster zeigten keine unerwünschten Schlüpfrigkeitseigenschaften.hardened at 150 0. These samples showed a rainfall value of 100. A sample was washed for 45 minutes at 54 ° in a 1 J 2 0 J 0 IgGn soap solution. After rinsing and drying, the rainfall value was still 100. The treated samples showed no undesirable slipperiness properties.

Beispiel 4Example 4

Werden Muster von Polyamidgeweben mit der 3°/(jigen Lösung des Beispiels I behandelt und 1 Min. bei 232° gehärtet, so erhält man Gewebe, die die Eigenschaften der von Beispiel 3 aufweisen.If samples of polyamide fabrics are treated with the 3 ° / (jigen solution of Example I and 1 min. Cured at 232 °, fabrics are obtained which have the properties of those of Example 3.

Beispiel 5Example 5

Um den Einfluß der Anwesenheit von Methylpolysiloxanharzen zu zeigen, werden zwei Emulsionen folgendermaßen hergestellt:To show the influence of the presence of methylpolysiloxane resins, two emulsions are used manufactured as follows:

A. Ein Gemisch von 48 g flüssigem Methylwasserstoffpolysiloxan (I), 32 g flüssigem Methylpolysiloxan mit einer Viskosität von 12 500 c St (II B) und 40 g Methylenchlorid wird langsam zu einer heftig geschüttelten Lösung von 3 g eines nicht kationaktiven Emulgators, und zwar eines Kondensätionsproduktes von Fettsäuren mit organischen Aminen in 75 g Wasser gegeben. Die so erhaltene Emulsion wird mit Wasser auf einen 3°/oigen Siloxangehalt eingestellt.A. A mixture of 48 grams of liquid methyl hydrogen polysiloxane (I), 32 grams of liquid methyl polysiloxane with a viscosity of 12,500 c St (II B) and 40 g of methylene chloride is slowly shaken vigorously Solution of 3 g of a non-cationic emulsifier, namely a condensation product of fatty acids with organic amines in 75 g of water. The emulsion thus obtained is with Water adjusted to a 3% siloxane content.

B-. Ein Gemisch von 48 g flüssigem Methylwässerstoffpolysiloxan (I), 32 g flüssigem Methylpolysiloxan mit einer Viskosität von 1250OcSt(IIB)1 40 g Methylendichlorid und 120 g einer 33%igen Lösung von Methylpolysiloxanharz (IHA) wird langsam zu einer heftig geschlagenen Lösung von 4 g des Emulgators von A in 100 g Wasser gegeben. Die so erhaltene Emulsion wird mit Wasser auf einen Gehalt an 3% Siloxan eingestellt.B-. A mixture of 48 g of liquid methylhydrogen polysiloxane (I), 32 g of liquid methylpolysiloxane with a viscosity of 1250OcSt (IIB) 1, 40 g of methylene dichloride and 120 g of a 33% solution of methylpolysiloxane resin (IHA) slowly becomes a vigorously whipped solution of 4 g of the emulsifier of A in 100 g of water. The emulsion obtained in this way is adjusted to a content of 3% siloxane with water.

Muster von Geweben, wie von brauner Popeline, grauer Popeline, Baumwoll-Gabardine und Acetat-Viskose-Reyon, werden in die Emulsionen getaucht und dann 10 Min. bei 150° gehärtet. Bei allen Mustern wurde der Beregnungswert festgestellt, worauf die Muster 45 Min. bei 540 in einer 0,5 % Seife und 0,2 % Soda enthaltenden Lauge gewaschen wurden. Nach dem Spülen und Trocknen wurde der Beregnungswert wieder gemessen und die gleiche Prozedur noch dreimal wiederholt. Der ursprüngliche Beregnungswert und der entsprechende Wert nach jedem Waschvorgang sind aus der Tabelle zu ersehen, und zwar für Emulsion A und B.Samples of fabrics such as brown poplin, gray poplin, cotton gabardine and acetate-viscose rayon are dipped into the emulsions and then cured for 10 minutes at 150 °. The rain value was determined for all samples, whereupon the samples were washed for 45 minutes at 54 ° in an alkali containing 0.5% soap and 0.2% soda. After rinsing and drying, the rainfall value was measured again and the same procedure was repeated three more times. The original rain value and the corresponding value after each wash can be seen in the table for emulsion A and B.

Gewebetissue

Braune Popeline.... Brown poplin ....

Graue Popeline Gray poplin

Baumwoll-Gabardine...-. Acetat + Viskose Reyon.Cotton gabardine ...-. Acetate + viscose rayon.

BeregnungswertIrrigation value

vor Beginnbefore start BB. i. Wäschei. Laundry BB. 2. Wäsche2. Laundry BB. 3. w3rd w äschash AA. 100100 AA. 100100 AA. 8080 AA. BB. 100100 100100 8080 9090 7070 8080 7 ° 8080 100100 9090 7070 9090 7070 8080 7070 8080 100100 9090 7070 7070 7070 7070 7070 8080 100100 7070 7070 7070 7070

Die mit der Methylpolysiloxanharz enthaltenden Emulsion B behandelte Reyon-Seide zeigte viel geringere Schlüpfrigkeit als bei der Behandlung mit Emulsion A.The rayon silk treated with the methylpolysiloxane resin-containing emulsion B showed much lower results Slipperiness than when treated with Emulsion A.

Claims (5)

Patentansprüche:Patent claims: i. Mischung zum Wasserabstoßendmachen von Geweben und zur Verbesserung der Schiebefestig'-i. Mixture for making water repellent Fabrics and to improve the sliding keit, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 15 bis 45 Gewichtsprozent an flüssigem Methylwasserstoffpolysiloxan von der allgemeinen Formelability, characterized by a content of 15 to 45 percent by weight of liquid methyl hydrogen polysiloxane from the general formula (CH3)ffiH6Si04.ffi.fti (CH 3 ) ffi H 6 Si0 4 . ffi . fti wobei in der Formel α einen Wert von 1,0 bis 1,5, b einen Wert von 0,75 bis 1,25 und die Summe von α und b einen Wert von 2,0 bis 2,25 haben, einen Gehalt von 10 bis 30 Gewichtsprozent eines flüssigen Methylpolysiloxans, das 2,0 bis 2,1 Methylradikale auf ein Siliciumatom aufweist und eine Viskosität von 1000 bis 100 000 cSt bei 25 ° besitzt, und einen Gehalt von 20 bis 65 Gewichtsprozent eines Methylpolysiloxanharzes der allgemeinen Formelwhere in the formula α has a value from 1.0 to 1.5, b has a value from 0.75 to 1.25 and the sum of α and b has a value from 2.0 to 2.25, a content of 10 to 30 percent by weight of a liquid methylpolysiloxane which has 2.0 to 2.1 methyl radicals on a silicon atom and a viscosity of 1000 to 100,000 cSt at 25 °, and a content of 20 to 65 percent by weight of a methylpolysiloxane resin of the general formula (CH8)* SiO4^(CH 8 ) * SiO 4 ^ wobei χ einen Wert von 1,0 bis 1,25 besitzt.where χ has a value from 1.0 to 1.25. 2. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige Methylwasserstoffpolysiloxan ein durch Trimethylsiloxygruppen endblockiertes Methylwasserstoffpolysiloxan ist.2. Mixture according to claim 1, characterized in that that the liquid methyl hydrogen polysiloxane is end-blocked by trimethylsiloxy groups Is methyl hydrogen polysiloxane. 3. Mischung nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Methylpolysiloxanharz ein Copolymerisat aus CH3Si0lj5- und (C H3) 2 Si O-Struktureinheiten ist.3. Mixture according to claim 1 and 2, characterized in that the methylpolysiloxane resin is a copolymer of CH 3 Si0 lj5 - and (CH 3 ) 2 Si O structural units. 4. Verfahren, um Gewebe wasserabstoßend und schiebefest zu machen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Gewebe mit einer Mischung entsprechend Anspruch 1 bis 3 behandelt und sie dann 5 Sek. bis 1 Std. auf 37 bis 246 ° erhitzt.4. Process for making fabric water-repellent and non-slip, characterized in that that the fabric is treated with a mixture according to claim 1 to 3 and then Heated to 37 to 246 ° for 5 seconds to 1 hour. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Gewebe mit einer wäßrigen Emulsion der Mischung behandelt werden, wobei ein durch das nachfolgende Erhitzen zerstörbarer Emulgator verwendet wird.5. The method according to claim 4, characterized in that that the fabrics are treated with an aqueous emulsion of the mixture, one being destroyed by the subsequent heating Emulsifier is used. ©5033 5.53© 5033 5.53
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