DE1280657B - Process for the production of release paper - Google Patents

Process for the production of release paper

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DE1280657B
DE1280657B DEG26669A DEG0026669A DE1280657B DE 1280657 B DE1280657 B DE 1280657B DE G26669 A DEG26669 A DE G26669A DE G0026669 A DEG0026669 A DE G0026669A DE 1280657 B DE1280657 B DE 1280657B
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Francis George August Monterey
Michael Joseph Zurlo
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General Electric Co
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    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D21H17/33Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/59Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. Cl.:Int. Cl .:

D 21h D 21h

Deutsche Kl.: 55f-16 German class: 55f-16

Nummer: 1280657Number: 1280657

Aktenzeichen: P 12 80 657.4-45 (G 26669)File number: P 12 80 657.4-45 (G 26669)

Anmeldetag: 20. März 1959 Filing date: March 20, 1959

Auslegetag: 17. Oktober 1968Opening day: October 17, 1968

Zahlreiche klebrige Stoffe, wie Asphalt, Bitumen, Teer, Wachs, Paraffine, Klebstoffe, Kautschuk und andere unvulkanisierte Polymere, sowie tiefgekühlte Nahrungsmittel haften an Papier und Pappe an, so daß zu deren Verpackung besonders behandelte blattförmige Cellulosematerialien verwendet werden, die als sogenannte Trennpapiere bezeichnet werden. Diese können beispielsweise als Umhüllungen oder als Zwischenlagen zwischen Schichten der genannten oder anderer an Papier anklebender Materialien verwendet werden.Numerous sticky substances, such as asphalt, bitumen, tar, wax, paraffins, adhesives, and rubber other unvulcanized polymers and frozen foods adhere to paper and cardboard, see above that specially treated sheet-like cellulose materials are used for their packaging, the are referred to as so-called release papers. These can, for example, as sheaths or as Interlayers are used between layers of the named materials or other materials that adhere to paper will.

Trennpapiere verschiedener Art sind bereits bekannt. So ist es bereits beschrieben, blattförmiges Cellulosematerial in einem Dreistufenverfahren mit feingemahlenem Ton und Casein, danach mit feingemahlenem Ton und schließlich mit Polyvinylacetat zu beschichten. Diese Trennpapiere haben aber den Nachteil, daß bei ihrem Ablösen von den klebrigen Materialien das Polyvinylacetat auf diesen Materialien zurückbleibt. Andere bekannte Verfahren zur Her-Stellung von Trennpapier bestehen darin, das blattförmige Cellulosematerial mit mehreren Schichten von Polyäthylen oder mit einer ersten Schicht aus Ton und einer zweiten Schicht aus Methylcellulose und Stärke zu versehen. Die so hergestellten Trennpapiere erwiesen sich jedoch oft als ungenügend, insbesondere bei staik klebenden Materialien, wie Asphall, da sie sich nur unvollständig von solchen Materialien trennen lassen.Release papers of various types are already known. So it is already described, leaf-shaped Cellulose material in a three-step process with finely ground clay and casein, then with finely ground Clay and finally to coat with polyvinyl acetate. However, these release papers have the Disadvantage that when they are detached from the sticky materials, the polyvinyl acetate on these materials remains behind. Other known methods for the manufacture of release paper are the sheet-shaped Cellulosic material with several layers of polyethylene or with a first layer made of Clay and a second layer of methyl cellulose and starch. The release papers produced in this way However, they often proved to be insufficient, especially in the case of staik adhesive materials such as Asphall, as they cannot be completely separated from such materials.

Aus der deutschen Patentschrift 876 503 ist außerdein bereits ein Verfahren zur Herstellung von Trennpapieren durch Behandeln blattförmigen Cellulosematerials in einem aus einer wäBrigcn Polysiloxanemulsion bestehenden Bad bekannt. Hierbei wird Methylwasserstoffpolysiloxan in Verbindimg mit wasserlöslichen Celluloscülhern verwendet. Auch die so hergestellten bekannten Trennpapiere besitzen jedoch eine Reihe von Nachteilen. So sind ihre Iienntij t nst tuiHt η It iinbd itdiiti und nicht an iiitn I im ( η dti ' κmipipidobufliehe gleich. Zu- <iun inu st η ritse Irtnnpiji ie um ihre optimale J KTineij-uisüntt ti ti lnlt in \n dir verwendungA process for the production of release papers by treating sheet-like cellulose material in a bath consisting of an aqueous polysiloxane emulsion is also known from German patent specification 876 503. Here, methyl hydrogen polysiloxane is used in conjunction with water-soluble cellulose particles. However, the known release papers produced in this way also have a number of disadvantages. So their Iienntij t nst tuiHt η It iinbd itdiiti and not an iiitn I im (η dti 'κmipipidobufliehe. Zu- <iun inu st η ritse Irtnnpiji ie around their optimal J KTineij-uisüntt ti ti l nunglt in \ n dir use

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tr 1 (r-Zeitung«, Verfahren zur Herstellung von Trennpapiertr 1 (r-newspaper ", Process for the production of release paper

Anmelder:Applicant:

General Electric Company,
New York, N. Y. (V. St. A.)
General Electric Company,
New York, NY (V. St. A.)

Vertreter:Representative:

Dr! H.-H. Willrath, Patentanwalt,Dr! H.-H. Willrath, patent attorney,

6200 Wiesbaden, Hildastr. 186200 Wiesbaden, Hildastr. 18th

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Francis George Augustine de Monterey,Francis George Augustine de Monterey,

Troy, N. Y.;Troy, N. Y .;

Michael Joseph Zurlo.Michael Joseph Zurlo.

Mechanicville, N. Y. (V. St. A.)Mechanicville, N. Y. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

V. St. v. Amerika vom 26. Miinr 1958 (723 %3)V. St. v. America from March 26, 1958 (723% 3)

1955, S. 289, noch ein allgemeiner Hinweis. duU iur Herstellung nicht klebender Zwischenlugcpupkre unter anderem MethyJpolysibxane verwendet werden können, worunter auch die in der deutschen Patentschrift 876 503 genannten Methylwasscrstoffpolysiloxanc fallen. Schließlich sei noch erwähnt, daB aus »Kunststoffe«. 1957, H. 8. S. 431 bis 434, Dibutylzinndiluurut als Vulkanisationskatalysator für Siliconkautschuk bekannt ist und daß in einer Reihe von Veröffentlichungen, wie beispielsweise in den französischen Patentschriften 1 129 476, 1 087 484 und 1 061 035, der USA.-Patentschrift 2 672 455 und den deutschen Patentschriften 925 225 und 878 791, Polysiloxane als Hydrophobiermittel für Textilien und Leder beschrieben sind. Diese technischen Gebiete haben jedoch im Hinblick auf die für Trennpapiere erforderlichen völlig andersartigen Eigenschaften nichts mit dem Erfindungsgegenstand'gemein. 1955, p. 289, another general reference. duU iur Manufacture of non-adhesive interleaving cupcakes MethyJpolysibxane, among others, can be used can, including those mentioned in German Patent 876 503 Methylwasscrstoffpolysiloxan fall. Finally, it should be mentioned that from "plastics". 1957, H. 8. pp. 431 to 434, dibutyltin diluurut is known as a vulcanization catalyst for silicone rubber and that in a number of Publications such as in French patents 1,129,476, 1,087,484 and 1 061 035, U.S. Patent 2,672,455 and German Patent 925 225 and 878 791, Polysiloxanes are described as water repellants for textiles and leather. These technical areas however, have completely different properties with regard to the properties required for release papers nothing in common with the subject of the invention.

Aufgabe der Erfindung war es, die Nachteile bekannter Trennpapiere zu beseitigen und (lurch ein neues Verfahren solche mit verbesserten Trenneigenschaft en zu erhalten.The object of the invention was to make the disadvantages known To eliminate release papers and (through a new process those with improved release properties to get en.

Dieses Verfahren zur Herstellung von Trennpapier durch Behandeln von blattförmigem Cellulosematerial tn einem aus einer wäßrigen Polysiloxanemulsion be-This method of making release paper by treating cellulosic sheet material tn from an aqueous polysiloxane emulsion

8O9S27;12318O9S27; 1231

stehenden Bad nach der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß das Cellulosematerial in ein Bad, das ein fineares Polydimethylsiloxan mit endständig an die Siliciumatome gebundenen Hydroxylgruppen, ein Methylpolysiloxanharz mit 1,05 bis 1,4 Methylgruppen pro Siliciumatom, das im wesentlichen aus CH3S1O3/2 und (CH3)2SiO-Einheiten besteht, Polyvinylalkohol als Emulgator und Dibutylzinndilaurat und gegebenenfalls ein inertes organisches Lösungs-Polydimethylsilox,an und Methylpolysiloxanharz vor der Zugabe der Dibutylzinndilauratemulsion verdünnt wird.standing bath according to the invention is characterized in that the cellulose material in a bath containing a finear polydimethylsiloxane with terminal hydroxyl groups bonded to the silicon atoms, a methylpolysiloxane resin with 1.05 to 1.4 methyl groups per silicon atom, which consists essentially of CH3S1O3 / 2 and (CH 3 ) 2SiO units, polyvinyl alcohol as emulsifier and dibutyltin dilaurate and optionally an inert organic solution polydimethylsilox, and methylpolysiloxane resin is diluted before adding the dibutyltin dilaurate emulsion.

In manchen Fällen kann es erwünscht sein, kleinere Mengen eines organischen Lösungsmittels zuzugeben, wobei dann solche Lösungsmittel bevorzugt werden, die bei der Temperatur der Papierbehandlung leicht verdunsten. Um die Emulsion stabil zu halten, wird sie zweckmäßigerweise bei niedrigeren Temperatüren,In some cases it may be desirable to add smaller amounts of an organic solvent, in which case those solvents are preferred which are easy at the temperature of the paper treatment evaporate. In order to keep the emulsion stable, it is expediently used at lower temperatures,

mittel enthält, in an sich bekannter Weise getaucht Io wie beispielsweise Raumtemperatur, aufbewahrt. Diecontains medium, stored in a known manner dipped Io such as room temperature. the

und anschließend getrocknet wird.and then dried.

Dienach der Erfindung verwendeten linearen PoIymethylsiloxane mit endständig an die Siliciumatome gebundenen Hydroxylgruppen besitzen die allgemeine FormelLinear polymethylsiloxanes used in accordance with the invention with terminal hydroxyl groups bonded to the silicon atoms have the general formula

OH3 OH 3

HOHO

Si-O
CH3
Si-O
CH 3

worin η beispielsweise eine Zahl zwischen 10 und 100000 bedeutet. Diese Polydimethylsiloxane sind in organischen Lösungsmitteln, wie Xylol, Toluol Behandlung des blattförmigen Cellulosematerials mit der Polysiloxanemulsion erfolgt in an sich bekannter Weise, z. B. durch Eintauchen, Besprühen und Aufspachteln. where η is, for example, a number between 10 and 100,000. These polydimethylsiloxanes are in organic solvents, such as xylene, toluene. Treatment of the sheet-like cellulose material with the polysiloxane emulsion is carried out in a manner known per se, for. B. by dipping, spraying and troweling.

Nach dem Behandeln in der wäßrigen Emulsion wird das blattförmige Cellulosematerial vorteilhafterweise 10 Sekunden bis 3 Minuten oder länger über erhitzte Rollen von einer Temperatur zwischen 90 und 1750C geführt und getrocknet. Auch kann zur Trocknung zirkulierende Heißluft von 100 bis 1600C verwendet werden, die gewöhnlich 30 Sekunden bis 5 Minuten auf das behandelte Cellulosemateria! einwirkt. Im Gegensatz zu den oben beschriebenen bekannten Trennpapieren sind die so hergestelltenAfter treatment in the aqueous emulsion, the sheet-like cellulose material is advantageously passed over heated rollers at a temperature between 90 and 175 ° C. for 10 seconds to 3 minutes or longer and dried. Circulating hot air of 100 to 160 ° C. can also be used for drying, which is usually applied to the treated cellulose material for 30 seconds to 5 minutes! acts. In contrast to the known release papers described above, they are produced in this way

und Trichloräthylen, löslich und besitzen Vorzugs- 25 Trennpapiere nach dem Trocknen unmittelbar zuand trichlorethylene, soluble and have preferred release papers immediately after drying

weise eine Viskosität zwischen 10 und 2 000 000 cP (gemessen bei 25 0C). Die Polydimethylsiloxane mit endständigen Hydroxylgruppen kann man durch Behandlung hochmolekularer Polydimethylsiloxane mit Wasser gewinnen.wise a viscosity between 10 and 2,000,000 cP (measured at 25 0 C). The polydimethylsiloxanes with terminal hydroxyl groups can be obtained by treating high molecular weight polydimethylsiloxanes with water.

Die nach der Erfindung verwendeten Methylpolysiloxanharze sind in der USA.-Patentschrift 2 258 218 beschrieben und können beispielsweise durch gemeinsame Hydrolyse von 5 bis 40 Molprozent Dimethylverwenden, ohne daß sie vorher gealtert werden müßten.The methylpolysiloxane resins used in the invention are disclosed in U.S. Patent 2,258,218 and can use, for example, from 5 to 40 mol percent dimethyl by hydrolysis together, without having to be aged beforehand.

Im allgemeinen ist es ausreichend, wenn bei dem Verfahren nach der Erfindung eine solche Methylpolysiloxanharzmenge auf das Cellulosematerial übertragen wird, daß diese Menge 0,1 bis 5%, zweckmäßigerweise 0,4 bis 2%, des Trockengewichtes des Cellulosematerials ausmacht. Größere Mengen bringen im allgemeinen keine weiteren Vorteile und ver-In general, it is sufficient if such an amount of methylpolysiloxane resin is used in the process according to the invention is transferred to the cellulosic material that this amount 0.1 to 5%, expediently 0.4 to 2%, of the dry weight of the cellulosic material. Bring larger quantities generally no further advantages and

diehlorsüan und 60 bis 95 Molprozent Methyltri- 35 teuern nur das Verfahren.Diehlorsüan and 60 to 95 mole percent methyltritrate only control the process.

chlorsilan gewonnen werden. Es ist vorteilhaft, diese Methylpolysiloxanharze in einem Lösungsmittel, wie Toluol, Xylol oder einer Mischung von Toluol und Butanol, bis zu Konzentrationen von 10 bis 90 Gewichtsprozent zu lösen.chlorosilane can be obtained. It is advantageous to use these methylpolysiloxane resins in a solvent such as Toluene, xylene or a mixture of toluene and butanol, up to concentrations of 10 to 90 percent by weight to solve.

Als blattförmiges Cellulosematerial kann beispielsweise Pergamentpapier, Packpapier, Leinenpapier, Reispapier, Pergamin oder Zellglas oder Pappe verwendet werden.For example, parchment paper, wrapping paper, linen paper, Rice paper, glassine or cellulose glass or cardboard can be used.

Gegenüber den vorbekannten Trennpapieren besitzen die nach der Erfindung gewonnenen den Vorteil, bessere und sogleich nach ihrer Herstellung auftretende Trenneigenschaften zu besitzen, die auch bei längerer Lagerung nicht verschwinden. Außerdem wurde im Gegensatz zu den bekannten Trennpapieren keine Wanderung der Polydimethylsiloxane und Methylpolysiloxanharze an die Oberfläche des Cellulosematerials beobachtet. Ein weiterer Vorteil derCompared to the previously known release papers, those obtained according to the invention have the advantage to have better and immediately after their production occurring release properties, which also with do not disappear after long periods of storage. In addition, in contrast to the well-known release papers no migration of the polydimethylsiloxanes and methylpolysiloxane resins to the surface of the cellulose material observed. Another benefit of the

Ein vorteilhafterweise verwendetes Behandlungs- 45 nach der Erfindung gewonnenen Trennpapiere liegt bad enthält 2 bis 6 Gewichtsteile Polydimethylsiloxan, darin, daß diese auch bei hohen Temperaturen ihreAn advantageously used treatment paper 45 obtained according to the invention lies bad contains 2 to 6 parts by weight of polydimethylsiloxane, in that this is theirs even at high temperatures

- - - - - Schließlich- - - - - In the end

Trenneigenschaften behalten. Schließlich sind Behandlungsbäder, die nach der Erfindung verwendet werden, wesentlich stabiler als die nach der deutschen Patentschrift 876 503 verwendeten, die Dimethy!- wasserstoffpolysiloxan enthalten.Retain separation properties. Finally, treatment baths are used according to the invention are much more stable than those used according to the German patent specification 876 503, the Dimethy! - contain hydrogen polysiloxane.

Die nach der Erfindung gewonnenen Trennpapiere können vielseitig verwendet werden. So kann man sie zum Verpacken von Asphalt oder hochmolekularenThe release papers obtained according to the invention can be used in many ways. So you can for packing asphalt or high molecular weight

1 Gewichtsteil Methylpolysiloxanharz, 3 bis 75 Gewichtsteile Wasser sowie 0,05 bis,10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Polydimethylsiloxans, an Dibutylzinndilaurat sowie 0,1 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der gesamten Emulsion, an Polyvinylalkohol.1 part by weight of methylpolysiloxane resin, 3 to 75 parts by weight of water and 0.05 to .10 percent by weight, based on the weight of the polydimethylsiloxane, dibutyltin dilaurate and 0.1 to 3 percent by weight, based on the weight of the total emulsion, of polyvinyl alcohol.

Bei der Herstellung der nach der Erfindung als BehandluRgsfoad verwendeten Emulsionen wirdIn the preparation of the emulsions used as a treatment film according to the invention

zweckmäßigerweise zunächst der Polyvinylalkohol in 55 organischen Polymeren verwenden, die heiß in BeWasser gelöst, wcsrauf dann das Polydimethylsiloxan hältnisse aus den Trennpapieren eingefüllt werden und das Methylpolysiloxanharz zugegeben werden. können, ohne daß diese ihre Trenneigenschaften ver-Die Mischung wird dann gründlich homogenisiert, lieren. Weiter können die Trennpapiere beispielsweise bis man eine gleichmäßige Dispersion vorliegen hat. zum Verpacken von elektrischen Isolierbändern, Praktisch in gleicher Weise wird das Dibutylzinndi- 60 Heftpflastern und Klebestreifen benutzt werden. Auch laurai unter Verwendung von Polyvinylalkohol als das Zusammenkleben von vulkanisierten oder un-Emulgator dispergiert, doch setzt man in diesem Fall vulkanisierten Gummischichten kann trotz der hohen zweskmäßigerweise dem Dibutylzmndilaurat eine ge- ' Klebfähigkeit dieser Stoffe mit den nach der Erfinringe Menge Lösungsmittel, wie Xylol, zu, bevor man dung gewonnenen Trennpapieren leicht verhindert Wasser und Polyvinylalkohol zumischt. Diese Errui- 65 werden. Weiterhin können die Trennpapiere zur Aussion von Dibutylzinndilaurat wird nach der Homoge- kleidung von Gefäßen für Brot und Kuchen verwendet msienmg der zuerst bereiteten Emulsion zugesetzt, werden, da diese Backwaren infolge der Hitzebestänwobes vorzugsweise die zuerst bereitete Emulsion von digkeit der nach der Erfindung gewonnenen Trenn-It is advisable to first use the polyvinyl alcohol in organic polymers that are hot in water dissolved, then the polydimethylsiloxane contents are filled from the release papers and adding the methylpolysiloxane resin. can without these losing their separating properties Mixture is then thoroughly homogenized, lessen. Next, the release papers can, for example until there is a uniform dispersion. for packaging electrical insulating tapes, The dibutyltin adhesive tape and tape will be used in practically the same way. Even laurai using polyvinyl alcohol as the glue together of vulcanized or un-emulsifier dispersed, but in this case you can use vulcanized rubber layers despite the high According to the invention, the dibutyl zinc dilaurate has an adhesive capacity of these substances with the rings according to the invention Amount of solvent, such as xylene, before easily preventing dung-derived release papers Mixing water and polyvinyl alcohol. These errui- 65 will be. Furthermore, the release papers can be used for Aussion of dibutyltin dilaurate is used after the homogeneous clothing of vessels for bread and cakes msienmg must be added to the emulsion prepared first, as these baked goods are due to the heat resistance preferably the first prepared emulsion of digkeit the separation obtained according to the invention

Claims (1)

papiere in diesen so ausgekleideten Behältern gebacken werden können.papers can be baked in these so lined containers. Das folgende Vergleichsbeispiel dient der weiteren Erläuterung der Erfindung.The following comparative example serves to further explain the invention. VergleichsbeispielComparative example Die in diesem Beispiel verwendeten Polydimethylsiloxane mit endständig an die Siliciumatome gebundenen Hydroxylgruppen besaßen eine Viskosität von über 3000 cP (gemessen bei 25° C) und etwa 2 Methylgruppen je Siliciumatom. Sie waren auf folgende Weise hergestellt worden:The polydimethylsiloxanes used in this example with terminal hydroxyl groups bonded to the silicon atoms had a viscosity of over 3000 cP (measured at 25 ° C) and about 2 methyl groups per silicon atom. They were on following Way been made: Octamethyl-cyclotetrasiloxan mit 0,001 Gewichtsprozent KOH wurde 2 bis 4 Stunden erhitzt, bis man ein hochviskoses, benzollösliches Produkt mit einer Viskosität von 3 000 000 cP erhielt. Dann wurden 0,5% Wasser zugesetzt, und die Mischung wurde 2 Stunden bei 150 bis 175 0C erhitzt, bis das Produkt eine Viskosität von 3000 cP (gemessen bei 25 0C) besaß. Um alle flüchtigen Bestandteile zu entfernen, wurde das Produkt so lange bei 15 mm Druck auf 1350C erhitzt, bis nur noch l°/0 flüchtige Bestandteile im Polymer zurückblieben.Octamethyl-cyclotetrasiloxane with 0.001 percent by weight of KOH was heated for 2 to 4 hours until a highly viscous, benzene-soluble product with a viscosity of 3,000,000 cP was obtained. Then 0.5% water was added and the mixture was heated at 150 to 175 ° C. for 2 hours until the product had a viscosity of 3000 cP (measured at 25 ° C.). In order to remove all volatiles, the product was heated at 15 mm pressure to 135 0 C, until only l remained ° / 0 volatile components in the polymer. Das in dem Beispiel verwendete Methylpolysiloxanharz war durch gemeinsame Hydrolyse von 90 MoI-Prozent Methyltrichlorsilan und 10 Molprozent Dimethylcblorsilan gewonnen worden. Das dabei erhaltene harzartige Produkt wurde in Toluol zu einer 34°/oigen Lösung gelöstThe methylpolysiloxane resin used in the example was by joint hydrolysis of 90 mol percent methyltrichlorosilane and 10 mol percent dimethylchlorosilane been won. The resinous product thereby obtained became one in toluene 34% solution dissolved Die Trenneigenschaften der in verschiedenen Behandlungsbädern getränkten Papiere (Pergamentpapier) wurden in der Weise bestimmt, daß man Heftpflasterstreifen von Hand auf die Oberfläche des behandelten Papiers drückte und anschließend abriß, Die Güte der Trenneigenschaften wurden mit den Wertnoten 0 bis 6 bestimmt, wobei bei der Wertnote 0 das Papier nicht an dem Heftpflaster haftete und bei der Wertnote 6 sich das Papier' von dem Heftpflaster nicht entfernen ließ.The separating properties of the various treatment baths Impregnated papers (parchment paper) were determined by using adhesive plaster strips pressed by hand on the surface of the treated paper and then tore off, The quality of the release properties was determined with the value grades 0 to 6, with the value grade 0 the paper did not adhere to the adhesive plaster and, if the score was 6, the paper separated from the adhesive plaster could not be removed. Zur Bestimmung der von dem Trennpapier auf ein damit in Berührung stehendes Material wandernden Siloxanmenge wurde ein Heftpflasterstreifen von Hand fünfmal auf fünf verschiedene Stellen des jeweiligen Trennpapiers aufgedrückt. Sodann wurde der Heftpflasterstreifen so zusammengefaltet, daß seine Klebstoffflächen einander berührten, worauf die zur Trennung dieser Klebstoffflächen des Heftpflasters erforderliche Zugkraft bewertet und mit derjenigen Zugkraft verglichen wurde, die erforderlich war, ein anderes, in gleicher Weise gefaltetes Heftpflaster auseinanderzuziehen, dessen Klebstoffflächen nicht mit dem Trennpapier in Berührung gebracht worden waren.To determine which of the release paper on one Any material in contact with the wandering amount of siloxane became a strip of adhesive plaster Hand pressed five times on five different places on the respective release paper. Then became the adhesive plaster strip folded so that its adhesive surfaces touched each other, whereupon the to separate these adhesive surfaces of the adhesive plaster required tensile force was evaluated and compared with that tensile force that is required was to pull apart another sticking plaster, folded in the same way, its adhesive surfaces had not come into contact with the release paper. Das wie oben bereitete Polydimethylsiloxan und das Methylpolysiloxanharz in Form einer 34%igen Lösung in Toluol wurden in einem Gewichtsverhältnis von 4 : 1 miteinander vermischt und in eine wäßrige Emulsion übergeführt, die 40% der beiden Siloxane, 1,26% Polyvinylalkohol und 7,5% Xylol enthielt. Eine zweite Emulsion wurde aus 210 Gewichtsteilen Dibutylzinndilaurat, 95,2 Gewichtsteilen Xylol, 6,36 Gewichtsteilen Polyvinylalkohol und 327 Gewichtsteilen Wasser bereitet. Die beiden Emulsionen wurden sodann miteinander vermischt, mit Wasser auf eine 10%ige Konzentration der Siloxane verdünnt und homogenisiert. Der Zinngehalt wurde jeweils zwischen 1 und 4 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Emulsion, variiert. Außerdem wurde zum Vergleich ein Behandlungsbad 5 ohne Zinnverbindung, ein Behandlungsbad 6 mit 1 Gewichtsprozent Zinn-2-äthylhexoat und ein Behandlungsbad 7 mit 1 Gewichtsprozent Zink-2-äthylhexoat bereitet.The polydimethylsiloxane prepared as above and the methylpolysiloxane resin in the form of a 34% strength Solution in toluene were mixed together in a weight ratio of 4: 1 and poured into a transferred aqueous emulsion containing 40% of the two siloxanes, 1.26% polyvinyl alcohol and 7.5% xylene contained. A second emulsion was made from 210 parts by weight of dibutyl tin dilaurate, 95.2 parts by weight Xylene, 6.36 parts by weight of polyvinyl alcohol and 327 parts by weight of water. The two Emulsions were then mixed together with water to a 10% concentration of the Siloxane diluted and homogenized. The tin content was in each case between 1 and 4 percent by weight on the weight of the emulsion. A treatment bath 5 was also used for comparison without tin compound, a treatment bath 6 with 1 percent by weight of tin 2-ethylhexoate and a treatment bath 7 with 1 percent by weight of zinc 2-ethylhexoate prepares. In jedem Vergleichfall wurde das verwendete Pergamentpapier gleich lange in das Behandlungsbad getaucht und danach mit Hilfe von Abquetschrollen von überschüssiger Emulsion befreit. Danach wurde das Papier jeweils durch überleiten über erhitzte Rollen mit einer Temperatur von 110 bis 13O0C während 3 Minuten getrocknet.In each comparison case, the parchment paper used was immersed in the treatment bath for the same length of time and then freed from excess emulsion with the aid of squeeze rollers. Thereafter, the paper was dried in each case by passing through heated rollers at a temperature of 110 to 13O 0 C for 3 minutes. Die unter Verwendung sieben verschiedener Behandlungsbäder erzielten Eigenschaften von Trennpapieren sind nachfolgend in der Tabelle zusammengestellt. Those using seven different treatment baths The properties achieved by release papers are summarized in the table below. Behandlungs-Treatment batibati GewichtsprozenteWeight percent der beiden
Polysiloxane*)-
of both
Polysiloxanes *) -
GewichtsprozenteWeight percent Zinntin 1 11 1 2 22 2 3 53 5 4 104 10 5 105 10 6 106 10 7 107 10 *( lit) Bohandlungsbad.
"I Als Dibutylzinndilaurat.
* (lit) commercial bath.
"I As dibutyltin dilaurate.
P)P) >:; Als Zinn-2-äthylhexoat. >:; As tin 2-ethylhexoate. c) 1% Zink als Zink-2-äthylhexoal. c ) 1% zinc as zinc-2-ethylhexoal. Trei" neigetisch aftTrei "tilting table aft WanderungHike ßadstabßadstab 00 33 gutWell 00 00 gutWell 00 00 gutWell 00 11 gutWell 44th 44th - 33 44th maßmeasured 33 44th genügtenough
I3ie Vergleichswerte zeigen, daß die Trenneigenschaften und die Badstabilität verschlechtert und die Wanderung der Siloxane auf die Heftpflasteroberfläche erhöht wurde, wenn maß statt Dibutylzinndilaurat keine Zinnverbindung oder Zinn-2-äthylhexoat ,oder..Zink-2-äthylhexoat ver wendete.The comparative values show that the release properties and the bath stability deteriorate and the Migration of the siloxanes to the adhesive plaster surface was increased when measured instead of dibutyltin dilaurate no tin compound or tin 2-ethylhexoate, or zinc 2-ethylhexoate used. Patetitanspruch :Patetite claim: Verfahren zur Herstellung von Trennpapier durch Behandeln von blattförmigen Cellulosematerial in einem, aus einer wäßrigen Polysiloxanen1) ulsion bestehenden Bad, dadurch g e ■kenn ζ e i c h π e t, daß das CellulosemateriulProcess for the production of release paper by treating sheet-like cellulose material in a bath consisting of an aqueous polysiloxane 1 ) emulsion, characterized in that the cellulose material in ein Bad, das ein lineares Polydimethylsiloxan mit endständig an die Siliciumatome gebundenen Hydroxylgruppen; ein Methylpolysiloxanharz mit 1,05 bis 1,4 Methylgruppen pro Siliciumatom, das im wesentlichen aus CH3SiO3Z2 und (CH3J2SiO-Einheiten besteht, Polyvinylalkohol als Emulgator und Dibutylzinndilaurat und gegebenenfalls ein inertes organisches Lösungsmittel enthält, in an sich bekannter Weise getaucht und anschließend getrocknet wird.in a bath containing a linear polydimethylsiloxane with hydroxyl groups terminally bonded to the silicon atoms; a methylpolysiloxane resin with 1.05 to 1.4 methyl groups per silicon atom, consisting essentially of CH 3 SiO 3 Z 2 and (CH 3 J 2 SiO units, contains polyvinyl alcohol as an emulsifier, and dibutyltin dilaurate, and optionally an inert organic solvent, in a is dipped in a known manner and then dried. IO In Betracht gezogene Druckschriften: IO Publications considered: Deutsche Patentschriften Nr. 876 503, 878 791, 225;German Patent Nos. 876 503, 878 791, 225; französische Patentschriften Nr. 1129 476, 484, 1061035;French Patent Nos. 1129 476, 484, 1061035; USA.-Patentschrift Nr. 2 672 455;U.S. Patent No. 2,672,455; R ö m ρ ρ , Chemielexikon (1958), ■ S. 3499 (»Polyvinylalkohol«);R ö m ρ ρ, Chemielexikon (1958), ■ p. 3499 (»Polyvinyl alcohol«); Kunststoffe (1957), H. 8, S. 431 bis 434; Chemiker-Zeitung, 79 (1955), H. 9, S. 289.Kunststoffe (1957), no. 8, pp. 431 to 434; Chemiker-Zeitung, 79 (1955), no. 9, p. 289.
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