DE1646219A1 - Process for the production of coatings that repel sticky substances - Google Patents
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Description
WACKER-CHEMIE München, 12. Februar 1968WACKER-CHEMIE Munich, February 12, 1968
GMBH IX/Pat.Abt.GMBH IX / Pat.Abt.
Dr.Ru/Eb.Dr.Ru/Eb.
Int.Nr. Wa 6629Int.No. Wa 6629
Verfahren zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen Process for the production of coatings which repel tacky substances
Es ist bekannt, daß man Oberflächen von Papier oder anderen festen Stoffen mit Organopolysiloxanen überziehen kann, um zu verhindern, daß klebrige Stoffe an diesen Oberflächen festhaften. Die bisher für diesen Zweck meist verwendeten Mittel auf Grundlage von Organopolysiloxanen sind Methylwasserstoffpolysiloxane oder durch Trimethylsiloxygruppen endblockierte Dimethylpolysiloxane niedriger Viskosität oder bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtende Massen auf Grundlage von Dimethylpolysiloxanen, Methylwasserstoffpolysiloxanen oder mindestens drei Si-gebundene Alkoxygruppen je Molekül aufweisenden Siliciumverbindungen und Kondensationskatalysatoren, Kombinationen solcher Mittel und Mischungen der vorstehend erwähnten, bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden MassenIt is known that surfaces of paper or other solid materials can be coated with organopolysiloxanes in order to to prevent sticky substances from sticking to these surfaces. The means most commonly used for this purpose so far based on organopolysiloxanes are methyl hydrogen polysiloxanes or trimethylsiloxy end-blocked dimethylpolysiloxanes of low viscosity or at room temperature Compounds hardening to form elastomers based on dimethylpolysiloxanes, methylhydrogen polysiloxanes or having at least three Si-bonded alkoxy groups per molecule Silicon compounds and condensation catalysts, combinations of such agents and mixtures of the above mentioned masses which harden at room temperature to give elastomers
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mit Organopolysiloxanharzen. Diese bisher für die Herstellung von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen verwendeten Mittel auf Grundlage von Organopolysiloxanen haben den Nachteil, daß sie auf der Unterlage nicht ausreichend festhaften und somit die Klebkraft der klebrigen Stoffe in manchmal unerwünschter Weise herabsetzen können, oder daß der Aufwand, um vor ihrem Auftrag Entmischungsvorgänge zu verhindern, wenn es sich bei diesen Mitteln um Gemische mit Organopolysiloxanharzen handelt, unerwünscht ist.with organopolysiloxane resins. These means previously used for the production of coatings that repel tacky substances based on organopolysiloxanes have the disadvantage that they do not adhere sufficiently firmly to the substrate and thus the bond strength of the sticky substances can reduce in sometimes undesirable manner, or that the effort to avoid their Order to prevent segregation processes when these agents are mixtures with organopolysiloxane resins, is undesirable.
Ferner ist es bekannt, daß unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtende Massen aus reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen und vernetzenden, aminosubstituierten Siliciumverbindungen zum Beschichten von Papier eingesetzt werden können. Es gelang jedoch bisher nicht, derartige Massen in den kontinuierlich betriebenen Vorrichtungen, die üblicherweise zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen verwendet werden, zu verarbeiten, beispielsweise, weil die Härtungsgeschwindigkeit dieser Massen nicht ausreichte.It is also known that, with the exclusion of water, storable, on ingress of water at room temperature to form elastomers hardening compositions having reactive end groups Diorganopolysiloxanes and crosslinking, amino-substituted silicon compounds are used for coating paper can be. However, it has not been possible so far, such masses in the continuously operated devices, which are usually can be used to produce coatings that repel sticky substances, for example because the The curing speed of these masses was not sufficient.
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Bei dem erfindungsgernäßen Verfahren zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen werden zwar ebenfalls Massen aus reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen und vernetzenden, aminosubstituierten Siliciumverbindungen verwendet. Das erfindungsgemäße Verfahren kann jedoch trotzdem in den kontinuierlich betriebenen Vorrichtungen, die üblicherweise zum Herstellen von klebrige Stoffe μ abweisenden Überzügen verwendet werden, durchgeführt werden. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden alle oben beschriebenen Nachteile vermieden und auf den Unterlagen festhaftende, reibfeste Überzüge, die klebrige Stoffe in hohem Ausmaß abweisen, innerhalb kurzer Zeit erhalten.In the process according to the invention for producing coatings that repel tacky substances, compositions of reactive diorganopolysiloxanes and crosslinking amino-substituted silicon compounds are also used. However, the method according to the invention can nevertheless be carried out in the continuously operated devices which are usually used for the production of coatings that repel tacky substances μ. In the process according to the invention, all of the disadvantages described above are avoided and firmly adhering, abrasion-resistant coatings which repel sticky substances to a high degree are obtained within a short time.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen mittels in organischen Lösungsmitteln gelöster, zu Elastomeren härtbarer Massen auf Grundlage von Organopolyslloxanen, dadurch gekenn- \ zeichnet, daß als zu Elastomeren härtbare Massen solche aus reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen und vernetzenden, aminosubstituierten Siliciumverbindungen verwendet werden, die 5 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Diorganopolysiloxane und vernetzenden, aminosubstituierten Siliciumverbindungen, anThe invention relates to a method for making adhesive-repellent coatings using dissolved in organic solvents, curable to give elastomers on the basis of Organopolyslloxanen, characterized characterized marked \ that as cross-linking to elastomers curable compositions such having from reactive end groups diorganopolysiloxanes and amino Silicon compounds are used which are 5 to 20 percent by weight, based on the total weight of the diorganopolysiloxanes and crosslinking, amino-substituted silicon compounds
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vernetzenden, aminosubstituierten Siliciumverbindungen enthalten, und daß die Härtung der Überzüge durch Erwärmen auf 80 bis 2000C erfolgt, wobei der auf 80 bis 2000C erwärmten Zone Wasserdampf zugesetzt wird.containing crosslinking, amino-substituted silicon compounds, and that the coatings are cured by heating to 80 to 200 ° C., steam being added to the zone heated to 80 to 200 ° C.
Das erfihdungsgemäße Verfahren hat besonders große Bedeutung für die Herstellung von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen auf Papier, z.B. Pergamin-, Pergament-, Kraft- oder Seidenpapier; falls erwünscht, kann das erfindungsgemäße Verfahren jedoch auch zur Herstellung von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen auf anderen Stoffen, wie Metallen, z.B. Aluminiumfolien, und organischen Kunststoffen, z.B. Polyamiden oder Zellglas, insbesondere, wenn diese Stoffe in Folienform vorliegen, oder auf Pappen angewandt werden. The process according to the invention is particularly important for the production of coatings that repel tacky substances on paper, e.g. glassine, parchment, kraft or tissue paper; if desired, the inventive method can but also for the production of coatings that repel sticky substances on other substances, such as metals, e.g. aluminum foils, and organic plastics, e.g. polyamides or cellulose glass, especially when these substances are in the form of films or are used on cardboard.
Als reaktionsfähige Endgruppen aufweisende Diorganopolysiloxane können auch im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens alle verwendet werden, von denen bekannt ist, daß sie sich zur Herstellung von zu Elastomeren härtbaren Massen auf Grundlage von Diorganopolysiloxanen und vernetzenden, aminosubstituierten Siliciumverbindungen eignen. Es handelt sich dabei insbesondere um solche Diorganopolysiloxane, die durch die allgemeine FormelAll diorganopolysiloxanes containing reactive end groups can also be used in the process according to the invention which are known to be useful in manufacture of compounds curable to form elastomers based on diorganopolysiloxanes and crosslinking, amino-substituted ones Silicon compounds are suitable. These are in particular those diorganopolysiloxanes which are represented by the general formula
wiedergegeben werden können.can be reproduced.
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In dieser Formel bedeutet R einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, χ ist durchschnittlich 0,99 bis 1,01, y durchschnittlich 1,99 bis 2,01, die Summe von χ + y ist 5 und η ist eine ganze Zahl im Wert von 10 bis 10.000, vorzugsweise 200 bis 5.000. Die Hydroxylgruppen können, falls erwünscht, mindestens teilweise durch andere reaktionsfähige Endgruppen, insbesondere Reste der allgemeinen Formel RHN-, wobei R die oben angegebene Bedeutung hat, Alkoxy- oder Alkoxyalkoxyreste, ersetzt sein. Wie durch den Durchschnittswert von 1,99 bis 2,01 für y angedeutet, können in den reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen außer Diorganosiloxan-Einheiten gegebenenfalls Siloxan-Einheiten anderen Substitutionsgrades in geringen Mengen vorhanden sein.In this formula, R denotes a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical, χ is average 0.99 to 1.01, y average 1.99 to 2.01, the sum of χ + y is 5 and η is an integer from 10 to 10,000, preferably 200 to 5,000. The hydroxyl groups can, if desired, at least in part by other reactive ones End groups, in particular radicals of the general formula RHN-, where R has the meaning given above, alkoxy- or alkoxyalkoxy radicals. As indicated by the average value of 1.99 to 2.01 for y, in the diorganopolysiloxanes having reactive end groups, in addition to diorganosiloxane units, optionally siloxane units other degrees of substitution may be present in small amounts.
Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R sind Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl-, Isopropyl- und Octadecylreste; Alkenylreste, i wie Vinylreste; cycloaliphatische Kohlenwasserstoffreste, wie Cyclohexylreste und Arylreste, wie Phenylreste. Als Beispiel eines substituierten Kohlenwasserstoff rest es R sei der ~3,J>,~5-Trifluorpropylrest genannt. Wegen der leichten Zugänglichkeit sind vorzugsweise mindestens 50 Molprozent der Reste R Methylreste. Examples of hydrocarbon radicals R are alkyl radicals such as methyl, ethyl, isopropyl and octadecyl radicals; Alkenyl radicals, i such as vinyl radicals; cycloaliphatic hydrocarbon radicals such as cyclohexyl radicals and aryl radicals such as phenyl radicals. The ~ 3, J>, ~ 5- trifluoropropyl radical may be mentioned as an example of a substituted hydrocarbon radical R. Because of the easy accessibility, at least 50 mol percent of the radicals R are preferably methyl radicals.
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Die Reste R an den einzelnen Siliciumatomen können gleich oder verschieden sein. Bei den Diorganopolyslloxanen kann es sich um Homopolymere, Gemische aus verschiedenen Homopolymeren, Mischpolymere oder Gemische aus verschiedenen Mischpolymeren ■ mit jeweils gleichem Polymerisationsgrad, was jeweils gleiche Werte für η bedeutet, oder um Gemische aus gleichen oder verschiedenen Homo- oder Mischpolymeren verschiedenen Polymerisationsgrades handeln.The radicals R on the individual silicon atoms can be identical or different. With the diorganopolyslloxanes it can be around homopolymers, mixtures of different homopolymers, Copolymers or mixtures of different copolymers ■ each with the same degree of polymerization, which is the same in each case Values for η means, or mixtures of the same or different Act homopolymers or copolymers of different degrees of polymerization.
Die Viskosität der Diorganopolysiloxane liegt vorzugsweise im Bereich von 5 bis 750.000 cSt/25°C, insbesondere 500 bis 500.000 cSt/25°C.The viscosity of the diorganopolysiloxanes is preferably in the range from 5 to 750,000 cSt / 25 ° C., in particular from 500 to 500,000 cSt / 25 ° C.
Als vernetzende, aminosubstituierte Siliciumverbindungen können ebenfalls auch im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens alle verwendet werden, von denen bekannt ist, daß sie sich zur Herstellung von zu Elastomeren härtbaren Massen auf Grundlage von Diorganopolysiloxanen und vernetzenden, aminosubstituierten Siliciumverbindungen eignen. Es handelt sich dabei um mindestens drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisende Siliciumverbindungen mit Aminogruppen, die gegebenenfalls acyliert sind. Bevorzugt als vernetzende, aminosubstituierte sind AminosilaneAs crosslinking, amino-substituted silicon compounds can likewise in the context of the process according to the invention all can be used which are known to be suitable for production of compounds curable to form elastomers based on diorganopolysiloxanes and crosslinking, amino-substituted ones Silicon compounds are suitable. These are silicon compounds having at least three hydrolyzable groups per molecule with amino groups, which are optionally acylated. Aminosilanes are preferred as crosslinking, amino-substituted ones
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der allgemeinen Formelthe general formula
In dieser Formel hat R die oben dafür angegebene Bedeutung, R1 ist ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest, ρ 0 oder 1, und m ist 0, 1 oder 2, vorzugsweise 1. Die Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R gelten mit Ausnahme des Vinylrestes auch für die Kohlenwasserstoffreste R'. Weitere Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R1 sind der η-Butyl-, tert.-Butyl-, ^^,S-Trimethylcyclohexyl- und 2,3,3-Triäthylcyclohexylrest. Bevorzugt als Reste R' sind der η-Butyl- und der Cyclohexylrest. Weitere Beispiele für vernetzende aminosubstituierte SiIiciumvertondungen.sind Silazane der allgemeinen FormelIn this formula, R has the meaning given above, R 1 is a monovalent hydrocarbon radical, ρ 0 or 1, and m is 0, 1 or 2, preferably 1. The examples of hydrocarbon radicals R also apply to the hydrocarbon radicals R with the exception of the vinyl radical '. Further examples of hydrocarbon radicals R 1 are the η-butyl, tert-butyl, ^^, S-trimethylcyclohexyl and 2,3,3-triethylcyclohexyl radical. Preferred radicals R 'are the η-butyl and cyclohexyl radicals. Further examples of crosslinking amino-substituted SiIiciumvertondungen.sind silazanes of the general formula
(HmRl 2-m>2NS1R" (NHSiR'V 2_m)n, NHSiR" worin R1 und m die oben dafür angegebene Bedeutung haben, R" die gleiche Bedeutung wie R hat oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxyalkoxygruppe mit J bis 6 Kohlenstoffatomen und n! 0 oder eine ganze Zahl im Wert von mindestens 1 ist, Verbindungen der allgemeinen Formel R" SiZ^- , worin R" die oben dafür angegebene Bedeutung hat, Z eine Aminoalkoxygruppe und r gleich 0,1,2 oder 5 sein kann,( H m Rl 2-m> 2 NS1R "(NHSiR'V 2 _ m ) n , NHSiR" where R 1 and m have the meaning given above, R "has the same meaning as R or an alkoxy group with 1 to 4 Carbon atoms or an alkoxyalkoxy group having J to 6 carbon atoms and n ! 0 or an integer worth at least 1, compounds of the general formula R "SiZ ^ - , where R" has the meaning given above, Z is an aminoalkoxy group and r is the same Can be 0,1,2 or 5,
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wie Monoäthanolaminorthosilikat, und Verbindungen der allgemeinen Formelsuch as monoethanolamine orthosilicate, and compounds of the general formula
R»rSi(NR"' CR")4_r,R » r Si (NR"'CR") 4 _ r ,
worin R" und r die oben dafür angegebene Bedeutung haben und R1" die gleiche Bedeutung wie R1 hat oder ein Wasserstoffatom ist (R" und/oder der Wert von r müssen jeweils so sein, daß insgesamt mindestens drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül der aminosubstituierten Siliciumverbindungen vorliegen). Viele dieser Verbindungen sind in den Deutschen Auslegeschriften 1 120 690, 1 191 571, 1 224 O59 und 1 247 646 sowie in der Belgischen Patentschrift 593 819 eingehend beschrieben. Es können Gemische verschiedener vernetzender, aminosubstituierter Siliciumverbindungen verwendet werden.where R "and r have the meaning given above and R 1 " has the same meaning as R 1 or is a hydrogen atom (R "and / or the value of r must each be such that a total of at least three hydrolyzable groups per molecule of the Many of these compounds are described in detail in German Auslegeschriften 1 120 690, 1 191 571, 1 224 059 and 1 247 646 and in Belgian patent 593 819. Mixtures of various crosslinking, amino-substituted silicon compounds can be used.
Vorzugsweise werden die vernetzenden, aminosubstituierten Siliciumverbindungen in Mengen von 10 bis I5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Diorganopolysiloxane und vernetzenden, aminosubstituierten Siliciumverbindungen, eingesetzt. Preferably the crosslinking, amino-substituted Silicon compounds in amounts of 10 to 15 percent by weight, based on the total weight of the diorganopolysiloxanes and crosslinking, amino-substituted silicon compounds are used.
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Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, die vernetzenden, aminosubstituierten Siliciumverbindungen den reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen erst mehr oder weniger unmittelbar vor der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens zuzusetzen, um eine vorzeitige Härtung, die zu Schwierigkeiten bei der Lagerung und Hantierung entsprechender Gemische führt, zu vermeiden.It has proven to be useful to use the crosslinking, amino-substituted Silicon compounds the reactive end groups containing diorganopolysiloxanes only more or add less immediately before the method according to the invention is carried out in order to prevent premature curing, which leads to difficulties in the storage and handling of corresponding mixtures, to avoid.
Die Massen aus reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen und vernetzenden, aminosubstituierten Siliciumverbindungen werden vorzugsweise in Mengen von 0,2 bis 2 g je m2 klebrige Stoffe abweisend zu machender Oberfläche eingesetzt. The compositions of reactive diorganopolysiloxanes having reactive end groups and crosslinking, amino-substituted silicon compounds are preferably used in amounts of 0.2 to 2 g per m 2 of tacky substances to be made repellent.
Die im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendeten organischen Lösungsmittel müssen selbstverständlich wasserfrei, zumindest bei Raumtemperatur inert gegenüber SiN-Bindungen und bei 80 bis 2000C rasch verdampfend sein. Beispiele für geeignete organische Lösungsmittel sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzine, z.B. Alkangemische mit einem Siedebereich von 120 bis l80°C bei 760 mm Hg abs., Benzol, Toluol und Xylole; Äther, wie Dibutyläther; Ester, wie Äthylacetat, und Ketone,The organic solvents used in the process according to the invention must, of course free of water, at least at room temperature inert with respect to Si-N bonds and be rapidly evaporating at 80 to 200 0 C. Examples of suitable organic solvents are hydrocarbons, such as benzines, for example alkane mixtures with a boiling range from 120 to 180 ° C. at 760 mm Hg absolute, benzene, toluene and xylenes; Ethers such as dibutyl ether; Esters, such as ethyl acetate, and ketones,
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wie Methylisobutylketon. Wegen ihrer leichten Zugänglichkeit sind als organische Lösungsmittel Benzine, gegebenenfalls im Gemisch mit Sauerstoff enthaltenden Lösungsmitteln zur Verhinderung einer vorzeitigen Härtung, wie Acetylaceton, bevorzugt.such as methyl isobutyl ketone. Because of their easy accessibility, gasolines are optionally used as organic solvents mixed with oxygen-containing solvents to prevent premature hardening, such as acetylacetone, preferred.
Die Konzentration der im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendeten Diorganopolysiloxane in den organischen Lösungsmitteln liegt vorzugsweise im Bereich von 2 bis 60 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Diorganopolysiloxane und Lösungsmittel.The concentration of the diorganopolysiloxanes used in the process according to the invention in the organic solvents is preferably in the range from 2 to 60 percent by weight, based on the total weight of the diorganopolysiloxanes and solvents.
Falls erwünscht, können im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens auch Kondensationskatalysatoren, wie Dibutylzinndilaurat, mitverwendet werden. Es gehört jedoch zu den Vorteilen des erfindungsgemäßen Verfahrens, daß die Mitverwendung derartiger Metallsalze, die häufig z.B. wegen ihrer Toxizität in BeSchichtungen bzw. Imprägnierungen von für Lebensmittel-Verpackungen verwendetem Material oder weil sie die Klebkraft von druckempfindlichen Klebstoffen auf Grundlage von Organopolysiloxanen oder das Aussehen von Epoxyharz-Oberflächen beeinträchtigen können, unerwünscht sind, nicht erforderlich ist. Deshalb werden vorzugsweise solche Kondensationskatalysatoren auch nicht mitverwendet.If desired, in the context of the method according to the invention condensation catalysts, such as dibutyltin dilaurate, can also be used. However, it is one of the advantages of the method according to the invention that the use of such metal salts, which are often for example because of their toxicity in Coatings or impregnations for food packaging material used or because they reduce the adhesive strength of pressure-sensitive adhesives based on organopolysiloxanes or affect the appearance of epoxy resin surfaces, are undesirable, are not necessary. For this reason, such condensation catalysts are preferably not also used.
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Das Auftragen der in organischen Lösungsmitteln gelösten Massen aus reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen und vernetzenden, aminosubstituierten Siliciumverbindungen auf die klebrige Stoffe abweisend zu machenden Oberflächen kann in beliebiger Weise, z.B. durch Tauchen, Streichen, Gießen, Sprühen oder Aufwalzen, erfolgen. Die so behandelten Gegenstände werden dann, wie oben bereits erwähnt, zur Härtung der Überzüge auf 80 bis 2000C erwärmt. Innerhalb des vorstehend genannten Temperaturbereiches sind Temperaturen im Bereich von 100 bis 1500C bevorzugt. Das Erwärmen der Überzüge kann insbesondere in den üblicherweise bei der Papierausrüstung verwendeten, meist mit Luftumwälzung betriebenen Trocknern", durch die das vor dem Trockner mit einer Ausrüstung versehene Papier kontinuierlich geführt wird, erfolgen.The application of the compounds, dissolved in organic solvents, of reactive diorganopolysiloxanes and crosslinking, amino-substituted silicon compounds, to the surfaces to be made repellent can be done in any way, for example by dipping, brushing, pouring, spraying or rolling. The objects treated in this way are then, as already mentioned above, heated to 80 to 200 ° C. in order to harden the coatings. Within the temperature range mentioned above, temperatures in the range from 100 to 150 ° C. are preferred. The heating of the coatings can take place in particular in the dryers usually used in paper finishing, mostly operated with air circulation, through which the paper provided with finishing upstream of the dryer is continuously fed.
Die der auf 8o bis 2000C erwärmten Zone zugeführte Menge an Wasserdampf ist vorzugsweise so groß, daß ständig mindestens 50 g HgO je nieder auf 80 bis 2000C erwärmten Zone vorliegen, und zweckmäßig nicht so groß, daß durch Kondensation eines Teils des der erwärmten Zone zugeführten Wasserdampfte sich flüssiges Wasser auf der Oberfläche der Überzüge aus denThe the current supplied to 8o to 200 0 C heated zone quantity of water vapor is preferably so large that is constantly at least 50 g HgO each low present at 80 to 200 0 C heated zone, and advantageously not so large that of the condensation of a portion heated zone, liquid water vapor on the surface of the coatings from the
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Organopolysiloxanmassen abscheiden kann. Die Temperatur des der 80° bis 2000C erwärmten Zone zugefiihrten Wasserdampfs beträgt vorzugsweise 1000C bis zur jeweils in der erwärmten Zone vorliegenden Temperatur. Der Druck in der erwärmten Zone ist zweckmäßigerweise normaler atmosphärischer Druck.Organopolysiloxane can deposit. The temperature of 80 ° to 200 0 C heated zone zugefiihrten water vapor is preferably from 100 0 C to the respectively present in the heated zone temperature. The pressure in the heated zone is conveniently normal atmospheric pressure.
Verweilzeiten von ^O bis 300 Sekunden in der auf 80 bis 200°C erwärmten Zone sind ausreichend für die Härtung der Überzüge.Residence times from 0 to 300 seconds in the 80 to 200 ° C heated zone are sufficient for the hardening of the coatings.
Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich insbesondere für die Herstellung von sogenannten Trenn-, Abdeck- und Mitläuferpapieren für selbstklebende Bänder und selbstklebende Folien, für die Beschichtung der Rückseiten von selbstklebenden Bändern und Folien, von Trennpapieren, wie sie bei der Herstellung von Schichtstoffen aus Epoxyharzen und Glasfasergeweben verwendet werden, sowie für die Herstellung von Verpackungsmaterial für klebrige Lebensmittel, wie Fleisch und andere klebrige Stoffe, wie Asphalt, Harze, Teer und Photofilme.The method according to the invention is particularly suitable for the production of so-called release, cover and follower papers for self-adhesive tapes and self-adhesive foils, for the coating of the backs of self-adhesive tapes and foils, of release papers, such as those used in the manufacture of Laminates made from epoxy resins and fiberglass fabrics are used, as well as for the manufacture of packaging material for sticky foods such as meat and other sticky substances such as asphalt, resins, tar, and photo films.
10 Gewichtsteile einer Lösung von 2,5 Gewichtsteilen eines in den endständigen Einheiten je eine Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit 500.000 cSt/25°C und 2,510 parts by weight of a solution of 2.5 parts by weight of a in each of the terminal units a hydroxyl group-containing dimethylpolysiloxane with 500,000 cSt / 25 ° C and 2.5
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Gewichtsteilen eines in den endständigen Einheiten je eine Hydroxylgruppe aufweisenden Dxmethylpolysiloxans mit 10.000 cSt/25°C in 5 Gewichtsteilen eines handelsüblichen Gemisches von Xylolen werden zunächst mit 90 Gewichtsteilen eines Alkangemisches mit einem Siedebereich von 120 bis l80°C verdünnt und dann mit 0,8 Gewichtsteilen Methyltris-(n-butylamino)-silan vermischt. In einer kontinuierlichen Anlage wird eine Pergaminpapier-Bahn durch diese LösungParts by weight of a methylpolysiloxane having one hydroxyl group in each of the terminal units 10,000 cSt / 25 ° C in 5 parts by weight of a commercially available Mixtures of xylenes are initially made with 90 parts by weight an alkane mixture with a boiling range from 120 to 180 ° C and then diluted with 0.8 parts by weight of methyltris- (n-butylamino) -silane mixed. In a continuous system, a sheet of glassine paper is passed through this solution
geführt, wobei das Papier ungefähr 0,8 g/m an Dimethylpolysiloxan aufnimmt, und dann mit einer Geschwindigkeitout, the paper about 0.8 g / m 2 of dimethylpolysiloxane picks up, and then at a speed
von 4o m /Minute durch einen Trockenkanal geführt. Die Luft in dem Trockenkanal hat eine Temperatur von 130°C und durch Zuführung von entspanntem Wasserdampf mit einer Temperatur von 130°C in den Trockenkanal wird ä.< Luft im Kanal bei 100 g/nr gehalten.at 40 m / minute through a drying tunnel. The air in the drying tunnel has a temperature of 130.degree. C. and by supplying relaxed steam at a temperature of 130.degree. C. into the drying tunnel, the equivalent of air in the duct is kept at 100 g / nr.
von 1300C in den Trockenkanal wird der Wassergehalt derof 130 0 C in the drying tunnel, the water content of the
Proben des so überzogenen Papiers werden auf die aus einem druckempfindlichen Klebstoff aus Organopolysiloxanen bestehende klebrige Schicht eines Klebstreifens gelegt, und dort 20 Stunden bei 8O0C bzw. 4 Monate bei 20°C belassen. Danach läßt sich das Papier leicht von der klebrigen Schicht abziehen, ohne daß Teile der klebrigen Schicht mitgerissen werden, und die Klebkraft der klebrigen Schicht ist unverändert.Samples of the thus coated paper are placed on the pressure-sensitive adhesive consisting of a layer of an adhesive strip of organopolysiloxanes sticky, and left there for 20 hours at 8O 0 C and 4 months at 20 ° C. Thereafter, the paper can be easily peeled off from the tacky layer without parts of the tacky layer being carried along, and the adhesive strength of the tacky layer is unchanged.
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Eine weitere Probe des wie vorstehend beschrieben überzogenen Papiers wird als Trennpapier zwischen den Stempeln einer bei 1300C betriebenen Presse und dem Harz bei der Herstellung eines Schichtstoffes aus einem Epoxyharz und Glasfasergewebe verwendet. Nach 2 Stunden bei der vorstehend angegebenen Temperatur wird der Schichtstoff aus der Presse entnommen. Das Papier läßt sich leicht abziehen und der Schichtstoff weist eine glatte, einwandfreie Oberfläche auf.Another sample of the as described above coated paper is used as a release paper between the punches operating at a 130 0 C press and the resin in the manufacture of a laminate of an epoxy resin and glass fiber fabric. After 2 hours at the temperature indicated above, the laminate is removed from the press. The paper is easy to peel off and the laminate has a smooth, flawless surface.
100 Gewichtsteile der in Beispiel 1 beschriebenen, 50 gewichtsprozentigen Lösung von Dimethylpolysiloxanen im Xylolen werden zunächst mit 100 'Gewichtsteilen eines Alkangemisches mit einem Siedebereich von 120 bis l80°C verdünnt, dann mit 8 Gewichtsteilen Methyltris-(n-butylamino)-silan und schließlich mit 6 Gewichtsteilen Acetylaceton vermischt. Mit der so erhaltenen Lösung wird eine Pergaminpapier-Bahn, wie in Beispiel 1 beschrieben, überzogen. Das so überzogene Papier hat ebenso gute Antihaft-Eigenschaften, wie sie oben für das gemäß Beispiel 1 überzogene Papier beschrieben wurden.100 parts by weight of that described in Example 1, 50 percent by weight Solution of dimethylpolysiloxanes in xylenes are initially mixed with 100 parts by weight of an alkane mixture diluted with a boiling range of 120 to 180 ° C, then with 8 parts by weight of methyltris- (n-butylamino) -silane and finally mixed with 6 parts by weight of acetylacetone. With the so obtained solution, a glassine paper web, as described in Example 1, is coated. The paper so coated has just as good non-stick properties as were described above for the paper coated according to Example 1.
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10 Gewichtsteile der im Beispiel 1 beschriebenen 50 gewichtsprozentigen Lösung von Dimethylpolysiloxanen in Xylolen werden zunächst mit 90 Gewichtsteilen eines Alkangemisches mit einem Siedebereich von 90 bis l40°C verdünnt und dann mit 0,8 Gewichtsteilen Methyltris-CcyclohexylaminoJ-silan vermischt. In einer kontinuierlichen Anlage wird eine Natron-Kraft-Papier-Bahn mit dieser Lösung bestrichen, wobei das Papier 0,6 g/m an Dimethylpolysiloxan aufnimmt, und mit einer Geschwindigkeit10 parts by weight of the 50 percent by weight described in Example 1 Solution of dimethylpolysiloxanes in xylenes are first with 90 parts by weight of an alkane mixture with a Boiling range from 90 to 140 ° C and then diluted with 0.8 parts by weight Methyltris-cyclohexylaminoJ-silane mixed. A soda-kraft-paper web is used in a continuous plant coated with this solution, the paper absorbing 0.6 g / m 2 of dimethylpolysiloxane, and at one speed
von 35 m /Minute durch einen Trockenkanal geführt. Die Luft im Trockenkanal hat eine Temperatur von 1300C und durch Zuführung von entspanntem Wasserdampf von IjJO0C in den Trockenkanal einen Wassergehalt von 80 g/nr .at 35 m / minute through a drying tunnel. The air in the drying channel has a temperature of 130 0 C and by supplying water vapor from a relaxed IjJO 0 C in the drying channel has a water content of 80 g / nr.
Das so imprägnierte Papier ist gut geeignet zur Verpackung f klebriger Lebensmittel und Süßwaren. Die in diesem Papier verpackten Waren nehmen auch nach mehreren Monaten Lagerzeit keinerlei fremden Geschmack oder Geruch an.The paper impregnated in this way is well suited for packaging f sticky foods and confectionery. The goods packed in this paper do not take any storage even after several months strange taste or smell.
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