JPS6393771A - フッ素含有オキサゾリジノン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 フッ素化合物オキサゾリジノン類 本発明はフッ素化合物の組成物、フッ素化合物組成物の
製造法、撓水祝油性を与えるためにフッ素化合物組成物
で処理した繊維基材およびフッ素化台？！１組成物を含
ｔｌＪｔ維およびフィルムの溶融押出しに関する。

挽水挽油性を付与するために繊維および繊維性基材、例
えば織物、紙、および皮革に各洩フッ素化合物組成物を
使用することは公知である。例えＢ（ｏｒｗｏｏｄ　Ｌ
ｔａ、、テｆ　工、（ター、イギリス、１９７９年、２
２６〜２６４負参照。このようなフッ素化合物組成物に
は、例えはフッ素化合物グアニジン類（米国％ｆＦ第４
．５４０，４９７号明細査、Ｃｈａｎｇ等）、陽イオン
および非陽イオン性フッ素化合物の組成物（米国脣奸第
４．５６６．９８１号明細書、１（ｏｗｅｌｌｓ　）　
、フッ素化合物カルボン酸およびエポキシド陽イオン性
樹脂を含り組成′＠（米国特許第４．４２６，４６６号
明細書、Ｓｃｈｗａｒｔｚ　）、フルオロ脂肪族カルボ
ジイミド（米国時ｆ’Ｆ第４，２１５．２０５号明細書
、Ｌａｎｄｕｃｃｉ　）　、およびフルオロ脂肪族アル
コール類（米国特許第４，４６８，５２７号明細書、ｐ
ａｔｅｌ　）が包含される。

フッ素化合物組成物は、各塊稙維性基材に対し、例えば
噴霧、パジング、および仕上げ浴浸漬を含めて種々な方
法により施用できる。織＠極維およびヤーンもまた、フ
ッ素化合物を繊維紡糸仕上げ材中に添加することにより
、また繊維形成合成有機重合体とフッ素化合物組成物と
の配合物の溶融押出しにより処理できる。このような溶
融押出しは、例えはＭａｒｅａ　、　Ｆ等、ｒ　Ｍｏ（
１１ｆｉａａｌｏｎ　ｏｆＦｉｂｅｒ　３ｕｒｆａｃｅ
ｓ　ｂｙ　Ｍｏｎｏｍｅｒｉｃ　Ａｄｄｉｔ、１ｖｅｓ
　。

ｐａｒｔ　ｌ　：　ＥＸｔｒｕ８１０ｎ　Ｔｅｃｈｎｉ
ｑｕｅｓ　Ｊ　、　ＴｅＸｔｉｌｅＲｅｓｅａｒｃｈ　
Ｊｏｕｒｎａｌ　、　４７巻、８号、５５１〜５６１頁
およびＭａｒｅａ　、　Ｆ等、ｒ　１４ｏｄｉｆｉｃａ
ｔｉｏｎｏｆ　Ｆｉｂｅｒ　３ｕｒｆａｃｅｓ　ｂｙ　
Ｍｏｎｏｍｅｒｉｃ　Ａ＋１ｉｔｉｖｅｓ　。

Ｐａｒｔ　ｌ　：　Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｆｌ
ｕｏｒｏｃａｒｂｏｎＡｄｄｉｌｖｅｓ　ｂｙ　Ｐｏ１
ｙｅｔｈｙｌｅｎｅ　Ｔｅｒｅｐｈｉｈａｌａｔｅ　Ｊ
　。

Ｔｅｘｔｉｌｅ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｊｏｕｒｎａｌ　
、　４５巻、４号、２１８〜２２９頁、および米国特許
第３　、８９９　、５６３号明細曹（、０ｘｅｎｒｌｅ
ｒ等）に記載されている。

オキサゾリジノン化合物（時にはオキサゾリドンとも呼
はれる）およびオキサゾリジノン化合物の製造法は、例
えばＫｎｕｎ７Ｌｎｔ８　、　１．　Ｌｏ等、「６−　
Ｆｌｕｏｒｏａｌｋｙｌ　−２−０ｘａｚｏ１１ａｉｎ
ｏｎｅｅ　Ｊ　。

６６２頁（ＣＡ９２：　１１０９０５ｆ　］　；工ｗａ
ｋｕｒａ　、　Ｙ、等、ｒ　ｐｏ１７０Ｘ＆ＺＯ１ｉａ
ｏｎ８８　Ｊ　。

Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃ１ｅｎｃ
ｅ　；　ｐＩ！Ｌｒｔ　Ａ　−１；　５巻、１９６７．
１８６５〜１８３　［１；　工ｗａｋｕｒａ。

Ｙｏ等、ｒ　Ｇｌｙｃｉａｙｌ　Ｅｔｈｅｒ　Ｈｅａｃ
ｔｉｏｎａ　ｗｉｔｈＵｒｅｔｈａｎｅｓ　ａｎｃｌ　
Ｕｒｅａｓ、　　Ａ　Ｎｅｗ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｍ
ｅｔｈｏｄｆｏｒ　２−　ＱＸ＋ＬｓｓＯ１ｉｃＬＯｎ
ｅ！ｌ　Ｊ　、　　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　□ｒｇａｎ
１ｃ（：：ｈｅｍｉｅｔｒ７．２９巻、１９６４．３７
９〜３８２頁；　Ｋｏｒｄｏｍｅｎｏｓ　、　Ｐ、　１
．等、ｒ　ＯｘａｚｏｌｉＬｏｎｅ（ｏａｔｉｎｇｓ、
ｐａｒｔ　　ｌ　　：　　３ｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ
　５ｔｒｕｃｔｕｒｅＪ。

７００号、１９８６．４９〜５７負：　［ｏｒｄｏｍｅ
ｎａｓ。

Ｐ、　１．等、ｒ　０ｘａｚｏｌｉｄｏｎｅ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇｓ　、　Ｐａｒｔ　ｎ：３ｔｒｕｃｔｕｒｅ−Ｐ
ｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　Ｒｅ１ａｔｉｏｎｓｈｉｐｓ　ａ
ｎｄＴｈ　’ａ　ｒ　ｍ　！Ｌ　ｌ　　８　ｔ　！Ｌ　
ｂ　ｉ　ｌ　１ｔ　７　Ｊ　　ｅ　　Ｊ　Ｏｕ　ｒ　ｎ
　＆　ｌ　　Ｏｆ　　ＣＯａ　ｔ　１ｎ　ｇ　８Ｔｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｙ　、　　５５巻、７００号、１９８６．
５９〜６１員に記載されている〇 本発明は、フッ素化合物オキサゾリジノン組成物または
フッ素化合物オキサゾリジノン類を提供するもので、こ
のものは常態で固体の水不浴性、フルオロ脂肪族基含有
２−オキサゾリジノン化合物からなり、そして前記化合
物は１個以上の２−オキサゾリジノン部分、 を含み、その少なくとも１個は５位炭素原子に有様結合
基によって結合した１価フルオロ脂肪族基Ｒｆをもつ。

本発明はまたフッ素化合物オキサゾリジノン組成物の製
造法も提供する。

本発明は更にフッ素化合物オキサゾリジノン組成物の水
性懸濁系または乳濁系、または有機溶媒浴液からなる組
成物を提供するが、この組成物は繊維性基材、例えは織
物＊ｈ（ちるいはフィラメント）の製造中これらの赤面
処理に有用であり、また仕上げられたあるいは加工され
た繊維性基材、例えば織物、カーペット、紙および皮革
の光面処理を行なってこれらに挽水挽油性および防汚性
を付与するために役立つ。

本発明はまた（イ）繊維または皮膜形成合成有機１合体
と（ロ）フッ素化合物オキサ・ｒリジノンとの配合物あ
るいは混合物の溶融押出しにより製造された繊維、フィ
ルム、および成形物品、ならびに例えば射出成形により
つくられた成形物品を提供するもので、これら繊維、フ
ィルム、および成形物品は低表面エネルギー、挑水祝油
性、および防汚性をもつ。

本発明に係る一群のフルオロ脂肪族基含有オキサ・戸リ
ジノン化−８？５は式ｌにより９わすことができる。

式中、各ＨＡは独立して水素または有機基であり、この
有機基は−Ｑ−Ｒｆ（式中、Ｑは結合基であり、Ｒｆは
フルオロ脂肪族基である）を含むことができ、各Ｒ２は
独立して有機基であり、この有機基は一〇−Ｒｆ（式中
、ＱおよびＲｆ鳴上で定義した通りである）を含にとが
できるが、ただしＢｌおよびＲ２の一つに少なくとも１
個の一基が存在することを条件とし、各人は独立して有
機基であり、ａはゼロまたは１であり、ｂはゼロから約
６の数であり、Ｃは０．１または２であり、そしてａ＋
ｂ＋ｃの合計は少なくとも１である。

式ｌにおいて、各Ｒ１は独立してＨまたは有機基であり
、アルキル、シクロアルキル、アリールおよびこれらの
組み合わせ、例えはアルアルキルから選ぶことかでき、
そしてハロー’　ｙ　原子、フルオロ脂肪族基−１およ
び１個以上のへテロ原子またはへテロ原子含有部分、例
えば−〇−１−Ｓ−１一５Ｏ−１−ＳＯ２−１−Ｎ−１
および一〇〇−を含ｆＪＣとができ、そしてなるべくは
活性水素原子（卸ち、ウレタン結合形成条件下、例えば
２０〜１００℃において、インシア坏−トと容易に反応
しうるヒドロキシル、アミン、メルカプト、およびカル
ボキシルといった基の水素原子）を含まない方がよい。

過当なＨＡ基は２０炭素原子までを有し、そして例えば
、Ｈ−１ＣＩＣＨ２−１Ｃ，Ｈ５−１Ｃ，Ｈ３ＯＣＨ２
−１Ｃ８Ｆ１７ＳＯ，Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２−１Ｃ６Ｆ１
３ＣＨ２ＣＨ，０ＣＨ２−１およびＣ，ｏＦ２１ＣＨ２
ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２−が包含される。

式１中、Ｒ４は２価の有機結合基であり、２から約２０
炭素原子を有するアルキレン基、例えばエチレン、ソロ
ｔレフ、ヘキシレン、おヨヒメテレンジシクロヘキシレ
ン、２０炭素原子までを有するアルアルキレン基、例え
ば−ＣＨ２Ｃ６Ｈ，ＣＨ２−および−Ｃ６Ｈ，ＣＨ２Ｃ
６Ｈ４−、アリーレン基、例えばトリレン、およびこれ
ら基の糧々な組み合わせから選ぶことができる。Ｒｆ基
はまたＲｆ基および１個以上のへテロ原子またはへテロ
原子含有部分、例えば−０−１−Ｓ−１−ＳＯ−１−８
Ｏ２＝、−Ｎ−１２よび−ＣＯ−を含にとができ、そし
てなるべく活性水素原子を含まぬ力がよい。適当なＲ２
基には、例えば−ＣＨ２０（ＣＨ２）４０ＣＨ２−１−
ＣＨ２０ＣＯＣ６Ｈ，Ｃ００ＣＨ２−１−ＣＨ２０Ｃ６
Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４０ＣＨ２−、Ｃ５ＦｘｙＳ
ＯｚＮ（、ＣＨｚ−）ｚ、Ｃ６Ｆ１３ＣＯＮ（ＣＨ２−
）２が包含される。

式ｌ中の有機結合基Ａは１価、２価、または多価有機基
、例えばアルキル（例えば、ブチル、ヘキシル）、アリ
ール（例えば、フェニル）、アルアルキル（例えは、ト
リル）：アルキレン（例えハ、エチレン、ヘキサメチレ
ン）、アリーレン（例えは、トリレン）、またはアルア
ルキレン（例えは、−ＣＨ２Ｃ，Ｈ４ＣＨ２−および−
Ｃ６Ｈ，ＣＨ２Ｃ６Ｈ，−）である。０れら有機結合基
は２０炭素原子までを有することができ、１価以上のへ
テロ原子またはペテロ原子含有部分、例えは−０−１−
Ｓ−１−ＳＯ−１一５Ｏ２−１−Ｎ−１および−ＣＯ−
を含ＵＣとができ、そしてなるべく前記活性水素原子を
含まない方がよい。

Ａ基はオキサゾリジノン部分を生成する有機イソシアネ
ートの残基でよい。即ち、Ａはインシアネート官ｉ１ｉ
を除外して有機インシアネートの残基である。本発明に
係るオキサ・ｌリジノンの製造に役立つインシアネート
には、例えばモノイソシアネート、例えばフェニルまた
はトリルインシアネート、ジイソシアネート、例えはへ
キサメチレンジインシアネート、トリレンジイソシアネ
ート、インホロンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、メチレンビス（４−７エニレンイソシアネ
ート）、およびボリアリールポリイソシアネート、例え
ばジメチレントリフェニレントリインシアネートが包含
される。オキサゾリジノン調製に使用できる他のインシ
アネートには、ジイソシアネートおよびジオールまたは
ポリオールのカルバメートまたはウリーレフ基含有付加
物が含まれる。適当なＡ基には、例えばＣ，Ｈ５−１Ｃ
’Ｈ３Ｃ６Ｈ４−２−ＣｓＨ：５（ＣＨ３）−、−ＣＨ
２Ｃ，Ｈ，ＣＨ，−１−Ｃ，Ｈ，ＣＨ２Ｃ，Ｈ，−１−
（ＣＨ２）ｅ−１−（ＣＨ２）、Ｎｌ：Ｃ０ＮＨ（ＣＨ
２す。〕２、Ｃ３Ｆｌ？５Ｏ３Ｃ６Ｈ４−Ｓ　　−Ｃ６
Ｈ４０”’２Ｃ６Ｈ１０−％ＣＢＦ１７８０２ＮＣＣ２
Ｈ４０ＣＯＮＨＣ６Ｈ３ＬＣＨ３）−］　２、および−
Ｃ６Ｈ，ＣＨ２Ｃ６Ｈ３（−）ＣＨ２Ｃ６Ｈ，−が含ま
れる。

一般式ｌの上記フッ素化合物オキサゾリドンの各々にお
いて、複数のＲ”、Ｒ”およびＡ基または部分がある場
合、各々は同じでも異なってもよい。

ヱた式ｌは個々の化合物または化合物の混合物も表わし
、例えばこれらがその製造に用いた反応から生じた生成
物（複数）として得られる場合がそうである。その上、
フルオロ脂肪族基をもつ少量の副生成物、および前記基
をもつ副生成物、そして式ｌで表わされないものも、ｌ
ｉ造時の種々な反応条件のために、前記混合物または反
応生成物中に少量存在しうる。このような少量の、一般
には１０重量パーセント未満の副生成物は本発明に係る
フッ素化合物オキサゾリジノン混合物または化合物の有
用性に影響しない。

フルオロ脂肪族基Ｒｆはフッ素化された安定な不活性無
極性の、なるべ（は飽和の、１価部分であり、疎油性お
よび疎水性両方である。このものは、「鎮でも、分枝鎖
でも、あるいはもし十分に大きければ、環状でも、また
はその組み合わせ、例えばアルキルシクロ脂肪族基でも
よい。フルオロ脂肪族基における骨格鎖は鎖状酸素、６
価硫黄、および（または）骨洛鎖の炭素原子にのみ結合
した３価窒素へテロ原子を含Ｃごとができ、そしてこの
ようなヘテロ原子は−のフルオロカーボン部分間に安定
な結合を与え、Ｒｆ基の不活性な性質を妨げない。Ｒｆ
は多数の炭素原子をもちうるが、Ｒｆか２０炭素原子以
下である化合物で十分でありかつその方が好ましいのは
、大きな基は通常フッ素の有効利用という点で小袋いＲ
ｆ基で可能な程は効率的でないからである。一般に、Ｒ
ｆは６から２０炭素原子、なるべくは６から約１２炭素
原子を有し、そして４０から７８重量パーセント、なる
べくは５０から７８重量パーセントのフッ素を含有する
であろう。Ｒｆ基の末端部分はなるべく少なくとも６個
の完全にフッ素化された炭素原子、例えはＣＦ３ＣＦ２
０Ｆ２−をもつのがよく、そして特に適当な化合物はＲ
ｆ基が完全にあるいは実質的に完全にフッ素化されたも
のであり、例えばＲｆが被ルフルオロアルキル、例えば
ＣＦ３（ＣＦ、）。−である場合かそうである。

Ｒ１またはＲ２基がフルオロ脂肪族基Ｒｆを含Ｃとき、
そのフルオロ脂肪族基はオキサゾリジノン部分の５位炭
素原子に連結基Ｑにより結合される。

各Ｑはへテロ原子含有基、例えは−５−１−〇−１およ
び（または）−Ｎ−を含Ｃ基、あるいは有機基またはこ
のような基の組み合わせからなることができ、その例と
して多価脂肪族、即ち−ＣＨ２−１−ＣＨ２０Ｈ２−１
および−ＣＨ，ＣＨ（ＣＨ２−）２、−８Ｏ２Ｎ（ＣＨ
２−）２、多価芳香族、オキシ、チオ、カルボニル、ス
ルホン、スルホキシ、−Ｎ（ＣＨ３）−、スルホンアミ
ド、カルボンアミド、スルホンアミＦアルキレン、例え
ば−８Ｏ２ＮＲ’　（Ｃ）！２す、、（式中、ｅは１か
ら６であり、Ｒ′は１から４炭素原子を有する低級アル
キルである）、カルボンアミドアルキレン、カルボニル
オキシ、ウレタン、例えば−ＣＨこＣＨ２０ＣＯＮ）！
−１およびウリーレフ、例えば−ＮＨＣＯ’ＮＨ−があ
る。特定のフッ素化合物オキサゾリジノンに対する結合
Ｑはこのような化合物の製造の容易さおよび心壁なその
前駆物質の入手性により支配される。しかし、Ｑ基はな
るべく前記活性水素原子を含まない方がよい。

一般に、本発明に係るフッ素化合物オキサゾリジノン組
成物は要素に結合したフッ素を約２０から７０重量パー
セント、なるべくは約２５から５０重量パーセント含υ
であろう。もしフッ素含有量が約２０重量パーセント未
満であると、一般に非実際的な程大量のフッ素化合物オ
キサゾリジノン組成物が必貴となり、一方約７０３１Ｅ
ｆ［パーセントより多いフッ素含有量は望ｆＪ表面特性
の達成には不必要であり、従ってフッ素の不経済な使用
となる。

本発明に係るフッ素化合物オキサゾリジノン組成物は公
知の有機反応を用いて、例えはエポキシドまたはハロヒ
ドリン、例えばクロロヒドリンまたはブロモヒドリンと
Ｎ！インシアネートとの反応（各反応において、ス応体
の少なくとも一つは一基を含Ｕ）から製造できる。

反応はハロヒドリンとイソシアネートをウレタン結合生
成条件下で、例えは２０℃から１００℃で約１から２４
時間反応させてウレタン中間体をつくジ、続いて塩基を
深部し、約２０℃から１００℃で約１から２４時間反応
させてオキサゾリジノン組成物を形成さゼるごとにより
段階市に実施される。別法として、ジエチル亜鉛のよう
な触媒存在下にエポキシドをインシアネートと反応させ
て直接オキサゾリジノンをつくることもできる。

本発明に係るフッ素化合物オキサゾリジノン組成物製造
の代表的反応スキームを下に概略説明する。これらスキ
ーム中、Ｒはメチルまたは低級アルキル、例えば１から
１８炭素原子をもつもの、であ’）　、ＲｆおよびＡは
罰に定義した通りである。

本発明に係るフッ素化合物オキサゾリジノンの合成に役
立つ反応体の例に次のものがある二０８Ｆｌ？８０２Ｎ
（ＣＨ３）Ｈ ０８Ｆ１，８０２Ｎ（Ｃ，Ｈ９）Ｈ Ｃ８Ｆ１ッ５ｏ２ＮＨ２ ＣａＦ’ｘ３８０ｚＮ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２ＣＨ（ＣＩ（
）ＣＨ２Ｃ１ｃ８′Ｆ’ｌ　、ＣＨ２ＣＨ２０ＣＩ（２
ＣＨ（０１（）ＣＨ２Ｃ１（ＣＦ３　）２ＣＦＯＣ２Ｆ
、Ｃ２Ｈ４０ＣＨ２Ｃ２Ｈ４０ＣＨ２ＣＪＯＨ）ＣフＣ
Ｈ２ＣＨ２５Ｏ□Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ
２Ｃｌハ Ｃｌ０Ｆ２１ＣＨ２ＣＨ２８ＣＨ：、ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ
Ｈ−ＣＨ２０８Ｆ１フＳｏ　２Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ，０
ＣＯＮＨＣ６Ｈ３（ＣＨ３）ＮＣＯＣＰＦｌ、、８０３
Ｃ６Ｈ４ＮＣＯ Ｆ１７Ｓ０２Ｎ［Ｃ２Ｈ４０ＣＯＮＨＣ５Ｈ３（ＣＨ３
）ＮＣＯ］２５ＮＣＯ ＣＨ３Ｃ６Ｈ，ＮＣ０ ０ＣＲ（ＣＨ２）　ｅｌＮＣＯ ｏｃＮ（ｃＨ２）６Ｎ（ｃｏＮａ（ｃＨ２）６Ｎｃｏ）
：０ＣＮＣ，Ｈ，ｏＣＨ２Ｃ６Ｈ，。ＮＣＯ’ＮＣ６Ｈ
，ＣＨ，Ｃ６）（３（ＮＧＯ）ＣＩ（２Ｃ６Ｈ，ＮＧＯ
ＯＣＮＣ，Ｈ，ＣＨ２Ｃ，Ｈ４ＮＣ０ ０ＣｔＪＣＨ２Ｃ６）ｉ、ＣＨ２’ＮＣ００ＣＮＣ（Ｃ
Ｈ３）、Ｃ，Ｈ，Ｃ（ＣＨ３）２ＮＧＯＣＨ３ＣＨ２Ｎ
ＣＯ エポキシ化合物 本発明に係るフッ素化合物オキサゾリジノン組成物は、
合成有機ゑ合体溶融物の添加物として特に有用である。

本発明に係るフッ素化合物オキサゾリジノンを添加した
溶融物から押出した合成１合体の繊維およびフィルムは
低表面エネルギー、祝水祝油性、および防汚性をもつ。

このような重合体の例として、合成線状ポリアミド、例
えばナイロン−６およびナイロン−６６、ポリエステル
、例えばポリエチレンテレフタレート、およびポリオレ
フィン、例えばポリエチレンおよびポリプロピレンがあ
る。本発明に係る繊維およびフィルムは、固体フッ素化
合物をペレット化あるいは粉末化した重合体と均密に混
合することによって固体フッ素化合物オキサゾリジノン
組成物と固体合成１合体との配合物ｔつくり、そしてこ
の配合物を公知の方法により繊維またはフィルムに溶融
押出しすることにより製造できる。フッ素化合物オキサ
ゾリジノン組成物はそれ自体を１合体と混合することが
できるが、あるいはフッ素化合物オキサゾリジノン組成
物を、重合体中フッ素化合物の「マスターバッチ」（濃
縮物）の形で重合体と混合してもよい。また、フッ素化
合物オキサゾリジノン組成物の有機溶媒浴液を粉末化ま
たはペレット化した１合体と混合し、混合物を乾燥して
俗媒を除き、次に浴融し、押出すこともできる。別法と
して、融解フッ素化合物オキサゾリジノン（化合物（複
数）としてまたはマスターバッチとして）を融解１合体
流中に注入して繊維またはフィルムに押出す直前に配合
物を形成させることもできる。

前記のように、繊維、例えばカーペット繊維の性質を調
節するたぬに本発明フッ素化合物オキサゾリジノン組成
物を使用することに加えて、これら組成物は低表面エネ
ルギー、祝水挽油性、および（−！たは）防汚性をもつ
不繊布の製造に使用する吹込ミクロファイバーにおける
配合添加物としても有用である。

１＠融添加物として使用する本発明フッ素化合物オキサ
ゾリジノン組成物の量は、挑水祝油性および（または）
防汚性ならびに低表面エネルギーという望む性質を達成
するために十分な童とする。

使用すべきフッ素化合物の量は、なるべく押出し後の轍
ｈ′！！たはフィルム中に、繊維またはフィルムノ重量
に基つき、約１００から１０，０００　Ｉ）１）ｍのフ
ッ素、一層好ましくは２００から５０００ｐｐｍ　、最
も好ましくは４００から３０００　ｐｐｍのフッ素を与
える量である。

繊維またはフィルムの溶融押出し後、個々のフッ素化合
物オキサゾリジノン添加物に対し表面エネルギー低下と
挽水況油性を高めろため一般にアニール工程が行なわれ
る。このアニール工程は合成重合体のｒａ解湿温度以下
、例えはナイロンの場合では、約１５０から２２０℃で
約６０秒から５分間行なう。めろ場合には、水分の存在
が、例えばアニールするためにオートクレーブを用いる
ことにより、フッ素化合物の有効性を改善できる。

本発明に係るフッ素化合物オキサ・ｌリジノン組成物は
また水性懸濁系または乳濁系として、あるいは有機溶媒
浴液として、織物繊維（またはフィラメント）の処理に
これらの製造中、例えば紡糸仕上材と組み合わせて、あ
るいは織物、カーペット、紙および皮革といった多孔質
または稙紺買基材の処理に使用して、これらに溌水溌油
性および防汚性を付与することもできる。繊維またはフ
ィラメントはそのまま、あるいは集合した形で、例えば
ヤーン、トウ、ウェブ、または粗紡、あるいは加工之れ
だ織物、例えばカーペットおよび織布といった物品の形
で、フッ素化合物オキサゾリジノン組成物で処理するこ
とができる。この処理は、フッ素化合物、例えばフッ素
化合物アクリレート共１合体を施用する際習慣的に使用
されている公知の技術により、フッ素化合物オキサゾリ
ジノン組成物を有機溶液または水性か有機溶媒性分散系
として繊維または繊維性基材に施用することにより実施
できる。例えば、フッ素化合物が水性乳濁系または有機
溶媒温液の形にある勘合のフッ素化合物処理は、繊維性
基材を陽イオン性フッ素化合物配合物含有浴中に浸漬す
ることにより、基材をパディングするか、フッ素化合物
乳濁系または浴液で基材をＩ！Ｊｔ霧することにより、
あるいはフオーム、キス−ロール、あるいは計量施用、
例えばスピン仕上げにより、そして次にもし溶媒が存在
するなら処理された基材を乾燥することにより実施でき
る。必賛に応じ、フッ素化合物組成物筐たは配合物を通
常９ＷＲ維処理剤、例えば帯電防止剤または非水性繊維
潤滑剤と共同施用することもできる。

本発明に係るフッ素化合物オキサゾリジノンはまた重合
体被覆物および物品に対し耐水性を良くし、表面エネル
ギーを低下させ、誘１１Ｅ％性を改善するために龜加物
として使用することもできる。

このような１合体の例として、熱硬化樹脂および熱可塑
性重合体、例えばエポキシド、ウレタン、アクリル、ポ
リスチレン、などがある。

本発明に係るフッ素化合物オキサ・戸リジノンはまた他
のフッ素化合物と、例えばフッ素化合物ポリ（オキシア
ルキレン）化合物、オリゴマーまたは１合体との配合物
として使用することもできる。

本発明を更に説明するため下記の例を示すが、これに制
限されることはない。

例　　１ 機械か＠まぜ機、コンデンサー、ガス導入管、温度計、
滴下ロート、および電熱マントルを取り付けた１Ｅ三頚
反応フラスコに、ｍ−キシリレンジイソシアネート４７
．０　ｇ（０，２５モル）、酢酸エチル溶媒５０ｇ、お
よびジブチルスズジラウレート触媒６滴を入れた。混合
物をかきまぜ７５℃に加熱しておき、これにゆつくり窒
素で掃気しつつ２．５時間にわたり、Ｃ３Ｆ１，５ｏ２
Ｎ（ＣＨ３）Ｂと工ｔクロロヒドリンとからつくった Ｃ５Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ
２Ｃ１２９７Ｊ９　　（０−５モル）を含Ｕ５０ｍＪｉ
パーセント酢酸エチル溶液を加えた。芙質的にすべての
イソシアネート基がウレタン基に変換されてしまうまで
（赤外吸収分析で測定）加熱とかさまぜを更に４時間続
けた。

反応混合物は王としてウレタン中間生成物、（ＣＢＦ　
１７８０２Ｎ　（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｃｌ　）
ＯＣＯＮＨＣＨ２）　２０６Ｈ４を含Ｃ０室温（約２０
°Ｃ）まで冷却したこの混合物Ｋかきまぜながらメタノ
ール８１ｇ中ＮａＯＣＨ３２７，０、！ｉ’　（０，５
モル）の溶液を加えてウレタン基の閉環を行ない、オキ
サゾリジノンを形成させた。

反応混合物は発熱して５０’Ｃに達するが、か′＠マぜ
ながら５．５時間この温度を保った。反応混合物を約２
０℃に冷却し、反応の進行中に生じた白色固体生成物を
捕集し、１００ｇの酢酸エチルで一回、１００ｇずつの
脱イオン水で二回洗浄し、最後に水流ポンプ真空下６０
℃で１６時間乾燥した。

ごの生成物が栴造： をもつフッ素化合物２−オキサゾリジノンであることは
赤外およびプロトンｎｍｒ分析で確認された。

例２〜例１４ 例１の一般手順に従い、表１に示した一々な有機アＡ・
コールおよびイソシアネートを反応させて、表２に示し
た本発明フッ素化合物オキサゾリジノンをつくった。ウ
レタンを閉環させてオキサゾリジノンを形成芒セるため
に用いた塩基も表１に記載しである。

不１ｃｍ４ １　　　　　　　　　　　　　寸　　　　　　　　　　
　　　膿′−ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ｒＮ、−一４÷ ？ ｌ　　　　Ｌ−一一一」 下記例中、次の試験法を用いた。

抗水性（ＷＲ）試験　　水／インゾロぎルアルコ　　士
−ル試験を用いて処理試料の水性の汚れあるいは　　９
水をはじく性質を測り、処理カーペットまたは織　　を
物の撥水性評価として表示する。水１００パーセ　　゛
ント／イソプロピルアルコール０パーセントの混　　１
合物（試験混合物のうち浸透性最小のもの）が浸　　十
透するあるいはこの混合物に対してのみ抵抗性が　　」
ある処理カーペットは０の評価が与えられる（存　　士
在するイソプロピルアルコールの量を表わす）。　　イ
１これに対して水Ｏパーセント／イソプロピルアル　　
シコール１００パーセントの混合物（試験混合物の　　
オうち最も浸透性が大きい）に対して抵抗性のある　　
〜処理織物は１０の評価が与えられる。他の中間値　　
をは他の水／イソプロぎルアルコール混合物を用い　　
プて決定する。抗水性の評価は１０秒間の接触後織　　
Ｇ物に浸透しないあるいは濡らさない浸透性最大の混合
物に相当する。一般に１（水９し％／イソプ　　天ロビ
ルアルコール１０％）またはそれ以上の、例えば２（水
８０％／イソプロピルアルコール２０　　：′ち）の抗
水性評価がカーペットに対して望ましい。

元油性（ＯＲ）試験　　処理カーペットおよび織勿試料
の撥油性をＡＡＴＣＣ標準試験法１１８−１９７８Ｃよ
り測定する。ごの試験は種々な表面張力をもつ油の浸透
に対する処理織物の抵抗性に基づく。

式験油中最小浸透性のＮｕｊｏｌＴＭに対してのみ抵抗
生のある処理織物は１の評価が与えられるが、こｔに対
してヘゾタン（試験油中浸透性最大）に低元する処理織
物は８の値が与えられる。他の中間直は他の純粋油また
は油混合物を用いて決定をれ５゜評価された撥油性は、
標単試験法による６０少接触でなく、１０秒の接触後織
物に浸透しない、しるいは織物を濡らさない最大浸透性
の油（またよ油混合物）に相当する。数値が大きい８祝
油性）を良いことを示す。一般に、織物に対して２以上
り挽油性が望ましい。

ンオークーオンーソイリング（’ＷｏＳ）試験　　処理
カーペットおよび未処理カーペットの防汚性は、へＡＴ
ＣＣ試験法１２２−１９７９に従い歩行者の往ｋに暴露
することにより決定される。暴露の場所は人通りの多い
産業ビルの通廊（廊下）で約１０．０００回の「往来（
あるいはＩ　Ｗｏｅサイクル）」の暴露が得られるよう
にした。試料は定期的に位置を替えてＤらなく暴露する
ようにし、この試験中（就業日４日かかる）２４時間毎
に電気掃除機をかける。各ＷＯ８暴露サイクル、即ち１
０，０００回の「往来」後、そして視覚による評価の前
、カーペット試料を電気掃除機で掃除し、次に４９°Ｃ
の水１ガロン中にＨｏｏｖｅｒカーペット乳化剤４オン
スを含Ｕ溶液からつくった水性クリーニング浴液を使用
し、機械を最初カーペットの四角形上を一方向に移動さ
せ次にｍ角で一回移動させることＭ により、Ｍｒ、　（Ｊｅａｎ　　　カーペットスチーム
クリーニング機を使用することによりステームクリーニ
ン／”　（Ｓ　Ｃ）　ヲ行すった。スチームクリーニン
グ機で水を使用して試料をすすぎ、次に一晩乾燥させ、
未処理カーペット試料と比較して汚れの度合を視覚によ
り評価した。評価後、各カーペット試料について一般に
文に汚損サイクルおよび評価を行なうが、各場合共ＷＯ
Ｓサイクル、電気掃除機によろ掃除、スチームクリーニ
ング、乾燥および視覚による評価を含む。

０　　　　対照に等しい。

＋２　　　　対照よりやや良い（＋）か悪い（−）。

＋４　　　　対照と比較して有意差あり。

＋６　　　　対照と比較して明白な有意差あり〇＊４倍
したＧｒｅｙ尺度値 記載のように評価値は−６から＋６まで変動するが、マ
イナス（−）値は対照より強い汚損を示し、またプラス
（＋）の値は対照より汚損の少ないことを示し、Ｏは対
照と同じ汚損を示す。

表面エネルギー（繊維）　　繊維に対する表面エネルギ
ーの測定は、ｒ　Ａ　　Ｓｉｍｐｌｅ　Ａｐｐａｒａｔ
ｕａ　ａｎｄＴｅｃｈｎｉｑｕｅ　ｆｏｒ　Ｃｏｎｔａ
ｃｔ　−Ａｎｇｌｅ　Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｏｎ　Ｓ
ｍａｌｌ　Ｄｅｎｉｅｒ　８１ｎｇｌｅ　Ｆｉｂｅｒｓ
、　Ｊ　　ＴｅｘｔｉｌｅＲｅｅｅａｒｃｈ　Ｊｏｕｒ
ｎａｌ、３９巻、９５８〜９６２頁（１９６９）に記載
の接触角法を用いて行なう。

表面エネルギー（フィルム　　　フィルムに対する表面
エネルギー測定は、ＬｕｂｉｎｏｌＴＭ鉱油（Ｐｕｒｅ
ｐａｃ　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ　Ｃｏ、、Ｋａ
ｌｉｐｈａｒｍａ　。

工ｎＣ０の一部門から入手できる）およびグリセリンを
使用して、ｒ　Ｅｓｔｉｍａｔｉｏｎ　Ｏｆ　ｔｈ８３
ｕｒｆａｃｅ１７７頁（１９６９）記載の接触角法を用
いて行なう。

１８０°はがれ接着　　幅１インチの感圧接着テープ（
’ｒ３’ｐ９　ｓｃ’ｒ’ｒ　−１００、３Ｍ　　Ｃｏ
ｍｐａｎｙから入手できる）片を、フィルムの外側部分
に４．５ボンドｔ２に９）荷重の硬質ビニローラー下で
各方向に２回ずつローラーをかけて接着させる。テープ
をフィルムから３０．５ｃｍ／分の速度で１８０°では
がす。試験は室温において最初に、１日接着後、および
７日接着後に行なう。

［Ｆ］ テープ接着１／２インチ幅の３ｃｏｔｃｈ　　ブランド
／１６８９８フイラメントテープ片をフィルムの外側部
分に、４．５ポンド（２１Ｃ９）荷重の硬儂ゴムローラ
下で、各方向に２回ずつローラーをかけて接ｙ＃させる
。接着後直ちに２５−４Ｇｌ１１／分の速度でテープを
フィルムから１８０°ではがす。

例１５へ例２２ 表２のフッ素化合物オキサｓＪ”　ＩＪジノン（ＦＣ）
（化合物番号は例番号に相当）を乾燥（１０５°Ｃ−晩
）ナイロン６６ベレットと繞々な濃度で乾燥混合し、混
合物を成形型温度２８０°Ｃで、延伸比３．５を用いて
２１００デニール／１１０フイラメントヤーンに溶融押
出しした。次にヤーンをタフト化してカーペットに加工
した。

ｐｕｐｏｎｔ　＆　Ｃｏ、かう入手でさる均染剤Ｍ Ａｌｋａｎｏｌ　　　Ｎ　Ｄ　１重量パーセントおよび
ｐＨ６−５とするため硫酸アンモニウム２重量バーセン
トヲ含セ水性浴を帛いてこのカーペットを６０：１液比
で模擬染色した。模擬染色したカーペットを水ですすぎ
、遠心脱水し、余分の水を吸取って除き、７０°Ｃで２
０分間乾燥した。カーペラ）ｍ維のフッ素分析（評価し
た場合）を表６に示す。模擬染色したカーペットを板に
装溜し、装箔カーペット試料を１９０°Ｇのオープン中
で９０秒間ヒートセットした。

この装着カーペットを１回の汚損サイクル後および更に
追加の汚損サイクル後ウオークーオンーソイリング（’
ｗｏｓ　）について試験した。評価値の後のカッコ中に
汚損サイクル数を付した。結果を：＄、３に示す。

？含量　　融解物中の １５　　　　　１　　　　０．２５　　　１２１８１６
　　　　　１　　　　０．５０　　　２４３５１７　　
　　　１　　　　１、Ｌｌ　　　　　４８７Ｕ１８　　
　　　２　　　　０．２５　　　１２３Ｕｉ９　　　　
　２　　　　０．５０　　　２４６Ｕ２０　　　　　２
　　　　１．０　　　　４９２（１２１３０，５２５２
５ ２２３１，０４６５０ ＊　試験せず 染色前　　染色後　　繊維中の残留量 ）ｐｍ）　　　（ｐｐｍ）　　　　Ｃ％）　　　　ＷＯ
Ｓ評価９８８　　　８Ｌ１０　　　　８１　　　　　　
０（１）１９９Ｌｌ　　　１９９０　　　　１Ｌ１０　
　　　　　１　　（１）３５ＬＩＬｌ　　　５５Ｌｌ［
ｊ　　　　　１００　　　　　　６　（１）１２９３　
　　９５７　　　　　７４　　　　　　　　Ｌ）（１ン
３１０６　　２７Ｌ１２　　　　８７　　　　　　０Ｌ
１）例２３〜例２８ 表２のフッ素化合物オキサゾリジノン（ＦＣ）（化合物
番号は例番号に相当）を乾燥（１０５℃−晩）ナイロン
６６ペレットと穐々な濃度で乾燥混合し、混合物を２８
０°Ｃの成形型温度で、延伸比６．５を用いて２１００
デニール／１１０フイラメントヤーンに浴融押出しした
。次にこのヤーンをタフト化してカーペットに加工した
。

このカーペットをｐｕｐｏｎｔから得られる均染剤Ｍ Ａ１１ｃａｎｏｌ　　ＮＤ　１　］１量パーセントと−
（６，５とするための＃Ｌｉ＆Ｌｉ上ニウム２重量パー
セントとを含Ｃ水性浴を用いて３０：１の液比で模擬染
色した。

模擬染色したカーペットを水ですすぎ、遠心脱水し、余
分の水を吸取って除き、７０℃で２０分間乾燥した。模
擬染色したカーペットを次に装着し、装着したカーペッ
ト試料をオーブン中１９０９Ｃで９０秒間ヒートセット
した。

この装着カーペットを１回の汚損サイクル後および更に
追加の汚損サイクル後にウオーク−オン−ソイリング（
ＷＯ８）について試験した。評価の後のカッコ中に汚損
サイクル数を添えた。結果を表４に示す＠ 表　　４ 融解物中 例　　　　　　Ｆ含量　　のＦ含量　　　　ＷｏＳ番号
　化合物　重’ｆｉｔ％　　　ＣＭ’ｍ　）　　　　評
価２３　　５　　０．５　　　２４７５　　０（１）２
４　　５　　１．０　　　４９５０　　２（１）２５　
　６　　０．２５　　１１７０　　１（１）２６　　８
　　０．５　　　２３１５　　０（１）２７　　９　　
０．５　　　２２１５　　１（１）２８　　１０　　０
．２５　　１１６０　　０（１）例２９〜例４６ 社２（化合物番号は例査号に相当）のフッ素化合物オキ
サゾリジノンを含Ｃナイロン６フィラメントヤーンな例
１５〜例２２と同様にして′ｆ＃ｍ押出しによりつくる
が、ただし成形型温度を２７０℃とし、ヤーンは約１１
００デニール／６８フイラメントヤーンとした。次にこ
のヤーンをタクト化してカーペットに加工した。カーペ
ットを示されたように流染または連続式染色法いずれか
を用いて黄色染料で染色した。流染および連続染色した
試料に対しては染色後、また流染した試料に対しては染
色しそして更に１９０℃で９０秒間ヒートセットした後
に試料を例１５〜例２２と同様にウオーク−オン−ソイ
リングに対して試験した。結果を流染カーペットに対し
ては衣５（例２９〜例３８）に、また連続染色したカー
ペットに対しては表６（例６９〜例４６〕に示す。

表　　５ 染色および示した数の 融解物中　　　　　Ｗ０８サイクル後のカー。２含量　
　　　　イツト中のＦ含量ＣＩＩＰ！！１）３３　　　
　　　６　　　　２５［Ｊｏ　　　　１６５８　　　１
６Ｂ２　　　１７６６３４　　　　　６　　　２５００
　　　１７３９　　　１６Ｂ１　　　１７６９示した数
のサイクル後のＷ０８評価 ｏｏ　　　ｏ　　　ｏ　　　。

例４４　Ｓ例４９および比較例１および２例４４〜例４
９においては、例１のフッ素化合物オキサゾリジノン３
５００　ｐｐｍ　ｔｆｘ含υナイロン６６カーペットヤ
ーンを表７に示した寸法を有するヤーンに例１５〜例２
８のようにして紡糸した。

比較例１および２において、は、フッ素化合物オキサゾ
リジノンを含まないナイロン６６を約２１００デニール
／１１０フイラメントヤーンに紡糸した。

これらヤーンをタフト化してカーペットに加工した。試
料を表６に示した時間オートクレーブ中１２５９Ｃでア
ニールし、祝油ａ（ＯＲ）、８水性（ＷＲ）、および六
回エネルキー　（Ｓ　Ｅ　）に対し試験し結果を表７に
示した。

例５０〜例５５および比較例３Ｓ５ 例５０〜例５５においては、ナイロン６０１１００デニ
ール、／６８フィラメントカーペットヤーンを例２９〜
例４６記滅のようにしてｇ４ｅＫするが、ただし例５０
〜例５２は例１のフッ素化合物オキサゾリジノンを含み
、例５６〜例５５は例６のフッ素化合物オキサゾリジノ
ンを表８ｖｃ示した濃度で含んだ。比較例３〜５におい
ては、フッ素化合物オキサゾリジノンを含まないナイロ
ン６カーペットヤーンを１１００デニール／６８フイラ
メントヤーンに紡糸した。これらヤーンを直径約５計の
チューブに傷み、例２９〜例６８と同様に染色した。次
に、例５１、例５４訃よび比較例４のチューブを１９０
°Ｃで９０秒間ヒートセットした。例５２、例５５およ
び比較例５のチューブは染色後１６０’Ｃで５分間ヒー
トセットした。これらチューブを溌油性（ＯＲ）および
攬水性（ＷＲ）について試験し、結果を表８に示した。

表　　８ Ｆ含量 比較６　　　　　　０　　　０　　　１比較４　　　　
　　０　　　０　　　１比較５　　　　　　０　　　０
　　　１例５６および例５７ 成形型温度２８０℃、延伸比６．５を用いてナイロン６
のシーズ−コアー３０００デニール／１００フイラメン
トヤーンを沼融押出しした。このフィラメントシーズは
繊維の約２５％を占め、例１のフッ素化合物オキサゾリ
ジノン（ＦＣ）を表９に示した量（重量％）で含有した
。フィラメントコアーはフッ素化合物添加物を含まなか
った。ヤーンをタクト化してカーペットに加工し、フッ
素含有ｆｋ　（ｐｐｍ　）について試験した。カーペッ
トを例１５〜例２２のように模擬染色し、再びフッ素含
有ｉｔ　（１）Ｐｍ　）について試験し、ウオーク−オ
ン−ソイリング（Ｗｏｓ　）に対し評価した。結果を表
９に示す。

例５８〜例６５および比較例６および７例５８〜例６１
においては、例１のフッ素化合物オキサゾリジノンをポ
リゾロピレンベレット（ＥｘｘｏｎＣｏ、から入手でき
るｐｐ−３０１４、メルトフローインデックス１２　；
　ＧＰＣによる平均分子量１６１．００）と表１０に示
した量で乾燥混合し、１−インチｗａｙｎｅ押出＠　（
Ｗａｙｎｅ　ＭａｃｈｉｎｅａｎｃＬ　１）ｉｅ　Ｃｏ
、から入手可能）および１．２５インチＫ１１ｌｉｏｎ
成形監および塔（Ｋ１１ｌｉｏｎ　Ｅｘｔｒｕｄｅｒｓ
　。

工ｎｃ　、から入手可能）を使用してフィルムとして押
出した。このフィルムは厚さ２．５ミ３　（６４ミクロ
ン）を有する円周２０ｃｒＩＬの吹込フィルムのチュー
ブの形で押出した。押出機温度は２００°Ｃ（ゾーン１
）、２４０　’Ｃ（ゾーン２）、および２９００Ｃ（ゾ
ーン３）とし、浴融温度は２４５℃、そして成形型温度
は２１０℃とした。例６２〜例６５に対しては、例５８
Ｓ例６１の各フィルムの−ｍを１２０℃で１０分間アニ
ールした。

比較例６および７に対しては、フッ素化合物オキサゾリ
ジノンを含まないポリプロぎレフフイルムを例５８〜例
６１と同様に押出した。比較例７に対しては、フィルム
を例６２〜例６５と同様にアニールした。

押出し後、各フィルムのフッ素含量を測定した。

各フィルムを表面エネルギー、１８０°はがれ接着およ
びテープ接着について試験した。結果を表１０に示す。

表面エネルギ 量　　　　？含量　　　（ダイン／Ｃ１１例　　　　　
ＰＣ（ｉｉ量に）　　　　　ＬＰｉ）ｍ！１）　　　　
　内　　側　　　外比較６　　　０　　　　　　　　０
　　３２．１　　３１５８　　　　０．１２５　　　　
４４０　　　２２．８　　２ｊ１５９　　　　０．２５
　　　　　７７８　　　１７．５　　２２６０　　　　
　Ｑ、５０　　　　２３６０　　　１６．５　　２４６
１　　　　１、ＯＵ　　　　　３６３３　　　１２．４
　　１と比較７　　　０　　　　　　　　０　　３１．
９　　３１６２　　　　０．１２５　　　　４４０　　
　１１．７　　１２６３　　　　０．２５　　　　　７
７８　　　１０−７　　１２６４　　　　　Ｌ］、５０
　　　　２３６０　　　１０−７　　１！６５　　　　
１．００　　　　３６３３　　　１０．５　　１２＊　
不均一はがれ １〇 一１８０°はがれ　　　　テープ ）　　　接着（Ｎ／４ｍ）　　　接着 ＩＩ　　　　　Ｏ１日　　　　７日　　　ＬＮ／（Ｌｍ
）本 、６　　　　　　　　３７　　　　　　４４　　　　　
　　４７　　　　　　　　６７！、５　　　　　　　　
２２　　　　　　２８　　　　　　　３５　　　　　　
　　６７ｉ、４　　　　　　　２２　　　　　　３２　
　　　　　　３５　　　　　　　６３＊ １．４　　　　　　　　１　１３−１８　　　　　５−
２６　　　　　　　６３．３　　　　　　　　２８　　
　　　　４５　　　　　　　４８　　　　　　　　６７
！、４　　　　　　　　１８　　　　　　２５　　　　
　　　２４　　　　　　　　６３！、９　　　　　　　
　１４　　　　　　　２３　　　　　　　　２４　　　
　　　　　６３ｉ、６　　　　　　　　１２　　　　　
　１９　　　　　　　１６　　　　　　　　５９＊　　
　　　　　　　　　　　＊ ！、２　　　　　　２　　　２−７　　　　０−３”　
　　　　５６例６６〜例７１および比較例８ 例６６〜例７１に対しては、ポリ塩化ビニルＭ （ＧｅＯｎ　　　１１０Ｘ４２６、Ｂ、　Ｆ、　Ｇｏｏ
ｄｒｉｃｈＣｈｅｍ、　ｃｏ、から入手可能）１７４０
ｇ、可塑剤Ｍ （３ａｎｔｉｃｉｚｅｒ　　　４４１．　Ｍｏｎ５ａｎ
ｔｏ　Ｃｈｅｗ、　Ｃｏ。

から入手可能）５７６．９、ＴｉＯ２（Ｔｉｔａｎｏｘ
　ＴＭ２１６０、Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｌｅａｄ　Ｃｏ、
から入手可能）３６０、！ｉ’、有機スズ安定剤１７．
４ｇ、潤滑剤（７ｉ、ｃｒｙｌｏｌ　ｋ　１７５、ＲＯ
ｈｍ　ａｎｄＨａａｓ　Ｃｏ、から入手可能）　３４．
８　ｇ、および例１のフッ素化合物オキサゾリジノン（
表１１記載の量）を含Ｃポリ塩化ビニル組成物を調製し
た。この組成物をＧｕｎｔｈｅｒ　ｐａｐｅｒｍｅｉｅ
ｒ　ＫＧ強カミキサ−で混合し、３．２關成形屋を使用
しベレットとして押出した。

比較例已に対しては、例６６〜例７１と同様にポリ塩化
ビニル組成物を調製したが、ただしフッ素化合物オキサ
・戸リジノンを添加しなかった。表１１に示した厚さで
Ｂｒａｂｅｎａｅｒ押出機（スクリュー１．９ｃｍ、成
形型スリット１５ｃ！ＩＬ）を使用して１７０°Ｃ（ゾ
ーン１）、２０５°Ｃ１／’−７２）、２０５６Ｃ（ゾ
ーン３）、１７０°Ｇ（アダプター）、および１８０°
Ｃ（成形盤）の温度でフィルムを押出した。試料をフッ
素含量および表面エネルギーについて試験した。フィル
ムの一部を１２５９Ｃで５分および１０分間アニールし
、表面エネルギーの試験をした。結果を表１１に示す。

例７２および比較例９ メルトフローインデックス６を有するポリエチレンテレ
フタレートペレットを用いてポリエステルフィルムを厚
さ１２５〜２５０ミクロンで押出した。例７２に対して
は、例１のフッ素化合物オキサ１戸リジノン０．５１重
量パーセントを溶融物に添加しに０フイルムをフッ集金
ｉ［ついて試験したところ、１７０５ｐｐｍのフッ素を
含にとが判った。比較例９に対しては、溶融物にフッ素
化合物オキサゾリジノンヲ箔加しなかった。各フィルム
の表面エネルギーを試験した。例７２のフィルムは狭面
エネルギー１６．６ダイン／ｃＩｎ！有した。

比較例９のフィルムは表面エネルギー６７．６ダイン／
ｃｍを有した。

例７３〜例７７および比較例１０ 表１２に示した量でフッ素化合物オキサゾリジノン（化
合物番号は例番号に相当）を用いてポリプロピレンフィ
ルムを厚さ１２５から２５０ミクロンで押出した。比較
例１０に対しては、俗融物へフッ素化合物オキサゾリジ
ノンをふ加しなかつた。各フィルムの表面エネルギーを
測定した。結果を表１２に示す。

表１２ Ｆ含量　　表面エネルギー 比較１０−０　　　　３２．２ ７５　　　　　１　　　２５００　　　　１２．４７４
　　　　　６　　　２５００　　　　１３．１７５　　
　　　７　　　２５００　　　　１１．７７６　　　　
　７　　　１ＯＬ）０　　　　１１．７７７　　　　１
１　　　２５００　　　　１２．４例７８〜例８０およ
び比較例１１ 表１６に記載の量でフッ素化合物オキサゾリジノン（化
合物査号は例誉号に相当）な用いて、ナイロン６６フィ
ルムを厚さ１２５から２５０ミクロンで押出した。比較
例１１に対しては、溶融物にフッ素化合物オキサゾリジ
ノンを６加しなかつた。各フィルムの表面エネルギーを
測定し、結果を表１６に示す。

衣１６ Ｆ含量　　表面エネルギー 比較１１　　　　　　　　　　　　　　０　　　　　４
３．３７８　　　　１　　　２５００　　　　１１．３
７９　　　　３　　　２５００　　　　１２．６８０　
　　　５　　　１０００　　　　１４．５例８１〜例８
８および比較例８〜１５ 例１のフッ素化合物オキサゾリジノンをフルオロカーボ
ン含量ｏ、５ｉｉｉ：ｔパーセントでポリプロピレンペ
レット（Ｃ０８ＤＫＮ樹脂：　Ｄ７ｐｒＯ８７７１、Ｍ
Ｆエニー９　）と乾燥配合する。これら混合物を５０Ｉ
１１　池ｅ　Ｏｔ　ｅ　ａ単スクリュー押出機でフィル
ムに押出した。押出し条件は、ゾーン１：１９０°ｃ、
ソー７２：２４５℃、ゾーン３　：　２４５℃、後混合
装置：２４５℃、ネックチューブ：２５０℃、フィルム
成形型：２４５℃。スクリュー速度は６０回転／分にま
た注型ホイールは１２＠転／分にセットした。押出され
たフィルムは幅３５．５ｃｍ、厚さは０．１２７ａｌｌ
であった。異なる注型ホイール温度、１５℃および６５
℃を用いた。比較のため、純ポリプロピレンの対照フィ
ルムを両条件で調製した。

フッ素分析および光面エネルギーの測定を行なった。両
方の対照フィルムはフッ素を含まず、そして表面エネル
ーＪ？−３２ダイン／１を有した。１５℃で注型したフ
ッ素化合物オキサゾリジノン含有ポリソロピレンフィル
ムは３６００　ＰＰｍのフッ素ヲ含み、次面エネルギー
１３．１ダイン／ｃＩＪＬ’に！したのに対し、６５℃
で注型したものは３０００　ｐｐｍのフッ素を含み、表
面エネルギー１２．９ダイン／σを有した。下記の感圧
接着テープによる１８００はかれ接着試験を用いて各フ
ィルムを剥離性について試験した。

タイプＡ：Ｓ・・、・ｈ［Ｆ］ブランドテープ／％８４
１１．５　Ｍ　ＣＱｍｐａｎｙから人手可能（ポリエス
テルフィルム裏材上アクリレート接着 材）： ２イブＢ：８゜。、。５■ｉ、ｙ）−ケープ、い６２５
２．３　Ｍ　Ｃｏｍｐａｎｙから入手司ｆｉ１．（ｌジ
プロピレン裏材上スチレン／イソプレン／ スチレンブロック共重合体接着材）； タイプＣ：　Ｂｃｏｔｃｈ［Ｆ］ブランドテープ朧Ｙ４
２０５．３　Ｍ　Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能（アクリ
ル酸ベースフォームテーゾ）（あらかじ めクロム板に接層し取り除いた）；お よび タイプＤ：ポリエステル裏材上ポリ（ジメチルシロキサ
ン）接着材（ｐｃ−３５５、 ｐｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能
）。

結果を表１４に示す。

表　　１４ １８００はかれ接着 庄屋　　　　　　　（Ｎ／ｄｍ） 例　　　ロール（０Ｃ）　　テープ　　０　　　１　日
　　７　日比較　８　　１５　　　　　Ａ　　　　１８
　　　　１７　　　１７比較　９６５　　　　　Ａ　　
　　１９　　　　２２　　　２１８１　　　　１５　　
　　　Ａ　　　　１４　　　　１８　　　１９８２　　
　６５　　　　　Ａ　　　　１５　　　　２０　　　２
０比較１０　　１５　　　　　Ｂ　　　　３７　　　　
３４　　　３４比較１１　　６５　　　　　Ｂ　　　　
４１　　　　４６　　　４５８３　　　１５　　　　　
Ｂ　　　　　２　　　　　５　　　　５８４　　　６５
　　　　　Ｂ　　　　　２　　　　　２　　　　２比較
１２　　１５　　　　　Ｃ３１３６３６比較１３　　６
５　　　　　Ｃ２９３２３３８５１５Ｃ２５５ ８６６５Ｃ２５５ 比較１４　　１５　　　　　Ｄ　　　　４９　　　　４
８　　　５２比較１５　　６５　　　　　Ｄ　　　　５
４　　　　５１　　　５５８７　　　１５　　　　　Ｄ
　　　　　３　　　　　７　　　４８８８　　　６５　
　　　　Ｄ　　　　　２　　　　　７　　　４７表１４
のデータは、フッ素化合物オキサゾリジノンを含′０ポ
リプロｔレンフイルムがテープＢおよびＣの接着材に関
して勝れた剥離性を、テープＤの接着材に関して勝れた
短期剥離性を有するが、テープＡについてはどくぎりぎ
りの初期剥離性を有するに過ぎないことを示す。

例８９〜例１００シよび比較例１６〜２７Ｎ−メチルピ
ロリドン（例８９〜９６）あるいはメチルエテルケトン
（例９７〜１００）中側１のフッ素化合物オキサゾリジ
ノンの０．２重ｔパーセン）ｌ液を各種基材にパジング
操作で施した。

湿潤吸収量を表１５に示す。未処理基材は比較例とした
。各側および比較例の材料をフッ集金童、撥油性（ＯＲ
）、および抗水性（ＷＲ）に対して試験した。結果を表
１５に示す。

ツｌ　　ｅｌ　ＯＩ！＋　哨００　　ｌ！ｃＩＮ　　％
　ｌ’Ｊ百１　ロう　口臂　ロー　ロ寸　ロ寸 口ｈ　−ヘ　ロ哨　−−−−１梢　−１ロう　ロ（イ）
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　ＣＯＸ　　　哨　　の１１％＋１１寸　１ω　−［Ｆ
］　を哨　１■例１０１〜例１０３および比較例２８ 融解吹込ミクロフアイバーウエブを、Ｗｅｎｔｅ　。

Ｖａｎ　Ａ、　ｒ　５ｕｐｅｒｆｉｎｅ　Ｔｈｅｒｍｏ
ｐｌａｓｔｉｃ　Ｆｉｂｅｒｓ　Ｊ、工ｎｃｌｕｓｔｒ
ｉａｌ　ａｎｄ　ｇｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　、　４３巻、８号、１９５６年、１６４２〜
１３４６頁およびＮａｖａＩＲｅａｅａｒａｈ　Ｌａｂ
ｏｒａｔｏｒｙ　Ｒｅｐｏｒｔ　１１１４３７．４月１
５日、１９５４年に記載されているように、ポリプロピ
レン樹脂（Ｅａｃｏｒｅｎｅ　ｐｐ　３　Ｑ　３５、メ
ルトファイバーインデックス：　３５　、ＥｘｘｏｎＣ
ｈｅｍｉｃａｌ　Ａｍｅｒｉｃａｓから入手可能）を使
用して調製した。例１０１−例１０３においては、例１
のフッ素化合物オキサゾリジノンそれぞれ０．２．０．
５および１．Ｏ１量パーセントを溶融物に硲加した。比
較例２８においては、フッ素化合物を添加しなかった。

平均繊維直径は約４ミクロンであった。各側におけるウ
ェブ試料をフッ素含量および基本１ｔについて試験した
。例１０１および比較例２８では、ウェブ試料を１６０
℃で１分および５分間アニールした。例１０２と１０３
では、ウェブ試料を１３０°Ｃで０．２５分、０．５分
、１分および５分間アニールした。アニールしなかった
試料と７ニールした試料を抗水性（ＷＲ）および祝油性
（ＯＲ）について試験した。結果を表１６に示す。

表　　１６ ＦＣＣ含量Ｆ含量　基本１量　アニール例　　　１量％
）　　（ｐｐｍ）　　＜ｆＶｍリ　時間（！＆）　　’
ＷＲ０Ｒ１０１０，２４４６５４０３０ １０２０，５１２０９５５０３０ ０，２５４１ ０，５４１ １０３１，０３０６０５５０３１ ０，２５４４ ０，５７５ 比較２８　　０　　　　　１１４　　５０　　　０　　
　　２０例１０４〜例１０６および比較例２９ 融解吹込繊維ウエブを例１０４〜例１０６および比較例
２９と同様に調製したが、ただし平均繊維寸法を約２０
ミクロンとした。各ウェブの試料を１６０°Ｃで５分間
アニールした。各ウェブについて基本重量を測定した。

アニールした試料およびしなかった試料を抗水性（ＷＲ
）および祝油性（ＯＲ）について試験した。結果な衣１
７に示す。

表１７ ＦＣ含量　Ｆ含量　基本重量アニール １０４　　　０．２　　５６６　　５０　　　　０　　
　３　０１０５　　　０．５　　１０９５　　４３　　
　　０　　　３　０１Ｌ］６　　　１．０　　２２９９
　　４４　　　　０　　　４　３比較２９　　　０　　
　　１００４５　　　　０　　　　ＦＯ例１０７へ例１
０９および比較例６０ 融解吹込繊維ウエブを例１０７〜例１０９および比較例
３０におけるように調製したが、ただしポリプロぎレフ
の代りにナイロン樹脂（タイプ６　ｇ　Ｈ、ｙｏｎｓａ
ｎｔｏ　Ｃｏ、から入手可能）を使用し、繊維直径を４
０ミクロンとした。各ウェブの基本重量を測定した。各
ウェブの試料を１６０℃で５分間アニールした。アニー
ルした試料およびしなかった試料をフッ素含量、抗水性
および挑油性について評価した。結果を表１８に示す。

衣１８ ＦＣ含量　基本重量　アニール　Ｆ含量１０７　　　０
．２　　　７９　　　　０　　　　５８３１０１０８　
　　０．５　　　８２　　　　０　　　１３９３　３０
１０９　　　１．０　　　８８　　　　　Ｕ　　　　３
１６７　　４４比較３０１Ｊ　　　　　８８　　　　０
　　　　　５１ＷＯ５６９ＷＯ 本発明の範囲と主旨から離れることなく本発明の種々な
修正および変更が当業者にとって明白であろう。本発明
は説明を目的としてここに示した記述に限定すべきでな
い。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）常態で固体の水不溶性、フルオロ脂肪族基含有２
   −オキサゾリジノン化合物を含むフッ素化合物オキサゾ
   リジノン組成物において、前記化合物が１個以上の２−
   オキサゾリジノン部分： ▲数式、化学式、表等があります▼ を含み、その少なくとも一つはその５位炭素原子に有機
   結合基により結合した１価フルオロ脂肪族基Ｒ＿ｆを有
   することを特徴とする上記組成物。
2. （２）化合物は式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、各Ｒ＾１は独立して水素または有機基であり、
   この有機基は−Ｑ−Ｒ＿ｆ（式中、Ｑは結合基であり、
   −Ｒ＿ｆはフルオロ脂肪族基である）を含むことができ
   、各Ｒ＾２は独立して有機基であり、そしてこの有機基
   も−Ｑ−Ｒ＿ｆを含みうるが、ただしＲ＾１およびＲ＾
   ２の一つに少なくとも１個のＲ＿ｆ基が存在することを
   条件とし、Ａは有機基であり、ａはゼロまたは１であり
   、ｂは０から約６までの数であり、ｃは０、１または２
   であり、そしてａ＋ｂ＋ｃの合計は少なくとも１である
   〕により表わされる、特許請求の範囲第１項記載のフッ
   素化合物オキサゾリジノン組成物。
3. （３）有機基Ｒ＾１はアルキル、シクロアルキル、アリ
   ールおよびこれらの組み合わせから選ばれ、有機基Ｒ＾
   ２はアルキレン、アリーレン、アルアルキレンおよびこ
   れらの組み合わせから選ばれ、有機基Ａはアルキル、ア
   リール、アルアルキル、アルキレン、アリーレン、また
   はアルアルキレン基から選ばれる、特許請求の範囲第２
   項記載のフッ素化合物オキサゾリジノン組成物。
4. （４）Ｒ＾１はＨ−、ＣｌＣＨ＿２−、Ｃ＿６Ｈ＿５−
   、Ｃ＿６Ｈ＿５−ＯＣＨ＿２−、Ｃ＿８Ｆ＿１＿７ＳＯ
   ＿２Ｎ（ＣＨ＿３）ＣＨ＿２−、Ｃ＿６Ｆ＿１＿３ＣＨ
   ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２−、またはＣ＿１＿０Ｆ＿２＿
   １ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＳＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿−２−
   であり、Ｒ＾２は−ＣＨ＿２Ｏ（ＣＨ＿２）＿４ＯＣＨ
   ＿２−、−ＣＨ＿２ＯＣＯＣ＿６Ｈ＿４ＣＯＯＣＨ＿２
   −、−ＣＨ＿２ＯＣ＿６Ｈ＿４Ｃ（ＣＨ＿３）＿２Ｃ＿
   ６Ｈ＿４ＯＣＨ＿２−、Ｃ＿８Ｆ＿１＿７ＳＯ＿２Ｎ（
   ＣＨ＿２−）＿２、またはＣ＿６Ｆ＿１＿３ＣＯＮ（Ｃ
   Ｈ＿２−）＿２であり、ＡはＣ＿６Ｈ＿３−、Ｃ＿６Ｈ
   ＿４ＣＨ＿２Ｃ＿６Ｈ＿４−、ＣＨ＿２Ｃ＿６Ｈ＿４Ｃ
   Ｈ＿２−、Ｃ＿６Ｈ＿３（ＣＨ＿３）−、−（ＣＨ＿２
   ）＿６−ｍ、−Ｃ（ＣＨ＿３）＿２Ｃ＿６Ｈ＿４Ｃ（Ｃ
   Ｈ＿３）＿２−、−（ＣＨ＿２）＿６Ｎ〔ＣＯＮＨ（Ｃ
   Ｈ＿２）＿６−〕＿２、−Ｃ＿６Ｈ＿４ＣＨ＿２Ｃ＿６
   Ｈ＿４ＣＨ＿２Ｃ＿６Ｈ＿４−、−Ｃ＿６Ｈ＿１＿０Ｃ
   Ｈ＿２Ｃ＿６Ｈ＿１＿０−、または ▲数式、化学式、表等があります▼ である、特許請求の範囲第２項記載のフッ素化合物オキ
   サゾリジノン組成物。
5. （５）繊維形成合成有機重合体と特許請求の範囲第１項
   記載のフッ素化合物オキサゾリジノン組成物とからなる
   ことを特徴とする撥油撥水性繊維。
6. （６）皮膜形成合成有機重合体と特許請求の範囲第１項
   記載のフッ素化合物オキサゾリジノン組成物とからなる
   ことを特徴とするフィルム。
7. （７）合成有機重合体と特許請求の範囲第１項記載のフ
   ッ素化合物オキサゾリジノン組成物とからなることを特
   徴とする成形物品。
8. （８）特許請求の範囲第１項記載のフッ素化合物オキサ
   ゾリジノン組成物の製造法において、（ｉ）フッ素化合
   物ハロヒドリンを有機イソシアネートとウレタン結合形
   成条件下に反応させてフッ素化合物ウレタン中間体をつ
   くり、そして前記フッ素化合物ウレタン中間体を塩基存
   在下に環化させて前記フッ素化合物オキサゾリジノンを
   つくるか、あるいは（ｉｉ）フッ素化合物エポキシドを
   有機イソシアネートと触媒存在下に反応させて前記フッ
   素化合物オキサゾリジノンをつくることを特徴とする上
   記方法。
9. （９）特許請求の範囲第１項記載のフッ素化合物オキサ
   ゾリジノン組成物と繊維形成合成有機重合体とを配合し
   、前記配合物を溶融押出しすることにより繊維を形成さ
   せることを特徴とする、撥油撥水性繊維の製造法。
10. （１０）特許請求の範囲第１項記載のフッ素化合物オキ
    サゾリジノン組成物を皮膜形成合成有機重合体と配合し
    、前記配合物を溶融押出しすることによりフィルムをつ
    くることを特徴とする、低表面エネルギーフィルムの製
    造法。