DE3789065T2 - Gefüllte Gummizusammensetzungen. - Google Patents
Gefüllte Gummizusammensetzungen.Info
- Publication number
- DE3789065T2 DE3789065T2 DE19873789065 DE3789065T DE3789065T2 DE 3789065 T2 DE3789065 T2 DE 3789065T2 DE 19873789065 DE19873789065 DE 19873789065 DE 3789065 T DE3789065 T DE 3789065T DE 3789065 T2 DE3789065 T2 DE 3789065T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- silane
- rubber
- denotes
- radical
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 71
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims description 71
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 44
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 49
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- -1 alkoxyalkoxy radical Chemical class 0.000 claims description 29
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 26
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 claims description 26
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 18
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 11
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 10
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 claims description 9
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 7
- RMRFFCXPLWYOOY-UHFFFAOYSA-N allyl radical Chemical compound [CH2]C=C RMRFFCXPLWYOOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 6
- NOZAQBYNLKNDRT-UHFFFAOYSA-N [diacetyloxy(ethenyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](OC(C)=O)(OC(C)=O)C=C NOZAQBYNLKNDRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920003020 cross-linked polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004703 cross-linked polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 claims description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 16
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 7
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 4
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 4
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N ethenyl-tris(2-methoxyethoxy)silane Chemical compound COCCO[Si](OCCOC)(OCCOC)C=C WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 2
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 2
- CHHWNYBAWJMTRY-UHFFFAOYSA-N 1,2,2-tributoxyethenylsilane Chemical compound CCCCOC([SiH3])=C(OCCCC)OCCCC CHHWNYBAWJMTRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILWUTHOLGMWJRB-UHFFFAOYSA-N 1,2,2-tris(2-ethoxypropoxy)ethenylsilane Chemical compound C(C)OC(COC(=C(OCC(C)OCC)OCC(C)OCC)[SiH3])C ILWUTHOLGMWJRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- BEIRWWZHJZKPCX-UHFFFAOYSA-N [phenyl-di(propanoyloxy)silyl] propanoate Chemical compound CCC(=O)O[Si](OC(=O)CC)(OC(=O)CC)C1=CC=CC=C1 BEIRWWZHJZKPCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000005083 alkoxyalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVQVSVBUMVSJES-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-phenylsilane Chemical class CO[Si](C)(OC)C1=CC=CC=C1 CVQVSVBUMVSJES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;hydrate Chemical compound O.O=[Si]=O LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012777 electrically insulating material Substances 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000036314 physical performance Effects 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- INUOIYMEJLOQFN-UHFFFAOYSA-N tributoxy(phenyl)silane Chemical compound CCCCO[Si](OCCCC)(OCCCC)C1=CC=CC=C1 INUOIYMEJLOQFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C=C GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N trichloro(phenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFRDHGNFBLIJIY-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(prop-2-enyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CC=C LFRDHGNFBLIJIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBXDLSPMDNQBBQ-UHFFFAOYSA-N tris(2-methoxyethoxy)-phenylsilane Chemical compound COCCO[Si](OCCOC)(OCCOC)C1=CC=CC=C1 DBXDLSPMDNQBBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical class [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
- Die Erfindung betrifft einen durch Mineralien verstärkten Kautschuk, der für elektrische Anwendungen als Isoliermaterial verwendet wird, wobei der mineralische Füllstoff mit einer Mischung von mindestens zwei Silanen behandelt wird.
- Kautschuk wird weit verwendet als elektrisches Isoliermaterial und gefüllter Kautschuk wurde auch für diese Zwecke verwendet. Gefüllter Kautschuk ist ein Verbundmaterial, das aus gehärtetem Kautschuk und in den gehärteten Kautschuk eingearbeitetem Füllstoff zusammengesetzt ist.
- Allgemein werden zwei Arten von Füllstoffen verwendet, um Kautschuk zu verstärken oder zu füllen. Rußstoffe werden in hohem Maße verwendet als Verstärkungsmittel und verbessern die Festigkeit der Kautschukverbundmaterialien, in die sie eingearbeitet werden, in hohem Maße. Nicht-rußhaltige Füllstoffe sind andere Füllstoffe als Ruß. Typischerweise sind die nicht-rußhaltigen Füllstoffe mineralische Füllstoffe, die irgendeine Art von Behandlung erfordern, um als Verstärkung in den Verbundmaterialien, in die sie eingearbeitet werden, zu dienen. Mit Mineralien gefüllter oder verstärkter Kautschuk wird oft anstelle von Kautschuk verwendet wegen der verminderten Kosten und der verbesserten elektrischen und physikalischen Eigenschaften gegenüber ungefülltem Kautschuk.
- Silane wurden einige Jahre lang verwendet, um die physikalische Leistung von mit Mineralien gefüllten oder verstärkten Kautschukmaterialien zu verbessern. Einige der durch die Verwendung von Silanen dem gefüllten Kautschuk vermittelten Verbesserungen schließen verbesserte Härte, Flexibilität, Elastizität und Widerstand gegenüber Witterungsbedingungen ein. Die Verwendung von Silanen in mineralisch gefüllten oder verstärkten Kautschuksystemen ist analog der Verwendung von Silanen als Kupplungsmittel in anderen Verbundmaterialien, wie zum Beispiel Laminaten. Jedoch verhalten sich solche Systeme wegen der Elastizität des mineralisch gefüllten Kautschuks nicht genau so wie andere Verbundmaterialien, was die optimale Auswahl der Silankupplungsmittel betrifft.
- Zum Beispiel lehrt US-Patent Nr. 2 742 378, ausgegeben an Grotenhuis, Füllstoffmaterialien, die mit "Vinylsiloxan"-Gruppen behandelt sind, um den mit diesen behandelten Füllstoffen gefüllten Polymeren eine verbesserte Biegefestigkeit zu vermitteln. US-Patent Nr. 2 763 629, ausgegeben an Gottfurcht, offenbart Glasfasern, die mit Triethoxyvinylsilan behandelt sind, die eine verbesserte Biegefestigkeit und Widerstandsfähigkeit gegenüber einem hydrolytischen Abbau der Biegefestigkeit vermitteln, wenn sie in Polyesterharzlaminate eingearbeitet werden. US-Patent Nr. 3 013 915, ausgegeben an Morgan, lehrt Vinylsilane, die wirksam Glasfasern behandeln, so daß Polyolefine, die mit den behandelten Glasfasern gefüllt sind, verbesserte physikalische Eigenschaften und eine bessere Witterungsbeständigkeit haben.
- Die Verwendung von Silanen in gefüllten elektrisch-isolierenden Materialien wird offenbart in US-Patent Nr. 3 533 348, ausgegeben an Betts. Betts offenbart spezifisch eine elektrischisolierende Zusammensetzung zur Beschichtung von Draht und Kabeln, umfassend vernetztes Ethylencopolymer, Chlor enthaltendes Polymer (zur Feuerbeständigkeit) und Magnesiumsilikatfüllstoff, der mit Alkoxysilan behandelt ist. Eines der speziell gelehrten Alkoxysilane ist Vinyltris(-2-methoxyethoxy)silan.
- Mischungen verschiedener Silane werden als Kupplungsmittel für mit Glas verstärkte Laminate verwendet. Zum Beispiel lehrt US-Patent Nr. 3 317 369, ausgegeben an Plueddemann, daß eine Mischung von Silanen, die aus mit Acryloxyalkylgruppen substituierten Silanen der Formel RSiX&sub3;, worin R einen Acryloxyalkylrest und X einen hydrolysierbaren Rest bedeutet, und Methyldimethoxyphenylsilanen bestehen, den mit Glasfaser verstärkten Polyesterlaminaten eine verbesserte Biegefestigkeit verleiht.
- Ashcraft lehrt in US-Patent Nr. 4 144 202, daß das Wassertreeing (Teilentladungskanalbildung) bei Ethylenpolymeren verhindert werden kann durch Zugabe von 0,5 bis 2% Silanen mit Epoxyfunktionen zu dem ungefüllten Polymer. US-Patent Nr. 4 229 713, ausgegeben an Maringer, offenbart die Verwendung von Silanmischungen als Antitreeingadditive für ungefüllte Polymerzusammensetzungen. Genauer lehrt Maringer, daß das Einarbeiten von 2 Gew. -% Vinyltris-(methoxyethoxy)silan in Polyethylen das elektrische Treeing verhindert.
- Der Mineralfüllstoff für verstärkten Kautschuk wird oft mit einem Silankupplungsmittel behandelt, um die elektrischen und physikalischen Eigenschaften des Materials zu verbessern. Allgemein erzeugen mit Silan behandelte Füllstoffe verstärkte Kautschuke mit hoher Qualität. Jedoch wurde gefunden, daß die elektrischen Isolierungseigenschaften solcher verstärkter Kautschuke bei Kontakt mit Wasser oder Feuchtigkeit abnehmen. Ein mit Mineralien verstärkter Kautschuk, der eine verbesserte Witterungsbeständigkeit gegenüber verstärktem Standardkautschuk zeigte, wäre geeignet für Anwendungen zur elektrischen Isolierung, bei denen die elektrischen Komponenten ungünstigen Wetter- und Feuchtigkeitsbedingungen ausgesetzt sind.
- Die Erfindung ist ein mit Mineralfüllstoff verstärktes Kautschukverbundmaterial, das ein Kautschukmatrixmaterial, einen Mineralfüllstoff, der in der Kautschukmatrix dispergiert ist, der mit einer Mischung aus mindestens zwei Silanen behandelt wurde, wobei das erste Silan (a) die allgemeine Formel
- RnSiX4-n
- hat, worin R einen Vinyl- oder Allylrest bezeichnet, der chemisch mit dem Kautschukmatrixmaterial reagieren kann, X einen hydrolysierbaren Rest wie einen Alkoxy-, Acyloxy-, Halogen-, Hydroxy- oder Alkoxyalkoxyrest bedeutet, und n 1 oder 2 ist; und das zweite Silan (b) die allgemeine Formel
- R'mSiY4-m
- hat, worin R' einen aromatischen Rest, zum Beispiel einen Phenyl-, Benzyl-, Naphthylrest oder dergleichen, bedeutet, Y einen hydrolysierbaren Rest, zum Beispiel einen Alkoxy-, Acyloxy-, Halogen-, Hydroxy- oder Alkoxyalkoxyrest bedeutet, und m gleich 1 oder 2 ist, umfaßt.
- Die mit mineralischem Füllstoff verstärkten Kautschukverbundmaterialien der Erfindung können verwendet werden, um Drähte zu beschichten und elektronische Komponenten einzukapseln.
- Die Erfindung ist ein verstärkter Kautschuk, der ein vulkanisiertes oder vulkanisierbares Kautschukmatrixmaterial, einen Mineralfüllstoff, der in dem Kautschukmatrixmaterial dispergiert ist, und eine Mischung von mindestens zwei Silanen umfaßt, wobei das erste Silan (a) mindestens einen Alkenylrest enthält und das zweite Silan (b) mindestens einen Rest mit aromatischen Eigenschaften, zum Beispiel einen Phenylrest, enthält. Die Erfindung betrifft auch mineralische Füllstoffe, die mit dieser Mischung von mindestens zwei Silanen behandelt wurden.
- Das vulkanisierte oder vulkanisierbare Kautschukmatrixmaterial, das von der Erfindung umfaßt wird, schließt Ethylenpropylenkautschuk (EPR), Ethylenpropylenterpolymerkautschuk (EPDM), vernetzen Polyethylenkautschuk und Silikonkautschuk ein. Diese Arten von Kautschuk sind im Handel erhältlich und können mit einer Vielzahl von Methoden, die auf diesem Gebiet wohlbekannt sind, vulkanisiert werden. Die erfindungsgemäßen Silane gehen eine Wechselwirkung mit dem Kautschukmatrixmaterial am wirksamsten während der Vulkanisierung der Kautschukmatrix ein. Vorzugsweise wird das Kautschukmatrixmaterial nach der Einarbeitung des mineralischen Füllstoffs und der Silanmischung in das Kautschukmatrixmaterial gehärtet.
- Die von der Erfindung umfaßten mineralischen Füllstoffe schließen gebrannten Ton, Titandioxid, Siliciumdioxidhydrat, Natriumsilikathydrat, Magnesiumcarbonat, Kaolin, Aluminiumhydroxid (Bauxit), basisches Aluminiumsulfat, gefälltes Calciumcarbonat, Aluminiumoxidsilikat, wäßriges Aluminiumoxidsilikat und andere nicht-rußhaltige Füllstoffe ein, sind aber nicht darauf beschränkt. Vorzugsweise werden im Handel erhältliche Füllstoffe verwendet, die mit dem Kautschukmatrixmaterial kompatibel sind und die eine Teilchengröße und Struktur haben, die für die Wirkung als Verstärkung des Kautschukmatrixmaterials am besten geeignet sind.
- Die vorliegende Erfindung liefert auch eine Behandlungszusammensetzung für mineralische Füllstoffe mit mindestens zwei Silanen; einem Alkenylreste enthaltenden Silan (a) und einem aromatische Reste enthaltenden Silan (b).
- Die Alkenylgruppen enthaltenden Silane (a), die von der Erfindung umfaßt werden, haben die allgemeine Formel
- RnSiX4-n,
- worin R einen Vinyl- oder Allylrest bezeichnet, der mit dem Matrixmaterial chemisch reagieren kann und chemisch an das Siliciumatom gebunden bleibt, X einen hydrolysierbaren Rest bezeichnet und n 1 oder 2 ist. Der ausgewählte Rest R hängt ab von den Eigenschaften des anzuwendenden Kautschukmatrixmaterials. Zum Beispiel sind im Fall eines Ethylenpropylenkautschuks, EPR, Vinylgruppen bevorzugt wegen ihrer hohen Reaktivität und weil sie im Handel erhältlich sind. X schließt Alkoxyreste, die 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthalten, Acyloxyreste, die 2 bis 5 Kohlenstoffatome enthalten, Halogen oder Alkoxyalkoxyreste, die 2 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten, ein, ist aber nicht notwendigerweise darauf beschränkt.
- Spezifische Alkenylsilane im Bereich der Erfindung sind Trimethoxyvinylsilan, Triacetoxyvinylsilan, Tris-(2-methoxyethoxy)vinylsilan, Allyltrimethoxysilan, Trichlorvinylsilan, Tripropoxyvinylsilan, Tributoxyvinylsilan, Tributyryloxyvinylsilan, Alkyltriisovaleryloxysilan oder Tris-(2-ethoxypropoxy)vinylsilan.
- Das aromatische Reste enthaltende Silan (b) hat die allgemeine Formel
- R'mSiY4-m,
- worin R' einen aromatischen Rest bezeichnet. Zum Beispiel könnte R' ein Phenyl-, Tolyl-, Naphthyl- oder ähnlicher Rest sein. Vorzugsweise wird R' so ausgewählt, daß das Silan im Handel erhältlich ist und üblicherweise ist es ein Phenylrest. Y bezeichnet einen hydrolysierbaren Rest, wie er für das Alkenylsilan definiert wurde, d. h. Y bezeichnet Alkoxy-, Acyloxy-, Alkoxyalkoxy-, Halogenreste oder dergleichen. m ist 1 oder 2. Vorzugsweise ist m 1. Spezifische Silane schließen Phenyltrimethoxysilan, Dimethoxydiphenylsilan, Trichlorphenylsilan, Tributoxyphenylsilan, Triisopentoxybenzylsilan, Phenyltripropionyloxysilan, Naphthyltrivaleryloxysilan und Tris-(2-methoxyethoxy)phenylsilan ein.
- Das Verhältnis von (b) zu (a) hängt ab von der Art der Kautschukmatrix, der Wirksamkeit des Alkenylgruppen enthaltenden Silans als Kupplungsmittel und der Menge an Silanmischung, die verwendet wird, um den mineralischen Füllstoff zu behandeln. Vorzugsweise sollte das aromatische Reste enthaltende Silan zwischen 25 und 85 Gew.-% der Silanmischung ausmachen. Am meisten bevorzugt liefert das aromatische Reste enthaltende Silan mindestens 60% der Silanmischung, bezogen auf Gewicht.
- Die Silanmischung sollte mit einem Gehalt von 0,2 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Mineralfüllstoffmaterial, angewendet werden.
- Der Anteil der erfindungsgemäßen Komponenten kann variieren. Der Mineralfüllstoff sollte 30 bis 200 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile Kautschukmatrixmaterial umfassen. Die Menge an Silanmischung, die angewendet wird, variiert nach dem Gewicht des Mineralfüllstoffs, der in der jeweiligen Ausführungsform angewendet wird.
- Vorzugsweise werden 0,06 bis 6 Gew.-Teile Silanmischung pro 100 Gew. -Teile Kautschukmatrixmaterial verwendet, aber typischerweise umfaßt die Menge an Silanmischung weniger als 1 Gew.-% des verstärkten Kautschukverbundmaterials.
- Die mit Mineralien verstärkten Kautschukverbundmaterialien der Erfindung können hergestellt werden mit einer Vielzahl von Methoden. Der Füllstoff kann mit der Silanmischung behandelt werden, bevor er in das Kautschukmatrixmaterial eingearbeitet wird, oder die Silanmischung kann zu einer Mischung des ungehärteten Kautschukmatrixmaterials und des mineralischen Füllstoffs zugegeben werden, so daß der Füllstoff in situ behandelt wird. Der mineralische Füllstoff kann mit der Silanmischung auf verschiedenen Wegen behandelt werden. Zum Beispiel kann die Silanmischung direkt mit dem Füllstoff vermischt werden oder alternativ kann die Silanmischung mit einem organischen Lösungsmittel oder Wasser vermischt werden unter Bildung einer Aufschlämmung, die unter Vermischen dem Füllstoff zugegeben werden kann.
- Es wird angenommen, daß die verbesserten elektrischen Eigenschaften des erfindungsgemäßen Materials auf die Fähigkeit des aromatische Reste enthaltenden Silans, elektrische Ladungen zu tragen, zurückzuführen sind. Sowohl das Alkenylsilan als auch das aromatische Reste enthaltende Silan gehen eine Wechselwirkung mit der Oberfläche des mineralischen Füllstoffs ein, so daß eine relativ hohe Konzentration beider Silane an der Grenzfläche zwischen dem Füllstoff und der Matrix des verstärkten Kautschuks besteht. Die Aufnahmekapazität für elektrische Ladung der aromatische Reste enthaltenden Silane der Erfindung zusammen mit der Kupplungsmittelaktivität des Alkenylsilans verbessert die elektrischen Eigenschaften des verstärkten Kautschuks an der Grenzfläche zwischen dem mineralischen Füllstoff und dem Kautschukmatrixmaterial des verstärkten Kautschuks. Der genaue Grund für die verbesserten elektrischen Eigenschaften wird nicht verstanden und diese Erklärung soll den Schutzbereich der Erfindung, wie sie in den Ansprüchen definiert ist, nicht beschränken.
- Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung, beschreibt aber nicht den vollständigen Bereich der Erfindung. Ein Beispiel außerhalb des Erfindungsbereiches ist zum Vergleich enthalten.
- Gebrannter Ton wurde mit einer Mischung von Silanen behandelt, die aus 60 Gew.-% Phenyltrimethoxysilan und 40 Gew.-% Triacetoxyvinylsilan bestand. Die Silanmischung wurde rein zu dem gebrannten Ton mit 1 Gew.-% zugegeben, die Mischung wurde vermischt, um das Silan in dem Ton zu dispergieren, und die Mischung wurde getrocknet. Der behandelte Ton wurde mit einem Ethylenpropylenkautschuk compoundiert, um eine Mischung zu bilden, die 100 Teile Ethylenpropylenkautschukgummi (Vistalon 404 EPR, verkauft von Huber Corp., Macon, Georgia), 75 Teile behandelten Ton, 5 Teile Zinkoxid, 0,5 Teile des Antioxidans Agerit- Harz D (R.T. Vanderbilt Co., Inc., N.Y., N.Y.) und 10 Teile Dicumylperoxid (Di Cup 40C, The Hercules Powder Co., Inc., Wilmington, Delaware) umfaßte. Die Mischung wurde zu zwei Platten compoundiert (Platte A und Platte A'). Platte A wurde 25 Minuten bei 330ºC vulkanisiert und Platte A' wurde 50 Minuten bei 330ºC gehärtet.
- Platten B und B' wurden auf dieselbe Weise hergestellt, außer daß die Silanmischung durch einen äquivalenten Gewichtsanteil an Triacetoxyvinylsilan ersetzt wurde. Platte B wurde 25 Minuten bei 330ºC gehärtet, Platte B' 50 Minuten lang. Platten C und C' wurden hergestellt unter Verwendung der gleichen Verfahren, außer daß die Silanmischung 70 Gew. -% Phenyltrimethoxysilan und 30 Gew. -% Triacetoxyvinylsilan umfaßte.
- Für alle Platten wurden die physikalischen und elektrischen Eigenschaften unter Verwendung von Standard-ASTM-Testmethoden festgestellt. Insbesondere wurden die Härte, 100% Moduli, 200% Moduli, 300% Moduli, Zugfestigkeit und Dehnung jeder Platte gemessen. Diese Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammenfaßt. Physikalische Eigenschaften von mit Ton verstärkten Kautschukplatten 100% Modul, psi (bar) Zugfestigkeit, Dehnung Härte (Shore A)
- Die physikalischen Eigenschaften der Platten A, A', C und C' sind ähnlich den physikalischen Eigenschaften der Platten B und B', die den Stand der Technik zur Behandlung von Ton, der für verstärkten Kautschuk verwendet wird, wiederspiegeln.
- Die elektrischen Eigenschaften der Platten A', B' und C', die 50 Minuten gehärtet worden waren, sind in der folgenden Tabelle angegeben. Die Dielektrizitätskonstante und der Verlustfaktor wurden bestimmt unter Verwendung der in ASTM D 150 beschriebenen Methoden. Der spezifische Durchgangswiderstand wurde bestimmt unter Verwendung der Methode von ASTM D 257. Elektrische Eigenschaften von mit behandeltem Ton verstärkten Kautschukplatten Dielektrizitätskonstante Verlustfaktor Spezifischer Durchgangswiderstand
- Die Werte in der Tabelle zeigen die für jede Platte unter trockenen Bedingungen gemessenen Werte. Die Platten, die mit gebranntem Ton, der mit der Silanmischung behandelt worden war, hergestellt wurden, zeigen in etwa ähnliche elektrische Eigenschaften in trockenem Zustand. Die drei Platten wurden 1 Tag in Wasser eingetaucht und ihre elektrischen Eigenschaften wurden wieder gemessen. Elektrische Eigenschaften nach 1 Tag Eintauchen in H&sub2;O Dielektrizitätskonstante Verlustfaktor Spezifischer Durchgangswiderstand
- Die Platten, bei denen die erfindungsgemäßen Silanmischungen verwendet wurden, zeigten eine geringere Abnahme des Durchsgangswiderstandes als das Vergleichsbeispiel B'. Die drei Platten wurden 6 weitere Tage eingetaucht und die elektrischen Eigenschaften wurden wieder gemessen. Elektrische Eigenschaften nach 7 Tagen Eintauchen in H&sub2;O Dielektrizitätskonstante Verlustfaktor Spezifischer Durchgangswiderstand
- Das Standardkautschukverbundmaterial B' zeigte eine bedeutende Abnahme des Durchgangswiderstandes gegenüber den Messungen in trockenem Zustand. Ein Gesamtverlust von mehr als 90% wurde bei Platte B' beobachtet, während die erfindungsgemäßen Platten A' und C' Verluste des Durchgangswiderstandes von weniger als 70%, bezogen auf den Durchgangswiderstand in trockenem Zustand, zeigten. Eine ähnliche Widerstandsfähigkeit gegenüber den Abbauwirkungen des Eintauchens in Wasser zeigen sich an den Verlustfaktoren der Platten A' und C' bei 102 Hz.
Claims (10)
1. Verstärktes Kautschukverbundmaterial, umfassend:
(I) ein Kautschukmatrixmaterial;
(II) einen mineralischen Füllstoff, der in das
Kautschukmaterial eingearbeitet ist; und
(III) eine Mischung von mindestens zwei Silanen, wobei das erste
Silan (a) die allgemeine Formel
RnSiX4-n
hat, worin R einen Vinyl- oder Allylrest bezeichnet, X einen
Alkoxy-, Acyloxy-, Halogen-, Hydroxy- oder Alkoxyalkoxyrest
bezeichnet und n 1 oder 2 ist, kund das zweite Silan (b) die
allgemeine Formel
R'mSiY4-m
hat, worin R' einen Phenyl-, Benzyl-, Tolyl- oder Naphthylrest
bezeichnet, Y einen Alkoxy-, Acyloxy-, Halogen-, Hydroxy- oder
Alkoxyalkoxyrest bezeichnet und m 1 oder 2 ist.
2. Verstärktes Kautschukverbundmaterial nach Anspruch 1, worin
das Verbundmaterial 30 bis 200 Gew. -Teile des mineralischen
Füllstoffs (II) und 0,06 bis 6 Gew.-Teile der Silanmischung pro
100 Gew.-Teile Kautschukmatrixmaterial (I) umfaßt.
3. Verstärktes Kautschukverbundmaterial nach Anspruch 1, worin
das Kautschukmatrixmaterial ausgewählt ist aus der Gruppe
bestehend aus Ethylenpropylenkautschuk, vernetztem
Polyethylenkautschuk, Ethylenpropylenterpolymerkautschuk oder
Silikonkautschuk.
4. Verstärktes Kautschukverbundmaterial nach Anspruch 1, worin
(b) 25 bis 85 Gew.-% der Silanmischung (III) ausmacht.
5. Verstärktes Kautschukverbundmaterial nach Anspruch 4, worin
(b) mindestens 60 Gew.-% der Silanmischung (III) ausmacht.
6. Verstärktes Kautschukverbundmaterial nach Anspruch 5, worin
das erste Silan (a) Triacetoxyvinylsilan ist und das zweite
Silan (b) Phenyltrimethoxysilan ist.
7. Verstärktes Kautschukverbundmaterial nach Anspruch 6, worin
das Kautschukmatrixmaterial ein Ethylenpropylenkautschuk ist und
der mineralische Füllstoff gebrannter Ton ist.
8. Behandelter mineralischer Füllstoff, umfassend:
(I) einen mineralischen Füllstoff und
(II) eine Mischung von mindestens zwei Silanen, wobei das erste
Silan (a) die allgemeine Formel
RnSiX4-n
hat, worin R einen Vinyl- oder Allylrest bezeichnet, X einen
Alkoxy-, Acyloxy-, Halogen-, Hydroxy- oder Alkoxyalkoxyrest
bezeichnet und n 1 oder 2 ist, und das zweite Silan (b) die
allgemeine Formel
R'mSiY4-m
hat, worin R' einen Phenyl-, Benzyl- oder Naphthylrest
bezeichnet, Y einen Alkoxy-, Acyloxy-, Halogen-, Hydroxy- oder
Alkoxyalkoxyrest bezeichnet und m 1 oder 2 ist.
9. Verfahren zur Herstellung eines mit mineralischem Füllstoff
verstärkten Kautschuks mit verbesserten elektrischen
Eigenschaften, umfassend, daß man ein ungehärtetes
Kautschukmatrixmaterial, einen mineralischen Füllstoff und eine Mischung vermischt,
die mindestens zwei Silane umfaßt, wobei das erste Silan (a) die
allgemeine Formel
RnSiX4-n
hat, worin R einen Vinyl- oder Allylrest bezeichnet, X einen
Alkoxy-, Acyloxy-, Halogen-, Hydroxy- oder Alkoxyalkoxyrest
bezeichnet und n 1 oder 2 ist, und das zweite Silan (b) die
allgemeine Formel
R'mSiY4-m
hat, worin R' einen Phenyl-, Benzyl- oder Naphthylrest
bezeichnet, Y einen Alkoxy-, Acyloxy-, Halogen-, Hydroxy- oder
Alkoxyalkoxyrest bezeichnet und m 1 oder 2 ist, und die Mischung
härtet.
10. Behandlungszusammensetzung für einen mineralischen
Füllstoff, bestehend im wesentlichen aus:
einem Silan (a) der allgemeinen Formel
RnSiX4-n,
worin R einen Vinyl- oder Allylrest bezeichnet, X einen Alkoxy-,
Acyloxy-, Halogen-, Hydroxy- oder Alkoxyalkoxyrest bezeichnet
und n 1 oder 2 ist, und
einem Silan (b) der allgemeinen Formel
R'mSiY4-m,
worin R' einen Phenyl-, Benzyl- oder Naphthylrest bezeichnet, Y
einen Alkoxy-, Acyloxy-, Halogen-, Hydroxy- oder
Alkoxyalkoxyrest bezeichnet und m 1 oder 2 ist,
und (b) 60 bis 85 Gew.-% der Zusammensetzung bildet.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US81815186A | 1986-01-13 | 1986-01-13 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3789065D1 DE3789065D1 (de) | 1994-03-24 |
DE3789065T2 true DE3789065T2 (de) | 1994-06-23 |
Family
ID=25224801
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19873789065 Expired - Fee Related DE3789065T2 (de) | 1986-01-13 | 1987-01-12 | Gefüllte Gummizusammensetzungen. |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0236674B1 (de) |
JP (1) | JPH0781036B2 (de) |
CA (1) | CA1284405C (de) |
DE (1) | DE3789065T2 (de) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1334694C (en) * | 1987-10-20 | 1995-03-07 | Mitsui Chemicals, Incorporated | Heat-resistant rubber composition |
US6613139B1 (en) | 2002-07-18 | 2003-09-02 | Dow Corning Corporation | Chlorosilane blends for treating silica |
US6811823B2 (en) | 2002-09-13 | 2004-11-02 | Dow Corning Corporation | Hydrophobing silica with organosilicon compounds and blends thereof |
US6706398B1 (en) | 2002-09-13 | 2004-03-16 | Dow Corning Corporation | Organosilicon compounds and blends for treating silica |
US7066955B2 (en) * | 2003-09-30 | 2006-06-27 | Advanced Medical Optics, Inc. | High refractive index compositions useful for intraocular lenses and methods for making same |
JP4755139B2 (ja) * | 2007-05-21 | 2011-08-24 | 株式会社三英社製作所 | 柱上開閉器用開閉操作装置 |
BR112017005923A2 (pt) | 2014-09-24 | 2017-12-19 | Bridgestone Americas Tire Operations Llc | composições de borracha contendo sílica contendo agentes de acoplamento especificados e métodos relacionados |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE786958A (fr) * | 1969-01-22 | 1973-01-29 | Raychem Corp | Isolants haute tension. |
ZA787062B (en) * | 1977-12-27 | 1980-04-30 | Union Carbide Corp | Wire or cable insulated with a dielectric composition stabilized against water treeing with organo silane compounds |
DE2933345C2 (de) * | 1979-08-17 | 1983-01-20 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Vulkanisierbare Kautschuk-Mischung auf Basis von halogenfreien Kautschuken und Verfahren zum Vulkanisieren dieser Kautschukmischungen |
US4376180A (en) * | 1981-09-30 | 1983-03-08 | Union Carbide Corporation | Ethylene polymers stabilized against water-treeing by N-phenyl substituted amino silanes; and the use of these compositions as insulation about electrical conductors |
JPS58222140A (ja) * | 1982-06-18 | 1983-12-23 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 半導電性樹脂組成物 |
CA1222084A (en) * | 1983-04-08 | 1987-05-19 | Gary A. Vincent | Anti-treeing additives |
US4526922A (en) * | 1983-04-15 | 1985-07-02 | Union Carbide Corporation | Organofunctional silane-siloxane oligomer coupling compositions, curable and cured elastomeric compositions containing same and novel electric cable containing said cured elastomeric compositions |
-
1986
- 1986-11-25 CA CA000523727A patent/CA1284405C/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-01-12 DE DE19873789065 patent/DE3789065T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-01-12 EP EP19870100265 patent/EP0236674B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-13 JP JP62004242A patent/JPH0781036B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1284405C (en) | 1991-05-28 |
DE3789065D1 (de) | 1994-03-24 |
JPH0781036B2 (ja) | 1995-08-30 |
EP0236674B1 (de) | 1994-02-16 |
EP0236674A3 (en) | 1990-03-28 |
JPS62167335A (ja) | 1987-07-23 |
EP0236674A2 (de) | 1987-09-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE68904568T2 (de) | Flammhemmende aethylenpolymer-mischungen. | |
EP1063655B1 (de) | Funktionelle Organylorganyloxysilane auf Trägerstoffen in Kabelcompounds | |
DE3877099T2 (de) | Fuellstoff und pigmente mit stabilisierenden eigenschaften in organischen polymeren und verfahren zur herstellung. | |
DE69322523T2 (de) | Elektrisch isolierende folie und bandrückseite hieraus hergestellt | |
DE69613799T2 (de) | Vernetzung mittels Hydrosilylierung | |
DE68918525T2 (de) | Flammwidrige Zusammensetzung. | |
DE2054286C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von siliciumorganischen Füll- und Verstärkungsstoffen für Polymere | |
CH643277A5 (de) | Silan/fuellstoff-praeparation. | |
DE10238369A1 (de) | Mittel als Haftvermittler für gefüllte und peroxidisch zu vernetzende Gummicompounds | |
JPH023823B2 (de) | ||
DE3319251C1 (de) | Vulkanisierbare Halogenkautschukmischungen und Verfahren zum Vulkanisieren bzw. Vernetzen | |
DE3854185T2 (de) | Organopolysiloxanelastomere mit guten elektrischen Eigenschaften und damit beschichtete Isolierstoffe. | |
DE69904353T2 (de) | Raucharmes selbstlöschendes elektrisches kabel und flammwidrige zusammensetzung | |
DE3789065T2 (de) | Gefüllte Gummizusammensetzungen. | |
DE2933247A1 (de) | Kautschukmischung | |
DE68922438T2 (de) | Härtbare Polymerzusammensetzung. | |
DE69701237T2 (de) | Lufvernetzende extrudierbare Zusammensetzung | |
DE102011001658A1 (de) | Kautschukmischung | |
DE102004005132B4 (de) | Verwendung von Sarkosinderivaten in einer Kautschukzusammensetzung | |
DE3336135A1 (de) | Rtv-siliconpasten | |
DE2237459C2 (de) | Polymerisatgemische | |
EP0494355A2 (de) | Mit Peroxiden vulkanisierbare Formmassen und ein Verfahren zur Herstellung | |
DE2221329C2 (de) | Isoliermasse auf Elastomerbasis | |
DE69204196T2 (de) | Kautschukzusammensetzung. | |
DE3344588A1 (de) | Polymermischung zur ummantelung von kabeln und leitungen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |