DE3786360T2 - Wärmeresistente optische Faser aus Kunstharz. - Google Patents

Wärmeresistente optische Faser aus Kunstharz.

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Description

  • Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer wärmebeständigen optischen Faser mit einer ausgezeichneten Wärmebeständigkeit.
  • Seit Jahren ist es bekannt, lichttransportierende optische Fasern, von denen jede aus einem Kern und einem Überzug auf der äußeren Wand des Kerns zusammengesetzt ist, als Informationsübertragungsvorrichtungen zu verwenden. Sowohl aus Glas als auch aus Harz hergestellte optische Fasern werden tatsächlich verwendet. Obwohl optische Fasern aus Harz bezüglich ihrer Lichttransportkapazität gegenwärtig etwas schlechter sind als ihre Gegenstücke aus Glas, sind sie insofern praktisch vorteilhaft, daß sie relativ leicht miteinander verbunden werden können, leicht sind und eine ausgezeichnete Flexibilität besitzen und mit relativ geringen Kosten hergestellt werden können. Aufgrund dieser Vorteile wurde vor kurzem die Nützlichkeit optischer Fasern aus Harz auf verschiedenen Gebieten festgestellt.
  • Als ein herkömmliches Herstellungsverfahren solcher optischen Fasern aus Harz ist ein Verfahren bekannt, bei dem ein hochtransparentes und optisch amorphes Polymer oder Copolymer, wie Polymethylmethacrylat, Polystyrol, Polycyclohexylmethacrylat oder Polyphenylmethacrylat, zunächst hergestellt wird, das Polymer oder Copolymer schmelzgeformt wird, um ein Faserelement zu bilden, beispielsweise mittels eines Extruders, und dann das Faserelement als Kern mit einem Überzug, beispielsweise durch ein Tauchverfahren oder ein Coextrusionsverfahren, bedeckt wird. Es ist speziell in beispielsweise der japanischen Patentveröffentlichung Nr. 42261/1978 und 42260/1978 offenbart, daß beispielsweise bei Verwendung eines Monomers, das fähig ist, ein Polymethylacrylatpolymer oder -copolymer mit beispielsweise einer ausgezeichneten Transparenz, mechanischen Eigenschaften und Wetterfestigkeit zur Verfügung zu stellen, Unreinheiten von dem Monomer entfernt werden, um alle schädlichen Einflüsse auf die Lichttransportkapazität zu vermeiden, das so gereinigte Monomer durch ein kontinuierliches Blockpolymerisationsverfahren polymerisiert wird, um ein Polymer zu erhalten, und das Polymer danach geschmolzen und geformt wird, um eine als Kern verwendbare Faser zu erhalten.
  • In herkömmlichen Herstellungsverfahren, wie in den oben beschriebenen, werden Faserelemente, die als Kerne verwendbar sind, durch Schmelzformen hergestellt. Folglich müssen ihre Materialien, d.h. die Polymere, eine ausgezeichnete Schmelzformbarkeit aufweisen. Aus diesem Grund wird viel an der Bereitstellung von Polymeren mit einer verbesserten Schmelzformbarkeit, einschließlich der Zugabe von beispielsweise verschiedenen Kettenübertragungsmitteln bei der Polymerisation im Hinblick auf eine Reduktion des Molekulargewichts der Polymere, die schließlich erhalten werden sollen, und daher einer Verringerung ihrer Schmelzviskosität, gearbeitet.
  • Solche Verfahren im Stand der Technik schließen jedoch die Verwendung von Harzmaterialien aus, die nicht schmelzgeformt werden können, beispielsweise Harzmaterialien mit einer schlechten Stabilität bei hohen Temperaturen, denen sie während des Schmelzformens ausgesetzt werden, solche mit hohen Molekulargewichten und daher hohen Schmelzviskositäten und vernetzte Polymere, deren Schmelzen schwierig ist. Es werden eine Vielzahl von Eigenschaften von optischen Fasern aus Harz verlangt, was die heutzutage weitverbreitete Anwendung von optischen Fasern aus Harz aufgrund der Diversifikation der Informationsindustrie reflektiert. Dies hat beispielsweise zu einer Nachfrage für optische Fasern aus Harz mit hohen Formbeständigkeitstemperaturen, um eine ausreichende Wärmebeständigkeit bei hohen Temperaturen zu besitzen, oder für optische Fasern aus Harz mit einer ausreichenden Flexibilität, selbst bei hohen Temperaturen, geführt.
  • Als eine optische Faser mit sowohl einer ausgezeichneten Wärmebeständigkeit als auch Beständigkeit gegenüber Umwelteinflüssen offenbart EP-A-0 153 414 eine optische Faser, bei der Polysiloxan, das ein anorganisches wärmehärtbares Harz ist, als Kernmaterial verwendet wird. Gemäß diesem Dokument kann die optische Faser durch ein Verfahren hergestellt werden, das das Extrudieren eines Vorläufers einer Polysiloxan-Kernkomponente und einer Hüllen-Polymerkomponente gleichzeitig in konzentrischen Kreisen der Kernhülle und dann das Wärmeaushärten umfaßt; oder durch ein Verfahren, welches das Formen der Hüllen-Polymerkomponeten in einen Hohlkörper, das Hineinfüllen des Vorläufers der Polysiloxan-Kernkomponente mittels Unterdruck oder Druck und dann das Aushärten durch Wärme oder Licht umfaßt, um eine Optische-Übertragungsfaser herzustellen. Vorzugsweise wird ein vernetzbares, flüssiges Silikon in ein Hüllenmaterial, das zu einem Hohlkörper geformt ist, gefüllt und dann in einen statischen Zustand vernetzt, um die Kernkomponente zu bilden.
  • In dieser optischen Faser ist das kernbildende Polysiloxan anorganische. Seine Bindung an ein organisches Polymer, das den Überzug der optischen Faser bildet, ist daher nicht ausreichend. Die optische Faser weist den weiteren Nachteil auf, daß der Brechungsindex des Polysiloxans klein ist und dadurch die Auswahl der Materialien, die für die Bildung des assoziierten Überzugs verwendbar sind, wesentlich begrenzt ist.
  • Im Hinblick darauf ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine wärmebeständige optische Faser aus Harz zur Verfügung zu stellen, die die Bildung ihres Kerns ohne Zurückgreifen auf Schmelzformen gestattet.
  • Gemäß dieser Erfindung wird diese Aufgabe durch ein Verfahren zur Herstellung einer wärmebeständigen optischen Faser gelöst, welches die folgenden Stufen umfaßt:
  • Füllen einer Überzugsvorform, die die Form einer hohlen Faser aufweist und die aus einem Polymer oder Copolymer hergestellt ist und dazu dient, einen Überzug zu bilden, mit einem fließfähigen Kernmaterial, das aus mindestens einem Material, ausgewählt aus wärmehärtbaren Harzen, polymerisierbaren Monomeren, die fähig sind, wärmehärtbare Harze zu bilden, und Gemischen daraus, zusammengesetzt ist, und anschließendes
  • Erwärmen des erhaltenen Verbundmaterials, um das Kernmaterial in ein gehärtetes, wärmehärtbares Harz umzuwandeln, wodurch ein Kern mit einem Brechungsindex von mindestens 1 % höher als der des Überzugs gebildet wird; dadurch gekennzeichnet, daß das gehärtete, wärmehärtbare Harz ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Epoxyharzen, Phenolharzen und Urethanharzen, und das Erwärmen durch Transportieren des Verbundmaterials durch eine Hochtemperaturzone so durchgeführt wird, daß es an einem Ende der Hochtemperaturzone eintritt und sich langsam durch die Hochtemperaturzone hindurchbewegt.
  • Mit diesem Verfahren kann die vollkommen kreisförmige Form der Überzugsvorform in der am Ende erhaltenen optischen Faser ausreichend beibehalten werden, selbst wenn die Harzkomponente des Kernmaterials durch ihr Aushärten sich einer beachtlichen Polymerisationsschrumpfung unterzieht, weil das Kernmaterial sich in der Überzugsvorform während des Fortschreitens der Schrumpfung bewegen kann.
  • Durch Verwendung eines Herstellungsverfahrens wie dem oben beschriebenen machte es die vorliegende Erfindung möglich, eine optische Faser aus Harz zu verwirklichen, die mit einem Kern aus einem spezifischen, gehärteten, wärmebeständigen organischen wärmehärtbaren Harz ausgestattet ist, der ein Schmelzformen nicht gestattet. Im Gegensatz zu anderen Verfahren, bei denen eine beachtliche potentielle Gefahr besteht, daß bei der Herstellung des Kerns Unreinheiten eingemischt werden, haben das oben genannte Herstellungsverfahren und seine analogen Verfahren solche Vorteile, daß es theoretisch keine potentielle Gefahr der Einmischung von Unreinheiten gibt, solange das Kernmaterial vorher ausreichend gereinigt wird, und eine optische Faser aus Harz mit einer ausgezeichneten Lichttransportkapazität ausnahmslos erhalten werden kann.
  • Abbildung 1 ist eine schematische, Perspektivische Ansicht einer beispielhaften Überzugsvorform, die bei der Herstellung einer erfindungsgemäßen optischen Faser aus Harz nützlich ist.
  • Wie in Abbildung 1 dargestellt ist, wird gemäß der vorliegenden Erfindung eine Überzugsvorform 1 in Form einer Hohlfaser gebildet, die in den Überzug einer optischen Faser umgewandelt wird. Bezüglich des Materials der Überzugsvorform 1 gibt es keine besondere Einschränkung. Ein herkömmliches Überzugsmaterial kann so wie es ist verwendet werden. Es ist jedoch notwendig, daß sein Brechungsindex mindestens 1 % niedriger ist, als der des assoziierten Kerns, der im folgenden beschrieben werden wird. Da gemäß der vorliegenden Erfindung normalerweise ein organisches, wärmehärtbares Harz mit einem hohen Brechungsindex als Kernmaterial verwendet wird, weist die vorliegende Erfindung den Vorteil auf, daß das Material der Überzugsvorform 1 aus einem breiten Bereich von Materialien ausgewählt werden kann. Das Material der Überzugsvorform 1 kann vorzugsweise ein thermoplastisches Harz sein, das ein Schmelzformen gestattet. Als Beispiele von Polymeren, die als Materialien für solche Überzugsvorformen vorgeschlagen werden, können die in der GB-A-1,037,498 offenbarten Stoffe genannt werden, beispielsweise Polymere oder Copolymere von Vinylfluorid, Vinylidenfluorid, Tetrafluorethylen, Hexafluorpropylen, Trifluormethyltrifluorvinylether, Perfluorpropyltrifluorvinylether und Fluorester einer Acrylsäure oder Methacrylsäure, dargestellt durch die folgende Strukturformel:
  • worin X F, H oder Cl bedeutet, n eine ganze Zahl von 2 bis 10 ist, m eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist, Y CH&sub3; oder H bedeutet, und auch Copolymere der oben genannten Monomere und Acrylsäureester oder Methacrylsäureester und niedriger Alkohole (beispielsweise Methanol und Ethanol).
  • Weiterhin können auch im wesentlichen amorphe Copolymere, die aus einer durch die folgende Formel dargestellten Verbindung:
  • worin X und Y wie oben definiert sind und p eine ganze Zahl von 1 bis 16 ist, und dem Methyl- oder Ethylester von Acrylsäure oder Methacrylsäure erhalten werden geeigneterweise verwendet werden. Außerdem kann beispielsweise auch das Tetrafluorethylen/Ethylen-Copolymer, das in US-A-2,468,664 offenbart ist, geeigneterweise verwendet werden.
  • Da das als Kernmaterial verwendete wärmehärtbare Harz gemäß der vorliegenden Erfindung einen hohen Brechungsindex hat, erlaubt es die vorliegende Erfindung, zusätzlich zu den oben beschriebenen Polymeren und Copolymeren beispielsweise Ethylenharze, Propylenharze, 4-Methylpenten-1-Harze, Vinylchloridharze und Vinylidenchloridharze als Materialien für Überzugsvorformen zu verwenden.
  • Die Überzugsvorform 1 kann durch Formen eines Polymers, wie den oben beschriebenen, zu einer röhrenförmigen Hohlfaser mit einem Hohlkanal 2 erhalten werden. Irgendein herkömmlich bekanntes Verfahren kann als Verfahren zur Herstellung der röhrenförmigen Hohlfaser verwendet werden. Sie kann beispielsweise durch kontinuierliches Formen eines geeigneten Polymers in einem Hochtemperatur- Schmelzzustand zu einer röhrenförmigen Form, beispielsweise durch einen Extruder, hergestellt werden. Bezüglich des Durchmessers r des Hohlkanals 2 gibt es keine besonderen Begrenzungen. Obwohl der Hohlkanal 2 einen geeigneten Durchmesser, der dem Anwendungszweck der optischen Faser als Endprodukt entspricht, aufweisen kann, beträgt der Durchmesser normalerweise von 1 um bis 1 cm. Der Durchmesser des Hohlkanals 2 wird im wesentlichen der Durchmesser des Kerns. Wenn die optische Faser als eine optische Faser zur Lichtübertragung von einer großen Lichtquelle, beispielsweise einer lichtemittierenden Diode (LED), verwendet wird, dann ist es umso vorteilhafter, je größer der Durchmesser des Hohlkanals 2 ist. Wenn das zu übertragende Licht von einer kleinen Lichtquelle, wie einem Laserstrahl, stammt, sind kleinere Kerndurchmesser für den Einlaß des einfallenden Lichts besser geeignet. Daher wird ein kleiner Durchmesser für den Hohlkanal 2 gewählt. In diesem Fall ist es vorteilhaft, den minimalen Krümmungsradius klein zu halten.
  • Da die Überzugsvorform 1 der Überzug für reflektierendes Licht, welches sich durch den Kern fortpflanzt, wird, ist die Wanddicke t der Überzugsvorform nicht begrenzt, solange die Wanddicke mindestens ein Vielfaches der zu übertragenden Wellenlänge des Lichts beträgt. Die Wanddicke t wird im allgemeinen auf 5 bis 100 um, vorzugsweise 10 bis 50 um, eingestellt.
  • Die erfindungsgemäße optische Faser kann durch Füllen des Hohlkanals 2 der Überzugsvorform 1, die die Form einer wie oben genannten röhrenförmigen Hohlfaser aufweist, mit einem fließfähigen Kernmaterial, das in der Lage ist, durch Behandlung, einschließlich einer Erwärmungsstufe, ein gehärtetes, spezifisches organisches und wärmehärtbares Harz zu bilden, und anschließendes Erwärmen des erhaltenen Verbundmaterials, um das Kernmaterial zu härten, hergestellt werden. Das Kernmaterial wird somit in ein gehärtetes, wärmehärtbares Harz umgewandelt, wodurch ein Kern gebildet wird.
  • Das Kernmaterial ist aus einem Polymer in einem wärmehärtbaren Zustand, nämlich einem organischen, wärmehärtbaren Harz, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Epoxyharzen, Phenolharzen und Urethanharzen, einem polymerisierbaren Monomer, das fähig ist, die oben genannten wärmehärtbaren Harze durch Aushärten unter Wärme zu bilden, oder einem Gemisch, enthaltend die oben genannten wärmehärtbaren Harze oder polymerisierbaren Monomere als Harzbestandteil in Kombination mit einem oder mehreren anderen Bestandteilen, zusammengesetzt. Der Begriff "polymerisierbares Monomer" bedeutet hierin ein Monomer für ein wärmehärtbares Harz, einen Vorläufer eines wärmehärtbaren Harzes oder ein Vorpolymer eines wärmehärtbaren Harzes, das bis zu einem bestimmten Grade polymerisiert ist. Wenn es in Form eines Gemisches verwendet wird, können die anderen Bestandteile beispielsweise ein Härtungsmittel und/oder ein Weichmacher sein. Es ist notwendig, daß das Kernmaterial fließfähig ist.
  • Folglich kann in dieser Erfindung jedes Material als Kernmaterial verwendet werden, solange es eine ausreichende Fließfähigkeit hat, um das Füllen des Hohlkanals 2 der Überzugsvorform 1 damit zu gestatten und es das oben beschriebene spezifische wärmehärtbare Harz, das unter Wärme aushärtbar ist oder solch ein wärmehärtbares Harz bilden kann, ist. Es ist daher möglich, beispielsweise das oben genannte spezifische wärmehärtbare Harz oder ein polymerisierbares Monomer, das solch ein wärmehärtbares Harz bilden kann, vor der Anwendung von Wärme jedoch in fester Form ist, in einem organischen Lösungsmittel mit einem relativ niedrigen Siedepunkt aufzulösen, wodurch eine fließfähige Lösung erhalten wird. Die fließfähige Lösung wird dann als ein Kernmaterial in eine Überzugsvorform gegossen. Entweder gleichzeitig oder nach dem Gießen der fließfähigen Lösung wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck oder Wärme verdampft, so daß der Harzbestandteil und Ähnliches, der (das) noch in dem Hohlkanal der Überzugsvorform verbleibt, gehärtet wird.
  • Daher kann der Harzbestandteil des Kernmaterials, der bei der praktischen Ausführung dieser Erfindung verwendbar ist, bei Zimmertemperatur oder einer etwas höheren Temperatur vorzugsweise in flüssiger Form sein. Es ist jedoch nicht notwendig, daß der Harzbestandteil selbst flüssig ist. Er ist verwendbar, solange er durch ein geeignetes Verfahren in solch eine Flüssigkeit umgewandelt werden kann, die bei Zimmertemperatur in den Hohlkörper gefüllt werden kann. Es ist tatsächlich der Hauptverdienst dieser Erfindung, daß ein Kern ohne Zurückgreifen auf ein Schmelzformen gebildet werden kann.
  • In der vorliegenden Erfindung ist es nicht absolut notwendig, daß der Kern allein aus dem oben beschriebenen, spezifischen und wärmehärtbaren Harz gebildet ist. Es ist beispielsweise möglich, ein weichmachendes Material, das gleichmäßig mit dem bestimmten wärmehärtbaren Harz, das zur Bildung des Kerns verwendet wird, mischbar ist, zu verwenden. Wenn solch ein weichmachendes Material enthalten ist, hat der erhaltene Kern eine beachtliche Flexibilität, wodurch eine große Biegefestigkeit erzielt wird.
  • In der vorliegenden Erfindung wird als Kernmaterial ein organisches, wärmehärtbares Harz, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Epoxyharzen, Phenolharzen und Urethanharzen verwendet. Diese organischen, wärmehärtbaren Harze haben normalerweise einen höheren Brechungsindex als anorganische, wärmehärtbare Harze, wie Polysiloxan. Sie weisen daher den Vorteil gegenüber den anorganischen, wärmehärtbaren Harzen auf, daß das Material zur Bildung der Überzugsvorform aus einem großen Bereich von Materialien ausgewählt werden kann. Als wärmehärtbares Harz, das für die Herstellung eines Kerns gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet wird, wird bevorzugt ein wärmehärtbares Harz mit einem Brechungsindex von 1,52 oder höher verwendet wird.
  • Als Epoxyharze können auch solche, die industriell auf verschiedenen Gebieten eingesetzt werden, verwendet werden. Vor allem werden Bisphenolepoxyharze verbreitet angewendet. Natürlich sind die verwendbaren Epoxyharze nicht unbedingt auf diese beschränkt. Bisepoxide, wie alicyclische und aliphatische Bisepoxide, und Gemische daraus können auch als Kernmaterialien bevorzugt verwendet werden.
  • Ein Härtungsmittel für solch ein Epoxyharz wird in das Kernmaterial eingebaut. Diamine und Säureanhydride sind typische Beispiele für das Härtungsmittel. Außerdem können je nach der Art des jeweiligen Epoxids, das verwendet wird, verschiedene organische Säuren, Polyamide, Amide, Fettsäuresalze von tertiären Aminen, Aminkomplexe von Bortrifluorid und andere Härtungsmittel auch verwendet werden. Gemischte Systeme aus Bislacton und Bisepoxid können in einigen Fällen auch verwendet werden.
  • Sowohl Novolak- als auch Resolharze können als Phenolharze verwendet werden. Jedes dieser Harze wird gehärtet, um einen Kern zu bilden, wenn es in Gegenwart eines Härtungsmittels erwärmt wird. Wenn eines von verschiedenen Phenolen oder Phenolderivaten mit Formaldehyd zur Reaktion gebracht wird, um ein Phenolharz zu erhalten, wird durch die Verwendung einer Säure oder Base als Katalysator ein Novolak- bzw. Resolharz als erstes Reaktionsprodukt gebildet. Demgemäß ist es auch möglich, solch ein Prepolymeres als Harzbestandteil eines Kernmaterials in der vorliegenden Erfindung zu verwenden.
  • Wenn beispielsweise ein Novolakharz in Form einer dicken Flüssigkeit oder eines Feststoffes verwendet wird, wird ein herkömmliches Härtungsmittel auf Aminbasis, wie Hexamethylentetraamin, dem Novolakharz zugefügt, um ein flüssiges Kernmaterial mit Fließfähigkeit zu erhalten. Das flüssige Kernmaterial wird in den Hohlkanal einer Überzugsvorform gefüllt und dann unter Wärme gehärtet, um einen Kern zu bilden. Wenn andererseits ein Resolharz verwendet wird, kann es mittels eines Säurekatalysators erwärmt und gehärtet werden.
  • Ein aushärtbares Polyurethan wird durch Reaktion eines von verschiedenen Polyisocyanaten, wie Diisocyanaten, und eines mehrere Hydroxylgruppen enthaltenden Alkoholmaterials, enthaltend ein Polyol mit drei oder mehr Hydroxylgruppen, oder eines Polyaminmaterials, enthaltend ein Polyamin mit mindestens drei Aminogruppen, gebildet. Das aushärtbare Polyurethan ist auch als Kernmaterial in dieser Erfindung verwendbar.
  • Die oben beschriebenen wärmehärtbaren Harze können Kerne mit einer guten Wärmebeständigkeit bilden.
  • Als beispielhafte plastifizierende Materialien, die in die oben genannten wärmehärtbaren, bei der Bildung von Kernen nützlichen Harze eingefügt werden können, können Polymere genannt werden, die eine relativ hohe Mischbarkeit mit kernbildenden Harzen aufweisen, wie flüssiges oder wachsähnliches Polyethylenglykol und Polypropylenglykol. Die Zugabe eines solchen weichmachenden Materials bewirkt eine Erleichterung des Füllens des Kernmaterials in den Hohlkanal der Überzugsvorform oder verleiht dem gehärteten Kern Flexibilität.
  • Der Hohlkanal 2 der Überzugsvorform 1 kann mit einem fließfähigen Kernmaterial, wie oben beschrieben, gefüllt werden, wie beispielsweise durch Tauchen eines Endes der Überzugsvorform in das Kernmaterial in einem Behälter und anschließendes Anlegen von Unterdruck an dem anderen Ende der Überzugsvorform, um das Kernmaterial in die Überzugsvorform hineinzuziehen oder durch Füllen des Kernmaterials durch ein Ende der Überzugsvorform unter Druck.
  • Die Härtungsbehandlung wird durch Erwärmen des Verbundmaterials, das durch Füllen der Überzugsvorform mit dem Kernmaterial erhalten wurde, auf eine geeignete Temperatur durchgeführt, die dem Typ des wärmehärtbaren Harzbestandteiles, der in dem Kernmaterial verwendet wurde, entspricht. Wenn der Harzbestandteil des Kernmaterials ein polymerisierbares Monomer ist, das fähig ist, ein wärmehärtbares Harz zu ergeben, kann die Härtungsbehandlung nach einer vorausgehenden Polymersiationsbehandlung des Verbundmaterials erfolgen. Es ist jedoch möglich, das Härten und die Polymerisation sofort zu erzielen, insbesondere wenn das polymerisierbare Monomer durch Wärme polymerisiert werden kann.
  • Durch Erwärmen des Verbundmaterials in der Hochtemperaturzone gemäß der vorliegenden Erfindung, um das oben genannte Härten zu erreichen, kann das gesamte Verbundmaterial in eine inerte Atmosphäre, beispielsweise aus Stickstoffgas, plaziert werden.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung ist es möglich, in dem Überzug einen Kern eines gehärteten, wärmehärtbaren Harzes, das zu einem hohen Grad dreidimensional vernetzt ist und eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit aufweist, zu bilden. Ein weiterer Vorteil ist, daß der Kern eine hohe Bindekraft an das den Überzug bildende organische Polymer oder Copolymer aufweist, weil der Kern aus einem Material, ausgewählt aus organischen Epoxyharzen, Phenolharzen und Urethanharzen, hergestellt ist. Es ist daher möglich, eine optische Faser aus Harz zur Verfügung zu stellen, die selbst unter Bedingungen, bei denen eine beachtliche Wärmebeständigkeit erforderlich ist, eine ausreichende praktische Anwendbarkeit aufweist. Ein weiterer erzielter Verdienst ist, daß das Material des Überzugs aus einem breiten Bereich von Materialien ausgewählt werden kann, da das spezielle kernbildende, wärmehärtbare Harz einen hohen Brechungsindex hat.
  • Beispiele
  • Bestimmte Beispiele dieser Erfindung werden nun beschrieben.
  • Beispiel 1
  • Ein Vinylidenfluoridharz "KF Nr. 1000" (Handelsname; Produkt von Kureha Chemical Industry Co., Ltd.) wurde bei einer Auslaßtemperatur von 240ºC stranggepreßt, um eine hohle Überzugsvorform aus Vinylidenfluoridharz mit einem inneren Durchmesser von 1,0 mm und einer Wanddicke von 0,028 mm zu erhalten. Der Brechungsindex des Harzes war etwa 1,42 bei 25ºC.
  • Andererseits wurde ein Monomer vom Bisphenol A-Typ für ein Epoxyharz, "EPOTECK-301" (Handelsname, Produkt von Epoxy Technology Inc., USA; Viskosität: 1000 cps bei 25ºC), das filtriert und gereinigt worden war, als Kernmaterial in einem geschlossenen Behälter bereitgestellt. Ein Ende der Überzugsvorform wurde dann in das Kernmaterial, das in dem geschlossenen Behälter aufbewahrt wurde, eingetaucht, und das andere Ende wurde mit einer Vakuumpumpe verbunden, wodurch die Überzugsvorform mit dem Kernmaterial gefüllt wurde, um ein Verbundmaterial zu erhalten. Das Verbundmaterial wurde dann bei 65ºC erwärmt, so daß das Monomer für das Epoxyharz gehärtet wurde, um einen Kern zu bilden. Als Ergebnis wurde eine erfindungsgemäße optische Faser hergestellt.
  • Der Brechungsindex des Epoxyharzkernes der optischen Faser betrug etwa 1,580 bei 25ºC.
  • Der Verlust der optischen Übertragung (α) der optischen Faser wurde dann bestimmt. Es wurden etwa 1600 dB/km bei 25ºC festgestellt. Sie hatte eine ausreichende Lichttransportkapazität, selbst bei Temperaturen von so hoch wie 120ºC, was beweist, daß sie eine hohe Wärmebeständigkeit besitzt.
  • Der Verlust der optischen Übertragung (α) ist ein Wert, der als ein Ergebnis einer Rechnung gemäß der folgenden Gleichung erhalten wird:
  • worin l: Länge der optischen Faser (km),
  • I&sub0;: Lichtmenge an der emittierenden Endfläche, wenn die optische Faser eine Standardlänge l&sub0; hatte, und
  • Il: Lichtmenge an der emittierenden Endfläche, wenn die optische Faser eine Länge l hatte.
  • Die Messung von und I&sub0; und Il wurde wie folgt durchgeführt. Während die Standardlänge auf 10 m (d.h. l&sub0; = 10 m) eingestellt wurde, wurden beide Endteile der Faser rechtwinkelig zu der Achse der Faser geschnitten, um gleichmäßige Oberflächen zu erhalten. Unter Verwendung dieser geschnittenen Faser als Probe wurde Licht von einer Lichtquellenvorrichtung "MG 927A" (hergestellt von Anritsu Electric Mfg., Co., Ltd.), die mit einer lichtemittierenden Diode mit einer lichtübertragenden Wellenlänge von 660 nm ausgestattet war, dazu gebracht, in die Probe durch eines ihrer Enden einzutreten, und die Lichtmenge auf der emittierenden Endfläche wurde durch einen Photodetektor (hergestellt von Anritsu Electric Mfg., Co., Ltd.), der aus einem handlichen Lichtleistungsmesser konstruiert war, bestimmt.
  • Beispiel 2:
  • Auf gleich Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Überzugsvorform aus Polyvinylidenfluorid vom selben Typ wie der, der in Beispiel 1 verwendet wurde, mit einem aus 100 Gew.-Teilen Epoxyharzmonomer "EPOTECK-301" und 5 Gew.-Teilen vollständig gereinigtem Polyethylenglykol (Molekulargewicht etwa 1000) zusammengesetzten Gemisch gefüllt, um ein Verbundmaterial zu erhalten. Das Verbundmaterial wurde dann Wärme ausgesetzt, wodurch eine optische Faser gemäß dieser Erfindung erhalten wurde.
  • Der Brechungsindex des Kerns der optischen Faser betrug etwa 1,522 bei 25ºC.
  • Zusätzlich wurde der Verlust der optischen Übertragung der optischen Faser auf gleich Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Es wurde festgestellt, daß er etwa 1800 dB/km bei 25ºC betrug. Darüber hinaus hatte die optische Faser eine ausgezeichnete Flexibilität. Sie wurde nicht aufgebrochen, selbst wenn ein 5 cm langer Teil davon in einem 180ºC gebogenen Zustand gelassen wurde. Sie hatte eine ausreichende Lichttransportkapazität, selbst bei Temperaturen von 120ºC, was beweist, daß sie eine hohe Wärmebeständigkeit besitzt.
  • Beispiel 3:
  • Ein Copolymer, das durch Polymerisieren von Vinylidenfluorid und Tetrafluorethylen in einem Gewichtsverhältnis von 80 zu 20 erhalten wurde, wurde stranggepreß, um eine Überzugsvorform in Form einer Hohlfaser zu erhalten. Der Innendurchmesser und die Wanddicke der Überzugsvorform betrugen 1 mm bzw. 0,045 mm. Der Brechungsindex des Polymers der Überzugsvorform betrug 1,406 bei 25ºC.
  • Ein 3 m langes Teststück wurde aus der Überzugsvorform herausgeschnitten. Gemäß der Vorgehensweise in Beispiel 1 wurde der Hohlkanal des Teststückes mit einer Lösung gefüllt, die durch Filtrieren und Reinigen eines Phenolharzmonomers "Ply-O-Fen TD477" (Produkt von DAINIPPON INK AND CHEMICALS, INC.) und anschließendes Konzentrieren davon zu einem Harzgehalt von 40 % hergestellt worden war. Danach wurde ein Ende der Überzugsvorform versiegelt. Die erhaltene Überzugsform wurde dann aufrecht gehalten, d.h. mit dem offenen Ende nach oben. In dieser aufrechten Position wurde das flüchtige Lösungsmittel des Phenolharzmonomers bei 50ºC zum Verdampfen gebracht. Bei der gleichen Temperatur wurde ein Unterdruck an das obere Ende, d.h. an das offene Ende der Überzugsvorform, angelegt, so daß eine Entgasungsbehandlung durchgeführt wurde, bis die Verdampfung des Lösungsmittels nicht länger beobachtet wurde. Das so erhaltene Verbundmaterial wurde dann auf 120ºC erwärmt, um das Phenolharzmonomer zu polymerisieren und auszuhärten. Als Ergebnis wurde ein Kern gebildet, um eine erfindungsgemäße optische Faser herzustellen.
  • Der Brechungsindex des Phenolharzkernes der optischen Faser betrug etwa 1,670 bei 25ºC.
  • Der Verlust der optischen Übertragung der optischen Faser wurde auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 bestimmt. Er betrug weniger als etwa 3000 dB/km bei 25ºC. Sie besaß selbst bei der hohen Temperatur von 150ºC eine ausreichende Lichttransportkapazität was beweist, daß sie eine hohe Wärmebeständigkeit besitzt.
  • Beispiel 4:
  • Gemäß dem Verfahren des Beispiels 1 wurde eine Überzugsvorform aus Polyvinylidenfluorid in Form einer Hohlfaser vom selben Typ wie der, der in Beispiel 1 verwendet wurde, mit einem Kernmaterial gefüllt. Das Kernmaterial war durch Mischen von 0,5 Mmol (158 g) von 2,2-Bis[4-(β- hydroxyethoxy)phenyl]propan, 0,5 Mol (46 g) Glycerin und 1,25 Mol (235 g) Methaxylylendiisocyanat und 0,05 g Zinn-di-n-butyldilaurat, die alle vorher gründlich gereinigt worden waren, unter Wärme hergestellt worden. Das Verbundmaterial wurde bei 65ºC erwärmt, wodurch das Kernmaterial gehärtet wurde, um eine Polyurethankern zu bilden. Eine erfindungsgemäße optische Faser wurde so erhalten. Der Brechungsindex des unter den oben genannten Aushärtungsbedingungen gebildeten Kerns betrug etwa 1,56 bei 25ºC.
  • Der Verlust der optischen Übertragung der optischen Faser wurde auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 bestimmt und der betrug etwa 1600 dB/km. Sie besaß eine ausreichende Lichttransportkapazität selbst bei einer hohen Temperatur von 130ºC, was beweist, daß sie eine hohe Wärmebeständigkeit besitzt.

Claims (1)

1. Verfahren zur Herstellung einer wärmebeständigen optischen Faser, welches die folgenden Stufen umfaßt:
Füllen einer Überzugsvorform, die die Form einer hohlen Faser aufweist und die aus einem Polymer oder Copolymer hergestellt ist und dazu dient, einen Überzug zu bilden, mit einem fließfähigen Kernmaterial, das aus mindestens einem Material, ausgewählt aus wärmehärtbaren Harzen, polymerisierbaren Monomeren, die fähig sind, wärmehärtbare Harze zu bilden, und Gemischen daraus, zusammengesetzt ist, und anschließendes
Erwärmen des erhaltenen Verbundmaterials, um das Kernmaterial in ein gehärtetes, wärmehärtbares Harz umzuwandeln, wodurch ein Kern mit einem Brechungsindex von mindestens 1 % höher als der des Überzugs gebildet wird; dadurch gekennzeichnet, daß das gehärtete, wärmehärtbare Harz ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Epoxyharzen, Phenolharzen und Urethanharzen, und das Erwärmen durch Transportieren des Verbundmaterials durch eine Hochtemperaturzone so durchgeführt wird, daß es an einem Ende der Hochtemperaturzone eintritt und sich langsam durch die Hochtemperaturzone hindurchbewegt.
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