DE3783452T4 - Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmittel. - Google Patents

Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmittel.

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DE3783452T4
DE3783452T4 DE87112183T DE3783452T DE3783452T4 DE 3783452 T4 DE3783452 T4 DE 3783452T4 DE 87112183 T DE87112183 T DE 87112183T DE 3783452 T DE3783452 T DE 3783452T DE 3783452 T4 DE3783452 T4 DE 3783452T4
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Kazuyuki Hanada
Masashi Kashimura
Katsumi Kuriyama
Iwao Misaizu
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Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
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Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
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Description

  • Die Erfindung betrifft ein hitzeempfindliches Aufzeichnungsmedium, und zwar genauer gesagt ein hitzeempfindliches Aufzeichnungsmedium, welches brauchbar ist bei Aufzeichnungsverfahren, bei denen eine thermische Tintenübertragung oder eine Sublimationstintenübertragung erfolgt.
  • Es ist bekannt, einen Farbstoff oder ein Pigment zusammen mit einem Bindemittelharz auf einer Seite eines blattartigen Basismaterial wie beispielsweise einer Polyesterfolie unter Ausbildung einer hitzeempfindlichen Aufzeichnungsschicht vorzusehen und die hitzeempfindliche Aufzeichnungsschicht in einem gewünschten Muster zu erhitzen, und zwar von der Rückseite des Basismaterials aus, um auf diese Weise die Tinte auf ein zu bedruckendes Material zu übertragen. Es ist auch bekannt, einen thermisch sublimierbaren Farbstoff als den obigen Farbstoff einzusetzen und den Farbstoff allein auf ähnliche Weise auf ein zu bedruckendes Material zu übertragen. Da bei diesen herkömmlichen Methoden die Hitzebeaufschlagung durch die Rückseite des blattartigen Basismaterials erfolgt, muß die Rückseite des blattartigen Basismaterials eine ausreichende Hitzefestigkeit aufweisen, so daß der Thermokopf nicht an der Rückseite kleben bleibt.
  • Man hat daher im Stand der Technik auf der Rückseite eines blattartigen Basismaterial eines hitzeempfindlichen Aufzeichnungsmediums eine Schicht aus einem Harz ausgebildet, daß eine relativ gute Hitzebeständigkeit aufweist, beispielsweise ein Polyurethanharz, acrylisches Harz, modifiziertes Celluloseharz oder eine Mischung derselben.
  • Obwohl derartige herkömmliche hitzeempfindliche Aufzeichnungsmedien an ihren Rückseiten mit einer hitzebeständigen Schicht aus einem der oben erwähnten Harze versehen sind, sind diese Harze von thermoplastischer Natur und haben keine ausreichende Hitzefestigkeit. Sie haben daher einen Nachteil dadurch, daß sie an einem Thermokopf kleben, wodurch das Ablösen des Thermokopfs von dem hitzeempfindlichen Aufzeichnungsmedium unzureichend wird.
  • Im Hinblick auf eine Lösung dieser Probleme hat man versucht, einen anorganischen Füllstoff, wie beispielsweise Talkum oder Fluorkunststoffpulver, einer derartigen hitzebeständigen Schicht einzuverleiben. Hitzebeständige Schichten, die einen derartigen Zusatzstoff enthalten, sind jedoch mit dem Nachteil behaftet, daß ein derartiges Pulver auch auf den Oberflächen vorliegt, wodurch die Thermoköpfe einer beträchtlichen Abnutzung unterliegen und ihre Lebensdauer trotz ihres hohen Preises wesentlich verkürzt ist.
  • Diese verschiedenen Nachteile kann man lösen, durch Verwendung eines Harzes, dessen Erweichungspunkt sehr hoch ist. Bisher ist jedoch kein geeignetes Lösungsmittel für sogenannte hitzebeständige Harze bekannt. Es bestehen daher immer noch Schwierigkeiten hinsichtlich ihrer Anwendung bei blattartigen Basismaterialien. Selbst dann, wenn sie angewendet werden können, haben die aus diesen herkömmlichen hitzebeständigen Harzen gebildeten Schichten eine unzureichende Adhäsion an die blattartigen Basismaterialien und sind darüber hinaus hart und brüchig. Man war daher bisher nicht in der Lage, hitzebeständige Schichten auszubilden, welche eine ausreichende Flexibilität aufweisen.
  • Es besteht daher der Wunsch nach Entwicklung eines Harzes, das nicht nur eine ausgezeichnete Flexibilität hat, sondern auch eine überlegene Hitzebeständigkeit, so daß die oben erwähnten Probleme gelöst werden können.
  • Die Erfinder haben umfangreiche Untersuchungen mit dem Ziel durchgeführt, die oben erwähnten Nachteile des Standes der Technik zu lösen und die obigen Bedürfnisse zu erfüllen. Dabei wurde festgestellt, daß das erfindungsgemäße Ziel erreicht werden kann, indem man ein Harz, das mit einem speziellen Modifiziermittel modifiziert wurde, für die Ausbildung einer hitzebeständigen Schicht verwendet.
  • Ein Aspekt der vorliegenden Erfindung ist somit die Schaffung eines hitzeempfindlichen Aufzeichnungsmediums, daß aufgebaut ist aus einem Basisblatt, einer hitzeempfindlichen Aufzeichnungsschicht, die auf einer Seite des Basisblatts vorgesehen ist und einer hitzebeständigen Schicht, die auf der anderen Seite des Basisblatts vorgesehen ist. Die hitzebeständige Schicht besteht aus einem filmbildenden Harz, das mit Modifiziermittel modifiziert ist, wobei es sich um ein Reaktionsprodukt einer Fluorverbindung, die mindestens eine reaktive, organische, funktionelle Gruppe aufweist, und einem organischen Polyisocyanat handelt.
  • Bei dem erfindungsgemäßen hitzeempfindlichen Aufzeichnungsmedium hat die hitzeempfindliche Schicht eine derart hohe Hitzebeständigkeit und geringe Klebrigkeit unter Erhitzen, wie sie von keiner bekannten Technik erzielbar ist. Gleichzeitig bleiben die verschiedenen Eigenschaften bewahrt, die einem eingesetzten filmbildenden Harz inherent sind, beispielsweise Löslichkeit, Flexibilität, Festigkeit und andere elektrische, chemische und physikalische Eigenschaften. Die hitzebeständige Schicht des hitzeempfindlichen Aufzeichnungsmediums der vorliegenden Erfindung wird durch die Hitze, die von einem Thermokopf ausgeht, nicht erweicht oder klebrig gemacht, was im Gegensatz zu den bekannten hitzeempfindlichen Aufzeichnungsmedien steht. Das erfindungsgemäße hitzeempfindliche Aufzeichnungsmedium kann daher mit äußerster Stabilität verwendet werden, so daß die Nachteile des Standes der Technik gelöst sind.
  • Ferner ist das Modifiziermittel, das zur praktischen Durchführung dieser Erfindung brauchbar ist, nicht beschränkt auf die Modifizierung von bestimmten spezifischen Harzen, sondern frei anwendbar auf die Modifizierung beliebiger filmbildender Harze. Dieses Merkmal bietet einen weiteren Vorteil dadurch, daß die vorliegende Erfindung ohne Steigerung der Herstellungskosten hitzeempfindliche Aufzeichnungsmedien zur Verfügung stellen kann, welche eine hitzebeständige Schicht aufweisen, die aus einem beliebigen unter verschiedenen filmbildenden Harzen gebildet wurde und eine hohe Hitzefestigkeit und niedrige Klebrigkeit unter Erhitzen aufweist.
  • Bei dem erfindungsgemäßen hitzeempfindlichen Aufzeichnungsmedium wird die hitzebeständige Schicht aus einem filmbildenden Harz gebildet, das mit einem derartigen, oben erwähnten Modifiziermittel modifiziert ist. Dabei ist das in der hitzebeständigen Schicht enthaltende Modifiziermittel polymerisiert oder mit dem filmbildenden Harz umgesetzt und nach der Ausbildung der hitzebeständigen Schicht durch polare Gruppen, wie beispielsweise Urethanbindungen oder Harnstoffbindungen, mit dem filmbildenden Harz gekoppelt. Die vorliegende Erfindung hat somit den Nachteil des Standes der Technik gelöst, daß hitzebeständige Teilchen im Verlauf der Zeit aus der Oberfläche der hitzeempfindlichen Schicht ausbluten und somit einen Thermokopf verschmieren und abnutzen können.
  • Die obigen Aufgaben, Merkmale und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden an Hand der folgenden Beschreibungen und den anhängenden Ansprüchen noch deutlicher.
  • Das Modifiziermittel für das filmbildende Harz, welches bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung brauchbar ist und ein erstes Merkmal der Erfindung darstellt ist ein Reaktionsprodukt von einer Fluorverbindung, die mindestens eine reaktive organische funktionelle Gruppe enthält und einem organischen Polyisocyanat. Als ein typisches Beispiel kann das Reaktionsprodukt im wesentlichen frei von freien Isocyanatgruppen sein oder es kann mindestens eine freie Isocyanatgruppe enthalten.
  • Die Fluorverbindung, welche mindestens eine reaktive organische Gruppe enthält, und welche verwendet wird, um ein derartiges Modifiziermittel zu erhalten, kann eine beliebige Fluorverbindung sein, so lange sie nur mindestens eine Gruppe enthält, die mit einer Isocyanatgruppe reaktiv ist, wie beispielsweise eine Aminogruppe, Carboxylgruppe, Hydroxylgruppe oder ein Thioalkoholrest. Besonders bevorzugte Beispiele können Fluorverbindungen der folgenden Formeln umfassen.
  • Die oben als Beispiele aufgeführten Fluorverbindungen haben mindestens eine reaktive, organische funktionelle Gruppe und dienen zur Erläuterung der erfindungsgemäß bevorzugten Fluorverbindungen. Die vorliegende Erfindung ist somit nicht notwendigerweise auf die Verwendung dieser beispielhaften Fluorverbindungen beschränkt. Die oben angegebenen Verbindungen und andere Fluorverbindungen sind derzeit im Handel erhältlich und stehen somit leicht zur Verfügung. Sie sind alle bei der vorliegenden Erfindung brauchbar.
  • Das organische Polyisocyanat, das bei der vorliegenden Erfindung ebenfalls brauchbar ist und ein zweites Merkmal der vorliegenden Erfindung darstellt, ist eine aliphatische oder aromatische Verbindung, welche mindestens 2 Isocyanatgruppen enthält und die in weitem Umfang als Rohmaterial zur Synthese von Polyurethanharzen eingesetzt wurden.
  • Diese herkömmlichen, bekannten organischen Polyisocyanate sind alle bei der vorliegenden Erfindung brauchbar. Die folgenden organischen Polyisocyanate können als speziell bevorzugte organische Polyisocyanate genannt werden.
  • Toluol-2,4-diisocyanat;
  • 4-Methoxy-1,3-phenylendiisocyanat;
  • 4-Isopropyl-1,3-phenylendiisocyanat;
  • 4-Chlor-1,3-phenylendiisocyanat;
  • 4-Butoxyl-1,3-phenylendiisocyanat;
  • 2,4-Diisocyanatodiphenylether;
  • Mesitylendiisocyanat;
  • 4,4-Methylenbis(phenylisocyanat);
  • Durylendiisocyanat;
  • 1,5-Naphthalindiisocyanat;
  • Benzidindiisocyanat;
  • o-Nitrobenzidindiisocyanat;
  • 4,4-Diisocyanato-dibenzyl;
  • 1,4-Tetramethylendiisocyanat;
  • 1,6-Tetra methylendiisocyanat;
  • 1,10-Decamethylendiisocyanat;
  • 1,4-Cyclohexylendiisocyanat;
  • Xylylendiisocyanat;
  • 4,4-Methylenbis(cyclohexyliisocyanat);
  • 1,5-Tetrahydronaphthalindiisocyanat;
  • usw.
  • Zusätzlich können Addukte dieser organischen Polyisocyanate mit anderen Verbindungen, beispielsweise solche der folgenden Strukturformeln ebenfalls erwähnt werden, ohne darauf beschränkt zu sein.
  • Falls das erfindungsgemäß zu verwendende Modifiziermittel überhaupt keine freie Isocyanatgruppe enthält, kann das Modifiziermittel mit Leichtigkeit erhalten werden, indem man eine Fluorverbindung, welche mindestens eine reaktive organische funktionelle Gruppe aufweist, wie beispielsweise die oben erwähnten, und ein derartiges organisches Polyisocyanat, wie es oben erwähnt wurde, in einem derartigen Verhältnis der reaktiven organischen Gruppen zu Isocyanatgruppen umsetzt, bei dem keinerlei Isocyanatgruppe nach der Reaktion zurückbleibt, vorzugsweise bei einem Verhältnis der funktionellen Gruppen von 1 : 1, und zwar in Gegenwart oder Abwesenheit eines organischen Lösungsmittels und Katalysators, bei etwa 0 bis 150ºC, vorzugsweise 20 bis 80ºC während etwa 10 Min. bis 3 Std.
  • Falls das bei der vorliegenden Erfindung zu verwendende Modifiziermittel mindestens eine freie Isocyanatgruppe enthält, kann man das Modifiziermittel ebenfalls mit Leichtigkeit erhalten, indem man eine Fluorverbindung, welche mindestens eine reaktive organische funktionelle Gruppe aufweist, beispielsweise eine der oben erwähnten, und ein derartiges Polyisocyanat, wie es oben erwähnt wurde, miteinander umsetzt. Dabei wird das funktionelle Gruppenverhältnis der reaktiven organischen Gruppen zu Isocyanatgruppen derart gewählt, daß mindestens eine, vorzugsweise 1 bis 2 überschüssige Isocyanatgruppen pro Moleküle enthalten sind, und die Umsetzung erfolgt in Anwesenheit oder Abwesenheit von organischem Lösungsmittel und Katalysator bei etwa 0 bis 150ºC, vorzugsweise 20 bis 80ºC während etwa 10 Min. bis 3 Std.
  • Bei der Herstellung eines derartigen Modifiziermittels kann ein beliebiges organisches Lösungsmittel verwendet werden, so lange nur das organische Lösungsmittel sowohl gegenüber beiden Ausgangsmaterialien als auch dem Reaktionsprodukt inert ist. Als bevorzugte Beispiele für organische Lösungsmittel seien erwähnt Methylethylketon, Methyl-n-propylketon, Methylisobutylketon, Diethylketon, Methylformat, Ethylformat, Propylformat, Methylacetat, Ethylacetat, Butylacetat, Aceton, Cyclohexan, Tetrahydrofuran, Dioxan, Methanol, Ethanol, Isopropylalkohol, Butanol, Methylcellosolve, Butylcellosolve, Cellosolveacetat, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Pentan, Hexan, Cyclohexan, Heptan, Octan, Mineralsprit, Petrolether, Gasolin, Benzol, Toluol, Xylol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, Perchlorethylen und Trichlorethylen.
  • Wenn das Modifiziermittel auf die oben beschriebene Weise unter Verwendung eines derartigen organischen Lösungsmittels hergestellt wurde, kann es nach seiner Abtrennung aus dem organischen Lösungsmittel oder so wie es ist, nämlich als eine Lösung in dem organischen Lösungsmittel verwendet werden. Nach der Abtrennung aus dem organischen Lösungsmittel liegt das für die Praxis der vorliegenden Erfindung brauchbare Modifiziermittel im allgemeinen als eine weiße bis braune Flüssigkeit oder in fester Form vor und ist in verschiedenen organischen Lösungsmitteln in hohem Maße löslich.
  • Mit verschiedenen Analysen, beispielsweise Infrarotabsorptionspektroskopie, Elementaranalyse und Molekulargewichtsmessungen wurde festgestellt, daß das erwähnte Modifiziermittel, das für die Praxis der Erfindung brauchbar ist und keine freie Isocyanatgruppe enthält, gebildet wird durch eine Additionsreaktion der Isocyanatgruppen des organischen Polyisocyanats mit den reaktiven organischen funktionellen Gruppen der Fluorverbindung. Falls es sich beispielsweise bei der reaktiven organischen funktionellen Gruppe um eine Aminogruppe handelt, werden das organische Polyisocyanat und die Fluorverbindung miteinander verkoppelt durch eine Harnstoffbindung (-NHCONH-) und das resultierende Reaktionsprodukt ist im wesentlichen frei von freien Isocyanatgruppen.
  • Mit verschiedenen Analysen, beispielsweise Infrarotabsorptionspektroskopie, Elementaranalysen und Molekulargewichtsmessung wurde auch festgestellt, daß das Modifiziermittel, welches mindestens eine freie Isocyanatgruppe enthält, gebildet wird durch eine Additionsreaktion der Isocyanatgruppen des organischen Polyisocyanats mit der reaktiven organischen funktionellen Gruppe der Fluorverbindung, und falls es sich beispielsweise bei der reaktiven organischen funktionellen Gruppe um eine Aminogruppe handelt, sind das organische Polyisocyanat und die Fluorverbindung durch eine Harnstoffbindung (-NHCONH-) gekoppelt und das resultierende Reaktionsprodukt enthält mindestens eine freie Isocyanatgruppe pro Molekül.
  • Das filmbildende Harz, welches mit dem obigen Modifiziermittel gemäß der Praxis der vorliegenden Erfindung modifiziert wird, ist ein beliebiges Harz unter verschiedenen filmbildenden Harzen, die derzeit bekannt sind. Diese herkömmlichen, bekannten filmbildenden Harze sind alle bei der vorliegenden Erfindung brauchbar. Als erläuternde Beispiele seien erwähnt Vinylchloridharze, Vinylidenchloridharze, Vinylchlorid/Vinylacetat/Vinylalkoholcopolymerharze, Alkydharze, Epoxyharze, Acrylnitril-butadienharze, Polyurethanharze, Polyharnstoffharze, Nitrocelluloseharze, Polybutylralharze, Polyesterharze, Fluorkunststoffe, Melaminharze, Harnstoffharze, acrylische Harze, Polyamidharze usw. Besonders bevorzugt sind Polyurethanharze, welche eine Harnstoffbindung oder eine Urethanbindung in ihren Strukturen enthalten. Diese Harze können alle entweder einzeln oder in Kombination verwendet werden, und zwar in der Form von entweder einer Lösung oder einer Dispersion in einem organischen Lösungsmittel.
  • Falls die Modifizierung des filmbildenden Harzes mit einem Modifiziermittel aus den oben erwähnten Modifiziermitteln erfolgt, das keine freie Isocyanatgruppe aufweist, kann die Modifizierung erreicht werden, indem man einfach das filmbildende Harz mit dem Modifiziermittel vermischt. Falls ein Modifiziermittel verwendet wird, das ein oder mehrere freie Isocyanatgruppen enthält, kann die Modifizierung in gleicher Weise durchgeführt werden. Es ist jedoch bevorzugt, als das film-bildende Harz ein reaktives Harz zu verwenden, welches beispielsweise Hydroxyl-, Amino-, Carboxylgruppen enthält. In diesem Fall reagiert das Modifiziermittel mit dem filmbildenden Harz und wird als anhängende Gruppe dem filmbildenden Harz einverleibt. Falls das modifizierte filmbildende Harz zu einer hitzebeständigen Schicht ausgebildet wird, kann die Hitzebeständigkeit der hitzebeständigen Schichten und deren Nichtklebrigkeitseigenschaft unter Erhitzen signifikant verbessert werden, ohne daß eine Beeinträchtigung der verschiedenen inherenten guten Eigenschaften, z. B. Löslichkeit und Flexibilität, des filmbildenden Harzes eintritt. Die obige Reaktion zwischen dem filmbildenden Harz und dem Modifiziermittel kann leicht durchgeführt werden durch Umsetzung in Gegenwart oder Abwesenheit eines organischen Lösungsmittels und Katalysators bei etwa 0 bis 150ºC, vorzugsweise 20 bis 80ºC während etwa 10 Minuten bis 3 Std.
  • Die Umsetzung zwischen dem Modifiziermittel und dem filmbildenden Harz kann in jeder beliebigen Stufe durchgeführt werden, beispielsweise während oder nach der Herstellung einer Beschichtungsformulierung oder während oder nach der Ausbildung der hitzebeständigen Schicht. Selbst dann, wenn das filmbildende Harz keinerlei Gruppe enthält, die mit einer Isocyanatgruppe reaktiv ist, kann das Molekulargewicht des Modifiziermittels ansteigen und es können ähnliche Effekte erreicht werden, vorausgesetzt das Modifiziermittel kann eine Polymerisationsreaktion eingehen oder Wasser oder eine polyfunktionelle Verbindung wie beispielsweise Polyamin wird vorher der Beschichtungsformulierung zugesetzt. Für die Ausbildung der hitzebeständigen Schicht ist es bevorzugt, eine Beschichtungsformulierung zu verwenden, die hergestellt wurde, indem man das filmbildende Harz, welches mit dem oben beschriebenen Modifiziermittel modifiziert wurde in einem Lösungsmittel wie es oben beschrieben wurde entweder auflöst oder dispergiert. Die Konzentration des filmbildenden Harzes in der Beschichtungsformulierung kann vorzugsweise von etwa 10 bis 55 Gew. % oder dergl. betragen. Das Modifiziermittel kann in einem Verhältnis von etwa 1 bis 100 Gew. Teile pro 100 Gew. Teile des filmbildenden Harzes verwendet werden. Solange nur die Beschichtungsformulierung, die erfindungsgemäß zur Ausbildung der hitzebeständigen Schicht verwendet wird die obige Komponente als einen wesentlichen Bestandteil enthält, kann sie zusätzlich Hilfskomponente mit Ausnahme des obigen Komponenten enthalten, beispielsweise gewünschte Additive wie Pigment, Extenderpigment, Weichmacher, Antistatikmittel, Surfaktans, Gleitmittel, Vernetzungsmittel, Antialterungsmittel, Stabilisator, Schäummittel und/oder Entschäummittel.
  • Die Ausbildung der hitzebeständigen Schicht kann selbst nach einem beliebigen der derzeit bekannten Verfahren durchgeführt werden. Es ist bevorzugt, die hitzebeständige Schicht mit einer Dicke von etwa 0,1 bis 10 um auszubilden.
  • Die konventionellen blattartigen Basismaterialien sind alle bei der vorliegenden Erfindung brauchbar. Je nach Wunsch können beispielsweise 5 bis 50 um Dicke Polyesterfolien, Polypropylenfolien, Cellulosetriacetatfolien, Cellulosediacetatfolien, Polycarbonatfolien und dergl. verwendet werden.
  • Mit der Ausnahme, daß für die Ausbildung der hitzebeständigen Schicht ein filmbildendes Harz verwendet wird, das mit einem derartigen Modifiziermittel, wie es oben beschrieben wurde, modifiziert ist, kann das hitzeempfindliche Aufzeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung vollständig gemäß den derzeit bekannten Techniken hergestellt werden. Die hitzeempfindliche Aufzeichnungsschicht kann aus einem Bindemittelharz, Farbstoff oder Pigment, organischem Lösungsmittel und verschiedenen Additiven, so wie sie erforderlich sind, gebildet werden, und zwar unter Anwendung der derzeit bekannten Technik.
  • Als das Bindemittelharz kann beispielsweise ein Harz wie das zuvor erwähnte, filmbildende Harz verwendet werden. Als das organische Lösungsmittel kann ebenfalls ein organisches Lösungsmittel ähnlich dem oben beschriebenen organischen Lösungsmittel verwendet werden. Die Additive können ebenfalls ähnlich den oben erwähnten sein. Als das Pigment kann beispielsweise ein organisches Pigment, wie ein Azo-, Phthalocyanin-, Chinacridon- oder polycyclisches Pigment, verwendet werden oder ein anorganisches Pigment, wie Ruß, Eisenoxid, Chromgelb oder Cadmiumsulfid. Alle beliebigen der verschiedenen, derzeit bekannten Farbstoffe, sublimierbaren Farbstoffe und Dispersionsfarbstoffe können als Farbstoff verwendet werden.
  • Die vorliegende Erfindung wird anschließend an Hand der folgenden Referenzbeispiele, Beispiele, Vergleichsbeispiele und Anwendungsbeispiele näher erläutert. Dabei beziehen sich alle Bezeichnungen von Teil oder "Teilen und "%" auf Gewichtsteile und Gew.%.
  • Referenzbeispiel 1 (Herstellung von Modifiziermittel)
  • Unter gründlichem Rühren werden bei 60ºC zu 52 Teilen eines Addukts von Hexamethylendiisocyanat und Wasser ("Durante 24A- 100", Warenname; Produkt von Asahi Chemical Industry Co., Ltd., NCO %: 23,5), 80 Teile eines fluorierten Alkohols der folgenden Struktur langsam tropfenweise zugesetzt. Das Ganze wird umgesetzt, um 129 Teile eines Modifiziermittels (M1) in Form einer farblosen, klaren Flüssigkeit zu erhalten.
  • H(CF&sub2;CF&sub2;)&sub5;OH
  • In einem Infrarotabsorptionsspektrum des Modifiziermittels wird eine Absorption bei 2270 cm&supmin;¹, die den freien Isocyanatgruppen entspricht länger beobachtet. Statt dessen wird bei 1190 cm&supmin;¹ eine Absorptionsbande beobachtet, welche den -CF&sub2;- Gruppen entspricht.
  • Folglich wird angenommen, daß die Hauptstruktur des obigen Modifiziermittels folgende Formel aufweist:
  • Referenzbeispiel 2 (Herstellung von Modifiziermittel)
  • Unter gründlichem Rühren gibt man bei 50ºC zu 120 Teilen eines Addukts von Trimethylolpropan und Tolylendiisocyanat (TDI) mit einem Molverhältnis von 1 : 3 ("Colonate L", Warenbezeichnung; Produkt von Nippon Polyurethan Industry Co., Ltd.; NCO %: 12,5; Feststoffgehalt: 75 %), langsam tropfenweise 171 Teile eines fluorierten Alkohols mit der folgenden Struktur und setzt das Ganze mit einander um.
  • CF&sub3;(CF&sub2;CF&sub2;)&sub3;OH
  • Nach der Umsetzung erhält man 251 Teile eines Modifiziermittels (M2) in Form einer klaren Flüssigkeit.
  • In einem Infrarotabsorptionsspektrum des Modifiziermittels wird keine Absorption bei 2270 cm&supmin;¹, die den freien Isocyanatgruppen entspricht, beobachtet. Statt dessen wird bei 1190 cm&supmin;¹ eine Absorptionsbande beobachtet, welche den -CF&sub2;- Gruppen entspricht.
  • Folglich wird angenommen, daß die Hauptstruktur des obigen Modifiziermittels folgende Formel aufweist:
  • Referenzbeispiel 3 (Herstellung von Modifiziermittel)
  • Unter gründlichem Rühren gibt man bei Zimmertemperatur zu 186 Teilen eines Addukts von Trimethylolpropan und Xylendiisocyanat mit einem Molverhältnis von 1 : 3 ("Takenate D110N", Warenbezeichnung; Produkt von Takeda Chemical Industries, Ltd.; NCO %: 11,5; Feststoffgehalt: 75 %), langsam tropfenweise 285 Teile eines fluorierten Alkohols mit der folgenden Struktur und setzt das Ganze miteinander um.
  • CF&sub3;(CF&sub2;CF&sub2;)&sub3;CH&sub2;CH&sub2;SH
  • Nach der Umsetzung erhält man 384 Teile eines Modifiziermittels (M3) in Form einer klaren Flüssigkeit.
  • In einem Infrarotabsorptionsspektrum des Modifiziermittels wird eine Absorption bei 2270 cm&supmin;¹, die den freien Isocyanatgruppen entspricht, nicht mehr beobachtet. Statt dessen wird bei 1190 cm&supmin;¹ eine Absorptionsbande beobachtet, welche den -CF&sub2;-Gruppen entspricht.
  • Folglich wird angenommen, daß die Hauptstruktur des obigen Modifiziermittels folgende Formel aufweist:
  • Referenzbeispiel 4 (Herstellung von Modifiziermittel)
  • Unter gründlichem Rühren werden bei 60ºC zu 52 Teilen eines Addukts von Hexamethylendiisocyanat und Wasser ("Durante 24A- 100", Warenname; Produkt von Asahi Chemical Industry Co., Ltd., NCO %: 23,5), 53 Teile eines fluorierten Alkohols der folgenden Struktur langsam tropfenweise zugesetzt. Das Ganze wird umgesetzt, um 103 Teile eines Modifiziermittels (M4) in Form einer farblosen, klaren Flüssigkeit zu erhalten.
  • H(CF&sub2;CF&sub2;)&sub5;OH
  • In einem Infrarotabsorptionsspektrum des Modifiziermittels wird eine Absorption bei 2270 cm&supmin;¹, die den freien isocyanatgruppen entspricht, immer noch beobachtet und es wird bei 1190 cm&supmin;¹ eine Absorptionsbande beobachtet, welche den -CF&sub2;- Gruppen entspricht.
  • Folglich wird angenommen, daß die Hauptstruktur des obigen Modifiziermittels folgende Formel aufweist:
  • Referenzbeispiel 5 (Herstellung von Modifiziermittel)
  • Unter gründlichem Rühren gibt man bei 50ºC zu 120 Teilen eines Addukts von Trimethylolpropan und Tolylendiisocyanat (TDi) mit einem Molverhältnis von 1 : 3 ("Colonate L", Warenbezeichnung; Produkt von Nippon Polyurethan Industry Co., Ltd.; NCO %: 12,5; Feststoffgehalt: 75 %), langsam tropfenweise 114 Teile eines fluorierten Alkohols mit der folgenden Struktur und setzt das Ganze mit einander um.
  • CF&sub3;(CF&sub2;CF&sub2;)&sub3;OH
  • Nach der Umsetzung erhält man 198 Teile eines Modifiziermittels (M5) in Form einer klaren Flüssigkeit.
  • In einem Infrarotabsorptionsspektrum des Modifiziermittels wird eine Absorption bei 2270 cm&supmin;¹, die den freien Isocyanatgruppen entspricht, immer noch beobachtet und es wird ferner bei 1190 cm&supmin;¹ eine Absorptionsbande beobachtet, welche den -CF&sub2;-Gruppen entspricht.
  • Folglich wird angenommen, daß die Hauptstruktur des obigen Modifiziermittels folgende Formel aufweist:
  • Referenzbeispiel 6 (Herstellung von Modifiziermittel)
  • Unter gründlichem Rühren gibt man bei Zimmertemperatur zu 186 Teilen eines Addukts von Trimethylolpropan und Xylendiisocyanat mit einem Molverhältnis von 1 : 3 ("Takenate D110N", Warenbezeichnung; Produkt von Takeda Chemical Industries, Ltd.; NCO %: 11,5; Feststoffgehalt: 75 %), langsam tropfenweise 186 Teile eines fluorierten Alkohols mit der folgenden Struktur und setzt das Ganze miteinander um.
  • CF&sub3;(CF&sub2;CF&sub2;)&sub3;CH&sub2;CH&sub2;SH
  • Nach der Umsetzung erhält man 320 Teile eines Modifiziermittels (M6) in Form einer klaren Flüssigkeit.
  • In einem Infrarotabsorptionsspektrum des Modifiziermittels wird eine Absorption bei 2270 cm&supmin;¹, die den freien Isocyanatgruppen entspricht, immer noch beobachtet und es wird auch bei 1190 cm&supmin;¹ eine Absorptionsbande beobachtet, welche den -CF&sub2;-Gruppen entspricht.
  • Folglich wird angenommen, daß die Hauptstruktur des obigen Modifiziermittels folgende Formel aufweist:
  • Referenzbeispiel 7 (Herstellung von flüssiger Formulierung des filmbildenden Harzes)
  • in 412 Teilen Methylethylketon werden 150 Teile von Hydroxyterminiertem Polybutylenadipat mit einem Molekulargewicht von 2.000, 20 Teile 1,3-Butylenglycol und 52 Teile Tolylendiisocyanat zur Umsetzung gebracht. Man erhält auf diese Weise eine flüssige Polyurethanharzmischung (Feststoffgehalt: 35 %) mit einer Viskosität von 200 Poise/20ºC. 5 Teile des Modifiziermittels (M1) werden zu 100 Teilen des flüssigen Polyurethanharzgemisches gegeben, wobei man eine flüssige Formulierung (UF1) eines modifizierten filmbildenden Harzes erhält.
  • Referenzbeispiel 8 (Herstellung von flüssiger Formulierung des filmbildenden Harzes)
  • Eine flüssige Formulierung (UF2) eines modifizierten filmbildenden Harzes wird auf die gleiche Weise wie in Referenzbeispiel 7 erhalten, mit der Ausnahme, daß das Modifiziermittel (M2) anstelle des Modifiziermittels (M1) verwendet wird.
  • Referenzbeispiel 9 (Herstellung von flüssiger Formulierung des filmbildenden Harzes)
  • Eine flüssige Formulierung (UF3) eines modifizierten filmbildenden Harzes wird auf die gleiche Weise wie in Referenzbeispiel 7 erhalten, mit der Ausnahme, daß das Modifiziermittel (M3) anstelle des Modifiziermittels (M1) verwendet wird.
  • Referenzbeispiel 10 (Herstellung von flüssiger Formulierung des filmbildenden Harzes)
  • 3 Teile des in Referenzbeispiel 1 erhaltenen Modifiziermittels (M1) werden zu 100 Teilen einer Methylethylketonlösung (Feststoffgehalt: 30 %) von einem Vinylchlorid/Vinylacetat/- Vinylalkoholcopolymerharz ("Eslek A", Warenname; Produkt von Sekisui Chemical Co., Ltd.) gegeben. Man erhält eine flüssige Formulierung (VF1) von einem modifizierten filmbildenden Harz.
  • Referenzbeispiel 11 (Herstellung von flüssiger Formulierung des filmbildenden Harzes)
  • Eine flüssige Formulierung (VF2) eines modifizierten filmbildenden Harzes wird auf die gleiche Weise wie in Referenzbeispiel 10 erhalten, mit der Ausnahme, daß das Modifiziermittel (M2) anstelle des Modifiziermittels (M1) verwendet wird.
  • Referenzbeispiel 12 (Herstellung von flüssiger Formulierung des filmbildenden Harzes)
  • Eine flüssige Formulierung (VF3) eines modifizierten filmbildenden Harzes wird auf die gleiche Weise wie in Referenzbeispiel 10 erhalten, mit der Ausnahme, daß das Modifiziermittel (M3) anstelle des Modifiziermittels (M1) verwendet wird.
  • Referenzbeispiel 13 (Herstellung von flüssiger Formulierung des filmbildenden Harzes)
  • Eine flüssige Formulierung (BF1) wird erhalten, indem man 3 Teile des in Referenzbeispiel 1 erhaltenen Modifiziermittels (M1) zu 100 Teilen einer Methylethylketonlösung (Feststoffgehalt: 30 %) von einem Vinylchlorid/Vinylacetat/- Vinylalkoholcopolymerharz ("Eslek A", Warenname; Produkt von Sekisui Chemical Co., Ltd.) gibt.
  • Referenzbeispiel 14 (Herstellung von flüssiger Formulierung des filmbildenden Harzes)
  • Eine flüssige Formulierung (BF2) eines modifizierten filmbildenden Harzes wird auf die gleiche Weise wie in Referenzbeispiel 13 erhalten, mit der Ausnahme, daß das Modifiziermittel (M2) anstelle des Modifiziermittels (M1) verwendet wird.
  • Referenzbeispiel 15 (Herstellung von flüssiger Formulierung des filmbildenden Harzes)
  • Eine flüssige Formulierung (BF3) eines modifizierten filmbildenden Harzes wird auf die gleiche Weise wie in Referenzbeispiel 13 erhalten, mit der Ausnahme, daß das Modifiziermittel (M3) anstelle des Modifiziermittels (M1) verwendet wird.
  • Referenzbeispiel 16 (Herstellung von flüssiger Formulierung des filmbildenden Harzes)
  • In 412 Teilen Methylethylketon werden 150 Teile von Hydroxyterminiertem Polybutylenadipat mit einem Molekulargewicht von 2.000, 20 Teile 1,3-Butylenglycol und 52 Teile Tolylendiisocyanat zur Umsetzung gebracht. Man erhält auf diese Weise eine flüssige Polyurethanharzmischung (Feststoffgehalt: 35 %) mit einer Viskosität von 200 Poise/20ºC. 5 Teile des Modifiziermittels (M4) werden zu 100 Teilen des flüssigen Polyurethanharzgemisches gegeben. Das Ganze wird bei 80ºC 3 Std. umgesetzt, wobei man eine flüssige Formulierung (UF4) eines modifizierten filmbildenden Harzes erhält, bei dem das Modifiziermittel und das Polyurethanharz miteinander verbunden sind.
  • Im Infrarotabsorptionsspektrum des oben erhaltenen filmbildenden Harzes werden keine isocyanatgruppen beobachtet. Das scheint der Tatsache zuzuschreiben zu sein, daß das Modifiziermittel auf das filmbildenden Harz aufgepfropft worden ist.
  • Referenzbeispiel 17 (Herstellung von flüssiger Formulierung des filmbildenden Harzes)
  • Eine flüssige Formulierung (UF5) eines modifizierten filmbildenden Harzes wird auf die gleiche Weise wie in Referenzbeispiel 16 erhalten, mit der Ausnahme, daß das Modifiziermittel (M5) anstelle des Modifiziermittels (M4) verwendet wird.
  • Referenzbeispiel 18 (Herstellung von flüssiger Formulierung des filmbildenden Harzes)
  • Eine flüssige Formulierung (UF6) eines modifizierten filmbildenden Harzes wird auf die gleiche Weise wie in Referenzbeispiel 16 erhalten, mit der Ausnahme, daß das Modifiziermittel (M6) anstelle des Modifiziermittels (M4) verwendet wird.
  • Referenzbeispiel 19 (Herstellung von flüssiger Formulierung des filmbildenden Harzes)
  • 3 Teile des in Referenzbeispiel 4 erhaltenen Modifiziermittels (M4) werden zu 100 Teilen einer Methylethylketonlösung (Feststoffgehalt: 30 %) von einem Vinylchlorid/Vinylacetat/- Vinylalkoholcopolymerharz ("Eslek A", Warenname; Produkt von Sekisui Chemical Co., Ltd.) gegeben. Man erhält eine flüssige Formulierung (VF1) von einem modifizierten filmbildenden Harz. Das Ganze wird bei 80ºC 3 Std. umgesetzt, wobei man eine flüssige Formulierung (VF4) eines modifizierten filmbildenden Harzes erhält, bei dem das Modifiziermittel und das Vinylharz miteinander verbunden sind.
  • Im Infrarotabsorptionsspektrum des oben erhaltenen filmbildenden Harzes werden keine isocyanatgruppen beobachtet. Das scheint der Tatsache zuzuschreiben zu sein, daß das Modifiziermittel auf das filmbildenden Harz aufgepfropft worden ist.
  • Referenzbeispiel 20 (Herstellung von flüssiger Formulierung des filmbildenden Harzes)
  • Eine flüssige Formulierung (VF5) eines modifizierten filmbildenden Harzes wird auf die gleiche Weise wie in Referenzbeispiel 19 erhalten, mit der Ausnahme, daß das Modifiziermittel (M6) anstelle des Modifiziermittels (M4) verwendet wird.
  • Referenzbeispiel 21 (Herstellung von flüssiger Formulierung des filmbildenden Harzes)
  • Eine flüssige Formulierung (VF6) eines modifizierten filmbildenden Harzes wird auf die gleiche Weise wie in Referenzbeispiel 19 erhalten, mit der Ausnahme, daß das Modifiziermittel (M6) anstelle des Modifiziermittels (M4) verwendet wird.
  • Referenzbeispiel 22 (Herstellung von flüssiger Formulierung des filmbildenden Harzes)
  • 3 Teile des in Referenzbeispiel 4 erhaltenen Modifiziermittels (M4) werden zu 100 Teilen einer Methylethylketonlösung (Feststoffgehalt: 30 %) von einem Butyralharz ("Eslek B", Warenname; Produkt von Sekisui Chemical Co., Ltd.) gegeben. Das Ganze wird bei 80ºC 3 Std. umgesetzt, wobei man eine flüssige Formulierung (BF4) eines modifizierten filmbildenden Harzes erhält, bei dem das Modifiziermittel und das Butyralharz miteinander verbunden sind.
  • Im Infrarotabsorptionsspektrum des oben erhaltenen filmbildenden Harzes werden keine isocyanatgruppen beobachtet. Das scheint der Tatsache zuzuschreiben zu sein, daß das Modifiziermittel auf das filmbildenden Harz aufgepfropft worden ist.
  • Referenzbeispiel 23 (Herstellung von flüssiger Formulierung des filmbildenden Harzes)
  • Eine flüssige Formulierung (BF5) eines modifizierten filmbildenden Harzes wird auf die gleiche Weise wie in Referenzbeispiel 22 erhalten, mit der Ausnahme, daß das Modifiziermittel (M5) anstelle des Modifiziermittels (M4) verwendet wird.
  • Referenzbeispiel 24 (Herstellung von flüssiger Formulierung des filmbildenden Harzes)
  • Eine flüssige Formulierung (BF6) eines modifizierten filmbildenden Harzes wird auf die gleiche Weise wie in Referenzbeispiel 22 erhalten, mit der Ausnahme, daß das Modifiziermittel (M6) anstelle des Modifiziermittels (M4) verwendet wird.
  • Referenzbeispiel 25 (Herstellung der Beschichtungsformulierung für die hitzebeständige Schicht)
  • Es wird eine Beschichtungsformulierung (UC1) für eine hitzebeständige Schicht hergestellt, indem man die folgenden Komponenten vermischt und auflöst:
  • Flüssige Formulierung (UF1) des 100 Teile filmbildenden Harzes (30%ige Lösung)
  • Methylethylketon 100 Teile
  • Referenzbeispiel 26 (Herstellung von Beschichtungsformulierung für hitzebeständige Schicht)
  • Eine Beschichtungsformulierung (UC2) für eine hitzebeständige Schicht wird hergestellt, indem man die folgenden Komponenten vermischt und auflöst:
  • Flüssige Formulierung (UF2) des 100 Teile filmbildenden Harzes (30 %ige Lösung)
  • Methylethylketon 100 Teile
  • Referenzbeispiel 27 (Herstellung von Beschichtungsformulierung für hitzebeständige Schicht)
  • Eine Beschichtungsformulierung (UC3) für eine hitzebeständige Schicht wird hergestellt, indem man die folgenden Komponenten vermischt und auflöst:
  • Flüssige Formulierung (UF3) des 100 Teile filmbildenden Harzes (30 %ige Lösung)
  • Methylethylketon 100 Teile
  • Referenzbeispiel 28 (Herstellung von Beschichtungsformulierung für die hitzebeständige Schicht)
  • Es wird eine Beschichtungsformulierung (VC1) für eine hitzebeständige Schicht hergestellt, indem man die folgenden Komponenten vermischt und auflöst:
  • Flüssige Formulierung (VF1) des 100 Teile filmbildenden Harzes (30 %ige Lösung)
  • Methylethylketon 100 Teile
  • Referenzbeispiel 29 (Herstellung von Beschichtungsformulierung für hitzebeständige Schicht)
  • Eine Beschichtungsformulierung (VC2) für eine hitzebeständige Schicht wird hergestellt, indem man die folgenden Komponenten vermischt und auflöst:
  • Flüssige Formulierung (VF2) des 100 Teile filmbildenden Harzes (30 %ige Lösung)
  • Methylethylketon 100 Teile
  • Referenzbeispiel 30 (Herstellung von Beschichtungsformulierung für hitzebeständige Schicht)
  • Eine Beschichtungsformulierung (VC3) für eine hitzebeständige Schicht wird hergestellt, indem man die folgenden Komponenten vermischt und auflöst:
  • Flüssige Formulierung (VF3) des 100 Teile filmbildenden Harzes (30 %ige Lösung)
  • Methylethylketon 100 Teile
  • Referenzbeispiel 31 (Herstellung der Beschichtungsformulierung für die hitzebeständige Schicht)
  • Es wird eine Beschichtungsformulierung (BC1) für eine hitzebeständige Schicht hergestellt, indem man die folgenden Komponenten vermischt und auflöst:
  • Flüssige Formulierung (BF1) des 100 Teile filmbildenden Harzes (30%ige Lösung)
  • Methylethylketon 100 Teile
  • Referenzbeispiel 32 (Herstellung von Beschichtungsformulierung für hitzebeständige Schicht)
  • Eine Beschichtungsformulierung (BC2) für eine hitzebeständige Schicht wird hergestellt, indem man die folgenden Komponenten vermischt und auflöst:
  • Flüssige Formulierung (BF2) des 100 Teile filmbildenden Harzes (30 %ige Lösung)
  • Methylethylketon 100 Teile
  • Referenzbeispiel 33 (Herstellung von Beschichtungsformulierung für hitzebeständige Schicht)
  • Eine Beschichtungsformulierung (BC3) für eine hitzebeständige Schicht wird hergestellt, indem man die folgenden Komponenten vermischt und auflöst:
  • Flüssige Formulierung (BF3) des 100 Teile filmbildenden Harzes (30 %ige Lösung)
  • Methylethylketon 100 Teile
  • Referenzbeispiel 34 (Herstellung von Beschichtungsformulierung für die hitzebeständige Schicht)
  • Es wird eine Beschichtungsformulierung (UC4) für eine hitzebeständige Schicht hergestellt, indem man die folgenden Komponenten vermischt und auflöst:
  • Flüssige Formulierung (UF4) des 100 Teile filmbildenden Harzes (30 %ige Lösung)
  • Methylethylketon 100 Teile
  • Referenzbeispiel 35 (Herstellung von Beschichtungsformulierung für hitzebeständige Schicht)
  • Eine Beschichtungsformulierung (UC5) für eine hitzebeständige Schicht wird hergestellt, indem man die folgenden Komponenten vermischt und auflöst:
  • Flüssige Formulierung (UF5) des 100 Teile filmbildenden Harzes (30 %ige Lösung)
  • Methylethylketon 100 Teile
  • Referenzbeispiel 36 (Herstellung von Beschichtungsformulierung für hitzebeständige Schicht)
  • Eine Beschichtungsformulierung (UC6) für eine hitzebeständige Schicht wird hergestellt, indem man die folgenden Komponenten vermischt und auflöst:
  • Flüssige Formulierung (UF6) des 100 Teile filmbildenden Harzes (30 %ige Lösung)
  • Methylethylketon 100 Teile
  • Referenzbeispiel 37 (Herstellung von Beschichtungsformulierung für die hitzebeständige Schicht)
  • Es wird eine Beschichtungsformulierung (VC4) für eine hitzebeständige Schicht hergestellt, indem man die folgenden Komponenten vermischt und auflöst:
  • Flüssige Formulierung (VF4) des 100 Teile filmbildenden Harzes (30 %ige Lösung)
  • Methylethylketon 100 Teile
  • Referenzbeispiel 38 (Herstellung von Beschichtungsformulierung für hitzebeständige Schicht)
  • Eine Beschichtungsformulierung (VC5) für eine hitzebeständige Schicht wird hergestellt, indem man die folgenden Komponenten vermischt und auflöst:
  • Flüssige Formulierung (VF5) des 100 Teile filmbildenden Harzes (30 %ige Lösung)
  • Methylethylketon 100 Teile
  • Referenzbeispiel 39 (Herstellung von Beschichtungsformulierung für hitzebeständige Schicht)
  • Eine Beschichtungsformulierung (VC6) für eine hitzebeständige Schicht wird hergestellt, indem man die folgenden Komponenten vermischt und auflöst:
  • Flüssige Formulierung (VF6) des 100 Teile filmbildenden Harzes (30 %ige Lösung)
  • Methylethylketon 100 Teile
  • Referenzbeispiel 40 (Herstellung der Beschichtungsformulierung für die hitzebeständige Schicht)
  • Es wird eine Beschichtungsformulierung (BC4) für eine hitzebeständige Schicht hergestellt, indem man die folgenden Komponenten vermischt und auflöst:
  • Flüssige Formulierung (BF4) des 100 Teile filmbildenden Harzes (30 %ige Lösung)
  • Methylethylketon 100 Teile
  • Referenzbeispiel 41 (Herstellung von Beschichtungsformulierung für hitzebeständige Schicht)
  • Eine Beschichtungsformulierung (BC5) für eine hitzebeständige Schicht wird hergestellt, indem man die folgenden Komponenten vermischt und auflöst:
  • Flüssige Formulierung (BF5) des 100 Teile filmbildenden Harzes (30 %ige Lösung)
  • Methylethylketon 100 Teile
  • Referenzbeispiel 42 (Herstellung von Beschichtungsformulierung für hitzebeständige Schicht)
  • Eine Beschichtungsformulierung (BC6) für eine hitzebeständige Schicht wird hergestellt, indem man die folgenden Komponenten vermischt und auflöst:
  • Flüssige Formulierung (BF6) des 100 Teile filmbildenden Harzes (30 %ige Lösung)
  • Methylethylketon 100 Teile
  • Beispiele 1 bis 6
  • Die Beschichtungsformulierungen UC1 bis UC6, die in den Referenzbeispielen erhalten wurden, werden mit einem Gravurbeschichter gesondert auf die Rückseiten von 15 um dicken Polyesterfolien aufgetragen, auf deren Vorderseiten zuvor eine hitzeempfindliche Aufzeichnungsschicht ausgebildet wurde. Der Auftrag erfolgt so, daß eine Dicke der trockenen Beschichtung von 0,6 um erhalten wird. Das Lösungsmittel wird anschließend in einem Ofen abgetrieben unter Bildung von hitzebeständigen Schichten. Die so hergestellten Folien werden gesondert in vorbestimmter Breite zerschnitten, wobei erfindungsgemäße hitzeempfindliche Aufzeichnungsmedium erhalten werden.
  • Beispiel 7 bis 12
  • Die Beschichtungsformulierungen VC1 bis VC6, die in den Referenzbeispielen erhalten wurden, werden mit einem Gravurbeschichter gesondert auf die Rückseiten von 15 um dicken Polyesterfolien aufgetragen, auf deren Vorderseiten zuvor eine hitzeempfindliche Aufzeichnungsschicht ausgebildet wurde. Der Auftrag erfolgt so, daß eine Dicke der trockenen Beschichtung von 0,6 um erhalten wird. Das Lösungsmittel wird anschließend in einem Ofen abgetrieben unter Bildung von hitzebeständigen Schichten. Die so hergestellten Folien werden gesondert in vorbestimmter Breite zerschnitten, wobei erfindungsgemäße hitzeempfindliche Aufzeichnungsmedium erhalten werden.
  • Beispiele 12 bis 18
  • Die Beschichtungsformulierungen BC1 bis BC6, die in den Referenzbeispielen erhalten wurden, werden mit einem Gravurbeschichter gesondert auf die Rückseiten von 15 um dicken Polyesterfolien aufgetragen, auf deren Vorderseiten zuvor eine hitzeempfindliche Aufzeichnungsschicht ausgebildet wurde. Der Auftrag erfolgt so, daß eine Dicke der trockenen Beschichtung von 0,6 um erhalten wird. Das Lösungsmittel wird anschließend in einem Ofen abgetrieben unter Bildung von hitzebeständigen Schichten. Die so hergestellten Folien werden gesondert in vorbestimmter Breite zerschnitten, wobei erfindungsgemäße hitzeempfindliche Aufzeichnungsmedium erhalten werden.
  • Vergleichsbeispiele 12 bis 18
  • Zu Vergleichszwecken werden hitzeempfindliche Aufzeichnungsmedien gesondert hergestellt, und zwar auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß ein Polyurethanharz verwendet wird, das nicht mit irgendeinem Modifiziermittel der vorliegenden Erfindung modifiziert wurde. Es wird Eslek A beziehungsweise Eslek B verwendet.
  • Anwendungsbeispiel
  • Bestimmte Eigenschaften der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedien der obigen Beispiele und Vergleichsbeispiele wer den untersucht. Man erhält die folgenden Ergebnisse. Die im folgenden beschriebenen Eigenschaften werden bewertet unter Verwendung der hitzeempfindlichen Aufzeichnungsmedien in einem aktuellen Test für hitzeempfindliche Aufzeichnung.
  • Der Reibungskoeffizient wird ausgedrückt als Wert, der zwischen einer unbehandelten Polyethylenterephthalat-Oberfläche und der hitzbeständigen Schicht eines erfindungsgemäß ausgebildeten Aufzeichnungsmaterials gemessen wird.
  • Die Klebetendenz wird in 5 Stufen bewertet, wobei die niedrigste Klebetendenz die Bewertung 5 erhält. Dazu wird die Trennbarkeit zwischen einem Thermokopf und einem hitzeempfindlichen Aufzeichnungsmedium nach dem Aufpressen des Thermokopfs und seiner anschließenden Freigabe visuell beobachtet.
  • Die Kopfschmiereigenschaft wird ähnlich bewertet, wobei das wenigste Schmieren eine "5" erhält. Es wird das Ausmaß des Schmierens von einem Thermokopf beobachtet.
  • Die Druckbarkeit ist eine Eigenschaft, welche für die Herstellung eines hitzeempfindlichen Aufzeichnungsmediums wichtig ist. Bei Anwendung einer Beschichtungsformulierung auf ein blattartiges Basismaterial mit der Gravurbeschichtungsmethode wird der Grad der Blockung der Druckplatte beobachtet. Die Ergebnisse sind in 5 Stufen bewertet, wobei das geringste Blocken eine "5" erhält. Aufzeichnungsmedium Eigenschaften Reibungskoeffizient Klebetendenz Kopfschmier Druckbarkeit Vergl.-Bsp. Beispiel
  • Aus den obigen Ergebnissen wird deutlich, daß die erfindungsgemäßen hitzebeständigen Schichten einen niedrigen Reibungskoeffizienten aufweisen, eine geringe Klebrigkeit haben und wenig Kopfverschmierung verursachen.

Claims (3)

1. Hitzeempfindliches Aufzeichnungsmedium, umfassend ein Basisblatt, eine hitzeempfindliche Aufzeichnungsschicht, die auf einer Seite des Basisblatts vorgesehen ist, und eine hitzebeständige Schicht, die auf der anderen Seite des Basisblatts vorgesehen ist, wobei die hitzebeständige Schicht aus einem filmbildenden Harz besteht, das modifiziert ist mit einem Modifiziermittel, wobei es sich um ein Reaktionsprodukt einer Fluorverbindung, enthaltend mindestens eine reaktive organische, funktionelle Gruppe, und eines organischen Polyisocyanats handelt.
2. Hitzeempfindliches Aufzeichnungsmedium gemäß Anspruch 1, wobei das Modifiziermittel im wesentlichen frei ist von freien Isocyanatgruppen.
3. Hitzeempfindliches Aufzeichnungsmedium gemäß Anspruch 1, wobei das Modifiziermittel mindestens eine freie Isocyanatgruppe enthält.
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