DE3782793T2

DE3782793T2 - Aromatische sulfid-amid-polymere und verfahren zu ihrer herstellung.

Info

Publication number: DE3782793T2
Application number: DE8787308560T
Authority: DE
Inventors: Tomohiro Ishikawa; Yozo Kondo
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 1986-09-26
Filing date: 1987-09-28
Publication date: 1993-04-01
Anticipated expiration: 2007-09-29
Also published as: KR880004002A; CA1283244C; KR960006414B1; DE3782793D1; US4818809A; EP0261988A2; EP0261988A3; JPS6383135A; EP0261988B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues aromatisches Sulfid-Amid-Polymer und ein Verfahren zu seiner Herstellung.
Diese Erfindung betrifft strukturchemisch neue Polymere, bei denen Phenylengruppen zwischen Amid- und Thioethergruppen gebunden sind und welche als Ausgangsmaterialien zur Herstellung von Formkörpern mit verbesserter Wärmebeständigkeit, Lösungsmittelbeständigkeit und mechanischen Eigenschaften geeignet sind und ein Verfahren für die Herstellung eines solchen Polymers.
Bisher sind mehrere wärmehärtbare und thermoplastische Polymere als Ausgangsmaterialien für die Herstellung von Formkörpern aus wärmebeständigen Harzen bekannt.
Im besonderen werden vollaromatische wärmebeständige Harze vielerorts entwickelt. Typische Polymere sind Polyphenylenterephthalsäureamide, Polyimid-Polyether-Etherketone und Polyphenylen-Sulfide.
Jedoch bringen diese wärmebeständigen Polymere allgemein Schwierigkeiten bei der Formgebung mit sich. Außerdem genügen ihre Eigenschaften nicht für die Anwendungen bei denen eine verbesserte Wärmebeständigkeit erforderlich ist.
Weitere Schwächen dieser wärmebeständigen Polymeren sind die, daß ihre Monomeren schwierig zu synthetisieren sind, sie spezielle Lösungsmittel zur Durchführung des Polymerisationsverfahrens erfordern und deren Formgebung mit einem niedrigen Produktivitätsgrad verbunden ist.
Es ist erwünscht, neue aromatische Sulfid-Amid-Polymere mit verbesserter Wärmebeständigkeit, Lösungsmittelbeständigkeit und mit verbesserten mechanischen Eigenschaften herzustellen und ein Verfahren für ihre Herstellung zu schaffen.
Gemäß dem ersten Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung wird ein aromatisches Sulfid-Amid-Polymer bereitgestellt, bei dem 1 - 100 Mol-% der gesamten Einheiten aus der Grundeinheit der nachstehenden Formel (I) und 99 - 0 Mol-% der gesamten Einheiten aus der Grundeinheit der nachstehenden Formel (II) bestehen.
In den vorstehenden Formeln bedeuten Ar¹, Ar², Ar³ und Ar&sup4; gleiche oder verschiedene aromatische Ringe und R¹, R², R³ und R&sup4; Alkylreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylreste mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, Arylreste mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxyreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Acylreste mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Aralkylreste mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen und R¹, R², R³ und R&sup4; können gleich oder verschieden sein. Die Indices a, b, c und d stehen für die ganzen Zahlen 0, 1, 2, 3 oder 4 und können gleich oder verschieden sein.
Vorzugsweise bestehen 20 - 80 Mol-% der gesamten Einheiten aus der Grundeinheit der Formel (I) und 20 - 80 Mol-% der gesamten Einheiten aus einer Grundeinheit der Formel (II).
Stärker bevorzugt bestehen 35 - 65 Mol-% der gesamten Einheiten aus der Grundeinheit der Formel (I) und 35 - 65 Mol-% der gesamten Einheit aus einer Grundeinheit der Formel (11).
Vorzugsweise sind Ar¹, Ar², Ar³ gleiche oder verschiedene aromatische Ringe, ausgewählt aus
wobei Z für die Gruppen -0-, -S-, -SO&sub2;-, -CO-,-CH&sub2;-, oder
steht.
Vorzugsweise hat das aromatische Sulfid-Polymer eine Eigenviskosität im Bereich von 0.02 bis 10 dl/g, gemessen in einem N-Methyl-2-pyrrolidon/Lithiumchlorid-Lösungsmittel (in einem Gewichtsverhältnis von 95/5) in einer Konzentration von 0.1 g/dl bei 30ºC oder, falls in einem Dichlornaphthalinlösungsmittel gemessen, in einer Konzentration von 0.1 g/dl bei 210ºC.
Gemäß dem zweiten Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung eines vorstehend beschriebenen aromatischen Sulfid-Amid-Polymers oder Copolymers durch die Umsetzung eines Amidgruppen enthaltenden Dihalogenids (III) mit einem aromatischen Dihalogenid (IV) unter Ausbildung von Sulfidbindungen mit Hilfe eines Sulfidierungsreagens geschaffen.
In den vorstehenden Formeln bedeuten Ar¹, Ar², Ar³ und Ar&sup4; aromatische Ringe und R¹, R², R³ und R&sup4; Alkylreste mit 1 - 20 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylreste mit 3 - 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxyreste mit 1 - 20 Kohlenstoffatomen, Arylreste mit 6 - 20 Kohlenstoffatomen, Acylreste mit 2 - 20 Kohlenstoffatomen oder Aralkylreste mit 7 - 20 Kohlenstoffatomen und die Reste R¹, R², R³ und R&sup4; können gleich oder verschieden sein. Die Indices a, b, c und d stehen jeweils für die ganzen Zahlen 0, 1, 2, 3 oder 4 und können gleich oder verschieden sein. X und Y sind Halogenatome, die gleich oder verschieden sein können.
Vorzugsweise liegt das Verhältnis p/q im Bereich von 100/0 bis 1/99. Ein bevorzugter Bereich des Verhältnisses p/q ist 80/20 bis 20/80. Stärker bevorzugt ist der Bereich des Verhältnisses p/q von 65/35 bis 35/65.
Vorzugsweise setzt sich das aromatische Sulfid-Amid- Polymer oder Copolymer zusammen aus den Grundeinheiten der allgemeinen Formel (V):
Das Verfahren zur Synthese eines aromatischen Polysulfid-Amid-Polymers gemäß dem zweiten Gesichtspunkt der vorliegenden Erfindung kann jedes Verfahren zur Synthese eines Polyphenylsulfides sein. Dabei sind jedoch solche Verfahren besonders bevorzugt, in denen eine Amidgruppen enthaltende, aromatische Dihalogenverbindung der allgemeinen Formel (III) mit einer aromatischen Dihalogenverbindung der allgemeinen Formel (IV) unter Einwirkung eines Sulfidierungsreagens in einem organischen polaren Lösungsmittel umgesetzt wird.
Die Amidgruppen enthaltenden, aromatischen Dihalogenverbindungen, die in dem Verfahren gemäß dem zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung verwendet werden, werden durch die allgemeine Formel (III) dargestellt.
Vorzugsweise bedeutet Formel (III)
Diese Amidgruppen enthaltenden, aromatischen Polymere sollten vorzugsweise Bindungen in para-Stellungen aufweisen, um so eine hohe Wärmebeständigkeit zu erreichen. Bindungen in den meta und/oder ortho-Stellungen sind aber ebenso zugelassen, um so die Löslichkeit und die Verarbeitbarkeit der aromatischen Polysulfid-Amid-Polymeren zu verbessern.
Diese vorstehenden Amidgruppen enthaltenden, aromatischen Verbindungen können durch jede Reaktion zur Bildung einer Amidbindung synthetisiert werden. Zum Beispiel kann die Synthese durch die Umsetzung eines aromatischen Diamins mit einem halogenhaltigen aromatischen Carbonsäurechlorid durchgeführt werden.
Die in dieser Erfindung zu verwendenden aromatischen Dihalogenide schließen alle die in der japanischen Patentveröffentlichung Nr. Sho 45-3368 genannten aromatischen Dihalogenide ein. Bevorzugt unter diesen sind Dichlorbenzol, Dichlorbenzophenon und Dichlordiphenylsulfon.
Die organischen polaren Lösungsmittel werden vorzugsweise aus solchen Lösungsmitteln ausgewählt, die aprotisch und bei höhereren Temperaturen beständig gegen Alkalien sind. Geeignete organische polare Lösungsmittel schließen N,N- Dimethylacetamid, N-Ethyl-2-pyrrolidon, Hexamethylphosphorsäureamid, Dimethylsulfoxid, N-Methyl-2-pyrrolidon (NMP) und 1,3-Dimethylimidazolidinon ein.
Die in dieser Erfindung zu verwendenden Sulfidierungsreagenzien schließen bevorzugt ein Alkalimetallsulfid, ein Alkalimetallhydrogensulfid und eine Alkalimetallbase oder Schwefelwasserstoff und eine Alkalimetallbase ein. Die Sulfide und Hydrogensulfide der Alkalimetalle können in Form eines Hydrats verwendet werden.
Das Sulfidierungsreagens kann entweder im Reaktionsgefäß hergestellt werden oder von außen vor der Zugabe des Dihalogenids der allgemeinen Formeln (III) und (IV) zu dem Polymerisationssystem gegeben werden. Vor der Zugabe des Dihalogenids (III) und (IV) zur Polymerisation sollte vorzugsweise der Wassergehalt des Systems, z.B. durch Destillation, auf weniger als 2.5 Moläquivalente des Sulfidierungsreagens erniedrigt werden. Die Reagenzien für die Sulfidierung sind bevorzugt Natriumsulfid, ein Gemisch eines Hydrogensulfids mit Natriumhydroxid oder Schwefelwasserstoff mit Natriumhydroxid.
Vorzugsweise sollten verschiedene Verbindungen, die, wenn sie während des Polymerisationsschritts zugegeben werden, dafür bekannt sind, daß sie wirksam das Molekulargewicht des erhaltenen Polymers verbessern, wie z.B. eine Kronenetherverbindung als Phasentransferkatalysator, ein phosphorhaltiges Salz, ein Ammoniumsalz oder ein Alkalimetallcarboxylat, während des Polymerisationsschritts zugegeben werden.
Die Polymerisation wird unter Rühren bei einer Temperatur von 150 - 300ºC, vorzugsweise 180 - 280ºC, über einen Zeitraum von 0.5 - 24 Stunden, vorzugsweise 1 - 12 Stunden, durchgeführt.
Das Verhältnis der Amidgruppen enthaltenden Verbindung der allgemeinen Formel (III) zum Sulfidierungsreagens beträgt vorzugsweise (0.9 - 1.1) : 1. Die Menge des Lösungsmittels sollte so angepaßt werden, daß das durch das Polymerisationsverfahren hergestellte Polymer 7 - 50 Gew.-%, vorzugsweise 10 - 40 Gew.-% des Gesamtsystems beträgt.
Herkömmliche Methoden der Aufarbeitung können auf das erhaltene Polymer angewandt werden. So kann das Polymer durch Destillation unter reduziertem Druck, Entspannen und Umfällen mit Wasser oder einem organischen Lösungsmittel isoliert und durch Waschen mit Wasser oder einem organischen Lösungsmittel und nachfolgender Trocknung gereinigt werden.
Wird das aromatische Sulfid-Amid-Polymer der Erfindung in NMP/LiCl (in einem Gewichtsverhältnis von 95/5) in einer Konzentration von 0.1 g/dl gelöst, zeigt es vorzugsweise eine Eigenviskosität von etwa 0.02 - 10 dl/g bei 30ºC und vorzugsweise schwankt der Wert der Eigenviskosität zwischen etwa 0.05 und 10 dl/g. Im Falle eines Copolymers, das aus einer geringeren Menge der Amidgruppen enthaltenden Einheit (I) zusammengesetzt ist und das sich nicht vollständig in dem erwähnten Lösungsmittel löst, zeigt eine Lösung in Chlornaphthalin bei 210ºC in einer Konzentration von 0.1 g/dl eine Eigenviskosität von etwa 0.02 - 10 dl/g, wobei jedoch eine Eigenviskosität von etwa 0.05 - 10 dl/g zu bevorzugen ist.
Die Molekülkette der aromatischen Polysulfid-Amid- Polymere der Erfindung kann günstig durch Erhitzen in einer oxidativen Atmosphäre wie in Luft geändert werden, was eine verlängerte Kette, Vernetzung oder Verzweigung zur Folge hat.
Die Polymere der Erfindung können mit verschiedenen bekannten Füllstoffen gemischt werden, wenn sie für die Herstellung von Formartikeln aufbereitet werden.
Bevorzugte Füllstoffe schließen ein:
(a) faserartige Füllstoffe: Glasfaser, Kohlefaser, Borfaser, Aramidfaser und Aluminiumoxidfaser
(b) anorganische Füllstoffe: Glimmer, Talkum, Tonerde, Graphit, Ruß, Siliziumdioxid, Asbest, Molybdänsulfid, Magnesiumoxid und Calciumoxid.
Das aromatische Polysulfid-Amid-Polymer der Erfindung zeigt eine verbesserte Wärmebeständigkeit und Formverarbeitbarkeit und ist daher als Ausgangsmaterial zur Herstellung
einer Reihe von Formteilen, Filmen, Fasern und Beschichtungsstoffen verwendbar.
Weitere erfindungsgemäße Gegenstände und Merkmale sind aus der folgenden, detaillierten Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen mit Bezug auf die begleitenden Diagramme ersichtlich, von denen
Fig. 1 ein Diagramm des Infrarotabsorptionsspektrums des in Beispiel 1 erhaltenen Polymers ist;
Fig. 2 eine Röntgenbeugung des in Beispiel 1 erhaltenen Polymers ist.

Beispiel 1

In einem Autoklaven mit 2 l Inhalt wurden 0.6 mol Na&sub2;S 2.9 H&sub2;O und 600 ml N-Methyl-2-pyrrolidon (NMP) eingebracht, und das Gemisch wurde unter einem Stickstoffstrom gerührt. Die Temperatur wurde zur Entwässerung auf 210ºC erhöht und 24.2 g einer destillierten Flüssigkeit, die hauptsächlich Wasser umfaßte, wurden erhalten. Das Reaktionssystem wurde dann auf 120ºC abgekühlt und 0.6 mol
wurden zusammen mit 80 ml N-Methyl-2-pyrrolidon zugegeben und das Ganze unter einer Stickstoffatmosphäre abgeschlossen und die Temperatur erhöht. So wurde die Polymerisation 6 Stunden lang bei 240ºC durchgeführt. Nach vollständiger Umsetzung wurde das Reaktionssystem abgekühlt, der Inhalt in Wasser gegossen, wiederholt mit Wasser gewaschen und filtriert. Nach endgültigem Waschen mit Methanol und Trocknen wurden 190 g eines hellgrauen pulverförmigen Polymers gemäß der vorliegenden Erfindung mit einer Ausbeute von 92 % erhalten.
Das Polymer zeigte eine Eigenviskosität von 0.37 dl/g (NMP/LiCl; Gewichtsverhältnis 95/5, 0.1 g/dl bei 30ºC).
Es wurde festgestellt, daß das Polymer nicht in einer Schmelze geformt werden konnte, aber es war löslich in konzentrierter Sulfidsäure und NMP/LiCl, und durch Gießen der Lösungen wurden glänzende, bernsteinfarbene Filme hergestellt.
Ein Infrarotabsorptionsspektrum (IR) dieses Polymers zeigte eine Absorption bei 1070 cm&supmin;¹, die einer Thioetherbindung zugeordnet wird, und Absorptionen bei 3270, 1640 und 1505 cm&supmin;¹, die einer Amidgruppe zugeordnet werden.
Zusätzlich stimmte die Elementaranalyse, wie unten aufgeführt, gut mit den berechneten Werten überein. Tabelle 1: Elementaranalyse Gefunden (Gew.-%) Berechnet (Gew.-%)
Ferner zersetzten sich die Sulfid-Amid-Polymere bei 489ºC. Ein Schmelzen wurde nicht beobachtet.

Beispiel 2

Unter Verwendung der Ausgangsmaterialien gemäß folgendem Ansatz wurde die Polymerisation mit der gleichen Apparatur und dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt. p-Dichlorbenzol
Es wurde ein erfindungsgemäßes Polymer in einer Menge von 162 g mit einer Ausbeute von 94 % erhalten. Die Eigenviskosität betrug 0.45 dl/g (NMP/LiCl; Gewichtsverhältnis 95/5, 0.1 g/dl bei 30&sup0;C). Das Polymer zersetzte sich bei 472ºC und ein kleiner endothermer Peak wurde bei 246ºC beobachtet. Glänzende, bernsteinfarbene Filme wurden durch Formpressen dieses Polymers bei 380ºC hergestellt.
Ein IR-Spektrum des Polymers von Beispiel 2 zeigte die folgenden Absorptionspeaks:
3270, 1640, 1505 cm&supmin;¹ (der Amidgruppe zugeordnet) 1070 cm&supmin;¹ (dem Thioether zugeordnet) Tabelle 2: Elementaranalyse Gefunden (Gew.-%) Berechnet (Gew.-%)

Beispiel 3

Die Polymerisation wurde gemäß folgendem Ansatz der Ausgangsmaterialien unter Verwendung der gleichen Apparatur und des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 1 durchgeführt. p-Dichlorbenzol
Es wurde ein erfindungsgemäßes Polymer in einer Menge von 127 g mit einer Ausbeute von 94 % erhalten. Die Eigenviskosität betrug 0.43 dl/g (NMP/LiCl; Gewichtsverhältnis 95/5, 0.1 g/dl bei 30ºC). Das Polymer zersetzte sich bei 493ºC und ein kleiner endothermer Peak wurde bei 267ºC beobachtet.
Ein IR-Spektrum des Polymers von Beispiel 3 zeigte die folgenden Absorptionspeaks:
3250, 1635, 1505 cm&supmin;¹ (der Amidgruppe zugeordnet)
1070 cm&supmin;¹ (dem Thioether zugeordnet) Tabelle 3: Elementaranalyse Gefunden (Gew.-%) Berechnet (Gew.-%)

Beispiel 4

Die Polymerisation wurde unter Verwendung des folgenden Ansatzes der Ausgangsmaterialien mit der gleichen Apparatur und dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt. p-Dichlorbenzol
Es wurde ein erfindungsgemäßes Polymer in einer Menge von 82 g und einer Ausbeute von 92 % erhalten. Die Eigenviskosität betrug 0.19 dl/g (0.1 g/dl in Chlornaphthalin bei 210ºC) . Dieser Stoff zersetzte sich bei 488ºC und der Schmelzpunkt war 272ºC.
Ein IR-Spektrum des Polymers von Beispiel 4 zeigte die folgenden Absorptionspeaks:
3260, 1640, 1505 cm&supmin;¹ (der Amidgruppe zugeordnet)
1070 cm&supmin;¹ (dem Thioether zugeordnet) Tabelle 4: Elementaranalyse Gefunden (Gew.-%) Berechnet (Gew.-%)

Beispiel 5

Die Polymerisation wurde mit den folgenden Ausgangsmaterialien unter Verwendung der gleichen Apparatur und des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 1 durchgeführt. p-Dichlorbenzol
Da das so geschaffene erfindungsgemäße Polymer sich mäßig gut in NMP auflöste, wurde das NMP unter reduziertem Druck nach Vervollständigung der Umsetzung abdestilliert. Der Rückstand wurde wiederholt mit heißem Wasser gewaschen und filtriert, dann mit Methanol gewaschen und getrocknet, wobei 146 g des Polymers mit einer Ausbeute von 85 % erhalten wurden.
Die Eigenviskosität betrug 0.24 dl/g (NMP/LiCl; Gewichtsverhältnis 95/5, 0.1 g/dl bei 30ºC). Das Polymer zersetzte sich thermisch bei 443ºC und ein kleiner endothermer Peak wurde bei 217ºC beobachtet.
Ein IR-Spektrum des Polymers von Beispiel 5 zeigte die folgenden Absorptionspeaks:
3270, 1640, 1510 cm&supmin;¹ (der Amidgruppe zugeordnet)
1070 cm&supmin;¹ (dem Thioether zugeordnet) Tabelle 5: Elementaranalyse Gefunden (Gew.-%) Berechnet (Gew.-%)
Das erhaltene Polymer war löslicher als das Copolymer von Beispiel 2, das Dihalogenide einschließende para-gebundene Amidgruppen enthielt.
So stellt die vorliegende Erfindung neue, Amidgruppen enthaltende aromatische Sulfid-Amid-Polymere bereit, bei denen die Wärmebeständigkeit und die Formeigenschaften verbessert und gut ausgewogen sind.

Beispiele 6 bis 9

Die Polymerisation wurde unter Verwendung der gleichen, in Tabelle 6 aufgeführten Stoffe und dem Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei erfindungsgemäße Polymere geschaffen wurden. Tabelle 6 Beispiel Amidgruppen enthaltendes Dihalogenid (mol). Sulfidierungsreagens (mol) Lösungsmittel (ml)
Die Ergebnisse der Polymerisation und die Eigenschaften der resultierenden Polymere sind in Tabelle 7 aufgeführt. Tabelle 7 Beispiel Ausbeute (%) spezifische Viskosität (dl/g) Temperatur der thermischen Zersetzung (ºC) Elementaranalyse (Gew.-%) Gefunden Berechnet

Claims

1. Aromatisches Sulfid-Amid-Polymer, von dem 1 - 100 Mol-% der es aufbauenden Einheiten aus einer sich wiederholenden Einheit der Formel (I) bestehen und 99 - 0 Mol-% der es aufbauenden Einheiten aus einer sich wiederholenden Einheit der Formel (II), nachstehend, bestehen,

mit einer Eigenviskosität im Bereich von 0,02 bis 10 dl/g, gemessen in einem N-Methyl-2-pyrrolidon/Lithiumchloridlösungsmittel (in einem Gewichtsverhältnis von 95/5) in einer Konzentration von 0,1 g/dl bei 30ºC oder, falls gemessen in einem Dichlornaphthalinlösungsmittel, in einer Konzentration von 0,1 g/dl bei 210ºC,

wobei Ar¹, Ar², Ar³ und Ar&sup4; gleiche oder verschiedene aromatische Ringe bedeuten und R¹, R², R³ und R&sup4; Alkylreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylreste mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, Arylreste mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxyreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Acylreste mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Aralkylreste mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten und R¹, R², R³ und R&sup4; gleich oder verschieden sein können und a, b, c und d jeweils für die ganzen Zahlen 0, 1, 2, 3 oder 4 stehen und gleich oder verschieden sein können.

2. Aromatisches Sulfid-Amid-Polymer gemäß Anspruch 1, wobei Ar¹, Ar², Ar³ gleich oder verschiedene aromatische Ringe, ausgewählt aus

bedeuten, wobei Z für die Gruppen -O-, -S-, -SO&sub2;-, -CO-, -CH&sub2;- oder

steht.

3. Aromatisches Sulfid-Amid-Polymer nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, wobei 20 - 80 Mol-% der es aufbauenden Einheiten aus der sich wiederholenden Einheit der Formel (I) bestehen und 20 - 80 Mol-% der es aufbauenden Einheiten aus einer sich wiederholenden Einheit der Formel (II) bestehen.

Aromatisches Sulfid-Amid-Polymer nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei 35 - 65 Mol-% der es aufbauenden Einheiten aus der sich wiederholenden Einheit der Formel (I) bestehen und 35 bis 65 Mol-% der es aufbauenden Einheiten aus einer sich wiederholenden Einheit der Formel (II) bestehen.

5. Verfahren zur Herstellung eines aromatischen Sulfid- Amid-Polymers oder Copolymers nach Anspruch 1, umfassend die Umsetzung eines Amidgruppen, enthaltenden Dihalogenids der allgemeinen Formel (III) mit einem aromatischen Dihalogenid der allgemeinen Formel (IV) unter Herstellung von Sulfidbindungen mit Hilfe eines Sulfidierungsreagenzes

wobei Ar¹, Ar², Ar³ und Ar&sup4; aromatische Ringe bedeuten und R¹, R², R³ und R&sup4; Alkylreste mit 1 - 20 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylreste mit 3 - 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxyreste mit 1 - 20 Kohlenstoffatomen, Acylreste mit 2 - 20 Kohlenstoffatomen oder Aralkylreste mit 7 - 20 Kohlenstoffatomen bedeuten und die Reste R¹, R², R³ und R&sup4; gleich oder verschieden sein können; die Buchstaben a, b, c und d jeweils für die ganzen Zahlen 0, 1, 2, 3 oder 4 stehen und gleich oder verschieden sein können; X und Y Halogenatome bedeuten, die gleich oder verschieden sein können.

6. Verfahren nach Anspruch 5 zur Herstellung eines aromatischen Sulfid-Amid-Polymers oder Copolymers, zusammengesetzt aus den sich wiederholenden Einheiten der allgemeinen Formel (V);

umfassend die Umsetzung eines Amidgruppen enthaltenden Dihalogenids der allgemeinen Formel (III) mit einem aromatischen Dihalogenid der allgemeinen Formel (IV) unter Herstellung von Sulfidbindungen mit Hilfe eines Sulfidierungsreagenzes,

wobei in den vorstehenden Formeln Ar¹, Ar², Ar³ und Ar&sup4; aromatische Ringe bedeuten und R¹, R², R³ und R&sup4; Alkylreste mit 1 - 20 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylreste mit 3 - 20 Kohlenstoffatomen, Arylreste mit 6 - 20 Kohlenstoffatomen, Alkoxyreste mit 1 - 20 Kohlenstoffatomen, Acylreste mit 2 - 20 Kohlenstoffatomen oder Aralkylreste mit 7 - 20 Kohlenstoffatomen bedeuten und R¹, R², R³ und R&sup4; gleich oder verschieden sein können, a, b, c und d jeweils für die ganzen Zahlen 0, 1, 2, 3 oder 4 stehen und gleich oder verschieden sein können, X und Y Halogenatome bedeuten, die gleich oder verschieden sein können und das Verhältnis von p/q im Bereich von 100/0 bis 1/99 liegt.

7. Verfahren zur Herstellung eines aromatischen Sulfid- Amid-Polymers oder Copolymers nach Anspruch 5 oder Anspruch 6, wobei die Umsetzung des Amidgruppen enthaltenden Dihalogenids der allgemeinen Formel (IV) unter Herstellung von Sulfidbindungen mit Hilfe eines Sulfidierungsreagenz in einem organischen polaren Lösungsmittel durchgeführt wird.

8. Verfahren zur Herstellung eines aromatischen Sulfid- Amid-Polymers oder Copolymers nach Anspruch 5, 6, oder 7, wobei Ar¹, Ar², Ar³ gleich oder verschiedene aromatische Ringe ausgewählt aus

sind, in denen Z für die Gruppen -O-, -S-, SO&sub2;-, -CO-, -CH&sub2;- oder

steht.

9. Verfahren nach Anspruch 5, 6, 7 oder 8, wobei das aromatische Dihalogenid (IV) ausgewählt ist aus Dichlorbenzol, Dichlorbenzophenon und Dichlordiphenylsulfon.

10. Verfahren nach Anspruch 5, 6, 7, 8 oder 9, wobei das Verhältnis des Amidgruppen enthaltenden Dihalogenids der allgemeinen Formel (III) zum Sulfidierungsreagenz 0,9:1 bis 1,1:1 beträgt.