DE3605369A1 - - Google Patents
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Description
Beschreibung
Die Erfindung betrifft lineare Homo- und Copolymere von Polyarylensulfiden, die aromatisch gebundene
Carbonyl- sowie gegebenenfalls auch Ether- und/oder Sulfongruppen enthalten.
Aromatische Polyether- und -thioetherketone der allgemeinen Formel
Aromatische Polyether- und -thioetherketone der allgemeinen Formel
O--
bzw.
sind bekannt (vgl. US-PS 34 42 857 bzs. DE-OS 21 64 291). Beide Polymere sind kristallin und besitzen einen
derart hohen Schmelzpunkt (Tn, 367°C bzw. 352°C), daß ihre Verarbeitung mit konventionellen Mitteln nur
schwer möglich ist.
Polyphenylensulfide sind ebenfalls bekannt (vgl. US-PSS 25 38 941, 25 13 188 und DE-AS 14 68 792). Sie
können durch Reaktion von Dihalogenaromaten mit Alkali- oder Erdalkalisulfiden in Masse oder in polaren
Lösemitteln hergestellt werden. Als Aktivatoren werden vor allem Alkalicarboxylate eingesetzt (vgl. DE-PS
24 53 749, DE-OS 26 23 363, US-PS 40 38 259 und US-PS 40 38 263). Anstelle von Alkalisulfiden können auch
organische Thioverbindungen eingesetzt werden.
Das Verfahren der DE-AS 16 20 923 weist den Nachteil auf, daß sich während der Entwässerung des wasserhaltigen
Alkalisulfids feste Klumpen von wasserfreiem Salz bilden, die auch unter drastischen Reaktionsbedingungen
nicht vollständig zur Reaktion zu bringen sind.
Im allgemeinen müssen die so hergestellten Polyphenylensulfide zur Eigenschaftsverbesserung noch einem an
die Polykondensation anschließenden Härtungsschritt unterworfen werden (z. B. US-PSS 37 17 620, 35 24 835
und 38 39 301), bei dem über Vernetzungsreaktionen die zur Anwendung ausreichend hohen Molekulargewichte
aufgebaut werden. Dies bedeutet aber, daß nunmehr die Gefahr des Verlustes thermoplastischer Eigenschaften
besteht. Auch durch die Mitverwendung von Tri- und Polyhalogenaromaten und die daraus resultierende
Vernetzung läßt sich eine Erhöhung des Molekulargewichts erzielen (vgl. DE-OSS 28 17 731 und 32 05 996).
Nach dem Stand der Technik werden Polyarylensulfide mit hohen Molekulargewichten, die für Formmassen
geeignet sind, üblicherweise nur zweistufig oder unter Zusatz von Vernetzungsmitteln erhalten. Nachteilig bei
der 2-stufigen Verfahrensweise ist jedoch, daß bei den hohen Temperaturen die zur vollständigen Entfernung
des Wassers erforderlich sind, Reaktionen des Lösemittels mit Wasser auftreten, wobei Schwefelwasserstoff
entweicht und die Stöchiometrie der Reaktion in unkontrollierbarer Weise gestört wird.
Die DE-PS 24 53 749 (= US-PS 39 19 177) beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines p-Phenylensulfidpolymeren,
wobei ein p-Dihalogenbenzol bei 230—450° C mit einer S-haltigen Verbindung in Gegenwart eines
organischen Amids, eines Alkalicarboxylats und gegebenenfalls einer Base umgesetzt wird.
Die DE-OS 27 49 645 beschreibt Polyether, die durch Kondensation von Bisphenolen mit Dihalogenbenzolverbindungen
oder durch Kondensation von Halogenphenolen erhalten werden. Nach den Ansprüchen 3 und 5
soll es auch möglich sein, als Comonomere Thiophenole einzusetzen. Es überrascht nicht, daß sich hierfür in der
angegebenen Schrift keine experimentellen Hinweise finden, da Thiophenole bekanntlich außerordentlich oxidationsempfindlich
sind.
Es sind ferner schwefelhaltige Polymere auf Basis des nur aufwendig herstellbaren 4,4'-Difluorbenzophenons,
Hydrochinons und Thiodiphenols bekannt, die in Gegenwart von Alkylicarbonaten hergestellt werden. Nachteilig
ist die geringe Reaktionsgeschwindigkeit, die Temperaturen über 3000C erforderlich macht (vgl. EP-PS
00 01 879, EP-OS 00 10 868 und US-PS 41 76 222).
Ein Ziel der vorliegenden Erfindung war es, homo- und copolymere Polyarylensulfide mit verbesserten
Materialeigenschaften zugänglich zu machen. Ein weiteres Ziel bestand darin, das Verfahren zur Herstellung
dieser Polyarylensulfide zu vereinfachen und zu verbessern.
Es wurden jetzt leicht zugängliche homo- und copolymere Polyarylensulfide mit wiederkehrenden Einheiten
der Formel
(Ar-CO-Ar-CO-Ar-S)
gefunden. Die Polymere können daneben wiederkehrende Einheiten der Formeln
-Ar-X-(Ar-Y)n-Ar-S-
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-Ar-X-Ar-(Y)n-Ar-X-Ar-S-
enthalten.
Dabei steht Ar für folgende Gruppierungen:
Dabei steht Ar für folgende Gruppierungen:
und/oder
ίο X und Y stehen unabhängig voneinander für die Ether-, Thioether-, Carbonyl- oder Sulfongruppe. η hat die
Bedeutung von 0 oder 1.
Schließlich erhält man weitere wiederkehrende Einheiten dadurch, daß an Stelle des Sulfidions teilweise
Risthiophenolat- oder Bisphenolationen eingebaut werden (siehe auch weiter unten).
Vorzugsweise haben die wiederkehrenden Polyarylensulfideinheiten die Formel:
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind die Verfahren zur Herstellung dieser homo- und copolymeren
Polyarylensulfide nach den Ansprüchen 1 bis 9 sowie die Polymeren nach den Ansprüchen 10 bis 12.
Der Erweichungspunkt dieser neuen Polymeren liegt in der Regel über 3000C. Sie sind durch Umsetzung von
sulfidfreisetzenden Reagenzien, anorganischen Basen, einem difunktionellen aromatischen Keton und gegebenenfalls
einer weiteren difunktionellen aromatischen Verbindung erhältlich. Damit wird der vorbeschriebenen
Klasse der Polyphenylensulfide, deren Erweichungspunkt bei etwa 2800C liegt, ein neuer anspruchsvoller
Bereich erschlossen.
Als sulfidfreisetzende Reagenzien I können Alkali- und Erdalkalisulfide, elementarer Schwefel, Xanthogenate,
Thiosulfate, Thioamide oder Thiocarbamate sowie deren Mischungen eingesetzt werden. Es ist auch möglich,
Gemische der soeben aufgeführten Verbindungen mit bis zu 50 Mol-°/o Alkalibisthiophenolaten oder Alkali-
JO bisphenolaten einzusetzen. Bevorzugt wird Natriumsulfid verwendet.
Setzt man sulfidfreisetzende Verbindung ein Alkalisulfid oder ein Mercaptid ein, so kommt es unmittelbar zur
Ausbildung von Oligo- und Polymeren. Setzt man jedoch eine andere sulfidfreisetzende Verbindung ein, so ist es
erforderlich, eine Base II zuzusetzen. Geeignete Basen sind beispielsweise (Erd)Alkalihydroxide und -carbonate.
Bezogen auf 1 Mol sulfidfreisetzendem Reagenz (I) können bis 10 Mol II eingesetzt werden.
J5 Die Homopolymeren werden durch Umsetzung eines difunktionellen aromatischen Ketons HI der allgemeinen
Formel
Hal-Ar-CO-Ar-CO-Ar-Hal,
vorzugsweise
vorzugsweise
-CO—Ar—CO
wobei Hai für Fluor oder insbesondere Chlor steht, und Ar die difunktionellen aromatischen Reste
oder —I. OJ
oder —I. OJ
bezeichnet, mit den vorstehend beschriebenen schwefelhaltigen Verbindungen I, gegebenenfalls in Anwesenheit
einer anorganischen Base II, erhalten.
Selbstverständlich kann man auch von Isomerengemischen der Formel HI ausgehen.
Die Copolymeren werden durch Einsatz von mindestens 1 Mol-%, insbesondere mindestens 10 Mol-%, eines
oder mehrerer difunktioneller aromatischer Ketone IH und bis zu 99 Mol-% difunktioneller aromatischer Verbindungen
der Formel
HaI-Ar-X-(Ar-Y)n-Ar-HaI IV
HaI-Ar-X-Ar-(Y)n-Ar-X-Ar-HaI V
hergestellt.
Dabei steht Hai für Fluor oder insbesondere Chlor.
Dabei steht Hai für Fluor oder insbesondere Chlor.
Ar, X, Y und η haben die bereits aufgeführten Bedeutungen.
Besonders bevorzugte difunktionelle Verbindungen IV sind
4,4'-Dichlordiphenylsulfon und 4,4'-Dichlorbenzophenon sowie
4,4'-Dichlordiphenylsulfon und 4,4'-Dichlorbenzophenon sowie
36 04 369
1,3- Bis(p-chlorphenylsulfonyl)benzol.
Besonders bevorzugte difunktionelle Verbindungen V sind:
4,4'- Bis(p-chlorphenylsulfonyl)biphenyl,
4,4'-Bis(p-chlorphenylsulfonyl)diphenylether)
4,4'- Bis(p-chlorphenylsulfonyl)biphenyl,
4,4'-Bis(p-chlorphenylsulfonyl)diphenylether)
4,4'-Bis(p-chlorbenzoyl)biphenyl sowie 4,4'-Bis(p-chlorbenzoyl)diphenylether.
Die Reaktion wird üblicherweise in Lösung durchgeführt. Vorteilhaft sind polare aprotische, hochsiedende
Lösemittel, wie tertiäre Amide, N-substituierte Lactame, tetrasubstituierte Harnstoffe, N-substituierte cyclische
Imide, Dialkyl-, Diarylsulfone, tertiäre Arylsulfonsäureamide, 1-Alkyl- und/oder 1-Aryl-l-Oxophospholane und
deren Mischungen. Bevorzugt werden N-Methylpyrrolidon, Diphenylsulfon, Ν,Ν-Dimethylformamid und insbe- l()
sondere N.N-Dimethylbenzamid. Bei Verwendung von Diphenylsulfon, das bei Raumtemperatur fest ist, wird
zweckmäßigerweise bei der Aufarbeitung ein weiteres Lösungsmittel, wie z. B. 1,2-Dichlorbenzol, eingesetzt, um
das Ausfällen des Diphenylsulfons zu verhindern. Das Volumenverhältnis Lösemittel/Feststoff liegt zwischen
l:lund20:l.
Das Endstadium der Reaktion wird vorzugsweise unter wasserfreien Bedingungen durchgeführt. Insbesondere
ist es vorteilhaft, kristallwasserhaltige Alkalisulfide durch Destillation mit einer Verbindung zu entwässern,
die zur Ausbildung von Azeotropen in der Lage ist, wie z. B. Toluol, Anisol oder Di-n-butylether. Diese
Entwässerung kann auch in situ durchgeführt werden. Alternativ ist auch die vorherige Entwässerung der Salze
unter Vakuum in der Wärme möglich.
Eine andere bevorzugte Verfahrensvariante besteht darin, unmittelbar von der hydratisierten Form der
Alkalisulfide auszugehen und die azeotrope Entwässerung gleichzeitig mit der Reaktion durchzuführen. In
diesem Falle enpfiehlt es sich, ein Schleppmittel (VI) und Salze (VII) mit zumindest gewisser Löslichkeit im
organischen Reaktionsmedium zuzusetzen.
Geeignete Salze in diesem Sinne sind:
— die Alkali- und Erdalkalisalze von aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Mono- und Dicarbonsäuren
mit bis zu 10 C-Atomen
— die Alkali- und Erdalkalisalze von Mono- oder Disulfonsäuren, deren organischer ein- bzw. zweiwertiger Rest
maximal 10 C-Atome umfaßt
— Alkali- und Erdalkalibromid oder -iodid
— tetrasubstituiertes Phosphoniumbromid oder -iodid, wobei jeder Substituent ein organischer Rest mit maximal
16 C-Atomen ist.
Die Menge dieser Salze liegt — bezogen auf die Molmenge des eingesetzten Alkalisulfids — zwischen 1 und
200%, vorzugsweise zwischen 10 und 150%.
Als Schleppmittel (VI) eignen sich Ether, Alkane, Cycloalkane und Alkylaromaten, deren Siedepunkt bei
Normaldruck zwischen 40 und 160° C liegt. Besonders geeignet sind Cyclohexan und Di-n-butylether, insbesondere
aber Toluol, Xylol und Heptan. Die Menge des Schleppmittels (VI) hängt sowohl von der Menge des
auszukreisenden Wassers als auch von der Verfahrensführung ab.
Die Reaktion sollte so durchgeführt werden, daß kein Luftsauerstoff zugegen ist, beispielsweise in Gegenwart
eines Inertgases, wie Stickstoff. Es empfiehlt sich daher, die eingesetzten Lösemittel auf geeignete Weise vom
gelösten Sauerstoff zu befreien.
Im Falle des Einsatzes einer relativ großen Menge S-haltiger Verbindungen I wird kurz vor Ende der Reaktion
zweckmäßigerweise ein Alkylierung-, Acylierungs- oder Änderungsmittel zugesetzt, um die thermischen Eigenschaften
des Polymeren zu verbessern.
Geeignete Aklkylierungsmittel sind Ci_3-Alkylhalogenide, wie z. B. Methylchlorid oder Ethylbromid, Dimethylsulfat
oder Arylsulfonsäuralkylester, dessen zugrundeliegender Alkohol maximal 3 C-Atome enthält.
Als Acylierungsmittel kommen insbesondere Acetylchlorid, Acetanhydrid und Benzoylchlorid in Frage.
Geeignete Arylierungsmittel sind durch CO- und SC>2-Gruppen aktivierte aromatische Halogenverbindungen,
wie z. B. 4-ChIördiphenylsulfon oder 4-Chlorbenzophenon. Geeignet sind aber auch die aufgeführten difunktionellen
aromatischen Verbindungen HI, IV oder V.
Die zweistufige Reaktionsführung sieht beispielsweise folgendermaßen aus:
1. Zunächst werden die eingesetzten Lösemittel von Sauerstoff befreit.
2. Dann wird das Natriumsulfid entwässert.
3. Man setzt das difunktionelle aromatische Keton IH und gegebenenfalls die difunktionelle aromatische Verbindung
IV oder V zu und erhitzt unter Schutzgasatmosphäre auf die gewünschte Reaktionstemperatur.
4. Man hält die Mischung bis zu 36 Stunden bei dieser Temperatur.
5. Gegebenenfalls kann ein Alkylierungs-, Acylierungs- oder Arylierungsmittel zugesetzt werden.
6. Man fällt das Produkt aus und reinigt es durch Auskochen mit einem polaren Lösemittel.
Günstiger ist es jedoch, einstufig zu arbeiten. Danach geht man unmittelbar von einem Gemisch eines
wasserhaltigen Alkalisulfids (I), einer anorganischen Base (H), einem difunktionellen Keton (III), einer difunktionellen
aromatischen Verbindung (IV oderV), einem Salz (VII) und einem Schleppmittel (VI) aus, erhitzt das
Gemisch, wobei zunächst das Wasser mit Hilfe des Schleppmittels ausgekreist und dann das Schleppmittel
abdestilliert wird, und führt die Reaktion bei erhöhter Temperatur zu Ende. Man kann auch nur die Komponenten
III, IV und VI vorlegen und eine wäßrige Lösung der Komponenten I, II und VII in einem solchen Maße
zutropfen, daß das in das Reaktionsgefäß tropfende Wasser praktisch gleichzeitig mit dem Schleppmittel
ausgekreist wird.
Die erhaltenen Produkte weisen ein Molekulargewicht von 2000 bis 500 000 auf. Wünscht man ein hohes
Molekulargewicht, wie es für den Spritzguß, die Extrusion oder die Herstellung von Filmen erwünscht ist, so
empfiehlt es sich, unter Bedingungen zu arbeiten, bei denen das sich bildende Polymere in jedem Stadium der
36 04 369
Reaktion in Lösung bleibt Dies bedeutet, daß man die Reaktion bei höherer Temperatur durchführt, ein
Lösemittel mit verbesserter Löslichkeit für die Polymeren, wie z. B. Dimethylbenzamid einsetzt und/oder neben
den Ketonen HI auch die difunktionellen Verbindungen IV oder V einsetzt.
Niedermolekulare Produkte können beispielsweise als Komponenten von Polymerblends oder für die Metallbeschichtung
mit anschließender Härtung verwendet werden.
Die Messung der Viskosität etared erfolgt analog zu DIN 53 728 durch Auflösung von 0,5 g Substanz in 100 m3
konzentrierter Schwefelsäure und anschließender Messung bei 25° C.
Die 7i,-Werte werden mit einem Perkin-Elmer-Calorimeter DSC-IB gemessen: die angegebenen Werte
wurden beim zweiten Aufheizen erhalten.
20,00 g Na2S-XH2O (90,4 mmol; Na2S-Gehalt 35,3%) werden, zuletzt bei 2200C, im Vakuum entwässert. Nach
Zugabe von 32,09 g (90,4 mmol) 4,4'-Dichlorisophthalophenon und 120 ml Dimethylbenzamid (frisch entgast)
wird 9 Stunden unter Stickstoff bei 230° C gerührt Die Mischung wird nach Abkühlen mit dem gleichen
Volumen Ethanol versetzt der Rückstand abgesaugt und jeweils 1 Stunde mit je 300 ml Ethanol und Wasser
ausgekocht Man erhält 27,1 g eines Polymeren mit nachfolgenden wiederkehrenden Einheiten, etaKd = 0,20,
Tn, = 317°Cund Tg = 116°C.
Wie in Beispiel 1 werden 20,00 g Na2S-XH2O (90,4 mmol) getrocknet und mit einer Mischung aus 16,05 g
(45,2 mmol) 4,4'-DichIorisophthalophenon und 16,05 g (45,2 mmol) 4,4'-Dichlorterephthalophenon in 120 ml
Dimethylbenzamid 9 Stunden bei 230° C unter Stickstoff gerührt. Die Aufarbeitung analog zu Beispeil 1 ergibt
26,85 g eines Polymeren mit nachfolgenden wiederkehrenden Einheiten: etared = 0,34, Tn, — 303 0C:
CO
CO
CO
50%
50%
Wie im Beispiel 1 werden 20,00 g (90,4 mmol) Na2S-XH2O getrocknet und mit einer Mischung aus 25,71 g
(72,4 mmol) Dichlorterephthalophenon und 5,20 g (18,1 mmol) 4,4'-Dichlordiphenylsulfon in 12OmI Dimethylbenzamid
6 Stunden bei 26O0C unter Stickstoff gerührt. Die Aufarbeitung analog zu Beispiel 1 ergibt 25,5 g eines
Polymeren mit nachfolgenden wiederkehrenden Einheiten: etared = 0,23; Tn, — 367°C; Tg = 2050C.
Wie in Beispiel 1 werden 20,00 g (90,4 mmol) Na2S-XH2O getrocknet und mit einer Mischung aus 15,25 g
(42,95 mmol) 4,4'-pichlorisophthalophenon, 15,25 g (42,95 mmol) 4,4'-Dichlorterephthalophenon und 2,26 g
(4,50 mmol) 4,4'-Bis(p-chlorbenzolsulfonyl)biphenyl in 120 ml Dimethylbenzamid 9 Stunden bei 23O0C unter
Stickstoff gerührt. Die Aufarbeitung analog zu Beispiel 1 ergibt 26,6 g eines Polymeren mit nachfolgenden
wiederkehrenden Einheiten: etared = 0,42; Tm = 298°C; Tg = 1580C.
CO
etwa 47,5%
36 04 369
etwa 47,5%
etwa 5,0%
Ein Gemisch von 100,00 g Na2S-xH2O (415,40 mmol), 4,0 g Natriumcarbonat und 33,90 g Dikaliumsalz des
4,4'-Dihydroxydiphenylsulfons (103,85 mmol), hergestellt nach DE-PS 24 25 166, wird nach Zusatz von 100 ml
Wasser durch Erwärmen in eine homogene Lösung überführt und im Laufe von 4 Stunden in eine kräfig
gerührte siedende Mischung aus 184,48 g 4,4'-Dichlorterephtalophenon (519,24 mmol), 300 g Diphenylsulfon und
100 ml Xylol getropft, wobei des Wasser gleichzeitig ausgekreist wird. Unter Abdestillieren des Xylols wird
10 Stunden bei 230° C, 5 Stunden bei 27O0C und 4 Stunden bei 3300C gerührt. Danach wird auf 3000C abgekühlt
und innerhalb von 15 Minuten eine Lösung von 5,0 g 4,4'-Dichlordiphenylsulfon in 20 ml Dimethylbenzamid und
5 ml Anisol zugetropft, nach 15 Minuten nachgerührt und dann zunächst mit 300 ml Dimethylbenzamid und dann
mit 600 ml Ethylenglykol versetzt. Die 1000C heiße Mischung wird abgesaugt und der Rückstand zweimal mit
Aceton und zweimal mit Wasser ausgekocht. Man erhält 117 g eines fast weißen Pulvers mit nachfolgenden
wiederkehrenden Einheiten: etared = 1.07 dl/g, Tm = 362°C.
CO
CO
CO
CO
20%
- Leerseite -
Claims (12)
1. Verfahren zur Herstellung von homo- und copolymeren Polyarylensulfiden, dadurch gekennzeichnet,
daß das Polymere wiederkehrende Einheiten der Formel
■f Ar-CO-Ar-CO-Ar-Sf
enthält und erhalten wird durch Umsetzung von
I sulfidfreisetzenden Reagenzien, gegebenenfalls im Gemisch mit bis zu 50 Mol-% Risthiophenolat oder
Risphenolat,
II gegebenenfalls anorganischen Basen,
III einem difunktionellen aromatischen Keton der Formel
Hal-Ar-CO-Ar-CO-Ar-Hal,
wobei Hai für Fluor oder insbesondere Chlor steht, und Ar den difunktionellen aromatischen Rest
—ζ ( ) y— oder
bezeichnet, und gegebenenfalls einer weiteren difunktionellen aromatischen Verbindung der Formel
IV HaI-Ar-X-(Ar-Y)n-Ar-HaI
oder
V HaI-Ar-X-Ar-(Y)n-Ar-X-Ar-HaI,
V HaI-Ar-X-Ar-(Y)n-Ar-X-Ar-HaI,
wobei Hai und Ar die bereits aufgeführten Bedeutungen haben, η den Wert 0 oder 1 hat und X und Y jeweils
für die Gruppierungen —O—, —S—, —CO— und —SO2— stehen.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Abwesenheit von
Sauerstoff bei Temperaturen zwischen 120 und 3500C in einem polaren Lösemittel vornimmt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Abwesenheit von
Wasser durchführt.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als sulfidfreisetzendes Reagenz
(I) ein Alkalisulfid einsetzt.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man, bezogen auf insgesamt 1 Mol difunktioneller
Ausgangsverbindungen III und gegebenenfalls IV, 0,8 bis 1,2 Mol Natriumsulfid einsetzt.
6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion in Dimethylbenzamid
als Lösemittel bei einer Temperatur von 200—260° C unter Atmosphärendruck durchführt.
7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man kurz vor Ende der Reaktion
ein Alkylierungs-, Acylierung-oder Arylierungsmittel zusetzt.
8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man
— das wasserhaltige sulfidfreisetzende Reagenz (I),
die anorganische Base (II), das difunktionelle aromatische Keton (HI), die difunktionelle aromatische Verbindung
(IV oder V) Salze, die im organischen Reaktionsmedium zumindest teilweise löslich sind (VII), und
das Schleppmittel (VI) vorlegt
— die Temperatur erhöht, wobei zuerst mit Hilfe des Schleppmittels das Wasser ausgekreist und dann das
Schleppmittel abdestilliert wird
— die Polykondensation bei erhöhter Temperatur zu Ende führt.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man nur die Komponenten HI, IV und VI
vorlegt und die wäßrige Lösung der Komponenten I, II und VII in einem solchen Maße zutropft, daß das
zutropfende Wasser praktisch gleichzeitig mit dem Schleppmittel ausgekreist wird.
10. Polymer mit wiederkehrenden Einheiten der Formel
55
55
CO—Ar-CO
erhältlich nach den Ansprüchen 1 bis 9 durch Umsetzung von I und II mit
CO — Ar—CO-
11. Copolymere Polyarylensulfide, erhältlich nach den Ansprüchen 1 bis 9, wobei die difunktionelle aromatische
Verbindung IV die Formel
Cl-Ar-X-Ar-Cl
36 04 369
aufweist.
12. Copolymere Polyarylensulfide, erhältlich nach den Ansprüchen 1 bis 9, wobei die difunktionelle aromatische
Verbindung V die Formel
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