DE3536214A1

DE3536214A1 - (alpha)-chloracetamid-derivate als wirkstoff enthaltende selektive herbizide mittel mit einer protrahierten wirkung

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Publication number: DE3536214A1
Application number: DE19853536214
Authority: DE
Inventors: Ferenc Bajusz; Károly Dr. Balogh; Barna Dr. Budapest Bordás; Tibor Miskolc Bódi; Zsolt Dombay; geb. Balogh Gyöngyvér Fodor; geb. Tóth Erzsébet Grega; Pál Gribovszki; Ernö Miskolc Lörik; György Dr. Budapest Matolcsy; Erzsébet Mile; geb. Dávid Judit Sajóbábony Mátyás; József Dr. Miskolc Nagy; Csaba Sajóbábony Pavliscsák; Gyula Tarpai; András Dr. Tóth; István Tóth; geb. Takács Mária Dr. Miskolc Tóth; Márton Dr. Budapest Tüske
Original assignee: Eszakmagyarorszagi Vegyimuevek
Current assignee: Eszakmagyarorszagi Vegyimuevek
Priority date: 1984-10-16
Filing date: 1985-10-10
Publication date: 1986-04-17
Also published as: RO91525B; BE903434A; NL8502820A; HU193705B; ES547937A0; DK472185D0; PL144022B1; DD236868C4; PL255790A1; IT1186777B; GB2165753A; GR852509B; RO91525A; GB8525285D0; DK472185A; BG46152A3; DD236868A5; GB2165753B; ES8704321A1; IT8522485A0

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HOFFMANN ■· EiITiLE & "PARTNER

PAT'E~Nt"-'UND RE'CHfSANWÄLf E*

PATENTANWÄLTE WERNER EITLE, DIPL.-ING. · KLAUS HOFFMANN, DR., DIPL.-ING. · WERNER LEHN, DIPL.-ING.

KLAUS FÜCHSLE, DIPL.-ING. · BERND HANSEN, DR., DIPL.-CHEM. · HANS-A. BRAUNS, DR., DIPL.-CHEM. · KLAUS GORG, DIPL.-ING. KARL KOHLMANN, DIPL.-ING. · HELGA KOLB, DR.. DIPL.-CHEM. · BERNHARD VON FISCHERN, DIPL.-ING.

RECHTSANWALT ALEXANDER NETTE

353621 A 42 755 u/wa

ESZAKMAGYARORSZAGI VEGYIMÖVEK, SAJOBABONY/UNGARN

oC-Chloracetamid-Derivate als Wirkstoff enthaltende selektive herbizide Mittel mit einer protrahierten Wirkung

POSTFACH 8104 20 · ARABELLASTRASSE 4/VIII ■ BOOOMaNCHENSI TELEFON: CO89} 911086-89 · TELEX! 539619 CPATHEJ · TELEFAX: 089/91 83 56 CGR Il + UO · TELETEX: 89 72 41 CPATHE)

-^:- " ■■- - —■ 35362H

uC-Chloracetamid-Derivate als Wirkstoff enthaltende selektive herbizide Mibtel mit einer protrabierten

Wirkung

Die Erfindl·«^ betrifft zum Protrahieren der Wirkung und Erhellung der Selektivität von cc-Chloracetamid-Derivate enthaltenden Herbiziden geeignete Mittel, bzw. cc-Chloracetamld-Derivate und gegebenenfalls ein Antidotuni enthaltende herbizide Mittel mit protrahierter Wirkung ^^πd erhöhtem Selektivität, die zwecks der protrabierten Wirkung und erhöhten Selektivität Aminalderivate der allgemeinen Formel (III) enthalten,

N-CH-N (III)

^R6 ^R8

worin

R^j R^, R ^ind Rq unabhängig voneinander Wasserstoff,

Alky!gruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylgruppe mit 3-7 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls durch eine Alkylgruppe mit 1-k Kohlenstoffatomen substituierte Alkenylgruppe ir.it 2-5 Kohlenstoffatomen bedeuten;

und

Rq für Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Halogen substituierte Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder Phenylgruppe steht.

Die Kohlenstoffkette der obigen Alkyl- oder Alkenylsubstituenten kann, normal oder verzweigt sein. Die Alkylgruppe kann zum Beispiel Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Bvvtyl-, Isobutyl- oder tertiär- -Butylgruppe sein. Eine bevorzugte Alkenylgruppe ist

A 3^72-803

- A-.: ■ -^:-^: 35362H

ζ. B. die Allylgruppc (2-Propenylgruppe), Bevorzugte Cycloalkylgrrippe ist die Cyclohoxylgruppe.

Das Halogen in Rg ist vorzugsweise Chlor j die Alkylgruppe als Rg kann durch Chlor ein- oder mehrfach substituiert sein. Rg bedeutet vorzugsweise Wasserstoff, Methyl-, Ethyl- oder Trichlormethylgruppe.

Bevorzugt sind Aminalderivate der allgemeinen Formel (III), die mindestens zwei Ally!gruppen enthalten, in erster Linie die N,N'-diallyl-substituierten Verbindungen. Besonders bevorzugt sind die Ν,Ν,Ν',Ν'- -Tetraallyl-Derivate, z.B. das N,N,N',N^}-Tetraallyldiaminomethan.

Die cc-Chloracetamid-DeriVate sind als Wirkstoffe von hochaktiven Herbiziden in der landwirtschaftlichen Praxis verbreitet angewandt. cc-Chloracetamid- -Derivate und solche Verbindungen enthaltende herbizide Mittel sind z. B, in den US Patentschriften Nr. 2 863 752, 2 861+ 683, 3 kkZ 9k5 sowie in der deutschen Off en Ie gungs schrift Nr. 2 320 3I+0 beschrieben. Von diesen Herbiziden werden N-Isopropyl-cc-chloracetanilid (Propachlor) , 2-Methyl-6-ethyl-oc-chloracetanilid (Acetochlor) , 2, 6-Diethyl-N-methoxymethyl-cc-chloracetanilid (Alachlor) , 2, ö-Diethyl-N-butoxymethyl-oc-chloracetanilid (Butachlor), 2-Methyl-6-ethyl-N-(2-methoxy-l-methylethyl)-cc-chloracetanilid (Metolachlor) und N,N-Diallyl- -cc-chloracetamid (Allidochlor) in der Landwirtschaft verbreitet angewandt.

Die oc-Chloracetamid-Derivate weisen eine ausgezeichnete herbizide Wirkung auf, können jedoch auch die Kulturpflanzen schädigen. Demfolge werden sie nötigenfalls mit Antidota (Schutzmitteln) kombiniert .

Antidota, die die auf bestimmte Kulturpflan-

ot zen entfaltete phytotoxisch^ Wirkung der Thiolearbamat-

-'·..'■'-*-'■' - 35362H

-Herbizide ausgleichen, weisen eine Schutzwirkung auch bei den oc-Chloracetamid-Hcrbizidon, insbesondere im Mais auf [J, Robert und Mitarb.: J. Agr. Food, Chem. 27, 533 (1979)1 . Solche Antidota sind z. B, in den US- -Patentschriften Nr. 3 893 838 und 3 931 313 in den belgischen Patentschriften Nr. 782 120 und 806 O38 sowie in den ungarischen Patentschriften Nr. I65 730, 168 977, 176 78Aj. und I83 997 bekanntgemacht. In der landwirtschaftlichen Praxis hat sich zrinächst das in der ungarischen Patentschrift Nr. 165 736 beschriebene Ν,Ν-Diallyldichloracetamid als Antidotum verbreitet.

Durch die Anwendung der Antidota kommt eine erhöhte Selektivität zu der unkrautvernichtenden Wirkung der oc-Chloracetamid-Derivate enthaltenden herbiziden Mittel hinzu,

Ausser der günstigen herbiziden Wirkung und entsprechenden (genügenden) Selektivität ist die optimale Wirkungsdauer eine weitere wichtige Anforderung

20 gegenüber den herbiziden Mitteln.

Unmittelbar nach Aussprühung des herbiaiden Mittels sind die Konzentration des cc-Chloracetamld-Wirkstoffes und die Antidotums in der oberen Schicht des Bodens am höchsten; durch die Wirkungen von mehreren Faktoren wird jedoch ihre Konzentration in Boden rascher wie gewünscht erniedrigt. Außerdem zeiger, die Erfahrungen, daß die cc-Chloracetamid-Herbizide werden binnen einer immer und immer kürzeren Zeitdauer abgebaut, falls sie an dem selben Gebiet wiederholt verwendet werden. Durch den vorzeitigen Abbau des herbiziden Wirkstoffes können ein Unkrauteinbruch vor Laubschliessung und Schädigung der jungen Kulturpflanzen verursacht werden. In der Praxis wird das durch, immer höhere Dosen ausgeglichen, was jedoch kostbar ist und die Um-

QK weit in einem höheren Grade verunreinigt,

- - * -^: ■■"'■ 35362H

Die obige Brachoiniing und iliro Ursachen. werden von D, D. Kaufman und P. C. Kearney [Appi. Micro bio 1. I/}, kh¹} (1965)] , P. C. Kearnej [J. Agr. Food Cliem. 1_3, 369 (1965)] , J- L. Fox [Science 225, 1029 (1983)] sowie von R. G. Wilson [Weed Science _3__2, Z6k (198*1)] diskutiert.

Aufgrund der Mitteilungen kann es festgestellt werden dass die in erster Linie ^N-C- Gruppen

enthaltenden Wirkstoffe im Boden öfters binnen einiger Tage durch die Bakterien zersetzt werden, ^^nd diese Fähigkeit der Bakterien bei dem wiederholten Gelangen des Wirkstoffes in den Boden noch deutbar erhöht wird. Diese Erscheinung verursacht Schwierigkeiten auch in der praktischen Anwendung der 1^N-C- Karbonsäureamid-

-Gruppe enthaltenden oc-Chloracetamid-Wirkstoffe.

Bei den Versuchen, gerichtet auf das Protrahierer?. der Wirkungsdauer von cc-Chloracetamid-Derivat als Wirkstoff und gegebenenfalls ein Antidotum enthaltenden Mitteln wurde es erfahren, dass die Zeitdauer des herbizider:· Effekts und eventuell auch die Selektivität überraschenderweise bedeutend erhöht werden, falls die Aminalderivate der allgemeinen Formel (Hl) (im weiteren: Extender) gleichzeitig mit der Anwendung des herbiziden Mittels in den Boden eingemischt werden. Durch die Anwendung der Extender der allgemeinen Formel (ΣΙΙ) können die optimale herbizide Zeitdauer bzw, die Dose des verwendeten Wirkstoffes vermindert und

30 seine Selektivität erhöht werden.

Durch die Anwendung der Extender können die oc-Chloracetamid-Wirkstoffe und gegebenenfalls ein Antidotum enthaltenden herbiziden Kombinationen in wichtigen Kulturpflanzenanlagen - z.B. in Mais-, Sonnenblumen-, Zuckerrüben-, und Grünzeuganlagen sowie in Obstgarten

■ i-U'-.i J'- .-.!.· 35362U

usw. - mehr bevorzugt verwendet werden, als die bisher angewandten, nur oc~Chlo r ac e fc amid-Derivat ^^nd gegebenenfalls .-Vn fei do turn enthaltenden Mittel.

Die Vex\bind^^ngen der allgemeinen Formel (Hl) können in an sich bekannter Weise herges bellt werden.

Die Verbindungen der allgeineinen Forme·! (Ul) , worin die Bedeutung von R^, und R,- mit der Bedeutung von R₇ und Rg gleich ist, oder die Bedeutung von R^, r R^ -and R die selbe ist, können hergestellt werden, indem man ein Moläq-uivalent eines sekundären. Amins der allgemeinen Formel

^R10

KE

worin die Bedeutung von. R, ₀ und R₁-, verschieden, aber Hiit der obigen Bedeutung von R». und R,- bzw. mit der von R~ und Ro gleich sind, oder die Bedeutung von R_1n und R,, mit der von R_, R/-, R_n- und Rp gleich ist, mit 0,5 Moläquivalent eines Aldehyds der allgemeinen Formel

R₉-CHO

reagieren lässt.

Falls mindestens eines von R^, R^, R₇ und Ro von den anderen verschieden ist, so werden die Ver bindungen der allgemeinen Formel (Hl) hergestellt, indem man das Gemisch von 0,5 Moläquivalent eines sekundären Amins der allgemeinen Formel

NH
_&f

xmd von 0,5 Mol äquivalonL nines selcuncUiron Amins der allgemeinen Formel

^D NH

^R8

mit 0,5 Moläquivalent eines Aldehyds der allgemeinen Formel

R₉-CHO

reagieren lässt.

Diese Reaktion kann in Wasser, in der Anwesenheit oder in der Abwesenheit eines inerten Löstuigs- oder Verdünnungsm.itteis verwirklicht werden.

Das gebildete Produkt wird von der wässrigen Phase getrennt und notwendigenfalls extrahiert. Das Lösungsmittel wird eliminiert, das Produkt getrocknet und zufällig destilliert. Das nach Trocknung gewonnene Produkt kann im allgemeinen unmittelbar verwendet werden,

Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele näher erleutert, ist aber nicht auf diese Beispiele beschränkt,

Beispiel 1 N,N' -Diallyl-N,N' -diethy 1-diaminomethan

85,Og(I Mol) Ethylallyla.min werden in

einen mit einem Rührer, Rückflusskühler, Thermometer und Tropftrichter versehenen Rundkolben von 250 ml gesetzt. Unter ständigem Rühren gibt man ^+0,5 ml (0,5 Mol) 37 %-xge Formaldehydlösung in einem solchen Tempo ot zu, dass die Temperatur des Gemisches unter 60 C

BAD ORIGINAL

35362U

bleibt. Nach der- Zugabe wird das Gemisch 2 Stunden lang tint ei" Rühren avif einem Wasserbad erwärmt, von der wässrigen Phase getrennt und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Man gewinnt das getrocknete Rohprodukt mit einer Ausbeute von 89 g (98 fo). Durch Destillieren des Rohprodukts werden 83,7 g (92 %) der Titelverbindung· als eine farblose Flüssigkeit erhalten, Siedep. 78-80 °C/2 kPa, n^° = 1,4431.

10 Beispiel 2

N,N,N*,N^?-Tetra-(η-butyl)-diaminomethan 129,5 g (168,3 ml, 1 Mol) di-(n-Butyl)-amin werden in einen mit einem Rührer, Rückflusskühler, Termometer ur.d Tropf trichter versehenen Rundkolben von 25O ml gesetzt. Unter Rühren gibt man 40,5 ^ml (0,5 Mol) 37 /o-ige Formaldehyd lösung in einem solchen Temp zu, dass die Temperatur des Gemisches unter 60 C bleibt. Nach der Zugabe wird das Gemisch 2 Stunden lang unter Rühren auf einem ¥asserbad erwärmt, dann abgekühlt, von der wässrigen Phase getrennt und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Man gewinnt das getrocknete Produkt, das eine lichtgelbe Flüssigkeit

20

bildet, mit einer Ausbeute von 122 g (90 %), n_D =

= 1,4417.
25

Beispiel 3

N ,N,N' ,N' -Tetraisopropyl-diaminomethan 101,2 g (140,2 ml, 1 Mol) Diisopropylamin werden in einen mit einem Rührer, Rückflusskühler, Thermometer und Tropftrichter versehenen Rundkolben von 25O ml gesetzt. Unter Rühren gibt man 40,5 ^ml (0,5 Mol) 37 /o-ige Formaldehydlösung in einem solchen Tempo zu, dass die Temperatur des Gemisches unter 40 C bleibt. Nach der Zugabe wii'd das Gemisch 2 Stunden lang bei einer Temperatur von 4 5-55 0 erwärmt, dann abge-

Al

, ■ ..'■■- ^-J ·■;:-:;> 35362u

kühlt, von der wässrigen Phase getrennt ^^nd üLor wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Man gewinnt das getrocknete Produkt mit einer Ausbeute von 91 g (85 ^o/o) , n£^U = 1,4140.
5

Beispiel 4 N, N* -Dihexyl-diaminomethan

101,2 g (132,8 ml, 1 Mol) Hexylamin werden in einen mit einem Rührei', Rückflusskühler, Thermometer und Tropftrichter versehenen Rundkolben von 250 ml gesetzt. Unter Rühren gibt man 40,5 ml (0,5 Mol) 37 /b-ige Formaldehydlösung in einem solchen Tempo zu, dass die Temperatur des Gemisches unter 60 C bleibt. Nach der Zugabe wird das Gemisch 2 Stunden lang vinter

3-5 Rühren auf einem Wasserbad erwärmt, dann abgekühlt, von der wässrigen Phase getrennt und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Man gewinnt das getrocknete Produkt mit einer Ausbeute von 93,3 g (87 fo) , nj° = 1,41)22.

Beispiel 5

Ν,Ν,Ν* ,N* -Tetraallyl-diaicinomethan 97,2 g (122,4 ml, 1 Mol) Diallylamin werden in einen mit einem Rührer, Rückflusskühler, Thermometer und Tropftrichter versehenen Rundkolben von 250 ml gesetzt. Unter Rühren gibt man 40,5 ^ml (0;5 Mol) 37 /o~ige Formaldehydlösung in einem solchen Tempo zu, dass die Temperatur des Gemisches unter 50 C bleibt. Nach der Zugabe wird das Gemisch 2 Stunden lang unter Rühren auf einem Wasserbad erwärmt, dann abgekühlt, von der wässrigen Phase getrennt und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Man gewinnt das getrocknete Rohprodukt mit einer Ausbeute von 100,1 g (97 %). Durch Destillieren des Rohprodukts werden 97 g (94,5 /°) der Titelverbindung erhalten, Siedep, 96-98 °C/2 kPa,

-\.^lJ~i--J- . :.^: 35362U

η,-. = L,/1670 (nach der Literatmrangabe ist n^ = 1,4668),

Beispiel 6

N_?3ST' -Dicyclohexyl-diaminomethan 99,^7 S (121 ml, 1 Mol) Cyclohexylamin werden in einen mit einem Rührer, Rückflusskühler, Thermometer und Tropftrichter versehenen Rundkolben Von 250 ml gesetzt. Unter Rühren gibt man 40,5 ml (0,5 Mol) 37 fo-ige Formaldehydlösung unter Rühren in einem solchen Tempo zu, dass die Temperatur des Gemisches unter 75 C bleibt. Nach der Zugabe wird das Gemisch 3 Stunden lang bei einer Temperatur von 65-75 0 gerührt, dann abgekühlt, und das abgeschiedene kristallinische Produkt wird mit Wasser gewaschen. Man gewinnt die getrocknete Titelverbindung als ein weisses χκ kristallinisches Prodixkt mit einer Ausbeute von 88,2 g (84 fo) , Schmp. 72,5 - 74 °C.

Beispiel 7 U,]sr^? -Diethyl-lSr,]^' -dicyclohexyl-diaminomethan

127,2 g (146 ml, 1 Mol) N-Ethylcyclohexylamin werden in einen mit einem Rührer, Rückflusskühler, Thermometer und Tropftrichter versehenen Rundkolben gesetzt. Unter Rühren gibt man 40,5 ml (0,5 Mol) 37 %~±ge Formaldehydlösung in einem solchen Tempo zu, dass die

2K Temperatur des Gemisches unter 60 C bleibt, Fach der Zugabe wird das Gemisch 2 Stunden lang bei einer Temperatur von 40-60 c gerührt, dann abgekühlt, von der wässrigen Phase getrennt und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Man gewinnt das getrocknete Produkt

als eine lichtgelbe Flüssigkeit in einer Ausbeute von 122,6 g (92 fo) , ηξ° = 1,4768.

Beispiel 8

N,N^? -Diallyl-diamino-phony lute than 57,1 g (75 «il, 1 Mol) Allylamin werden in einen mit einem Rührer, Rückflusskühler, Thermometer und Tropftrichter versehenen Rundkolben gesetzt, Unter Rühren gibt man 53,1 g (51 ml, 0,5 Mol) Benzaldehyd in einem solchen Tempo zu, dass die Temperatur des Gemisches unter 60 C bleibt. Nach der Zugabe wird das Gemisch 2 Ständen lang unter Rühren auf einem Wasserbad erwärmt, dann abgekühlt und 100 ml Benzol werden zugegeben. Nach Abdestillieren des Benzols wird das gewonnene N,N' -Diallyl-diamino-phenylmetlaan üter wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Man gewinnt das Titelprodukt in einer Ausbeute von 81,4 g (81 %), np° = 1,5571.

Beispiel 9

N,N^? -Diallyl-Ν,Ν* -dicyclohexyl-di amino me the.n 138 g (l Mol) N-Allylcyclohexylamin werden in einen mit einem Rührer, Rückflusskühler, Thermometer und Tropftrichter versehenen Rundkolben gesetzt. Unter Rühren gibt man 40,5 ml (0,5 Mol) 37 %-ige Formaldehydlösung in einem solchen Tempo zu, dass die Temperatur des Gemisches unter 60 C bleibt, Nach der Zugabe wird das Gemisch bei einer Temperatur von 5O-6O C gerührt, dann abgekühlt, von der wässrigen Phase getrennt und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Man gewinnt das getrocknete Produkt in einer Ausbeute von I31 g (91 fo) , n*^k = 1,4852.

Tabelle I enthält die Zusammensetzung und

physikalische Konstanten (Siedepunkt und Brechungsindex) der Aminalderivate der allgemeinen Formel (III), die durch das in den Beispielen beschriebene Verfahren hergestellt wurden.

Tabelle I

Zeichen Extender Siedepunkt BrochiTUngsindox

C/kPa

20
D

Siodepimkt dos .Ausgangs amins (bei 101,325 kPa)

Λ Ν,Ν,Ν' ,N'-Tetraallyl-diaminomethan

B N,N'-Diethyl-N,N'-diallyl- -diaminomethan

C N,N'-Dipropyl-N,N'-diallyl- -diaminomethan

D N,N'-bis(Diisopropyl)~N,N'-diallyl-

-diaminometlian

E NjN'-Diisobutyl-NjN'-diallyl- -diaminomethan

F N,N^>-Diallyl-N_}]Sr'-di-(2-inethylallyl) -diaminomethan

G N,N,N^},N^?-Tetra-(n-butyl)- -diaminomethan

H Ν,Ν,Ν',N'-Tetraisopropyl-diaminomethan

I N,N' -Dihexyl-diaminomethan.

K N,N' -Dicyclohexyl-diaminomethan

L N",N' -Diethyl-Ν,Ν' -dioyclohexyl- -diaminomethan

M N,N' -Diallyl-diamino-phenylinethan

N N,N'-Diallyl-Ν,Ν'-Dicyclohexyl- -diaminomethan

96-98/2 η*	-'-1.4 67O
98-80/2	1,44 31
114/2,15	1,4501
105-107/2,68	1,4430
122-123/2,41	1,44 81
124-126/2	1,4703
152-155/2	1,4417
83-85/2,6	1,4140
123-126/2	1,4422
159-162/2	1,4768
48-50/3,9	1,5571
154-167/2	1,4852

111

82-84

110-114

96-97

123

129

157-161

80-82 127-130 134-135

Ι63-Ι66 52-55

65-66/1,6

35362 H

Die zur Horst ellung· dor Aminalderivate dor allgemeinen Formol (III) lumöüigfcon sekundären Amine sind bekannt und in der Handelsverkehr erhältlich., oder analog zix ein sich bekannten Verfahren herstellbar. Das Ethylallylamin kann z. B. durch die Reaktion von Allylamin mit Ethylchlorid hergestellt werden [J. Am, Ghem. Soc. 65, 676 (191+3)] .

Die erfindungsgemässen Antinalderivate der allgemeinen Formel (III) sind geeignet, die Wirkung von oc-Chloracetamid-Derivate enthaltenden, insbesondere cc-Chloracetamid-Derivate der allgemeinen Formel (l) enthaltenden Herbiziden zu protrahieren und ihre Selektivität zu erhöhen. In der allgemeinen Formel (i)

⁰ R

I! ^ ^Rl

Cl - CH₂ -C-N (I)

R₁ steht für Alkylgruppe ir.it Σ-k Kohlenstoffatomen, Alkenylgruppe mit 2-5 Kohlenstoffatomen, oder gegebenenfalls durch eine Alkylgruppe mit 1-k Kohlenstoffatomen und/oder Halogen ein- oder mehrfach substituierte Phenylgruppe;

25 ur-d

R₂ steht für Alkylgruppe mit 1~U Kohlenstoffato

men, Alkenylgruppe mit 2-5 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkylgruppe mit 1-k Kohlenstoffatomen oder eine PyTaZoIyI-(C₁ .alkyl)-Gruppe.

Die Kohlenstoffkette der obigen Alkylgruppe kann normal oder verzweigt sein. Vorzügliche Alkylgru.ppen sind die Methyl-, Ethyl- oder Isopropylgruppe, Die Alkenylgruppe ist bevorzugt eine Allylgruppe. Die OEj Phenylgruppe ist vorzugsweise mit Methyl-, Ethyl- oder

35362U

Isopropylgruppe und/oder Chlor ein- oder mehrfach substituiert. Die Alkoxyalky!gruppe hat eine normale oder \^rerzweigte Kohlenstoffkette und ist vorzugsweise eine Me-th.oxyme.thyl-, Ethoxymetlryl-, Butoxymethyl- oder

5 2-Methoxy-(l-methylethyl) -Gruppe,

Zwecks der Erhöhung der Selektivität können die cc-Chloracetamid-Derivate enthaltenden herbiziden Mittel auch ein Antidotum"(Schutzmittel) enthalten. Die geeigneten Antidota der cc-Chloracetamid-Derivate, insbesondere die der oc-Chloracetamid-Derivate der allgemeinen Formel (Z) enthaltenden Mittel sind in erster Linie die Dichloracetamid-Derivate der allgemeinen Formel (II)

⁰ R³

II ^ ^R

-CH-C- N. (II)

20 worin

R„ und R, unabhängig Voneinander für Alkeny !gruppe mit 2-4 Kohlenstoffatomen, (C, , Alkoxy)- -(C, . alkoxy)-( C-, ,alkyl)-Gruppe oder (C_ ,Alkenyl)-aminocarbonyl-( C^ ^, alkyl)-

25 -Gruppe stehen; oder

R„ und R, miteinander gegebenenfalls auch einem durch ein Sauerstoffatom unterbrochenen 4-7-gliedrigen gesättigten Ring bilden können, der gegebenenfalls durch höchstens 3 Methylgrxip-Pen substituiert sein kann, oder in Stellung

2 in Spiroanordnung eine Cycloalkylgruppe mit 5-6 Kohlenstoffatomen enthalten kanr..

Die erfindungsgemässen Extender können besonders bevorzugt zur Erhöhung der Wirkungsdauer und

-:.\.^:-W,-.. ■*„-.::- 35362U

Selektivität vor. herbiziden Mitteln verwendet werden, die als Wirkstoff N-Isopropyl-cc-ehloracetanilid, Z- -Methyl-ö-ethyl-N-ethoxymethyl-oc- chloracetanilid, 2 , 6- -Diothyl-N-methoxymethyl-oc-chloracotanilid, 2, 6-Diethyl- -N-butoxytnethyl-cc-chloracetanilid, 2-Methyl-6-ethyl- -N- [methoxy-(1-methylethyl)] -cc-chloracetanilid oder Ν,Ν-Diallyl-cc-chloracetaiiiid und gegebenenfalls auch ein Antidotum enthalten.

Die Anwesenheit der zur weiteren Erhöhung der Selektivität der cc-Chloracetamid-Virkstoff enthaltenden Mittel verwendeten Antidota beeinflusst nicht die Nötigkeit und Erfolg der Verwendung von Extendern, Die am meisten bevorzugt verwendbaren Antidota sind NjN-Diallyl-dichloracetamid, N-Allyl- -N-ethoxyethoxymethyl-dichloracetamid, 2,2,5-Trdmethyl- -N-dichloracetyl-oxazolidin, Ν,Ν-Hexamethylen-dichloracetamid, 2,2-Spiro-cyclohexyl-N-dichloracetyl-oxazolidin, N-Allyl-N-dichloracetyl-glycin-allylamid und 2-Methyl-2-dichlormethyl-dioxolan sowie 1,8-Naphthalin-

20 dicarbonsäure-anhydrid.

Die erfindungsgemässen Extender und oc-Chloracetamid-Derivate sowie Antidcta enthaltenden Mittel können zusammen - in einem. Gemis ch - oder einzeln, gleichzeitig oder nacheinander, vor oder nach der Saat bzw. vor oder neich Aufgehen oder in einer frühen Entwicklungsphase nach dem Aufgehen auf den Boden oder auf die Pflanzen ausgebracht werden. Bei nacheinander erfolgender Anwendung muss es darauf geachtet werden, dass die Zeitdauer zwischen dem Ausbringen des Extenders und dem des herbiziden Mittels möglichst kurz sei.

Das Mengenverhältnis des cc-ChIoracetamid- -¥irkstoffes zum Extender kann innerhalb weiten Grenzen variiert werden. Dieses Verhältnis hängt von den physikalischen und chemischen Eigenschaften des Extenders, ur;d des cc-Chloracetamid-Derivates, von den Kulturpflan-

35362U

zen, Unkräutern, den Eigens dial'ton dos Bodens sowie von einer Reihe von Faktoren al), die dem Faclirnann wohlbekannt sind, oder a/ufgrund seiner Sachkenntnis leicht festgesetzt worden können. Im allgemeinen liegt das Mengenverhältnis des herbiziden Wirkstoffes zum Extender in dem erfindungsgemässen Mittel zwischen 25=1 und 1:1, zweckmässig zwischen 10:1 und A:l, bevorzugt ist dieses Verhältnis 6:1,

Die Aufwandmenge des verwendeten Extenders richtet sich in erster Linie nach den oc-Chloracetamid- -abbauenden Eigenschaften des Bodens; diese Aufwandmenge beträgt 0,2-10 kg, zweckmässig 0,5-5 kg, bevorzugt 1-2 kg pro Hektar.

In den erfindungsgemässen Mitteln weicht das Mengenverhältnis des herbiziden Wirkstoffes zum Antidotum von den üblichen, bekannten, Verhältnissen, nicht ab. Der gesamte Wirkstoffgehalt ist im allgemeinen zwischen 0,5 und 95 Massefo, bevorzugt 1-90 fo.

Zu diesen erfinduegsgemässen Mitteln gehören die konzentrierten Mittel (mit hohen Konzentrationen) sowie die daraus durch Verdünnung herstellbaren gebrauchsfertigen Mittel, Zum Gegenstand der Erfindung gehören auch die unmittelbar vor der Anwendung in dem Tank oder Sprühgerät selbst durch Vermischen aus dem herbiziden Mittel und Extendermittel hergestellten, gegebenenfalls antidotierten und gegebenenfalls Verdünnten Mittel, Der Wirkstoffgehalt des den Extender in selbst enthaltenden Mittels kann im allgemeinen 0,1-95 Massel, bevorzugt 1-90 Hassel betragen.

Das erfindungsgemässe Mittel kann irgendein festes oder flüssiges, in der landwirtschaftlichen Praxis anwendbares Mittel sein, dessen Herstellung xmd Anwendung durch die chemischen und physikalischen Eigenschaften des Wirkstoffes (oder der Wirkstoffe) ermöglicht werden. Die Mittel enthalten die Wirkstoffe zusammen mit

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den in der Landwirtschaft akzeptierbaren festen oder flüssigen Trägerstoffen sowie notwendigenfalls mit oberflächenaktiven Zusatzmaterialien.

Die Mittel können noch sonstige Z^tsätze enthalten, die das Entfalten der Wirkung günstig beeinflussec, die Flüchtigkeit der Wirkstoffe erniedrigen, bzw. die Anwendung erleichtern. Solche Zusätze sind z. B. Schutzkolloide, Verdickungsmittel, (die Viskosität erhöhenden Stoffe), Haftmittel, Stabilisatoren, feste Trägerstoffe mit einer hohen Adsorptionsfähigkeit, z. B. Stärke usw. Ausser dem Wirkstoffe (oder den Wirkstoffen) enthalten die erfindungsgemässen Mittel im allgemeinen 1-99 Massel festen oder flüssigen Trägerstoff und gegebenenfalls 0,1-25 Massefo oberflächenaktiven

15 Zusatz.

Als Träger können alle landwirtschaftlich für diesen Zweck verwendbaren organischen oder anorganischen Stoffe natürlichen oder künstlichen Ursprungs verwendet werden. Als feste Träger kommen zum Beispiel Tonmine-

2.0 ralien, natürliche oder synthetische Silikate, Kieselsäure, Dolomit, Kaolin, Kieselerde, Mahlgut aus pflanzlichen Produkten usw. in Frage, Als Beispiele für flüssige Trägerstoffe seien Wasser, Alkohole, Ester, Ketone, Mineralölfraktionen, aromatische, aliphatisch^ oder cyclische Kohlenwasserstoffe, Halogenwasserstoffe, ferner Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd, N-Methylpyrrolidon usw. erwähnt.

Die oberflächenaktiven Zusätze können Emulgier-, Dispergier- oder Netzmittel sein. Es können ionische und/oder nichtionische oberflächenaktive Stoffe eingesetzt werden. Als Beispiele seien die Salze der Ligninsulfonsäure, die Salze der Phenolsulfonsäure und der Naphthalinsulfonsäure, die Polykondensationsprodukte

Il

von Athylenoxyd mit Fettalkoholen, Fettsäuren oder Fettsäureamiden, ferner Alkylarylsulfonate, substituierte

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Phonole wie Alkylphenole und Aryl phenole und polyoxyäthylierte Phenole erwähnt.

Hinsichtlich der Vüri-,endbaron oberflächenaktiven Zusätze sei cvuf die einschlägige Fachliteratur, zum Beispiel a^ιf die betreff enden Stellen in Surfactant Science Series (New York,- Marcel Dekker Inc.) verwiesen. Im allgemeinen ist wenigstens ein oberflächenaktiver Zusatz erforderlich, wenn sich der Wirkstoff (die Wirkstoffe) nicht in Wasser löst (lösen) und als Hilfsstoff, zum Beispiel zum Verdünnen, Wasser verwendet werden soll.

Die erfindungsgemäiBen Präparate können in fester Form zum Beispiel als Pulver, Stäubemittel oder Granulate, in flüssiger Form 2LUn. Beispiel als Lösungen, ernulgierbare Konzentrate, Emulsionen, konzentrierte Suspensionen, benetzbare Pulver, verdünnbare Spritzpulver oder Pasten formuliert sein. Die konzentrierten Präparate sind entsprechend zu verdünnen.

Die erf indxtngsgemässe Mittel können in an sich bekannter. Weise hergestellt werden.

Die erfindungsgemässen Mittel können auch zusammen mit anderen Pflanzenschutzmitteln, z. B. mit Herbiziden, Schädlingsbekämpfungsmitteln, Fungiziden, Bakteriziden und Pflanzenwachstumsregulatoren verwendet werden. Im allgemeinen sind alle Pflanzenschutzmittel zu der¹ gemeinsamen (gleichzeitigen) Anwendung geeignet, die ir.it den cc-Chloracetamid-Derivaten kompatibel sind. Die Erfindung betrifft auch einen Pflanzenschutzprozess dessen Prinzip ist, dass die Pflanzen oder der mit den Samen der Pflanzen eingesäte Boden mit einem oc-Chloracetamid-Derivat enthaltenden herbiziden Mittel und. mit einem den erfindungsgemässen Extender enthaltenden Mittel gleichzeitig oder nacheinander, gegebenenfalls in der Gegenwart eines Antidoturns behandelt wird. Die Behandlung kann mit einem den Ex-

:.:, 35362U

tonclor und don oc-Chloracetamid-Wirkstof f sowie gegebenenfalls des Anfcidotum enthaltenden Mittel ausgeführt werden. Die Aufwandmenge der einzelnen Wirkstoffe ist in der Weise geregelt, dass eine wirkungsvolle Unkrautvex'nichtxing erreicht wird.

Der- Ausbringung der Mittel erfolgt - gegebenenfalls nach Verdünnung - mit den üblichen Verfahren und Geräten, z. B. durch Versprühen, Zerstäuben, Ausstreuen, Stäuben usw.
Die folgenden Eeispiele illustrieren die Zusammensetzung und Herstellung einiger charakteristischer Vertreter der erfindungsgemässen. Mittel, der Schutzun:.fang ist jedoch nicht auf diese Beispiele beschränkt .

HERSTELLUNG DER MITTEL

I, Konzentrat

95 Masseteile N,N,N',N'-Tetraallyl-diaminmethan (Extender A) werden mit 5 Masseteilen Tween Emulgiermittel vermischt. So wird ein Konzentrat erhalten, das 95 Masse/ö Extendergehalt aufweist, leicht lieferbar und leigerbar ist und vor dem Aufwand mit Wasser verdünnt eine stabile, versprühbare Emulsion gibt.

II. Emulgierbares Konzentrat

kO Masseteile 2,6-Diethyl-lSr-methoxymethyl- -oc-chloracetanilid (Alachlor) werden in dem Gemisch

oQ von 22 Masseteilen Xylol und 22 Masseteilen Dichlormethan gelöst. Zu dieser Lösung werden 8 Masseteile Extender A sowie 8 Masseteile eines 1:1 Gemisches vor. einem Alkylaryl-sulfonsäure-Calciumsalz und einem Pettsäure-polyglykolether (Emuisogen IP-400 und Emuisogen El-ü+OO) gegeben. Das Gemisch wird durch starkes Rühren homo-

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genisiert, dann filtriert. Dor Wirkstoff gehalt dieses enrulgierbaren Konzentrates ist k8 Masse/o, das Mengenverhältnis des lierbiziden Wirkstoffes zum Extender ist 5:1. Dieses Mittel kann mit Wasser wie gewünscht verdünnt werden, und gibt eine stabile Emulsion.

III, Emulgierbares Konzentrat

72 Masseteile 2-Methyl-6-ethyl-]Sr-( 2-methoxy- -1-methylethyl) -cc-chloracetanilid (Metolachlor) werden mit 8 Masseteilen Extender B, mit 8 Masseteilen des in dem Beispiel II beschriebenen Eit.ulgeatorgemisch.es und 12 Masseteilen Kerosin zusammengemischt. Das Gemisch wird durch starkes Rühren homogenisiert und filtriert. So gewinnt man ein emulgierbares Konzentrat mit 80 Massel Wirkstoffgehalt, das mit Wasser in irgendeinem Verhältnis mischb&r ist- Das Mengenverhältnis des herbiziden Wirkstoffes zum Extender beträgt 9:1.

IV. Benetzbares Pulver

10 Masseteile Extender C werden in 20 Masseteilen Aceton gelöst. Diese Lösung wird unter Rühren auf 17 Masseteile amorphe Kieselsäureträger Versprüht, der eine grosse spezifische Oberfläche hat, dann wird das Aceton durch Trocknung eliminiert.

Zu dem auf diese Weise behandelten Träger werden 65 Masseteile N-Isopropyl-cc-chloracetanilid (Propachlor) , 2 Masseteile aliphatisch^ Sulfonsäure-Natriumsalz (Hetzer 14)j 3 Masseteile Kresol-Formaldehyd-Kondensat (Dispergiermittel 148^) und. 5 Masseteile pulverisiertes Sulfitlauge-Dispergiermittel gegeben. Das Gemisch wird homogenisiert und dann in einer Hammermühle (Alpine 63 C) feingemahlen. So gewinnt man ein benetzbares Pulver mit einem Wirkstoffgehalt von 75 Massel, das in Wasser suspendiert und gewünschterweise verdünnt werden kann. Das Mengenverhältnis des her-

biziden Wirkstoffοκ zun: Extender beträgt 6,5 ^:L

V. Granulat

Die Lösung von 8 Masseteilen 2,6-Diethyl-N- -bwtoxymethyl-cc-chloracetanilid (Butachlor) 2 Masseteilen Extender E, 1 Masseteil Polyethylengl3⁷ kol und 1 Masseteil Fettalkohol-polyg'lykolether in 20 Masseteilen Dichlormethan wird unter Rühren auf 88 Masseteile kalzinierten Kieselerdeträger (Kerngrösse zwischen 0,2 und 1,0 mm) versprüht. Das Lösungsmittel wird verdampft. So gewinnt man ein Granulat mit einem Gesamtwirk.s to ff gehalt vor. 10 Massel, das au.f das zu behandelnde Gebiet ausgestreut werden kann. Das Mengenverhältnis des herbiziden Wirkstoffes zum Extender

15 beträgt k:1.

Andere, oc-Chloracetamid als herbiziden Wirkstoff und Extender enthaltende Mittel können analog zu den Beispielen I-V beschriebenen Verfahren hergestellt vi erden.

In Laboratoriumsversuchen wurde es untersucht, in welchem Masse die Extender der allgemeinen Formel (Hl) den Abbau der oc-Chloracetamide der allgemeinen Formel (i) im Boden verlangsamen können.

25 Beispiel A

0,6 mg N-Isopropyl-cc-chloracetanilid (Propachlor) sowie in einer Serie 0,05_} 0,1, 0,2, 0,k und 0,8 mg Extender A wurden in je 100 g lufttrockenen, tonigen-sandigen Feldboden (mit einem Humusgehalt von 1}7 Gew. 'fo, pH = 6,8) gemischt. Die Behandlung ir.it Propachlor wurde so ausgeführt, dass 1 g handelsmäßiges herbizides Mittel (Satecid 65 WP) in einem Liter Wasser suspendiert wurde, 0,92 ml Suspension ausgenommen, zu 5 ml ergänzt, auf das Bodenmuster von

ne 100 g gegossen und damit gründlich zusammengemischt

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wurde. Die Behandlung mit dem Extender wurde in der Weise ausgeführt, dass 0,1 g enuilgierbares Konzentrat, hergestellt aus dem Extender A gemäss dem Beispiel I in einem Liter Wasser emulgiert wurde, dann nachoinander 0,48, 0,96, 1,90, 3,80 und 7,60 ml Emulsion zu den durch Propaehlor behandelten Bodenmustern von je 100 g gegeben wurden, wonach der Boden gi'ündlich durchgemischt wurde. Dann wurden die Bodenmuster in Zuchtgefässe gelegt, bis 80 fo ihrer Wasserkapazität beneist und 6 Tag bei einer Temperatur von 25 +. 3 C "und unter einer Lichtstärke von 300 lux inkubiert. Dann wurden je 150 ml Ethylacetat den Bodenmustern zugegeben und die gebildete Bodensuspension wurde 10 Minuten lang mit einem Laborrührer stark gerührt. Der Propachlor- -Gehalt der getrennten Lösungsmittelphase wurde nach einem teilweisen Eindampfen gaschromatographisch bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle IX dargestellt,

20 Tabelle II

Veränderung des Abbaues von N-Isopropyl-cc-chloracetanilid (Propaehlor) durch die Wirkung Verschiedener Mengen von N,N,N',N'-Tetraallyl-diaminomethan (Extender A)

0 1

30 2 3

5 35

Eingewogen	ender A	Ausgewonnen
Propaehlor + Ext	mg	Propaehlor
mg	-	mg
0,6	0,05	0,075
0,6 +	0,1	0,10
0,6 +	0,2	0,12
0,6 +	0,4	0,17
0,6 +	0,8	0,15
0,6 +	0,21

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Bs kanu festgestellt werden, dass der A.bbau des Propachlors in dem Boden durch die Anwendung des Extenders A bedeutungsvoll vermindert werden kann.

Danach wurde es in biologischen Experimenten untersucht in welchem Masse die Wirkungsdauer von oc- -Chloracetamid-Derivaten der allgemeinen Formel (l), ucdzwar von Acetochlor und Alachlor durch die Extender der allgemeinen Formel (XII) erhöht und auf welche Weise ihre Phytotoxizität beeinflusst wird, 10

B_eispiel B

Je 700g lufttrockener, durch einen Sieb

mit Löchern von 2 mm gesiebter, toniger-sandiger Feldboden (mit einem Hurnr.sgeha.lt von 7_?1 Gew.^o, pH = 6,8) wurden in Zuchtgefässe gelegt.

Eine wässrige Emulsion, hergestellt aus dem Handelspräparat MG-02 50 EC mit einem Acetochlor-Gehalt von 50 Gew.%, bzw. aus dem Handelspräparat Lasse mit einem Alachlor-Gehalt von U8 Gew.^, wurde auf die Bodenoberfläche in einer Menge versprüht, die unter Berücksichtigung der Dimensionen des Zuchtgefässes einer Wirkstoffmenge, van 2 kg/ha Acetochlor bzw. Alachlor entsprach. Danach wurden die wässrigen Eirulsionen, verfertigt aus den von den Extendern A, B, C, D, E, F, G, H, J, K, L, M oder N gemäss dem Beispiel I hergestellten emulgierbaren Konzentraten, in einer Menge auf die Boder.ob erf lache in jedem Gefäss versprüht, die unter Berücksichtigung der Dimensionen des Gefässes einer Extendermenge von 1 kg/ha entsprach. Danach wurde der Boden, bis zur vollen Wasserkapazität benetzt und lit

Tage lang bei einer Temperatur von 25+3 C unter einer Lichtstärke von 10 lux inkubiert. Dann wurde der Boden eines jeden Gefässes gründlich durchgemischt, gehalbt und in zwei kleinere Zuchtgefässe gesetzt. In eines der zwei Gefässe wurden je 15 Maiskörner (NKPX-20}, in das andere je 0,5 S Leinsamen als Unkraut gesät.

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Die Grünmasse der Pflanzen wurde um 10 Ta^e nach der Saat gewogen. Die Ergebnisse sind in den Tabellen III und IV zusarnraengesteilt.

Tabelle III

Entwicklung der Grünmasse des durch 2 kg/ha. Acetochlor bzw. durch 2 kg/ha Alachlor behandelten und als Unkraxit ausgesäten Leines unter Wirkung von 1 kg/ha der Extender A, B, C, D, E, F, G, H, J, K, L, M oder N (ausgedrückt als ⁰Ja der unbehandelten Kontrolle)

Extender Herbizid (2 kg/ha)

1 kg/ha Alachlor Acetochlor

ho 35

A 10 8

B 15 12

20 C 19 15

D 15 12

E 10 8

F 17 15

G 27 19

25 H 32 25

J 35 22

E 22 28

L 28 26

M 30 29

30 N 32 30

Aufgrund der Angaben der Tabelle III kann es festgestellt werden, dass die Alachlor oder Acetochlor als Wirkstoff enthaltenden herbiziden Mittel in der Gegenwart der erfindungsgemässen Extender einen

Tl

"»* 35362U

— +-I, ■' -

erhöhten unlcrautvernichtenden Effekt ausübten.

TabeLLo IV

EntwickLung der Grünmasse des durch 2 kg/ha AcetochLor bzw. durch 2 kg/ha ALachLor behandeLten Maises unter Wirkung von 1 kg/ha der Extender A, B, C, D, E, F, G, H, J, K, L, M oder N (a^isgedrückt als fo der unbehandeLten KontroLLe)
LO

Herbizid (2 kg/ha) Lor AcetochLor

C LOO 95

90 87 95 8L

H 92 82

76 92 85 9L N" LOO 87

Aus der TabeLLe IV ist es ersichtLich, dass die erfindungsgemässen Extender auch eine Schutzwirkung im FaLLe des Maises ausüben. Durch ihre Schutzwirkung wird die Phytotoxizitat des ALachLors bzw. AcetochLors ausgegLichen, die in ihrer Anwesenheit Langsamer abgebaut werden und demzufolge in verhältnismässig hohen Konzentrationen anwesend sind.

Extender	Alac
1 kg/ha	85 95
Ä	LOO
B	LOO
C	93
D	90
E	LOO
F	9h
G	92
H	98
J	96
K	93
L	98
M	LOO
N"

Claims

" L. Ein n.Ls herbiziden Wirkstoff ein oc-

-ChLoracetamid-Dcrivat \uicl gegoboneiif aLLs Ant id ο turn out lia Lt end es MitteL zum Protraliioron der Wirkungsdauer und Erhöhung der SeLektivität von herbiziden Mitte Ln, gelee nnz eic line t durch einen Ge ha Lt a,n einem AminaLderivat der aLLgeme.in.en" FormeL (ill)

-CH-N (III)

L5 iirorin

R₆,, R^₃ R₇ ^^nd R„ unabhängig voneinander Wasserstoff, ALkyLgruppe mit L-6 KohLenstoffatomen, CycLoaLkyLgruppe mit 3-7 KohLenstoffatomen, oder gegebenenfaLLs durch eine ALkyLgruppe 2.0 mit 1-k KohLenstoff atomen substituierte

ALkenyLgruppe mit 2-5 KohLenstoffatomen bedeuten; und

Rq für Wasserstoff oder gegebensnfaLLs d^irch HaLogen substituierte ALkyLgruppe mit L-A-KohLenstoffatomen oder PhenyLgruppe steht.

2. Ein SeLektives herbizides MitteL mit protrahierter Wirkung dadurch gekennzeichnet, dass es aLs herbiziden Wirkstoff ein cc-ChLoracetamid-Derivat und zur VerwirkLichung der protrahierten ¥irkung und der S_eLektivität ein AminaLderivat der allgemeinen FormeL (ill) enth?;Lt.

3· Ein herbizides MitteL mit protrahierter Wirkung und erhöhter SeLektivität dadurch g e k e η η zeichnet·, dass es in oc-ChLox'acetamid-Derivat als herbiziden Wirkstoff, ein Antidotum zur Erhöhung

ORIGINAL INSPECTED

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dessen Selektivität und ein Aminaldorivat der allgemeinen Foi"mol (ill) zur Verwirklichung der proti'ahierten. Wirkung enthält.

h. Ein. Mittel nach irgendeinem der Ansprüche 2 oder 3 dadurch gekennzeichnet , dass es als herbiziden Wirkstoff ein oc-Chloracetamid-Derivat der allgemeinen FormeL (l)»

Cl - CH₂ -C-N'

.R,

^R2

worin
R

für Alkylgruppe mit 1-k Kohlenstoffatomen, Alkeny!gruppe mit 2-5 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls durch eine Alkylgruppe mit 1-k Kohlenstoffatomen und/oder durch Halogen substituierte Pheny!gruppe steht j und
Hp Alkylgruppe mit 1-k Kohlenstoffatomen,

Alkenylgruppe mit 2-5 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalky!-Gruppe mit 1-k Kohlenstoffatomen oder eine Pyrazolyl-(C ^alkyl)- -Gruppe bedeutet,
enthält.

5· Ein Mittel nach irgendeinem der Ansprüche 3 oder k dadurch gekennzeichnet , dass es als Antidotum ein Dichloracetamid-Derivat dejr allgemeinen Formel (il) ,

- CH - C - N

(II)

worin

BAD ORIGINAL

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R_ und Ri unabhängig voneinander fur Alkenylgruppo mit 2-'t KoliLens tof f al;onion, (C. . Alkoxy)- -(C₁ j aIkοxy) - (C , aLkyL) -Gxaippo odor (C„ .Alkenyl)-aminocarbony1-(C .alkyl)- -Gruppe s tenon.,· oder

R„ und Ri miteinander gegebenenfalls auch einen durch ein Sauerstoffatom unterbrochenen 4-7 gliedrigen gesättigten Ring bilden können, der gegebenenfalls durch höchstens 3 Methylgruppen substituiert sein kann, oder in

Stellung 2 in Spiroanordnung eine Cycloalkylgruppe mit 5-6 Kohlenstoffatomen enthalten kann,

odex- 2-Μβΐην1-2-αίοία1οπηβΐ1.-Γν1-αχοχοΐΒη oder 1, S-Naphtal·indicarbonsMur·e-anhydx''id enthält.

6. Ein Mittel nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 5 dadurch gekennzeichnet , dass es N,N₇]ST' ,N'-Tetraallyl-diaminomethan, N,N"^J -Diethyl-NjN' -dially1-diaminomethan, Ή,N'-Dipropyl-NjN'-dially1- -diaminomethan, N,N' -DiisoprOpyl-WjISr' -diallyl-diaminomethan, IsT,N' -DiXSObUtVl-NjN' -dxallyl-diaminomethan, N,N' -Diallyl-Ν,Ν' -di-(2-raet.hylallyl)-diamiaomethan., Ν,Ν,Ν' ,N'-Tetra-(η-butyl)-diaminomethan, Ν,Ν,Ν' ,Ν'- -Tetraisopropyl-diaminomethan, N,N'-Dihexyl-diaminomethan, Ν,Ν'-Dicyclohexyl-diaminomethan, N,N'-Diethyl-. -N,N'-dicyclohexyl-diaminomethan, N,N'-Dially1-diamino- -pheny!methan oder N,N^J-Diallyl-Ν,Ν'-dicyclohexyl- -diaminomethan zum Protrahieren der Wirkung enthält.

7. Ein Mittel nach irgendeinem der- Ansprüche 2 bis 6 dadurch gekennzeichnet , dass es als cc-Chloracetamid-Derivat N-Isopropyl-oc-chloracetanilid , 2-Methyl·-6-ethyl·-N-ethoxymethyl·-cc-chl·oracetanilid , 2 , o-Diethyl-N-methoxymethyl-cc-chloracetanilid , 2 , ö-Diethyl-N-butoxymethyl-oc-chloracetanilid , 2-Methy 1- -6-ethyl-N-(2-methoxy-l-methy !ethyl )-oc-chlor-acetanilid oder NjM-Diallyl-oc-ch.loracetamid enthält.

BAD ORIGINAL