DE3532076A1

DE3532076A1 - Waermebestaendiges, hochexpandierbares bahnmaterial zum stuetzen eines katalysatortraegers und verfahren zu seiner herstellung

Info

Publication number: DE3532076A1
Application number: DE19853532076
Authority: DE
Inventors: Masaomi Gifu Hayakawa; Yoshihiro Toyota Aichi Kanome; Kunihiro Oogaki Gifu Miyashita; Tooru Suzaki
Original assignee: Ibiden Co Ltd; Toyota Motor Corp
Current assignee: Ibiden Co Ltd; Toyota Motor Corp
Priority date: 1984-09-20
Filing date: 1985-09-09
Publication date: 1986-03-27
Also published as: AU573029B2; GB8522959D0; FR2570293A1; DE3532076C2; JPS6177654A; GB2164580A; AU4735185A; FR2570293B1; CA1255647A; JPH0255389B2; US4746570A; GB2164580B

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein wärmebeständiges, hochexpandierbares Bahn- bzw. Platten- bzw. Blattmaterial (sheet material), welches zum Stützen bzw. Tragen eines Katalysatorträgers für einen Automobilkonverter zum Reinigen von Abgasen verwendet wird, und ein Verfahren zur Herstellung dieses Bahnmaterials.

In dem japanischen Gebrauchsmuster 20523/1973 ist offenbart, daß ein elastischer, keramischer Wärmeisolator, beispielsweise Fiberfrax (fiberfrax) zwischen einem Gehäuse und einem Katalysatorelement, eingebettet in eine Patrone eines Katalysators, zur Behandlung von Abgasen verwendet wird. Es ist ebenfalls in der japanischen Offenlegungsschrift 59211/1973 offenbart, daß ein vergießbares, feuerfestes Material bzw. Feuerfestbetonerzeugnis, welches eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit und Wärmeisolierung besitzt, eingeschichtet und gehärtet werden kann zwischen einer äußeren Umhüllung und einer inneren Umhüllung, welche eine Reaktionskammer im Inneren bildet, einer Abgasreinigungseinrichtung.

Dieses feuerfeste Material, welches ein Aggregat, das im wesentlichen aus Vermiculit besteht, oder ein anderes leichtgewichtiges Aggregat und ein hochwärmebeständiges Bindemittel zum Binden des Aggregats umfaßt, wird in Form einer Aufschlämmung unter Zugabe von Wasser oder eines Aktivators zu dem pulverförmigen feuerfesten Material zum Verbessern seiner Fluidität verwendet.

In der US-PS 3 441 381 ist offenbart, daß eine Katalysatorvorrichtung mit einem zylindrischen Katalysator, dessen äußerer Durchmesser kleiner ist als der innere Durchmesser der Verkleidung, und einem flexiblen elastisehen Material, welches unter Kompression zwischen der Verkleidung und dem Katalysator vorgesehen ist, um den Katalysator in der zylindrischen Verkleidung abzudichten, zum Reinigen von Abgasen verwendet wird. Das flexible, elastische Material besitzt eine gewellte Metallstruktur, die metallische Gazen mit vielen kleinen Löchern umfaßt.

In der US-PS 3 916 057 ist offenbart, daß ein wärmeexpandierbares Bahnmaterial, welches eine solche Elastizität aufweist, daß es einen verlängerten und wiederholten mechanischen oder thermischen Stoß aushalten kann, umfassend 30 bis 85 Gew.-% unexpandierten Glimmer, 60 Gew.-% oder weniger eines anorganisches faserigen Materials und 10 bis 70 Gew.-% eines anorganischen Bindemittels, zwischen die innere Wand eines metallischen Behälters und eine keramische ' Struktur während des Verfahrens zum Einsetzen der keramischen Struktur in den metallischen Behälter■eingeschichtet wird.

In der GB-PS 1 023 425 ist ebenfalls offenbar, daß eine wärmebeständige und wärmeisolierende Zusammensetzung, die ein feinzerteiltes feuerbeständiges Material mit geringer Dichte umfaßt, beispielsweise ein dünnmaschig (thingage) feuerfestes, faseriges Material aus Vermiculit, wie Asbest, Schlackenwolle oder Glasfaser, eine künstliche anorganische Faser und ein Natriumsilikat-Bindemittel verwendet werden.

Das in dem japanischen Gebrauchsmuster 20523/1973 offenbarte, in der Patrone verwendete vorstehend erwähnte wärmeisolierende Material, welches in Form einer Bahn, die im wesentlichen aus anorganischer Faser besteht, vorliegt, besitzt jedoch den Nachteil, daß es einen ; λischenraum bzw. Spalt zwischen dem Gehäuse und dem

katalytischen Element bildet, weil sich die Festigkeit der Bahn verschlechtert aufgrund äußerer Belastung, wie Vibration. Die in der japanischen Offenlegungsschrift 59211/1973 offenbarte Abgasreinigungseinrichtung ist ebenfalls nachteilig, da das hochwärmebeständige und wärmeisolierende, vergießbare, feuerfeste Material, das in der Einrichtung verwendet wird, seine Elastizität verliert, wenn es hohen Temperaturen ausgesetzt wird, wodurch ein Zwischenraum bzw. Spalt zwischen der äußeren Umhüllung und der inneren Umhüllung gebildet wird, durch den Abgase passieren können. Das in der US-PS 3 441 offenbarte, aus Metall hergestellte elastische Material besitzt den Nachteil, daß das Metallmaterial sich allmählich in seiner Elastizität verschlechtert und eine große Wärmeleitfähigkeit besitzt. Die Temperatur der Einrichtung selbst erhöht sich aufgrund der hohen Wärmeleitfähigkeit des Metalls, was das Bereitstellen einer weiteren wärmeisolierenden äußeren Schicht erfordert und die Struktur kompliziert. Das in der US-PS 3 916 057 offenbarte Bahnmaterial istnichtnur wegen seiner schwachen Expandierbarkeit bei niedrigen Temperaturen aufgrund der großen Menge an Bindemittel nachteilig, sondern auch wegen seiner wenig zufriedenstellenden Elastizität und Flexibilität bei hohen Temperaturen. Das in der GB-PS 1 023 425 offenbarte Dichtungsmaterial ist nachteilig wegen der Schwierigkeit, es um den Katalysatorträger zu rollen aufgrund der schlechten Flexibilität des Materials.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, die Nachteile des Standes der Technik zu überwinden. Erfindungsgemäß wird ein hochexpandierbares Bahnmaterial zur Verfugung gestellt, welches zum Stützen bzw. Tragen eines Katalysatorträgers in einem Automobilkonverter zum Reinigen von Abgasen verwendet wird, das nicht nur hochflexibel und -elastisch bei Raumtemperatur ist, sondern ebenfalls eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit und Elastizität n?.rh wiederholtem Biegen bei hohen Temperaturen besitzt. Fin

Λ'

Verfahren zur Herstellung dieses Bahnmaterials wird ebenfalls zur Verfugung gestellt.

Aufgrund umfangreicher Untersuchungen zur Verbesserung der Eigenschaften eines Bahnmaterials wurde gefunden, daß die Verwendung eines unexpandierten Vermiculite, worin die zwischen den Schichten des unexpandierten Vermiculits enthaltenen Kationen mit einem organischen Aminsalz ausgetauscht werden, die Eigenschaften des Materials sehr vorteilhaft verändern. Die vorliegende Erfindung betrifft ein wärmebeständiges, hochexpandierbares Bahnmaterial zum Stützen eines Katalysatorträgers, welches unexpandierten Vermiculit, anorganische Faser, natürliche organische Faser, ein organisches Bindemittel und ein anorganisches Bindemittel umfaßt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß wenigstens ein Teil der zwischen den Schichten des Vermiculits enthaltenen Kationen durch Ammoniumkationen ersetzt werden, welche aus wenigstens einem Amin, gewählt aus primären, sekundären und tertiären Aminen, dissoziiert sind, und ein Verfahren zu seiner Herstellung.

Fig. 1 ist eine Darstellung, welche die Vermiculitschichten zeigt, worin (a) einen unbehandelten Vermiculit, (b) einen Vermiculit worin die Kationen durch Na -Ionen

substituiert sind, und (c) einen Vermiculit, worin die Kationen durch organische Aminionen substituiert sind, zeigen. Die Fig. 2 und 3 zeigen jeweils graphisch die Beziehungen zwischen der Temperatur und dem Expansionsdruck und zwischen der Zeit und dem Reexpansionskoeffizienten der Teststücke der Beispiele und Vergleichsbeispiele der vorliegenden Erfindung im Vergleich.

Im folgenden wird die vorliegende Erfindung näher beschrieben.

In der US-PS 3 001 571 ist offenbart, daß unexpandierter Vermiculit und synthetischer Tetrafluorsilicatglimmer

unter dem Einfluß von Wärme oder Mikrowellen expandieren. Sie werden mit Elastizität, Wärmebeständigkeit und anderen Eigenschaften ausgestattet, wenn sie durch Erwärmen d.ehydratisiert werden, was eine Delaminierung und Expansion verursacht, und expandieren auf eine Länge, die 10- bis 25mal größer ist als die Länge vor der Expansion, Die interlaminare Bindungsstärke wird jedoch durch Dehydratisierung, verursacht durch Erwärmen, verschlechtert, und das Material wird bereits durch eine nur kleine äußere Kraft in Flocken getrennt, wodurch es schwierig ist, seine Form selbst zu erhalten.

Wie durch die kurvenmäßige Schnittansicht der Fig. l-(a) gezeigt, ist Vermiculit ein wasserhaltiges Mineral mit einer Struktur laminierter dünner Schichten von Teilchen, dessen Grundstruktur eine Silicatschicht und eine talkige Schicht, umfassend MgO oder CaO, umfaßt, wobei das Verhältnis der zwei Schichten 2:1 beträgt. Die zwei Schichten werden durch intermediäre Sauerstoff- und Hydroxidgruppen verbunden. Die Zeichen · und O in der Figur

2+
bedeuten Mg -Ionen bzw. Silicationen.

Obwohl die Expandierbarkeit von unexpandiertem Vermiculit proportional zu seinem Teilchendurchmesser erhöht wird, ist ein kleiner Teilchendurchmesser, vorzugsweise von 0,1 bis 2,8 mm, vorteilhaft zur Herstellung des Bahnmaterials aufgrund der guten Dispersionseigenschaften. Die Expandierbarkeit und Elastizität des Bahnmaterials, in dem der Vermiculit einen solch kleinen Teilchendurchmesser besitzt, sind jedoch weniger zufriedenstellend. Erfindungsgemäß wurde nun gefunden, daß ein Vermiculit mit zufriedenstellenden Eigenschaften erhalten werden kann, wenn die in den Schichten des Vermiculits enthaltenen Kationen durch Alkylammoniumionen ersetzt werden können. Wenn Vermiculit in Wasser dispergieri. und ein Alkylaminsalz oder Betain dazugegeben wird, /ird das in der Lösung ionisierte Amin durch das in dem * ■■-· r iculit enthaltene anorganische Kation ausgetauscht. ^: ir-piels-

weise, wie in Fig. l-(c) gezeigt, wenn das Alkylammoniumion Dodecylammoniumion (C₁₂H₂₅NH- ) ist, sind die Alkylketten in einem gewissen Winkel zu der Oberfläche der Silicatschicht angeordnet. Das Bahnmaterial aus dem Vermiculit, worin die Kationen in den Schichten durch Alkylammoniumionen ersetzt werden, ist in seiner Reexpandierbarkeit stark verbessert, wenn das Bahnmaterial wärmeexpandiert, auf Raumtemperatur gekühlt und wieder erwärmt wird und ebenfalls in der wiederholten Expandierbarkeit, wenn die Verfahrensstufen Erwärmen - Kühlen auf Raumtemperatur - Wiedererwärmen wiederholt werden, verglichen mit üblichen Bahnmaterialien.

üblicher, unbehandelter Vermiculit beginnt aufgrund der Eliminierung von in den Schichten enthaltenen Wassermolekülen bei einer Temperatur von weniger als 200 ⁰C zu expandieren. Die Dehydratisierung wird schneller bewirkt als die Temperatur steigt, wobei die meisten der in den Schichten enthaltenen Wassermoleküle bei etwa 320 ⁰C oder weniger eliminiert werden. Wenn ein aus solch einem Vermiculit hergestelltes Bahnmaterial als Dichtungsmaterial zum Tragen eines Katalysators verwendet wird, expandiert das Dichtungsmaterial schnell, wenn es hohen Temperaturen ausgesetzt wird, und verschlechtert seine Expandierbarkeit schnell, nachdem es wiederholt gekühlt und wiederum hohen Temperaturen ausgesetzt worden ist. Weiterhin nehmen die Elastizität und Flexibilität des Bahnmaterials sehr stark ab aufgrund des Abblätterns des Vermiculits selbst mit dem Ergebnis, daß ein Teil des Bahnmaterials durch den Druck der Abgase weggeblasen wird. Die Abgase passieren dann durch die Hohlräume des Bahnmaterials anstatt durch den Katalysatorträger zu passieren. In solch einem Fall kann das Bahnmaterial nicht als Dichtungsmaterial dienen. Andererseits erhöht der in dem erfindungsgemäßen Bahnmaterial verwendete Vermiculit, der ausgetauschte Alkylammoniumionen zwischen seinen Schichten enthält, seine Expandierbarkeit beim Erwärmen nicht nur, weil die Eliminierung von anhaftendem

fa.

Wasser oder Kristallwasser beträchtlich verzögert wird, sondern auch wenn das Alkylamin bei hohen Temperaturen verbrannt wird. Wenn das erfindungsgemäße Bahnmaterial, worin der durch die vorstehend beschriebene Behandlung charakterisierte Vermiculit verwendet wird, als Dichtungsmaterial zum Tragen eines Katalysators verwendet wird, wird die Verschlechterung der Expandierbarkeit des Bahnmaterials beträchtlich verzögert aufgrund des verlängerten Dehydratisierungsvorgangs, auch wenn es wiederholt hohen und niedrigen Temperaturen ausgesetzt wird. Weiterhin wird die Expandierbarkeit des Bahnmaterials bei hohen Temperaturen erhöht, nicht nur durch die Eliminierung von Kristallwasser zwischen den Schichten, sondern auch durch das Verbrennen des organischen Amins. Das erfindungsgemäße Bahnmaterial zeigt eine bemerkenswerte Reexpandierbarkeit, welche ausreichend ist, um den Zwischenraum bzw. Spalt zwischen dem Behälter und dem Katalysatorträger zu füllen, welcher bei hohen Temperaturen aufgrund der Differenz in deren Warmeexpandierbarkeit ausgeweitet wird. Deshalb passieren die Abgase nicht durch die Hohlräume des Dichtungsmaterials, wenn das erfindungsgemäße Bahnmaterial verwendet wird.

Bei der Behandlung des in dem erfindungsgemäßen Bahnmaterial verwendeten Vermiculite ist es weiterhin vor-

2+ 2 +

teilhaft, einleitend Hg - oder Ca -Ionen in dem Vermiculit durch Na - oder andere Alkalimetallionen zu substituieren.

Das organische Amin, welches zur Behandlung des in dem erfindungsgemäßen Bahnmaterial verwendeten Vermiculits verwendet wird, schließt solche ein, die ampholytische Ionen in einer wässrigen Lösung ergeben, wie Laurylalkylammoniumbetain oder Alkylglycin, Tetradpcyüaminacetat oder andere Alkylaminacetate, die Kanonen in einer wässrigen Lösung ergeben, und Dodecyltrimethylammoniumchlorid oder andere Alkylaminhydrochlor ice, die Kationen in einer wässrigen Lösung ergeben. A/S unorganisches

BAD ORIGINAL

./it.

Ammoniumsalz können beispielsweise Ammoniakwasser, Ammoniumhalogenide, anorganische Säuresalze von Ammonium, Metallammoniumkomplexsalze und dgl. verwendet werden.

Andere Verfahren zum Expandieren von Vermiculit werden in der japanischen Patentanmeldung 18353/1974 offenbart, worin Vermiculit kationenausgetauscht und dann mit einem Peroxid expandiert wird, und in der japanischen Offenlegungsschrift 34915/1974, worin Vermiculit in Gegenwart von Salpetersäure und Ammoniumionen erwärmt wird. Aufgabe dieser Erfindungen ist es jedoch, Vermiculit im wesentlichen bei niedrigen Temperaturen stark zu expandieren, anstatt Vermiculit bei hohen Temperaturen zu erwärmen und einen Vermiculit zur Verwendung in Konstruktions-, Wärmeisolierungs-, elektrischen Isolierungs- oder Verpackungsmaterialien zur Verfugung zu stellen.

Andererseits wird der in dem erfindungsgemäßen Bahnmaterial verwendete Ammoniumkation-ausgetauschte Vermiculit in das Material in unexpandiertem Zustand eingearbeitet, um seine Expandierbarkeit zu erhalten und die Verschlechterung der Elastizität des Bahnmaterials zu verhindern, welches zum Stützen bzw. Tragen eines Katalysatorträgers verwendet wird, auch nachdem das Bahnmaterial wiederholt hohen und niedrigen Temperaturen ausgesetzt worden ist.

Dementsprechend enthält das erfindungsgemäße Bahnmaterial einen verbesserten, unexpandierten Vermiculit mit bemerkenswerter Expandierbarkeit und Reexpandierbarkeit, was nicht zu erwarten war. Die Menge des in das erfindungsgemäße Bahnmaterial einzuarbeitenden Vermiculits muß innerhalb des Bereichs von 40 bis 80 Gew.-% liegen, da bei einer Menge von weniger als 40 Gew.-% die Expandierbarkeit unzureichend ist, während es bei einer Menge von mehr als 80 Gew.-% schwierig ist, die Form des Bahnmaterials zu erhalten aufgrund einer zu großen Expandierbarkeit.

Im folgenden wird das Verfahren zur Behandlung des in dem erfindungsgemäßen Bahnmaterial zu verwendenden Vermiculite näher beschrieben.

Es ist bevorzugt, einleitend in dem Vermiculit enthaltene

2+ +

Mg -Ionen mit Na -Ionen oder anderen Alkalimetallionen

in Gegenwart einer Säure (H⁺) auszutauschen und dann NH₄ -Ionen einzuarbeiten. Natürlicher Vermiculit enthält

2+ 2+

Mg -Ionen zwischen seinen Schichten. Um diese Mg -Ionen mit Alkylammoniumionen auszutauschen, wird Vermiculit zu einer wässrigen Lösung eines Alkalimetallacetats (beispielsweise Natriumacetat) gegeben, beispielsweise auf

2+ +

70 ⁰C über 24 h erwärmt, um die Mg -Ionen durch Na Ionen mit einem großen Ionenradius auszutauschen und danach ein Alkylaminacetat (beispielsweise Tetradodecylaminacetat) zu der wässrigen Lösung gegeben und unter Rühren über 5 h gemischt. Es wurde gefunden, daß 5,4 % Alkylaminionen zu dem so erhaltenen behandelten Vermiculit gegeben wurden, verglichen mit unbehandeltem Vermicul.it. Ein anderes Verfahren zum Austauschen derVermiculitionen mit Alkylammoniumionen ist die Herstellung einer Aufschlämmung einer Materialzusammensetzung, welche

2+ +

einen Vermiculit, worin die Mg -Ionen durch Na -Ionen durch die vorstehend beschriebene Behandlung mit Natriumacetat ausgetauscht sind, anorganische Faser, ein organisches Bindemittel und ein anorganisches Bindemittel umfaßt, woraus ein Bahnmaterial durch ein Papierherstellungsverfahren gebildet und in naßem Zustand flachgedrückt bzw. geplättet wird, das Imprägnieren des Bahnmaterial mit einer wässrigen 7 gew.-%igen Tetradodecylaminacetatlösung vor oder nach dem Trocken, wobei die Menge der wässrigen Lösung des Tetradodecylaminacetats die gleiche wie die des Bahnmaterials ist, und Durchführen der Reaktion bei 80 ⁰C über 4 h.

35

Die erfindungsgemäß verwendete anorganische Faser muß so

wärmebeständig seinjdaß sie <?ine Kristallisationstempe- *"" ratur von 850 ⁰C oder mehr besitzt, da sie ihre faserige

■/lit'

Form bei hohen Temperaturen behalten muß, um der Expansion des Vermiculits gewachsen zu sein. Da nicht-faserige Substanzen, welche manchmal in der anorganischen Faser enthalten sind, sich weder mit dem Vermiculit verbinden bzw. ineinandergreifen können noch dem expandierten Vermiculit gewachsen sind, ist es wünschenswert, diese nicht-faserigen Substanzen gründlich zu entfernen. In der Praxis darf der Gehalt der nicht-faserigen Substanzen mit einer Länge von 44 pm oder mehr 30 % nicht übersteigen. Als erfindungsgemäß verwendete anorganische Faser können Siliciumoxid-Aluminiumoxid-keramische Faser, Aluminiumoxid und Mullitkristallfaser, Siliciumoxidfaser und dgl. in einer Menge von 10 bis 50 Gew.-% verwendet werden. Die Menge der anorganischen Faser muß innerhalb des vorstehend angegebenen Bereichs liegen, um die Form der Bahn zu erhalten, wenn Vermiculit bei hohen Temperaturen expandiert. Wenn die Menge der anorganischen Faser kleiner als 10 Gew.-% ist, bricht das Bahnmaterial, weil die Faser dem hochexpandierten Vermiculit nicht gewachsen ist, während, wenn sie 50 Gew.-% übersteigt, die Kompressionsfestigkeit des Bahnmaterials so groß wird, daß die hohe Expandierbarkeit und Reexpandierbarkeit des Bahnmaterials abnimmt.

Im folgenden wird das anorganische Bindemittel beschrieben. Wie vorstehend beschrieben, ist die Menge des anorganischen Bindemittels vorzugsweise so gering wie möglich, um die Expandierbarkeit und Reexpandierbarkeit des Bahnmaterials zu maximieren. Wie in der US-PS 3 916 057 offenbart, ist ein Bahnmaterial, worin 10 bis 70 Gew.-% eines anorganischen Bindemittels eingearbeitet sind, nicht nur in der Flexibilität der anorganischen Faser verschlechtert, sondern auch in der Expandierbarkeit des Vermiculits. Weiterhin verstärkt die Verwendung eines Überschusses an anorganischem Bindemittel die Kompressionsfestigkeit des Bahnmaterials bei Raumtemperatur und führt zu einer Verschlechterung der Elastizität. Die Menge des anorganischen Bindemittels liegt deshalb vor-

zugsweise im Bereich von 0,1 bis 4 Gewv-%, besonders bevorzugt bei 1 bis 2 Gew.-%. Als erfindungsgemäß verwendete anorganische Bindemittel können eine oder mehrere Verbindungen, gewählt aus Sepiolith, Bentonit, Montmorillonit, Aluminiumoxidsol, Siliciumoxidsol und dgl., verwendet werden.

Das in dem erfindungsgemäßen Bahnmaterial verwendete organische Bindemittel als auch das anorganische Bindemittel verringern die Expandierbarkeit des Vermiculits bei niedrigen Temperaturen. Weiterhin ist eine große Menge eines organischen Bindemittels, das in das Bahnmaterial eingearbeitet wird, wenn es bei hohen Temperaturen verbrannt wird, nicht als Dichtungsmaterial für Abgase geeignet. Die bevorzugte Menge des erfindungsgemäß verwendeten organischen Bindemittels ist so, daß es im wesentlichen die Form des Bahnmaterials bei der Behandlung bei Raumtemperatur erhält, d. h. 0,1 bis 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 3 Gew.-%. Acrylonitril, Butadienlatex, Vinylacetat, Methylcellulose, Stärke, Acrylamidharz, Polyurethan oder andere organische Bindemittel können vorzugsweise verwendet werden.

Die erfindungsgemäß verwendete natürliche organische Faser erhöht die Festigkeit des nicht erwärmten Bahnmaterials. Da die natürliche organische Faser nicht an der anorganischen Faser haftet, verhindert sie nicht das gegenseitige Ineinandergreifen der anorganischen Fasern bei niedrigen Temperaturen und erhöht auch nicht die Expansion des Bahnmaterials selbst. Da die natürliche organische Faser verbrannt ist, wenn das Bahnmaterial in der Praxis verwendet wird, ist eine Einarbeitung in großen Mengen jedoch nicht notwendig. Die bevorzugte Menge der natürlichen organischen Faser liegt deshalb innerhalb des Bereichs von 0,5 bis 5 Gew.-%, insbesondere bevorzugt bei 1 ϊ:ζ 2 Gew.-%. Geeignete, in dem erfindungsgemäßen Bahnmaterial verwendete natürliche organische Faser schließt Seidenfaser, Wolle, Kaschmir,

BAD ORIGfMAL

Mohair, Stroh, Palme, Manilafaser, Leinen, Hanf, Baumwolle, Kapok, Pulpe und Baumwollinter ein, von denen eines oder mehrere verwendet werden können.

Ein Bahnmaterial mit ausreichender Flexibilität und Festigkeit für die Behandlung bei Raumtemperatur kann ohne Verschlechterung der ausgezeichneten Elastizität und Expandierbarkeit des Bahnmaterials erhalten werden durch Haften eines organischen Polymerfilms auf eine oder beide Oberflächen des Bahnmaterials, umfassend die vorstehend genannten Komponenten, oder durch hermetisches Abdichten aller Oberflächen des Bahnmaterials mit einem organischen Polymerfilm. Der organische Polymerfilm kann auf das Bahnmaterial mit einem bekannten Kleber gehaftet oder abgedichtet werden oder durch Schrumpfverpackung, Vakuumverpackung oder andere Verfahren. Das Haften oder Abdichten mit einer zu großen Menge des organischen Polymerfilms hat jedoch einen nachteiligen Einfluß auf die Elastizität und Flexibilität des Bahnmaterials. Es wurde als Versuchsergetmis gefunden, daß die bevorzugte Menge an organischen Polymerfilm 5 Gew.-% oder weniger, bezogen auf die Menge des anzuhaftenden oder abzudichtenden Bahnmaterials, beträgt. Das bevorzugte Material des organischen Polymerfilms schließt regenerierte Cellulose, Cellulosederivate, Polyolefin, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylalkohol, Polyester, Polyethylen, Polypropylen, Polyamid, Fluorkunststoffe und dgl. ein.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

Ein Bahnmaterial mit der in der nachstehenden Tabelle angegebenen Zusammensetzung wurde durch die folgenden Stufen hergestellt. 20 kg 0,4 bis 1,0 mm Vermiculit, gewählt aus im Handel erhältlichen, uncalcinierten,

unexpandierten Vermiculiten aus Südafrika, wurde in einen 50 1 wärmebeständigen Behälter gegeben und mit 40 1 Wasser auf 70 ⁰C erwärmt. Dazu wurden 2 kg Natriumacetat gegeben, und die Mischung wurde unter Rühren 24 h gemischt. Nachdem die Reaktion abgeschlossen war, wurde die Reaktionsflüssigkeit gekühlt, die überstehende Flüssigkeit entfernt und mit einem Heißlufttrockner bei 105 ⁰C über 5 h getrocknet. 250 g des so hergestellten, unexpandierten Vermiculits, 50 g Siliciumoxid-Aluminiumoxid-keramische Faser, enthaltend nicht mehr als 25 % nicht-faserige Substanzen (Handelsname»Ibiwool), 7 g Montmorillonit und 25 ml Acrylonitrilbutadienlatex (Feststoff gehalt'. 40 %) wurden unter Rühren in 30 1 Wasser ausreichend gemischt, 100 ml einer Lösung aus 10 Gew.-% im Handel erhältlichem Aluminiumsulfat zugegeben und weiter unter Rühren gemischt. Getrennt davon wurden 4 g geschlagener Manilahanf in 10 1 Wasser ausreichend gerührt, um eine Aufschlämmungslösung herzustellen. Die zwei so hergestellten Aufschlämmungen wurden gemischt und gerührt und danach in ein Bahnmaterial mit einer Dicke von 10 mm mit einer viereckigen Handpapierherstellungsmaschine geformt. Das geformte Bahnmaterial wurde in nassem Zustand zwischen flache Edelstahlplatten gelegt und gepreßt und bei 105 ⁰C über 3 h getrocknet unter Bildung eines 45 cm χ 23 cm Bahnmaterials mit einer Dicke von 5 mm und einer Rohdichte bzw. Fülldichte von 0/7 g/cm³. Das erhaltene Bahnmaterial wurde mit 360 ml einer 10-%igen wässrigen Dimethylalkylbetainlösung (Handelsname.'Anon BF) imprägniert und wieder bei 80 ⁰C über 4h wärmebehandelt, wodurch ein erfindungsgemäßes Bahnmaterial gebildet wurde.

Das so erhaltene Bahnmaterial wurde in viereckige Stücke von 25 χ 50 mm geschnitten, in eine Spannvorrichtung (jig) so eingespannt, daß die Dicke der Bahn 4,1 mm betrug, und bei 6OC ^CC 2h erwärmt. Die so hergestellten Teststücke wurden 'n eine Spannvorrichtung mit einem Anstand von 5 ram gegeben und in einen röhrenförmigen

Ofen gegeben. Die Temperatur innerhalb des Ofens wurde so eingestellt, daß sie 600 ⁰C in 30 min erreichte. Bei Erreichen der Temperatur von 600 ⁰C wurde Luft, erwärmt durch einen Wärmeaustauscher, aus einer Luftzufuhreinrichtung, versehen mit einem Manometer und einem Luftfilter, zu den Teststücken in einem Abstand von 5 mm geblasen bei einem Zyklus von 0,5 s Blasen und Einstellen des Blasens über 1,0 s. Die Temperaturanderungen wurden mit einem Temperaturfühler, der in der Spannvorrichtung, in die die Teststücke eingesetzt worden waren, vorgesehen war, gemessen, als auch die Zeit, bis die Temperatur plötzlich abfiel, d. h. bis die Luft das Teststück durch die durch das Entweichen des Materials erzeugten Löcher durchdrang. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden

15 Tabelle angegeben.

Das erfindungsgemäße Bahnmaterial wurde in rechteckige Stücke von 25 mm geschnitten, bei 700 ⁰C über 1 h erwärmt und die Dicke der Stücke gemessen, woraus der freie Expansionskoeffizient gemäß der nachstehenden Formel berechnet wurde. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle angegeben.

Dicke nach dem Dicke vor dem f_ra-^r- i?v Erwärmen Cm) ~ Erwärmen C) llonskoef£?-"

Dicke vor dem ^{= zient} <*'

Erwärmen (mm)

Das Bahnmaterial wurde weiterhin in rechteckige Stücke

von 25 mm geschnitten und bei Temperaturen von 200 ⁰C, 30

300 ⁰C, 400 ⁰C, 500 ⁰C, 600 ⁰C und 700 ⁰C jeweils über 10 min erwärmt. Die erwärmten Bahnmaterialstücke wurden dann auf eine Dicke von 4,5 mm komprimiert und der Kompressionsdruck, d. h. Expansionsdruck, (kg/cm) wurde gemessen. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle

angegeben.

Das erfindungsgemäße Bahnmaterial wurde in eine Einspannvorrichtung mit einem Abstand von 4,1 mm eingespannt und bei 600 ⁰C jeweils über 4, 6, 8 und 10 h gebrannt. Das Bahnmaterial wurde dann aus der Einspannvorrichtung entnommen und wieder bei 700 ⁰C über 1 h in ungeladenem Zustand gebrannt. Der Reexpansionskoeffizient wurde gemäß der nachstehenden Formel berechnet. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle angegeben.

10 Dicke nach dem

Wiedererwärmen - 4,1 mm ρ_ΡΡγ_Μηςίηης-

^{bei 70}° °^C ™ χ 100 . koefftzfenT

4,1 (mm) ^(%)

Beispiel 2

20 kg 0,4 bis 1,0 mm Vermiculit, gewählt aus im Handel erhältlichen unexpandierten, uncalcinierten Vermiculiten aus Südafrika, wurde in einen 50 1 wärmebeständigen Behälter gegeben, 40 1 Wasser zugegeben und auf 70 ⁰C erwärmt. Dazu wurden 2 kg Kaliumacetat gegeben, und die Mischung wurde unter Rühren 24 h gemischt und mit Wasser gewaschen. Es wurden 40 1 Wasser zugegeben, und die Reaktionsflüssigkeit wurde wieder auf 70 ⁰C erwärmt, Octadecylaminacetat (Handelsname: Cation SA) zugegeben und unter Rühren 5 h gemischt. Nach Abschluß der Reaktion wurde die Reaktionsflüssigkeit auf Raumtemperatur gekühlt und bei 105 ⁰C über 5 h getrocknet, unter Bildung des erfindungsgemäßen Vermiculits. Ein Bahnmaterial mit einer Dicke von 5 mm und der gleichen Formulierung wie in Beispiel 1 wurde unter Verwendung des erhaltenen Vermiculits hergestellt. Die Eigenschaften des Bahnmaterials sind in der nachstehenden Tabelle angegeben.

Beispiel 3

-Jd-

Ein Bahnmaterial mit einer Dicke von 5 mm und der gleichen Formulierung wie in Beispiel 1 wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme, daß Trimethyldodecylamrnoniumchlorid (Handelsname: Cation BB) als organisches Aminsalz verwendet wurde. Die Rohdichte bzw. Fülldichte des erhaltenen Bahnmaterials betrug 0,7 g/cm³. Die Eigenschaften des Bahnmaterials sind in der nachstehenden Tabelle angegeben.

Beispiel 4

Ein 45 χ 23 cm Bahnmaterial mit einer Dicke von 5 mm und der gleichen Formulierung wie in Beispiel 1 wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt. Ein Polyethylenfilm mit einer Dicke von 50 pm wurde auf die Oberfläche des Bahnmaterials durch ein übliches Vakuumverpackungsverfahren laminiert, als auch der gleiche Film mit einer Dicke von 30 pm auf der Rückseite des Bahnmaterials. Die Eigenschaften des erhaltenen PoIyethylen-laminierten Bahnmaterials werden in der nachstehenden Tabelle angegeben.

Vergleichsbeispiel 1

Ein Bahnmaterial mit der in der nachstehenden Tabelle ₃q angegebenen Zusammensetzung wurde gemäß der folgenden Stufen hergestellt. 215 g eines im Handel erhältlichen, uncalcinierten, unexpandierten Vermiculits aus Südafrika, 104 g Siliciumoxid-Aluminiumoxid-keramische Faser (Handelsname: Ibiwool), 80 ml Styrolbutadienlatex UO %-_ol_ ige Lösung) und 7 g Montmorillonit wurden unter Rüi.ren in 40 1 Wasser ausreichend gemischt. 100 ml Aluir.in..:-- sulfat (10-%ige Lösung) wurden zugegeben, und die -^ktionsflüssigkeit wurde unter Rühren weiter geir.iscn. . Die

SAD ORIGINAL

erhaltene Aufschlämmung wurde in ein Bahnmaterial mit einer Dicke von 10 mm mittels einer rechteckigen Handpapierherstellungsmaschine geformt. Das erhaltene Bahnmaterial wurde in nassem Zustand zwischen flachen Edelstahlplatten gepreßt und getrocknet, unter Bildung eines 45 χ 23 cm Bahnmaterials mit einer Dicke von 5 mm. Die Rohdichte bzw. Fülldichte des Bahnmaterials betrug 0,7 g/cm³, und seine Eigenschaften sind in der nachstehenden Tabelle angegeben.
10

Vergleichsbeispiel 2

Ein im Handel erhältlicher, unbehandelter, unexpandierter Vermiculit aus Südafrika mit der gleichen Formulierung wie in Beispiel 1 wurde ohne die organische Aminbehandlung verwendet. Ein 45 χ 23 cm Bahnmaterial mit einer Dicke von 5 mm wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 beschrieben erhalten. Die Rohdichte bzw. Fülldichte des erhaltenen Bahnmaterials betrug 0,7 g/cm³, und seine Eigenschaften sind in der nachstehenden Tabelle angegeben.

25 Vergleichsbeispiel 3

Ein Bahnmaterial mit der in der nachstehenden Tabelle angegebenen Zusammensetzung wurde gemäß den folgenden Stufen hergestellt. 230 g eines im Handel erhältlichen, unexpandierten, uncalcinierten Vermiculits aus Südafrika, 110 g Siliciumoxid-Aluminiumoxid-keramische Faser (Handelsname: Ibiwool) und 45 ml Styrol-Butadienkautschuklatex (40 %ige Lösung) wurden in 40 ml Wasser ausreichend ger.iischt. 85 ml Aluminiumsulfat (10 %ige Lösung) wurden ;-: ..gegeben, und die Reaktionsflüssigkeit wurde unter ^;-vhren weiter gemischt. Die erhaltene Aufschlämmung wurde . -1 die gleiche Weise der Papierherstellung, des Pressens ■.-:.;' Trocknens, wie im Vergleichsbeispiel 1 beschrieben,

BAD

zu einem Bahnmaterial geformt.. Die Rohdichte bzw. Fülldichte des erhaltenen Bahnmaterials betrug 0,7 g/cm³, und seine Eigenschaften sind in der nachstehenden Tabelle angegeben.

20 25 30 35

03
O

to cn

bO

CJ!

cn

Zusammensetzung und Eigenschaften der Bahnmaterialien

Charakteristische
Werte

Beispiel 1

Zusammen- organischer Aminsetzung behandelter Vermiculit (Gew.- keramische raser

natürliche organische Faser

organisches Bindemittel anorganisches Bindemittel unbehandelter Vermiculit

Eigen- Heißluftabnutzungsschaften zeit (h)

freier Expansionskoeffizient bei 700⁰C (%)

Expansionsdruck

(kg/cm²)

Reexpansionskoeffizient

200 ⁰C 300 ⁰C 400 ⁰C 500 ⁰C 600 ⁰C 700 ⁰C

4 h

6 h

8 h

10 h 69,2 25,0

1,0 2,8 2,0

5,0 (keine Abnutzung)(dto.)

69,2	69,2	69,2
25,0	25,0	25,0
1,0	1,0	1,0
2,8	2,8	2,8
2,0	2,0	2,0
5,0 (dto.)	5,0 (dto.)	5,0 (dto.)

354

0,4 3,0

12,0 15,0 17,5 aufwärts

145 140 125 120

347

0,4

2,2

9,4

11,5

12,6

15,0

135 125 110 100

336

350

0,4	0,4
2,1	3,0
8,9	12,0
11,0	15,0
12,4	17,5
14,6	18 aufwärts
133	145
115	140
100	125
85	120

CO hO CD

Cu ΟΙ

Cu O

to

οι

to O

CJi

cn

Zusammensetzung und Eigenschaften der Bahnmaterialien

Charakteristische
Werte

Vergleichsbeispiel 2

Zusammen- organischer Aminsetzung behandelter Vermiculit ew.- keramische faser

natürliche organische Faser

organisches Bindemittel anorganisches Bindemittel unbehandelter Vermiculit

Eigen- Heißluftabnutzungsschaften zeit (h)

freier Expansionskoeffizient bei 700⁰C (%)

Expansionsdruck

(kg/cm²)

Reexpansionskoeffizient

200 ⁰C 300 ⁰C 400 ⁰C 500 600 700

⁰C ⁰C

4 h

6 h

8 h

10 h 29,0

9,0

2,0

60,0

0,9
(Entweichen

25,0

1,0 2,8 2,0 69,2

1,2 (Entweichen

30,0

5,0

64,0

0,3 (Entweichen

des Materials)des Materials)des Materials)

270

299

285

1,0	1,1	1,0
1,9	1,8	1,9
4,8	4,0	3,2
7,0	7,0	5,0
9,2	8,2	6,5
8,4	9,5	7,4
48	80	55
35	62	40
30	45	32
20	25	21

GO Κ) O

Wie aus den vorstehenden Beispielen und Vergleichsbeispielen hervorgeht, besitzt das erfindungsgemäße Bahnmaterial die nachstehenden guten Eigenschaften:

(1) Wie in der vorstehenden Tabelle gezeigt, wurde als Ergebnis des Heißluftabnutzungs- bzw. -verschleißmodelltests zur Bewertung der kontinuierlichen Haltbarkeit unter Verwendung eines Abgasmusters eines Motors gefunden, daß überhaupt kein Entweichen des Materials in dem erfindungsgemäßen Bahnmaterial stattfand. Wie aus Vergleichsbeispiel 3 hervorgeht, zeigte ein Bahnmaterial, das nur ein organisches Bindemittel enthält, in das kein anorganisches Bindemittel eingearbeitet ist, das schlechteste Ergebnis.

(2) Wie aus der vorstehenden Tabelle hervorgeht, ist der freie Expansionskoeffizient des erfindungsgemäßen Bahnmaterials bei hohen Temperaturen denen der Bahnmaterialien der Vergleichsbeispiele 1 bis 3 bei weitem über-

20 legen.

(3) Wie aus der vorstehenden Tabelle und Fig. 2 hervorgeht, ist der Expansionsdruck des erfindungsgemäßen Bahnmaterials etwas niedriger als der, der in den Vergleichsbeispielen erhalten wurde, bei einer Temperatur von 200 ⁰C, jedoch faßt zweimal so groß wie der der Vergleichsbeispiele bei 400 ⁰C oder mehr. Aufgrund dieser hohen Expandierbarkeit und des hohen Expansionsdrucks bei hohen Temperaturen wird angenommen, daß das erfindungsgemäße Bahnmaterial, wenn es zum Tragen eines Katalysatorträgers verwendet wird, keinen Zwischenraum bzw. Spalt zwischen dem Behälter und dem Katalysatorträger bildet und ausdauernd an dem Katalysatorträger haftet.

3g (4) Die Überlegenheit in dem Reexpansionskoeffizienten des erfindungsgemäßen Bahnmaterials gegenüber den Vergleichsbeispielen 1 bis 3 ist besonders bemerkenswert, wenn die Betriebszeit verlängert ist, wie in der vor-

stehenden Tabelle und Fig. 3 gezeigt. Der Expansionskoeffizient des erfindungsgemäßen Bahnmaterials, welches über 10 h erwärmt wurde, ist drei- bis sechsmal höher als der der Vergleichsbeispiele. Daraus geht hervor, daß' das erfindungsgemäße Bahnmaterial seine Elastizität über einen langen Zeitraum bei hohen Temperaturen beibehält.

(5) Die Bahnmaterialien der Vergleichsbeispiele 1 und 3, die große Menge organischer Bindemittel enthalten, werden porös, wenn die organischen Bindemittel bei hohen Temperaturen verbrannt werden, was zu der kürzesten Warmluftabnutzungs- bzw.-Verschleißzeit und zu einem Entweichen des Materials führt, wie in der vorstehenden Tabelle gezeigt. Es geht ebenfalls aus der vorstehenden Tabelle und Fig.

hervor, daß die Reexpansionskoeffizienten der Bahnmaterialien der Vergleichsbeispiele 1 und 3 geringer sind als die der erfindungsgemäßen Beispiele und des Vergleichsbeispiels 2.

Wie vorstehend beschrieben, kann "das erfindungsgemäße Bahnmaterial, das hervorragende Eigenschaften, verglichen mit denen üblicher Dichtungsmaterialien in bezug auf große freie Expansions- und Reexpansionskoeffizienten und hohe Expansionsdrucke bei hohen Temperaturen zeigt, vorteilhaft als Dichtungsmaterial für Abgase in einem Katalysatorkonverter verwendet werden. Es wird ebenfalls erwartet, daß das erfindungsgemäße Bahnmaterial einen sehr breiten Anwendungsbereich für Verpackungsmaterialien um die Brenner für Gas- oder Petroleumcombustors, Dichtungsmaterialien für Hochtemperaturgase und feuerbeständige Safes und Konstruktionsmaterialien und andere industrielle Materialien besitzt.

- Leersei te -

Claims

Patentansprüche

Wärmebeständiges, hochexpandierbares Bahnmaterial zum Stützen eines Katalysatorträgers, dadurch gekennzeichnet, daß es einen unexpandierten Vermiculit, anorganische Faser, natürliche organische Faser, ein organisches Bindemittel und ein anorganisches Bindemittel umfaßt, worin die zwischen den Schichten des unexpandierten Vermiculite enthaltenen Kationen wenigstens teilweise durch Ammoniumkationen ausgetauscht sind.
2. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Ammoniumkationen Ammoniumkationen sind, die aus wenigstens einem Amin, gewählt aus primären bis tertiären Aminen, dissoziiert sind.
3. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 40 bis 80 Gew.-% eines unexpandierten Vermiculits, worin die Kationen durch Ammoniumkationen ausgetauscht sind, 10 bis 50 Gew.-% anorganische Faser, 0,1 bis 5 Gew.-% natürliche organische Faser, 0,1 bis 4 Gew.-% eines organischen Bindemittels und 0,1 bis 4 Gew.-%. eines anorganischen Bindemittels umfaßt, wobei die Gesamtmenge dieser Komponenten 100 Gew.-% ausmacht.
4. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Druck von 10 kg/cm² oder mehr erforderlich ist, um das Bahnmaterial zu komprimieren bis die Dicke des Bahnmaterials um 10 % bei einer Temperatur von 600 bis 700 ⁰C abnimmt.
5. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es auf solch eine Weise reexpandiert, daß die Dicke des Bahnmaterials 150 % eines vorbestimmten Abstands einer Einspanneinrichtung, mit der das Bahnmaterial eingespannt wird, überschreitet, nachdem das Bahnmaterial bei 600⁰C über 10 h erwärmt, gekühlt, von der Einspannvorrichtung abgenommen und wieder bei 700 ⁰C zur Reexpansion erwärmt worden ist.
6. Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Amin, das aus primären bis tertiären Aminen gewählt wird, wenigstens eine Verbindung der Gruppe Betain, Alkylaminacetate und Alkylaminhydrochloride ist.

30
7. Verfahren zur Herstellung eines wärmebeständigen, hochexpandierbaren Bahnmaterials zum Stützen eines Katalysatorträgers, dadurch gekennzeichnet, daß es die folgenden Stufen (a) bis (f) umfaßt:

35

(a) Eintauchen eines unexpandierten Vermiculits in eine wässrige Lösung, enthaltend Alkalimetallionen, Entnehmen e-p Vermiculits daraus, Eintauchen des

Vermiculite in eine wässrige Lösung eines organischen Aminsalzes und Trocknen des Vermiculite;

(b) Mischen von 40 bis 80 Gew.-% des in Stufe (a) erhaltenen Vermiculits, 10 bis 50 Gew.-% anorganische Faser, 0,1 bis 4 Gew.-% eines organischen Bindemittels und 0,1 bis 4 Gew.-% eines anorganischen Bindemittels, um eine Aufschlämmung herzustellen;

(c) Herstellen einer Aufschlämmung durch Einarbeiten von 0,1 bis 5 Gew.-% einer geschlagenen natürlichen organischen Faser in Wasser;

(d) Bilden eines Bahnmaterials aus einer Mischung der in den Stufen (b) und (c) erhaltenen Aufschlämmungen

durch ein Papierherstellungsverfahren;

(e) Komprimieren des Bahnmaterials im nassen Zustand durch Flachdrücken; und

(f) Trocknen des Bahnmaterials.
8. Verfahren zur Herstellung eines wäremebeständigen, hochexpandierbaren Bahnmaterials zum Stützen eines Katalysatorträgers, dadurch gekennzeichnet, daß es die folgenden Stufen (a) bis (g) umfaßt:

(a) Eintauchen eines unexpandierten Vermiculits in eine wässrige Lösung, enthaltend Alkalimetallionen, Entnehmen des Vermiculits daraus und Trocknen des Vermiculits;

(b) Mischen von 40 bis 80 Gew.-% des in Stufe (a) erhaltenen Vermiculits, 10 bis 50 Gew.-% anorganische Faser, 0,1 bis 4 Gew.-% organisches Bindemittel und 0,1 bis 4 Gew.-% eines anorganischen Bindemittels, um eine Aufschlämmung herzustellen;

-4-

(c) Herstellen einer Aufschlämmung durch Einarbeiten von 0,1 bis 5 Gew.-% geschlagener natürlicher organischer Faser in Wasser;

(d) Bilden eines Bahnmaterials aus einer Mischung der in den Stufen (b) und (c) erhaltenen Lösungen durch ein Papierherstellungsverfahren;

(e) Komprimieren des Bahnmaterials in nassem Zustand durch Flachdrücken;

(f) Imprägnieren des in Stufe (e) erhaltenen nassen Bahnmaterials oder des getrockneten Bahnmaterials mit einer wässrigen Lösung eines organischen Aminsalzes;

15 und

(g) Trocknen des Bahnmaterials.