DE3519287A1

DE3519287A1 - Verfahren zum nachgerben von chromledern

Info

Publication number: DE3519287A1
Application number: DE19853519287
Authority: DE
Inventors: Josef Müller; Helga 5090 Leverkusen Rosentreter; Bernhard Dipl.-Chem. Dr. 5060 Bergisch Gladbach Wehling
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1985-05-30
Filing date: 1985-05-30
Publication date: 1986-12-04
Also published as: JPS61278599A; JPH0531920B2; DE3660208D1; EP0204213B1; ES555543A0; EP0204213A1; US4834763A; ES8707767A1; CA1275755C; ZA864008B

Description

BAYER AKTIENGESELLSCHAFT 5090 Leverkusen, Bayerwerk

Konzernverwaltung RP

Patentabteilung Br/ABc 29. MAl 1985 Verfahren zum Nachqerben von Chromledern

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Nachgerbung (Nachchromierung) von Chromledern, bei dem Chrom-(Hl)-salze eingesetzt werden und eine sehr hohe Chromauszehrung der Flotte erreicht wird. 20

Bei einer üblichen Nachchromierung werden die Chromleder gewaschen, mit einem Chrom<111)-salz, evtl. in Gegenwart eines Syntans, behandelt und anschließend in neuer, beziehungsweise der gleichen Flotte mit den bekannten säurebindenden Mitteln wie Natrium- oder Ammoniumbicarbonat, Natriumformiat und anderen auf pH-Werte je nach Ledertyp zwischen 4 und 7 gestellt. Bei diesen Verfahren wird häufig weniger als die Hälfte des angebotenen Chromgerbstoffes vom Leder fixiert. Im Verlaufe der nachfolgenden Operationen wird ein weiterer Teil des ungebundenen Chroms aus dem Leder herausgelöst (vgl. S.C. O'Connor, The Leather Manufacturer 1984, 8, 20 - 29).

Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, die Chromauszehrung bei der Nachchromierung zu verbessern.

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So wurden beispielsweise Kombinationen von Chrom(III)-salzen, Natriumsulfit und einer intermediär Formaldehyd freisetzenden heterocyclischen Verbindung eingesetzt (vgl. S.C. O'Connor loc. cit.). Abgesehen von der aus ökologischen Gründen häufig nicht erwünschten Anwesenheit von Formaldehyd muß bei diesem Verfahren zur Erzielung einer hohen Auszehrung ein pH-Wert von beispielsweise 6»9 in der Flotte eingestellt werden. pH-Werte in dieser Größenordnung sind jedoch nur bei der Neutralisation von durchzufärbenden Möbel- beziehungsweise Bekleidungsledern üblich.

Bei Oberledern dagegen führen sie zu einer Beeinträchtigung von Narbenfestigkeit und -feinheit (siehe auch US-PS 3 888 625).

Weiterhin wurde vorgeschlagen, zur Neutralisation von Nachchromierungen stark puffernde Syntanmischprodukte in Kombination mit Magnesiumoxid einzusetzen (vgl. Wachsmann und Hilzinger, Leder- und Häutemarkt 32 (1980), 188 -

²⁵ 191).

Auch bei diesem Verfahren muß auf einen pH-Wert von ca. 6 gestellt werden, um eine Auszehrung von ca. 0,1 g Cr₇Oo/1 zu erhalten. Der hohe pH-Wert sowie die umständ-

liehe getrennte Zugabe der Produkte haben jedoch eine

weite Verbreitung der Methode bisher verhindert.

Daneben wurde versucht, die Chromauszehrung der Nachgerbflotten durch Zusätze von Dicarbonsäuresalzen zu ver-

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bessern. Damit Chromausfällungen aufgrund der hohen Alkalinität dieser Salze vermieden werden» müssen zusätzlich große Mengen an Maskierungsmitteln angeboten werden, die jedoch ihrerseits einer guten Chromauszehrung entgegenwirken« Hohe Mengen an vernetzenden Dicarbonsäuren und höhere End-pH-Werte als 4,0 führen nach diesem Verfahren zu einer Beeinträchtigung der Narbenfeinheit und der Egalität der Färbungen (Magerkurth u. Miller» The Leather Manufacturer 1981, 8, 10 - 31).

Es wurde nun gefunden, daß man die Auszehrung der Nachgerbflotten erheblich verbessern kann, wenn die Chromleder mit Gemischen aus

a) Chrom(111)-salzen, 20

b) 1,0-2,5 Mol (pro Mol C^Og des verwendeten Chrom-(111)-salzes), vorzugsweise 1,5 - 2,3 Mol aliphatischer Dicarbonsäuren mit 4-6 C-Atomen beziehungsweise aromatischer Dicarbonsäuren mit 8-12 C-Atomen und/oder deren Salzen,

c> solchen Mengen an Calciumcarbonat und/oder Dolomit sowie eventuell anderen Abstumpfmitteln, daß sich unter Berücksichtigung der eingesetzten Dicarbon-

säuren und Abstumpfmittel eine theoretische

Basizität des verwendeten Chromsalzes von 80 - 120 */% einstellt, wobei das Molverhältnis der übrigen Abstumpfungsmitel zu Calciumcarbonat und/oder Dolomit

0-3 ! 1 beträgt sowie 35

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d) 150 - 250 g (pro Mol Cr₃O₃ des verwendeten Chromgerbstoffes) eines synthetischen organischen Gerbstoffes (Syntan) beziehungsweise einer Syntanmischung

nachgegerbt werden. 10

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zum Nachgerben von Chromledern, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die Nachgerbung mit einem Gemisch

bestehend aus 15

a) Chromi111)-Salzen,

b) 1,0-2,5 Mol (pro Mol CTgO₃ des verwendeten Chrom-

(Ill)salzes) aliphatischer Dicarbonsäuren mit 4-6

C-Atomen bzw. aromatischer Dicarbonsäuren mit 8-12

C-Atomen und/oder deren Salzen

c) solchen Mengen an Abstumpfmitteln, um eine theoretische Basizität des verwendeten Chrom(111)-salzes

von ca. 80-120 % einzustellen und

d) 150-250 g (pro Mol Cr₃O₃ des verwendeten Chrom(III)-salzes) eines oder mehrerer synthetischer Gerbstoffe

(Syntan) 30

durchgeführt wird.

Die Nachgerbung erfolgt dabei zweckmäßig bei Flottenlängen von über 100 % (bezogen auf Falzqewicht) und Flottentempe-

35 .

raturen von 35-55 C über einen Zeitraum von 1,5 bis 4

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Stunden bei End-pH-Werten von über 4,0. Das C^C^ betragt 0,3-1,0 Ά (bezogen auf Falzgewicht), vorzugsweise 0,4 - 0,6 Ά (bezogen auf Falzgewicht).

Als Chrom(111)-salze für die Nachgerbung eignen sich die üblichen für die Chromgerbung einsetzbaren Chrom(III)-salze, insbesondere Chrom(111)-sulfate, basische Chrom(111>-sulfate, ferner mit organischen Säuren, zum Beispiel Ameisensäure oder Essigsäure, maskierte Chrom(111)-salze, Chromgerbstoffe, die neben Chrom(III)-salzen noch anorganische Salze, wie Natriumsulfat, enthalten oder Umsetzungsprodukte von sechswertigen Chromverbindungen mit Reduktionsmitteln.

Aliphatische Dicarbonsäuren mit 4 bis 6 C-Atomen sind zum Beispiel Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Asparaginsäure, Glutaminsäure oder deren Gemische. Bevorzugt werden Glutarsäure und Adipinsäure oder Gemische dieser Säuren, gegebenenfalls mit

weiteren anderen Dicarbonsäuren, eingesetzt. 25

Aliphatische Dicarbonsäuren mit 4 bis 6 C-Atomen, die eine Hydroxygruppe in alpha-Stellung zur Carboxylgruppe und/ oder die Sulfonsäuregruppen enthalten, sollen nur bis zu etwa 1/3 der insgesamt verwendeten Dicarbonsäuremengen mitverwendet werden.

Aromatische Dicarbonsäuren mit 8 bis 12 C-Atomen sind solche der Benzol- und Naphthalinreihe, die neben den Carboxylgruppen noch Hvdroxy-, Amino- oder Nitrogruppen und/ 35

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^ oder Halogenatome enthalten können. Bevorzugt werden Phthalsäure und Isophthalsäure eingesetzt.

Die Carbonsauren können sowohl in Form von freien Säuren, in Form von Gemischen der freien Säuren und den Salzen solcher Carbonsäuren, als auch allein in Form der Salze, zweckmäßig der Alkalimetallsalze, angewendet werden.

Als synthetische organische Gerbstoffe können anionische aromatische Syntane (vgl. Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, Verlag Chemie, Weinheim, 4. Auflage, Band 16 <1978), S. 138-139), aromatische Syntane aus Ligninsulfonaten (vgl. Ullmann, loc. cit«, S. 139), Harzgerbstoffe (vgl. Ullmann, loc, cit. S. 142-143) Polymer-Gerbstoffe (Ullmann, loc. cit. S. 144) bzw. deren Mischungen eingesetzt werden.

Geeignete Syntane sind beispielsweise Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-, Diarylethersulfonsäure-Formaldehyd-, Polyphenylsulfonsäure-Formaldehyd-, Phenolsulfosäure-

Formaldehyd-, Naphthalinsulfonsäure-4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon-Formdehyd-Kondensate, Polyphenylsulfonsäuren, Ligninsulfosäuren sowie deren Mischungen.

Vorzugsweise werden Dicyandiamid-Formaldehyd-Kondensate

30

sowie deren Mischungen mit anionischen Dispergiermitteln auf Basis Ligninsulfonat beziehungsweise Naphthalinsulfansäure verwendet.

Als abstumpfende Mittel - neben Calciumcarbonat und/oder

35

Dolomit - eignen sich Alkali- bzw. Ammoniumcarbonate sowie

Magnesiumoxid.

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-J.

Bevorzugt werden Magnesiumoxid oder Natriumbicarbonat beziehungsweise deren Mischungen eingesetzt.

Unter Dolomit wird das mineralische Doppelsalz

CaCOg . MgCOg, das einen Gehalt von 20-40 % CaO, vorzugs-

weise 25-35 V* CaO und einen MgO-Gehalt von 10-25 *A, vorzugsweise 165-24 % MgO, aufweist, verstanden.

Die Zugaben von Calciumcarbonat und/oder Dolomit und den übrigen abstumpenden Mitteln richten sich nach der Basizität der verwendeten Chromsalze sowie dem Neutralisationsgrad der eingesetzten Dicarbonsäuren. Sie sind so zu bemessen, daß unter Berücksichtigung der Dicarbonsäuren beziehungsweise ihrer Salze, des Calciumcarbonates und/oder Dolomit und der übrigen abstumpfenden Mittel die

resultierende theoretische Basizität des Chromsalzes 80

- 120 ·/. beträgt.

Die Berechnung der Gesamtbasizität sei an folgendem

Beispiel erläutert: 25

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Zusammensetzung des Mischprodukies

(Äquiva- Äquivalente

1ent-Gew.)

Äquivalente: (Basizität) Äquivalente Cr₂O₃ Basizitäts-

änderung (X)

494 g Chromsulfat, 33 proz. basisch, 26 54 Cr₂O₃

(25,33) 5,07 (Cr₂O₃)

(+ 33)

223 g Glutarsäure

51 g Magnesiumoxid (85 */. MgO)

(66)

(20,16)

3,38

2,15

0,67
0,42

- 67

+ 42

232 g Calciumcarbonat

(50,05)

4,64

0,92 + 92

1000 g Gesamtbasizitat: 100 %

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden die in der üblichen Weise chromgegerbten» abgewelkten und gefalzten Wet-blues vorzugsweise ohne vorheriges Waschen in der bein schriebenen Weise nachgegerbt. Im Anschluß an die Nachgerbung kann man die Leder bei Bedarf durch Zugabe von entsäuernden Mitteln in der gleichen oder in neuer Flotte weiter abstumpfen* Sie werden dann in der üblichen Weise gefärbt, eventuell mit Vegetabilgerbstoffen und/oder Synj5 tanen nachgegerbt, gefettet etc.

Für das erfindungsgemäße Verfahren eignen sich sämtliche übliche Chromledersorten aus Großviehhäuten oder Kleintierfellen unter Einschluß der entsprechenden Spaltleder.

Die Verwendung von Gemischen aus ChromC111)-salzen» säurebindenden Mitteln und aliphatischen beziehungsweise aromatischen Dicarbonsäuren wurde bereits früher beschrieben (vgl. De-AS 24 24 300 und DE-AS 24 24 301). Die Gemische wurden hierbei jedoch nicht zur Nachgerbung von Wet-blues, sondern zur Chromgerbung von Bloßen verwendet. Die Bedingungen der Gerbung (C^C^-Angebot: mindestens 1,2 %, Flottenlänge s max, 100 '/», bezogen auf Blößengewicht) unterscheiden sich jedoch grundlegend von denen der erfin-

3Q dungsgemäßen Nachgerbung.

Der Wert des Verfahrens besteht darin, daß es bei einer sehr einfachen Arbeitsweise zu egal gefärbten, vollen, weichen, feinnarbigen und narbenfesten Ledern führt und gleichzeitig eine hohe Chromauszehrung der Nachgerb-

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flotten bewirkt* Die Restflotten weisen je nach Flottenlänge» Laufzeit und Temperatur Chromoxidgehalte von weniger als 0»5 g C^C^/l auf.

Es war nicht vorhersehbar» daß durch den gemeinsamen Einsatz der erfindungsgemäßen Stoffe die Auszehrung so stark verbessert wird» ohne daß es trotz des Einsatzes von mindestens 1»5 Mol Dicarbonsäuren pro Mol C^C^ des verwendeten Chromsalzes und End-pH-Werten der Restflotte von oberhalb 4,0 zu einer Beeinträchtigung von Narbenfeinheit und Narbenfestigkeit der Leder sowie der Egalität der Färbung kommt.

20

30 35

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⁵ Anhand der folgenden Beispiele soll das erfindungsgemäße Verfahren noch naher erläutert werden (54-Angaben sind Gew.-'/.) :

Beispiel 1
10

Nachgerbung von chromgegerbten, gefalzten Rind- bzw. Kalbledern (End-pH-Wert .der Chromgerbung? 3,6)

V. Wasser BO⁰C

¹⁵ 4,5 % Chrom-Syntan-Gerbstoff* (= 0,5 % Cr₃O₃)

2,5 Stunden walken pH-Wert der Flotte 4,9 Cr₂0₃-Gehalt der Flotte! 0,2 g/1

Flotte ablassen

% Wasser 60°C

1 % anionischer handelsüblicher Farbstoff

30 Min. walken pH-Werts 4,7

+ 6% eines Fettungsmittels aus natürlichen und

synthetischen Fettkorpern (Gehalt an fettenden Substanzen: ca. 60 '/,)

3 '/, eines Fettungsmittels auf Basis Lanolin (Ge-

halt an fettenden Substanzen: ca. 50 %)

ca. 40 % Wasser emulgiert 45 Min. walken pH-Wert: 4,7

+ 0,5 % Ameisensäure 85 proz. (1:5) pH-Wert der Flotte: 3,9

Flotte ablassen, Leder spülen und wie üblich aufarbeiten

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Man erhält Leder, die sich durch eine egale, tiefe Färbung, einen weichen, vollen Griff und durch eine hervorragende Narbenfestigkeit und -glätte auszeichnen.

10 * Der verwendete Chrom-Syntan-Mischgerbstoff besitzt folgende Zusammensetzung»

418 Gew.-Tl. eines handelsüblichen 33 proz.

basischen Chrom(111>-sulfates mit ca. 15 26 */. Cr₂O₃

189 Gew.-Tl. technischer Glutarsäure

43 Gew.-Tl. Magnesiumoxid (85 % MgO) 210 Gew.-Tl. Calciumcarbonat und

20 140 Gew.-Tl. eines Dicyandiamid-Formaldehyd-Konden-

sates

Cr₂O₃-Gehalt; ca. 11 'Λ

theor. Basizität 106 '/.

Mol Glutarsäure/Mol Cr₂O₃: 2

Mol MgO/Mol CaCO₃: 0,44

Beispiel 2

30 Verfahren wie in Beispiel 1 beschrieben. Statt mit Wasser von 5O⁰C wird die Nachgerbung mit Wasser einer Temperatur von 6O⁰C durchgeführt.

Der Cr₂O₃-Gehalt der Nachgerbflotte beträgt 0,1 g/l 35

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* Die eraltenen Leder sind identisch mit den nach Beispiel 1 hergestellten.

Beispiel 3

Verfahren wie in Beispiel 1 beschrieben. Der Syntananteil des Mischgerbstoffes besteht aus 140 Gew.-Tl. eines handelsüblichen HiIfsgerbstoffes auf Basis Ditolylether-sulfosäure.

Cr₂03-Gehalt der Nachgerbflotte: ca. 0,25 g/l» pH-Wert: 4,6.

Die Leder besitzen eine etwas hellere Färbung als die nach Beispiel 1 hergestellten. Ansonsten sind sie in allen

Eigenschaften vergleichbar.

Beispiel 4

Verfahren wie in Beispiel 1. Statt des dort angegebenen

Chrom-Syntan-Gerbstoffes werden, bezogen auf Cr₂C^, 0,5

% der Produkte I-III eingesetzt.

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-A-

Zusammensetzung (in Gew.-Tl.>:

	ChromdlD-sulfat:	I	II	III
	(26 "A Cr₂O₃, 33 proz.	411	410	398
	basisch)
10

Dinatriumphthalat: Adipinsäure Isophthalsäure: Magnesiumoxid: (85 '/. MgO) Calciumcarbonat: Dicyandiamidharz: (s. Beispiel 1)

Cr₂O₃-Gehalt C/.) J theoretische Basizität (.%) :

Mol Dicarbonsäure/ Mol Cr₂O₃:

Mol MgO/Mol CaCO₃ pH-Wert der Nachgerbflotte!

Cr₂O₃-Gehalt (g/l):

—	205	42	—
-	-	206	227
-	137	41
155	1000	200
138	10,6	134
1000	106	1000
10,7	2	10,3
106	0,43	106
2	4,9	2
0	0,2	0,44
4,8	5,1
0,4	0,1

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* Beispiel 5;

Verfahren wie in Beispiel 1 beschrieben« Anstelle des dort verwendeten Chrom-Syntan-Gerbstoffes werden 0,5 '/. (bezogen

auf Cr₂O₃) der Produkte IV-VI eingesetzt. 10

Zusammensetzung (in Gew.-Tl.)

IV V VI

Chromdin-sulfat: 444 433 406

(26 % Cr₂O₃, 33 proz. basisch)

technische Glutarsäure:	200	196	183,5
Magnesiumoxid	45,5	44	41,5
(ca. 85 ·/. MgO)
Calciumcarbonatί	162	182	233
DicyandiamidharzS	148,5	145	136
(s. Beispiel 1)

1000 1000 1000

% Cr₂O₃:

% theoretische Basizitat!

Mol Glutarsäure/Mol Cr₃O₃ Mol MgO/Mol CaCO₃ pH-Wert der Nachgerbflotte:

Cr₂O₃-Gehalt (g/l) 30

11	,5	11	,3	10,6
80		90		120
2		2		2
0	,6	0	,51	0,38
4	»5	4	,6	5,2
0	,5	0	»4	0,1

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^ Beispiel β*.

Nachgerbung wie beschrieben in Beispiel 1« Anstelle von O,5 Ά (bezogen auf Chromoxidgehalt des Mischproduktes) werden 0,4 Ά (bezogen auf Chromoxidgehalt des Mischproduk tes) eingesetzt.

pH-Wert der Nachgerbflotte: 4,7

der Nachgerbf lotte : 0,3 g/l

¹⁵ Beispiel 7\

Nachgerbung wie in Beispiel 1. Anstelle von 0,5 % (bezogen auf Chromoxidgehalt des Mischproduktes) werden 0,6 Ά

(bezogen auf Chromoxidgehalt des Mischproduktes)

20 . .

angeboten«

pH-Wert der NachgerbflotteS 5,1

Cr₂O₃-Gehalt der Nachgerbflotte: 0,2 g/l

²⁵ Beispiel 8;

Nachgerbung wie in Beispiel 1. Anstelle der dort verwendeten Syntankomponente werden gleiche Mengen eines handelsüblichen synthetischen organischen Gerbstoffes auf Basis

einer Mischung von Diphenyl- und Terphenylsulfonsäure

anaeboten.

Die Leder besitzen eine tiefere Färbung als die nach Beispiel 1 erhaltenen^

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Die Auszehrung der Flotte bleibt unverändert. Beispiel 9

Nachgerbung eines Möbelleder-Wetblue (End-pH-Wert der Chromgerbung: 4,1; Falzstärke 1,0 - 1,1 nun)

300 % Wasser 50⁰C

4,5 Ά Chrom-Syntan-Mischgerbstoff (s. Bsp. 1)

2 Stunden walken ¹⁵ pH-Wert der Flotte: 5,6

+ 0,5 % Natriumbicarbonat 30 Min. walken pH-Wert der Flotte: 6,5

²⁰ CR₂ ⁰3-^{Gehalt der} Flotte: 0,05 g/l

Flotte ablassen

300 */. Wasser 40⁰C ²⁵ 10 Min. walken

Flotte ablassen

Anschließend wird nach einer für Möbelleder üblichen Rezeptur nachgegerbt, gefärbt und gefettet.

Leder auf Bock, ausrecken, naß spannen, klimatisieren, Stollen, mi Ilen, spannen.

Man erhält Möbelleder, die sich durch einen weichen,

vollen Griff, eine egale, tiefe Färbung und ein feines

Millkorn auszeichnen.

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lO- -

⁵ Beispiel 10

Nachgerbung wie Beispiel 1, nur daß

anstelle des dort verwendeten Chrom-Syntan-Gerbstoffes 4,5 V, (bezogen auf Falzgewicht) der folgenden Mischung eingesetzt werden:

436 Gew.-TIe. eines handelsüblichen 33 proz. basischen

Chrom( 111 > -sulf ates mit ca. 26 '/, Cr₃O₃
197 Gew.-TIe. technischer Glutarsäure

72 Gew.-TIe. Magnesiumoxid (85 % MgO)
149 Gew.-TIe. Dolomit
146 Gew.-Tie« eines Dicyandiamid-Formaldehyd-Kondensates

Cr₂O₃-Gehalt: ca. 11 %

theor. Basizität: 107 %

Mol Glutarsäure/Mol Cr₃O₃! 2

Mol MgO/Mol Dolomit: 1,9

Der End-pH-Wert der Nachgerbflotte beträgt 4,9 und der Cr₂O₃-Gehalt 0,2 g/l.

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zum Nachgerben von Chromledern, dadurch gekennzeichnet, daß die Nachgerbung mit einem Gemisch

bestehend aus 10

a) Chrom(111)-salzen,

b> 1,0-2,5 Mol (pro Mol C^C^ des verwendeten

Chrom(111)-salzes) aliphatischen Dicarbonsäuren mit 4-6 C-Atomen bzw· aromatischer Dicarbonsäuren mit 8-12 C-Atomen und/oder deren Salzen

c> solchen Mengen an Abstumpfmitteln, um eine theoretische Basizität des verwendeten Chrom(III)-

salzes von ca. 80-120 V, einzustellen und 20

d> 150-250 g (pro Mol C^C^ des verwendeten Chrom-(111)-salzes> eines oder mehrerer synthetischer Gerbstoffe (Syntane),

durchgeführt wird.

2« Verfahren-nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Syntan Dicyandiamid-Formaldehydkondensate sowie deren Mischungen mit Dispergiermitteln auf

Basis Ligninsulfonat bzw. Naphthalinsulfonsäure

eingesetzt werden.

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3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet» daß als Abstumpfmittel Calciumcarbonat eingesetzt wird.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Abstumpfmittel Dolomit verwendet wird«

5. Nachgerbmischung bestehend im wesentlichen aus

a) Chrom<III)-salzen,

b) 1,0-2,5 Mol (pro Mol C^C^ des verwendeten Chrom<111)-salzes> aliphatischer Dicarbonsäure mit 4-6 C-Atomen bzw. aromatischer Dicarbonsäuren mit 8-12 C-Atomen und/oder deren Salzen

c) solchen Mengen an Abstumpfmitteln, um eine theoretische Basizitat des verwendeten Chrom(III)-salzes von ca. 80-120 % einzustellen und

d) 150-250 g (pro Mol C^Oß des verwendeten Chrom-

(111)-salzes) eines oder mehrerer synthetischer

Gerbstoffe (Syntan).

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