JPS61278599A - クロム・レザ−の再なめし法 - Google Patents
クロム・レザ−の再なめし法Info
- Publication number
- JPS61278599A JPS61278599A JP61119392A JP11939286A JPS61278599A JP S61278599 A JPS61278599 A JP S61278599A JP 61119392 A JP61119392 A JP 61119392A JP 11939286 A JP11939286 A JP 11939286A JP S61278599 A JPS61278599 A JP S61278599A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chromium
- iii
- salt
- acid
- tanning
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
- C14C3/28—Multi-step processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はクロム（ＩＩＩ）塩を使用し、クロムを非常に
高度に利用し得るクロム−レザーの再なめし方法（後ク
ロム処理）に関する。
高度に利用し得るクロム−レザーの再なめし方法（後ク
ロム処理）に関する。
通常の後クロム処理においてはクロム−レザーを洗浄し
、できれば合成なめし剤を存在させ、クロム（ＩＩり塩
で処理し、次いでレザーの種類によって炭酸ナトリウム
またはアンモニウム、蟻酸ナトリウム及びその他のよう
な酸結合剤を用いて新規または同じ液のｐＨを４〜７に
調節する。これらの方法を用いると、しばしば供給され
たクロムなめし剤の半分以下しかレザーに固定されない
。次の操作において結合していないクロムはさらにレザ
ーから溶出する［ニス・シー・オコンナ−（Ｓ。
、できれば合成なめし剤を存在させ、クロム（ＩＩり塩
で処理し、次いでレザーの種類によって炭酸ナトリウム
またはアンモニウム、蟻酸ナトリウム及びその他のよう
な酸結合剤を用いて新規または同じ液のｐＨを４〜７に
調節する。これらの方法を用いると、しばしば供給され
たクロムなめし剤の半分以下しかレザーに固定されない
。次の操作において結合していないクロムはさらにレザ
ーから溶出する［ニス・シー・オコンナ−（Ｓ。
Ｃ＋０１ｃｏ！Ｉ！Ｉｏｒ）著、ザーＬ／ザーーマニュ
ファクチャラ−（Ｔｂｅ Ｌｅａｔｈｅｒ Ｍａｎｕｆ
ａｃｔｕｒｅｒｅ）誌、１９８４年８号、２０〜２９頁
参照］。
ファクチャラ−（Ｔｂｅ Ｌｅａｔｈｅｒ Ｍａｎｕｆ
ａｃｔｕｒｅｒｅ）誌、１９８４年８号、２０〜２９頁
参照］。
従って後クロム処理におけるクロムの利用を改善するい
くつかの試みがなされてきた。
くつかの試みがなされてきた。
例えばクロム（ＩＩＩ）塩、亜硫酸ナトリウム、及び中
間的なフォルムアルデヒドを放出する複素環化合物の組
合せが使用されてきた（前記オコンナーの文献参照）、
環境的な理由によりしばしば望ましくないフォルムアル
デヒドを存在させることの他に、この方法においては高
度の利用を達成し得るためには例えばｐＨを６．９に設
定しなければならない、しかしこのようなｐＨ値は普通
十分に染色された家具用または外張り用のレザーの中和
だけに使用される。
間的なフォルムアルデヒドを放出する複素環化合物の組
合せが使用されてきた（前記オコンナーの文献参照）、
環境的な理由によりしばしば望ましくないフォルムアル
デヒドを存在させることの他に、この方法においては高
度の利用を達成し得るためには例えばｐＨを６．９に設
定しなければならない、しかしこのようなｐＨ値は普通
十分に染色された家具用または外張り用のレザーの中和
だけに使用される。
他方レザーの上面の場合にはこのようなｐＨを用いると
レザーのきめの堅牢さと細かさとが損なわれる（米国特
許第３８８８８２５号参照）。
レザーのきめの堅牢さと細かさとが損なわれる（米国特
許第３８８８８２５号参照）。
実質的に緩衝化を行った合成なめし剤混合生成物を酸化
マグネシウムと組み合わせて後クロム処理の中和を行う
ことが提案されている［ヴアックスマン（Ｗａｃｈｓｍ
ａｎｎ）及びヒルツィンガ−（Ｈｉｌｚｉｎｇｓｒ）の
レーダｍ一つント拳ホイテメルクト（Ｌｅｄｅｒ−ｕｎ
ｄ Ｈａｅｕｔｅ＋ｗａｒｋｔ）誌、３２巻、 １９８
０年、１８８〜１９１頁参照］。
マグネシウムと組み合わせて後クロム処理の中和を行う
ことが提案されている［ヴアックスマン（Ｗａｃｈｓｍ
ａｎｎ）及びヒルツィンガ−（Ｈｉｌｚｉｎｇｓｒ）の
レーダｍ一つント拳ホイテメルクト（Ｌｅｄｅｒ−ｕｎ
ｄ Ｈａｅｕｔｅ＋ｗａｒｋｔ）誌、３２巻、 １９８
０年、１８８〜１９１頁参照］。
またこの方法において利用度を１文当りＣｒ−２０３０
，１ｇに保持するためにはＰＨを約６に保たなければな
らない。しかしこのようにｐ）Ｉを高くし、また生成物
を別々に添加しなければならず、このことは労力を必要
とするために、従来この方法は広く使用されることが妨
げられてきた。
，１ｇに保持するためにはＰＨを約６に保たなければな
らない。しかしこのようにｐ）Ｉを高くし、また生成物
を別々に添加しなければならず、このことは労力を必要
とするために、従来この方法は広く使用されることが妨
げられてきた。
またジカルボン酸塩を添加して再なめし用の液中のクロ
ムの利用を改善する試みもある。これらの塩は高いアル
カリ性によりクロムが沈澱することを防ぐためにさらに
大量のマスキング剤を加えなければならないが、これに
よってクロムの良好な利用が妨げられる。この方法によ
れば交叉結合性のジカルボン酸を大量に加え、最終ｐＨ
を４．０より高くすると、粒子の細かさと色の均一性が
損なわれる［マジャーカース（Ｍａｇｅｒｋｕｒｔｈ）
及びミラー（Ｍｉｌｌｅｒ）、 ｆ・レザー・マニュフ
ァクチャラー誌、１９８１年、８号、１０〜３１頁］。
ムの利用を改善する試みもある。これらの塩は高いアル
カリ性によりクロムが沈澱することを防ぐためにさらに
大量のマスキング剤を加えなければならないが、これに
よってクロムの良好な利用が妨げられる。この方法によ
れば交叉結合性のジカルボン酸を大量に加え、最終ｐＨ
を４．０より高くすると、粒子の細かさと色の均一性が
損なわれる［マジャーカース（Ｍａｇｅｒｋｕｒｔｈ）
及びミラー（Ｍｉｌｌｅｒ）、 ｆ・レザー・マニュフ
ァクチャラー誌、１９８１年、８号、１０〜３１頁］。
本発明によれば（ａ）クロム（ＩＩＩ）塩、（ｂ）炭素
数４〜８の脂肪族ジカルボン酸または炭素数８〜１２の
芳香族ジカルボン酸及び／又はその塩１．０〜２．５モ
ル好ましくは１．５〜２．３モル（使用するクロム（Ｉ
ＩＩ）塩ノＣｒ２Ｏ３１モル当り）、（ｃ）使用するク
ロム塩の理論的塩基性が８０〜１２ｏｚであり、ここで
残っている塩基性化剤の炭酸カルシウム及び／又はドロ
マイトへのモル比が０−３：１である、ジカルボン酸及
び塩基性化剤に関して随時能の塩基性化剤とともに、量
の炭酸カルシウム及び／又はドロマイト、および （ｄ）１種またはそれ以上の合成有機なめし剤１５０〜
２５０ｇ （使用するクロム（ＩＩＩ）塩のＣｒ２０３
１モル当り） から成る混合物を用いてクロム・レザーの再なめしを行
うと再なめし液の利用が実質的に改善し得ることが見出
だされた。
数４〜８の脂肪族ジカルボン酸または炭素数８〜１２の
芳香族ジカルボン酸及び／又はその塩１．０〜２．５モ
ル好ましくは１．５〜２．３モル（使用するクロム（Ｉ
ＩＩ）塩ノＣｒ２Ｏ３１モル当り）、（ｃ）使用するク
ロム塩の理論的塩基性が８０〜１２ｏｚであり、ここで
残っている塩基性化剤の炭酸カルシウム及び／又はドロ
マイトへのモル比が０−３：１である、ジカルボン酸及
び塩基性化剤に関して随時能の塩基性化剤とともに、量
の炭酸カルシウム及び／又はドロマイト、および （ｄ）１種またはそれ以上の合成有機なめし剤１５０〜
２５０ｇ （使用するクロム（ＩＩＩ）塩のＣｒ２０３
１モル当り） から成る混合物を用いてクロム・レザーの再なめしを行
うと再なめし液の利用が実質的に改善し得ることが見出
だされた。
本発明によれば、（ａ）クロム（ＩＩＩ）塩、（ｂ）炭
素数４〜Ｂの脂肪族ジカルボン酸または炭素数８〜１２
の芳香族ジカルボン酸及び／又はその塩１．０〜２．５
モル（使用するクロム（ＩＩＩ）塩のＣｒ２０３ １モ
ｊｌｚ当り）。
素数４〜Ｂの脂肪族ジカルボン酸または炭素数８〜１２
の芳香族ジカルボン酸及び／又はその塩１．０〜２．５
モル（使用するクロム（ＩＩＩ）塩のＣｒ２０３ １モ
ｊｌｚ当り）。
（ｃ）使用するクロム（ＩＩＩ）塩の理論的塩基性が８
０〜約１２ｏｚになるような量の塩基性化剤、及び（ｄ
）１種またはそれ以上の合成なめし剤１５０〜２５０ｇ
（使用するクロム（ＩＩＩ）塩のＣｒ２０３１モル当
り） から成る混合物を用いて再なめしを行うことを特徴とす
るクロム会レザーの再なめし法が提供される。
０〜約１２ｏｚになるような量の塩基性化剤、及び（ｄ
）１種またはそれ以上の合成なめし剤１５０〜２５０ｇ
（使用するクロム（ＩＩＩ）塩のＣｒ２０３１モル当
り） から成る混合物を用いて再なめしを行うことを特徴とす
るクロム会レザーの再なめし法が提供される。
この場合通常液の容積１０ｏｚ以上［シェーヴイング（
ｓｈａｖｉｎｇ）重量基準１．液温３５〜５５℃、最終
ｐＨ４，０以上において１．５〜４時間の期間で再なめ
し処理が行われる。 Ｃｒ２０３の供給量は０．３〜１
．０２、好ましくは０．４〜０．８＄ （シェーヴイン
グ重量基準）である。
ｓｈａｖｉｎｇ）重量基準１．液温３５〜５５℃、最終
ｐＨ４，０以上において１．５〜４時間の期間で再なめ
し処理が行われる。 Ｃｒ２０３の供給量は０．３〜１
．０２、好ましくは０．４〜０．８＄ （シェーヴイン
グ重量基準）である。
クロムなめし法に通常使用されるクロム（ＩＩＩ）塩は
本発明の再なめし化に用いるクロム（ＩＩＩ）塩として
適しており、特に硫酸クロム（ＩＩＩ） 、塩基性硫酸
クロム（ＩＩＩ） 、さらに有機酸、例えば蟻酸または
酢酸でマスクされたクロム（ＩＩり塩、クロム（ＩＩＩ
）塩の他に硫酸ナトリウムのような無機塩、または６価
のクロム化合物と還元剤との反応生成物のような無機塩
を含むクロムなめし剤が有用である。
本発明の再なめし化に用いるクロム（ＩＩＩ）塩として
適しており、特に硫酸クロム（ＩＩＩ） 、塩基性硫酸
クロム（ＩＩＩ） 、さらに有機酸、例えば蟻酸または
酢酸でマスクされたクロム（ＩＩり塩、クロム（ＩＩＩ
）塩の他に硫酸ナトリウムのような無機塩、または６価
のクロム化合物と還元剤との反応生成物のような無機塩
を含むクロムなめし剤が有用である。
炭素数４〜６の脂肪族ジカルボン酸は例えばコハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸。
グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸。
フマル酸、アスパルチン酸、グルタミン酸、またはその
混合物である。グルタル酸及びアジピン酸、またはそれ
らの混合物が好適であり、随時能のカルボン酸と一緒に
用いられる。
混合物である。グルタル酸及びアジピン酸、またはそれ
らの混合物が好適であり、随時能のカルボン酸と一緒に
用いられる。
カルボキシル基及び／又はスルフォン酸基に対しαの位
置にヒドロキシ基を含む炭素＆４〜Ｂの脂肪族ジカルボ
ン酸を全ジカルボン酸の使用量の最高的１／３まで同時
に使用することができる。
置にヒドロキシ基を含む炭素＆４〜Ｂの脂肪族ジカルボ
ン酸を全ジカルボン酸の使用量の最高的１／３まで同時
に使用することができる。
炭素数８〜１２の芳香族ジカルボン酸はベンゼン及びナ
フタリン系列のものであり、カルボキシル基の他にヒド
ロキシ、アミンまたはニトロ基、及び／又はハロゲン原
子を含んでいることができる。フタル酸及びイソフタル
酸が好適である。
フタリン系列のものであり、カルボキシル基の他にヒド
ロキシ、アミンまたはニトロ基、及び／又はハロゲン原
子を含んでいることができる。フタル酸及びイソフタル
酸が好適である。
カルボン酸は遊離酸の形、遊離酸と該カルボン酸の塩と
の混合物の形、並びに塩だけの形で使用することができ
、アルカリ金属塩の形が適当である。
の混合物の形、並びに塩だけの形で使用することができ
、アルカリ金属塩の形が適当である。
陰イオン性の芳香族合成なめし剤［ウルマンス・エンチ
クロペディー・デル・チクニアジエン−ヘミ−（Ｕｌｌ
ｍａｎｇ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａａｄｉｅ ｃｌｅｒ ｔ
ｅｃｈｎｉＳｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ）、ワインハイム（
Ｗｅ １ｎｈｅ ｉｓ）、ヘミ−出版社発行、第４版、
１６巻、１８７８年、１３８〜１３９頁参照］、リグノ
スルフォン酸塩の芳香族合成なめし剤（上記ウルマンの
１３９頁参照）、樹脂なめし剤（上記ウルマンの１４４
頁参照）、及びそれらの混合物を合成有機なめし剤とし
て使用することができる。
クロペディー・デル・チクニアジエン−ヘミ−（Ｕｌｌ
ｍａｎｇ Ｅｎｃｙｋｌｏｐａａｄｉｅ ｃｌｅｒ ｔ
ｅｃｈｎｉＳｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ）、ワインハイム（
Ｗｅ １ｎｈｅ ｉｓ）、ヘミ−出版社発行、第４版、
１６巻、１８７８年、１３８〜１３９頁参照］、リグノ
スルフォン酸塩の芳香族合成なめし剤（上記ウルマンの
１３９頁参照）、樹脂なめし剤（上記ウルマンの１４４
頁参照）、及びそれらの混合物を合成有機なめし剤とし
て使用することができる。
適当な合成なめし剤は例えばナフタリンスルフォン酸、
ジアリールエーテルスル２オン酸、ポリフェニルスルフ
ォン酸、フェノールスルフオン酸、及びナフタリンスル
フォン＄−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォ
ンのフォルムアルデヒド縮合生成物、ポリフェニルスル
フォン酸、リグニンスルフォン酸、及びそれらの混合物
である・蛋白質の加水分解生成物も適している［カー・
ファーパー（Ｋ、 Ｆａｂｅｒ）、ビブリオテーク・デ
ス拳し−ダース（Ｂｉｂｌｉｏｔｈｅｋ ｄｅｓ Ｌｅ
ｄｅｒｓ）第３巻、フランクフルト・アン働マイン（Ｆ
ｒａｎｋｆｕｒｔ／Ｍ） 、ウムシャウ（Ｕｔｓｃｂａ
ｕ）出版社発行、２３８頁］。
ジアリールエーテルスル２オン酸、ポリフェニルスルフ
ォン酸、フェノールスルフオン酸、及びナフタリンスル
フォン＄−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォ
ンのフォルムアルデヒド縮合生成物、ポリフェニルスル
フォン酸、リグニンスルフォン酸、及びそれらの混合物
である・蛋白質の加水分解生成物も適している［カー・
ファーパー（Ｋ、 Ｆａｂｅｒ）、ビブリオテーク・デ
ス拳し−ダース（Ｂｉｂｌｉｏｔｈｅｋ ｄｅｓ Ｌｅ
ｄｅｒｓ）第３巻、フランクフルト・アン働マイン（Ｆ
ｒａｎｋｆｕｒｔ／Ｍ） 、ウムシャウ（Ｕｔｓｃｂａ
ｕ）出版社発行、２３８頁］。
ジシアンジアミド−フォルムアルデヒド縮合生成物並び
にそれとリグニンまたはナフタリンスルフォン酸をベー
スにした陰イオン性分散剤との混合物も好適に使用され
る。
にそれとリグニンまたはナフタリンスルフォン酸をベー
スにした陰イオン性分散剤との混合物も好適に使用され
る。
炭酸アルカリまたはアンモニウム、及び酸化マグネシウ
ムは炭酸カルシウム及び／又はドロマイトと共に塩基性
化剤として適当である。
ムは炭酸カルシウム及び／又はドロマイトと共に塩基性
化剤として適当である。
酸化マグネシウムまたは重炭酸ナトリウムが好適に使用
される。
される。
ドロマイトは鉱物性の複塩ＣａＣＯ３・ＭｇＣＯ３であ
り、ＣａＯ含量カ２０−４０％ 、好ましくは２５〜３
５＄テアリ、ＮｇＯ含量ｔ＊１０〜２５Ｋ 、好マシく
は１８〜２４１である。
り、ＣａＯ含量カ２０−４０％ 、好ましくは２５〜３
５＄テアリ、ＮｇＯ含量ｔ＊１０〜２５Ｋ 、好マシく
は１８〜２４１である。
炭酸カルシウム及び／又はドロマイト、及び他の塩基性
化剤の添加量は使用されるクロム塩の塩基性、並びに使
用されるジカルボン酸の中和度に依存する。この添加量
はジカルボン酸またはその塩、炭酸カルシウム及び／又
はドロマイト、並びに他の塩基性化剤に関し、得られる
クロム塩の理論的な塩基性が８０〜１２ｏｚになるよう
に計算しなければならない。
化剤の添加量は使用されるクロム塩の塩基性、並びに使
用されるジカルボン酸の中和度に依存する。この添加量
はジカルボン酸またはその塩、炭酸カルシウム及び／又
はドロマイト、並びに他の塩基性化剤に関し、得られる
クロム塩の理論的な塩基性が８０〜１２ｏｚになるよう
に計算しなければならない。
全塩基性の計算は下記実施例に示されている。
本発明方法に従えば、りＩｆｆ Ｌｂでなめされ、脱水
され通常の方法でシェーヴイングされたウェット・ブル
ー（ｗｅｔ−ｂｌｕｅ）を、好ましくは予め洗浄するこ
となく上記方法で再なめしを行う、再なめしを行った後
、必要に応じ中和剤を加えて同一または新規の液を用い
てレザーを塩基性にする０次に通常の方法で染色し、で
きれば植物性のなめし剤及び／又は合成なめし剤を使用
し再なめしを行い、詰物を入れる等の操作を行う。
され通常の方法でシェーヴイングされたウェット・ブル
ー（ｗｅｔ−ｂｌｕｅ）を、好ましくは予め洗浄するこ
となく上記方法で再なめしを行う、再なめしを行った後
、必要に応じ中和剤を加えて同一または新規の液を用い
てレザーを塩基性にする０次に通常の方法で染色し、で
きれば植物性のなめし剤及び／又は合成なめし剤を使用
し再なめしを行い、詰物を入れる等の操作を行う。
牛及び馬またはそれよりも小さい動物の皮からつくられ
た多くの通常のクロム−レザーは対応するスプリット・
レザーを含め本発明方法に適している。
た多くの通常のクロム−レザーは対応するスプリット・
レザーを含め本発明方法に適している。
クロム（ＩＩＩ）塩、酸結合剤及び脂肪族または芳香族
ジカルボン酸の混合物は既に文献に記載されている（ド
イツ特許公告明細舎弟２４２４３００号及び同第２４２
４３０１号参照）、この混合物はしかしウェット・ブル
ーの再なめしには使用されていす、毛の生えていない皮
のクロムなめしに使用されてさた。しかしなめしの条件
（毛の生えていない皮の重量に関しＣｒ２０３供給量少
なくとも１．２２、液の容積最高１００％）は本発明の
再なめし条件とは根本的に異なっている。
ジカルボン酸の混合物は既に文献に記載されている（ド
イツ特許公告明細舎弟２４２４３００号及び同第２４２
４３０１号参照）、この混合物はしかしウェット・ブル
ーの再なめしには使用されていす、毛の生えていない皮
のクロムなめしに使用されてさた。しかしなめしの条件
（毛の生えていない皮の重量に関しＣｒ２０３供給量少
なくとも１．２２、液の容積最高１００％）は本発明の
再なめし条件とは根本的に異なっている。
本発明の有用性は非常に簡単な方法により均一に染色さ
れた。ふっくらと軟らかく１粒子が細かくその耐久性が
良いレザーが得られ、同時に再なめし液のクロムを高度
に利用することができる点である。残留液の酸化クロム
含量は操作時間及び温度において液１見当りＣｒ２０３
０．５ｇ’より少ない。
れた。ふっくらと軟らかく１粒子が細かくその耐久性が
良いレザーが得られ、同時に再なめし液のクロムを高度
に利用することができる点である。残留液の酸化クロム
含量は操作時間及び温度において液１見当りＣｒ２０３
０．５ｇ’より少ない。
本発明の材料を普通に使用してＣｒ２０３１モル当す少
なくとも１．５モルのジカルボン酸を使用し残留液の最
終ｐＨを４．０より高くしても、レザーのきめの細かさ
及びきめの堅牢度、並びに染色の均一性を損なうことな
く浸出を実質的に改善できるかどうかは予測できないこ
とである。
なくとも１．５モルのジカルボン酸を使用し残留液の最
終ｐＨを４．０より高くしても、レザーのきめの細かさ
及びきめの堅牢度、並びに染色の均一性を損なうことな
く浸出を実質的に改善できるかどうかは予測できないこ
とである。
下記の実施例により本発明をさらに詳細に説明する（デ
ータ中の２は重量％である）。
ータ中の２は重量％である）。
実施例１
シェーヴイングした牛のクロムなめししたレザーの再な
めしくクロムなめし剤の最終ｐＨ３，８）。
めしくクロムなめし剤の最終ｐＨ３，８）。
５０℃の水２０ｏｚ
クロムノ合成なｌＬ剤４．５＄ （＝Ｇｒ２０３Ｇ、５
Ｋ）（”）２．５時間ドラム処理した液のｐｉ（４，１
１１液）ｃｒ２０３含量 ０．２ｇ／ｌ
液を抜取る。
Ｋ）（”）２．５時間ドラム処理した液のｐｉ（４，１
１１液）ｃｒ２０３含量 ０．２ｇ／ｌ
液を抜取る。
６０℃の水１００％
陰イオン性市販染料 １ｚ３０分間ドラム
処理 ｐ）１ ４．７＋天然
及び合成脂肪性物質のグリース剤６ｚ（脂肪性物質含量
的６ｏｚ） ラノリンをベースにしたグリース剤３％（脂肪性物質含
量的５ｏｚ） 約４０％の水を乳化する ４５分間ドラム処理 ｐＨ４，７ ＋８５ＸＭ酸（１：５） ０．５
＄液のｐＨ３，９ 液を抜取り、レザーを洗浄し、通常のように処理を行う
。
処理 ｐ）１ ４．７＋天然
及び合成脂肪性物質のグリース剤６ｚ（脂肪性物質含量
的６ｏｚ） ラノリンをベースにしたグリース剤３％（脂肪性物質含
量的５ｏｚ） 約４０％の水を乳化する ４５分間ドラム処理 ｐＨ４，７ ＋８５ＸＭ酸（１：５） ０．５
＄液のｐＨ３，９ 液を抜取り、レザーを洗浄し、通常のように処理を行う
。
均一で濃く染色され、軟らかくふっくらとした触感をも
ち、きめの堅牢性と滑らかさが優れたレザーが得られた
。
ち、きめの堅牢性と滑らかさが優れたレザーが得られた
。
（り使用したクロム合成混合なめし剤は次の組成物をも
っている。
っている。
Ｃｒ２０３含量約２８％の市販の３３＄塩基性硫酸クロ
ム（ＩＩＩ） ４１８重量部 工業用のグルタル＃１８３重量部 酸化マグネシウム（Ｎｇｏ １１１！ｌ） ４３重量部
炭酸カルシウム２１０重量部 ジシアンジアミド／フォルムアルデヒド縮合生成物１４
０重量部 Ｃｒ２０３含量 約１１％理論的塩基性
１０８ｚグルタル酸のモル数／Ｃ
ｒ２Ｏ３のモル数 ２Ｍｇ０ （７）モル数／ Ｃａ
ＣＯ３（７） ％ ル数 ０．４４実施例２ 実施例１記載の方法 ５０℃の水ではなく６０℃の温度の水を用いて再なめし
を行った。
ム（ＩＩＩ） ４１８重量部 工業用のグルタル＃１８３重量部 酸化マグネシウム（Ｎｇｏ １１１！ｌ） ４３重量部
炭酸カルシウム２１０重量部 ジシアンジアミド／フォルムアルデヒド縮合生成物１４
０重量部 Ｃｒ２０３含量 約１１％理論的塩基性
１０８ｚグルタル酸のモル数／Ｃ
ｒ２Ｏ３のモル数 ２Ｍｇ０ （７）モル数／ Ｃａ
ＣＯ３（７） ％ ル数 ０．４４実施例２ 実施例１記載の方法 ５０℃の水ではなく６０℃の温度の水を用いて再なめし
を行った。
再なめし液のＣｒ２０３含量は０．１ｇ／Ｉであった。
得られたレザーは実施例１記載の方法でつくられたもの
と同じであった。
と同じであった。
実施例３
実施例１記載の方法、混合剤の中の合成なめし剤の部分
はジトリルエーテルスルフォン酸をベースにした市販の
補助なめし剤１４０重量部から成っていた。
はジトリルエーテルスルフォン酸をベースにした市販の
補助なめし剤１４０重量部から成っていた。
以後のなめし液のＣｒ２０３含量は約０．２５ｇ／ １
、ｐＨ４，８。
、ｐＨ４，８。
このレザーは実施例！でつくられたものより着色は幾分
薄かったが、他の点ではすべての性質において同等であ
った。
薄かったが、他の点ではすべての性質において同等であ
った。
実施例４
実施例１記載の方法、実施例１に使用したクロム合成な
めし剤の代りにＣｒ２０３に関し０．５ｚの生成物１〜
ＩＩＩを使用した。その組成を次に示す。
めし剤の代りにＣｒ２０３に関し０．５ｚの生成物１〜
ＩＩＩを使用した。その組成を次に示す。
Ｉ ＩＩ ＩＩＩ
硫酸りｏム（ＩＩＩ） ４１１ ４１０
３９８（ｃｒ２０３２Ｂ 、塩基性３３ｚ） フタル酸二ナトリウム ２９Ｂ −−“７ジビ
ン酸 −２０５−イソフタル酸
〜 −２２７炭酸カルシウム
１５５ ２０Ｂ ２００ジシアンジアミド樹脂
＋３８ １３７ １３４Ｃｒ２０３含量（Ｘ）
１０．７ １０．６ １０．３理論的塩基性
１０６ １０８ １０Ｂジカルボン酸
のモル数 ／ Ｃｒ２０３ （７） モル数 ２ ２ ２再
なめし液のｐＨ４，８４，９５，１ Ｇｒ２０３含量（ｇ／ｌ） ０．４ ０．２
０．１実施例５ 実施例１記載の方法、実施例１に使用したクロム合成な
めし剤の代りにＣｒ２０３に関し０．５ｚの生成物ＩＶ
−Ｖｌを使用した。その組成を次に示す。
３９８（ｃｒ２０３２Ｂ 、塩基性３３ｚ） フタル酸二ナトリウム ２９Ｂ −−“７ジビ
ン酸 −２０５−イソフタル酸
〜 −２２７炭酸カルシウム
１５５ ２０Ｂ ２００ジシアンジアミド樹脂
＋３８ １３７ １３４Ｃｒ２０３含量（Ｘ）
１０．７ １０．６ １０．３理論的塩基性
１０６ １０８ １０Ｂジカルボン酸
のモル数 ／ Ｃｒ２０３ （７） モル数 ２ ２ ２再
なめし液のｐＨ４，８４，９５，１ Ｇｒ２０３含量（ｇ／ｌ） ０．４ ０．２
０．１実施例５ 実施例１記載の方法、実施例１に使用したクロム合成な
めし剤の代りにＣｒ２０３に関し０．５ｚの生成物ＩＶ
−Ｖｌを使用した。その組成を次に示す。
ＴＶ Ｖ ＶＩ
工業用グルタル酸 ２００ １９６１８３．
５炭酸カルシウム ＩＥｉ２ １８２ ２
３３ジシアンジアミド樹脂 １４Ｂ、５ １４５
１３８Ｃｒ２０３含量（＄） １１．５
１１．３ １０．８理論的塩基性 ８０
９０ １２０ジカルボン酸のモル数 ／Ｃｒ２Ｏ３のモル数 ２ ２ ２Ｍｇ０のモル
数 ／ ＣａＣＯ３ノ％ Ｊｌ／数 ０．８ ０．
５１ ０．３８再なめし液のｐＨ４，５４，８５，２ Ｃｒ２０３含量（ｇ／Ｉ） ０．５ ０．４
０．１実施例６ 実施例１記載の再なめし法、実施例１に使用した０、５
Ｘ （混合生成物の酸化クロム含量に関し）の代りに０
．４％ （混合生成物の酸化クロム含量に関し）を使用
した。
５炭酸カルシウム ＩＥｉ２ １８２ ２
３３ジシアンジアミド樹脂 １４Ｂ、５ １４５
１３８Ｃｒ２０３含量（＄） １１．５
１１．３ １０．８理論的塩基性 ８０
９０ １２０ジカルボン酸のモル数 ／Ｃｒ２Ｏ３のモル数 ２ ２ ２Ｍｇ０のモル
数 ／ ＣａＣＯ３ノ％ Ｊｌ／数 ０．８ ０．
５１ ０．３８再なめし液のｐＨ４，５４，８５，２ Ｃｒ２０３含量（ｇ／Ｉ） ０．５ ０．４
０．１実施例６ 実施例１記載の再なめし法、実施例１に使用した０、５
Ｘ （混合生成物の酸化クロム含量に関し）の代りに０
．４％ （混合生成物の酸化クロム含量に関し）を使用
した。
再なめし液のｐＨ４，７
再なめし液のＣｒ２０３含量 ０．３ｇ／ｌ実施例
７ 実施例１記載の再なめし法、実施例１に使用した０、５
％ （混合生成物の酸化クロム含量に関し）の代りにｏ
、ｅ２ （混合生成物の酸化クロム含量に関し）を使用
した。
７ 実施例１記載の再なめし法、実施例１に使用した０、５
％ （混合生成物の酸化クロム含量に関し）の代りにｏ
、ｅ２ （混合生成物の酸化クロム含量に関し）を使用
した。
再なめし液のｐ）１ ５．１再ｆｔめＬ
液のＣ「２０３含量 ０．２ｇ／ｌ実施例８ 実施例１の再なめし法。実施例１に使用した合成なめし
剤の代りにジフェニル及びターフェニルスルフォン酸の
混合物に関し同量の市販の合成有機なめし剤を使用した
。
液のＣ「２０３含量 ０．２ｇ／ｌ実施例８ 実施例１の再なめし法。実施例１に使用した合成なめし
剤の代りにジフェニル及びターフェニルスルフォン酸の
混合物に関し同量の市販の合成有機なめし剤を使用した
。
このレザーは実施例１記載の方法で得られたものよりも
濃く着色されていた。
濃く着色されていた。
液の浸出は変化しなかった。
実施例９
家具用のレザーのウェット・ブルー（クロムなめし剤の
最終ｐＨｔｉ、シェーヴイングの厚さ１．０〜１．１
ＩＩｍ） 。
最終ｐＨｔｉ、シェーヴイングの厚さ１．０〜１．１
ＩＩｍ） 。
５０℃の水３０ｏｚ
クロム合成混合なめし剤（実施例１参照） ４．５ｇ、
２時間ドラム処理、液のｐＨ５，６゜ 十 重炭酸ナトリウム ０．５１ ドラム処理３０分
間、液（７）ＰＨ６，５，液ノＣｒ２０３含量０．０５
ｇ／ｌ 、液を抜取る。
２時間ドラム処理、液のｐＨ５，６゜ 十 重炭酸ナトリウム ０．５１ ドラム処理３０分
間、液（７）ＰＨ６，５，液ノＣｒ２０３含量０．０５
ｇ／ｌ 、液を抜取る。
４０℃の水３０ｏｚ、ドラム処理１０分間、液を抜取る
。
。
次に家具用のレザーに通常な組成物に従い再なめし、染
色及び詰物を入れる操作を行った。
色及び詰物を入れる操作を行った。
レザーをジヤツキの上に張り、湿った状態で伸張し、空
気中でコンディショニングし、皺を伸ばし、ミリングし
て伸張する。
気中でコンディショニングし、皺を伸ばし、ミリングし
て伸張する。
軟らかく、ふっくらとした触感をもち均一に濃く着色さ
れ、細かいきめをもった家具用のレザーが得られた。
れ、細かいきめをもった家具用のレザーが得られた。
実施例１Ｏ
実施例１と同様に再なめしを行ったが、実施例１に使用
したクロム合成なめし剤の代りに下記混合物４．５Ｋ
（シェーヴイング重量に関し）を使用した。
したクロム合成なめし剤の代りに下記混合物４．５Ｋ
（シェーヴイング重量に関し）を使用した。
Ｃｒ２０３含量約２６＄の市販の３３２塩基性硫酸クロ
ム（ＩＩＩ） ４３８重量部 工業用のグルタル酸１９７重量部 酸化マグネシウム（Ｍｇ０８５＄） ７２重量部ドロマ
イト１４９重量部 ジシアンジアミド／フォルムアルデヒド縮合生成物１４
６重量部 Ｃｒ２０３含量 約１１％理論的塩基
性 １０７％グルタル酸のモル数／
Ｃｒ２０３のモル数 ２Ｍｇ０のモル数／ドロマイト
のモル数 １゜９再なめし液の最終ｐＨは４．９で
あり、 Ｃｒ２０３含量は０．２ｇ／ｌであった。
ム（ＩＩＩ） ４３８重量部 工業用のグルタル酸１９７重量部 酸化マグネシウム（Ｍｇ０８５＄） ７２重量部ドロマ
イト１４９重量部 ジシアンジアミド／フォルムアルデヒド縮合生成物１４
６重量部 Ｃｒ２０３含量 約１１％理論的塩基
性 １０７％グルタル酸のモル数／
Ｃｒ２０３のモル数 ２Ｍｇ０のモル数／ドロマイト
のモル数 １゜９再なめし液の最終ｐＨは４．９で
あり、 Ｃｒ２０３含量は０．２ｇ／ｌであった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）クロム（III）塩、 （ｂ）炭素数４〜６の脂肪族ジカルボン酸または炭素数
８〜１２の芳香族ジカルボン酸及び／又はその塩１．０
〜２．５モル（使用するクロム（III）塩のＣｒ＿２Ｏ
＿３１モル当り）、 （ｃ）使用するクロム（III）塩の理論的塩基性が８０
〜約１２０％になるような量の塩基性化剤、及び（ｄ）
１種またはそれ以上の合成なめし剤１５０〜２５０ｇ（
使用するクロム（III）塩のＣｒ＿２Ｏ＿３１モル当り
） から成る混合物を用いて再なめしを行うことを特徴とす
るクロム・レザーの再なめし法。 ２、合成なめし剤としてジシアンジアミド−フォルムア
ルデヒド縮合生成物並びにその混合物をリグニンスルフ
ォン酸塩またはナフタリンスルフォン酸をベースにした
分散剤と共に使用する特許請求の範囲第１項記載の方法
。 ３、塩基性化剤として炭酸カルシウムを使用する特許請
求の範囲第１または２項記載の方法。 ４、塩基性化剤としてドロマイトを使用する特許請求の
範囲第１または２項記載の方法。 ５、（ａ）クロム（III）塩、 （ｂ）炭素数４〜６の脂肪族ジカルボン酸または炭素数
８〜１２の芳香族ジカルボン酸及び／又はその塩１．０
〜２．５モル（使用するクロム（III）塩のＣｒ＿２Ｏ
＿３１モル当り）、 （ｃ）使用するクロム（III）塩の理論的塩基性が８０
〜約１２０％になるような量の塩基性化剤、及び（ｄ）
１種またはそれ以上の合成なめし剤１５０〜２５０ｇ（
使用するクロム（III）塩のＣｒ＿２Ｏ＿３１モル当り
） から実質的になる再なめし用混合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853519287 DE3519287A1 (de) | 1985-05-30 | 1985-05-30 | Verfahren zum nachgerben von chromledern |
| DE3519287.9 | 1985-05-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61278599A true JPS61278599A (ja) | 1986-12-09 |
| JPH0531920B2 JPH0531920B2 (ja) | 1993-05-13 |
Family
ID=6271940
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61119392A Granted JPS61278599A (ja) | 1985-05-30 | 1986-05-26 | クロム・レザ−の再なめし法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4834763A (ja) |
| EP (1) | EP0204213B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61278599A (ja) |
| CA (1) | CA1275755C (ja) |
| DE (2) | DE3519287A1 (ja) |
| ES (1) | ES8707767A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA864008B (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19653549A1 (de) * | 1996-12-20 | 1998-06-25 | Ciba Geigy Ag | Mittel zur Herstellung von Leder |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1238641A (fr) * | 1958-11-07 | 1960-08-12 | Nopco Chem Co | Agents de tannage synthétiques et leur procédé de fabrication |
| US3888625A (en) * | 1973-01-29 | 1975-06-10 | Chemtan Company | Method of chrome-retanning leather |
| FR2270328A1 (ja) * | 1974-05-06 | 1975-12-05 | Diamond Shamrock Corp | |
| AR208085A1 (es) * | 1974-05-18 | 1976-11-30 | Bayer Ag | Procedimiento de curtido al cromo |
-
1985
- 1985-05-30 DE DE19853519287 patent/DE3519287A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-05-21 DE DE8686106874T patent/DE3660208D1/de not_active Expired
- 1986-05-21 EP EP86106874A patent/EP0204213B1/de not_active Expired
- 1986-05-26 JP JP61119392A patent/JPS61278599A/ja active Granted
- 1986-05-28 CA CA000510138A patent/CA1275755C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-29 ZA ZA864008A patent/ZA864008B/xx unknown
- 1986-05-30 ES ES555543A patent/ES8707767A1/es not_active Expired
-
1988
- 1988-04-22 US US07/185,198 patent/US4834763A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3519287A1 (de) | 1986-12-04 |
| ES555543A0 (es) | 1987-08-16 |
| EP0204213B1 (de) | 1988-05-18 |
| CA1275755C (en) | 1990-11-06 |
| ES8707767A1 (es) | 1987-08-16 |
| JPH0531920B2 (ja) | 1993-05-13 |
| US4834763A (en) | 1989-05-30 |
| EP0204213A1 (de) | 1986-12-10 |
| ZA864008B (en) | 1987-01-28 |
| DE3660208D1 (en) | 1988-06-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4042321A (en) | Tanning of hides | |
| US2276314A (en) | Tanning | |
| EP1831405B1 (en) | Composition for the treatment of leather | |
| US3423162A (en) | Combined zirconium,aluminum and chrome tannage | |
| EP0304677B1 (de) | Verfahren zur hochauszehrenden Chromgerbung | |
| US4875900A (en) | Method of treating leather | |
| JPS61278599A (ja) | クロム・レザ−の再なめし法 | |
| US3826610A (en) | Pulverulent mixture for tanning raw animal hides and leather | |
| US2316740A (en) | Leather manufacture | |
| US5580355A (en) | Leather tanning agent and standardizing agents for dyestuffs | |
| EP0290143B1 (en) | Tanning agent | |
| JPS6318640B2 (ja) | ||
| CA1146303A (en) | Chrome utilization in chrome tanning | |
| US2264414A (en) | Tanning with complex basic zirconium sulphates | |
| US4938779A (en) | Chrome tanning of leather with reduced waste of chromium | |
| US4211529A (en) | Chrome-tanning | |
| WO2001009392A1 (en) | Leather tanning | |
| EP0291165A1 (en) | Tanning Agent | |
| US1940610A (en) | Method of mineral tanning | |
| DE671712C (de) | Verfahren zum Gerben von Haeuten und Fellen | |
| US6316533B1 (en) | Composition for treating tanned leather, and its preparation | |
| US3346323A (en) | Tanning process | |
| US20030038085A1 (en) | Methods for lowering pH in leather processing solutions | |
| US2127297A (en) | Process of tanning hides and pelts with the aid of iron compounds | |
| JPH06166900A (ja) | クロムを節約するクロム充満なめし法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |