DE3516387A1

DE3516387A1 - Lichtempfindliche zusammensetzungen und aufzeichnungsmaterialien

Info

Publication number: DE3516387A1
Application number: DE19853516387
Authority: DE
Inventors: Akira Shizuoka Hasegawa
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1984-05-07
Filing date: 1985-05-07
Publication date: 1985-11-07

Description

Lichtempfindliche Zusammensetzungen und Aufzeichnungsmaterialien
Lichtempfindliche Zusammensetzungen und Aufzeichnungsmaterialien Die Erfindung betrifft eine lichtempfindliche Nicht-Silber-Zusammensetzung, die ein oleophiles wasserunlösliches Polymer enthält. Ferner bezieht sich die Erfindung auf ein lichtempfindliches Nicht-Silber-Aufzeichnungsmaterial, das die genannte lichtempfindliche Zusammensetzung als lichtempfindliche Schicht aufweist, insbesondere auf lichtempfindliche Flachdruckformen, die mit einem wässrigen Entwickler entwikkelbar sind.
Lichtempfindliche Nicht-Silber-Aufzeichnungsmaterialien, wie z.B. licht#empfindliche Flachdruckformen, bestehen im allgemeinen aus einem Schichtträger und einer darauf aufgebrachten Schicht aus einer lichtempfindlichen Nicht-Silber-Zusammensetzung. Die lichtempfindlichen Nicht-Silber-Zusammensetzungen bestehen wiederum gewöhnlich aus einer Lösung einer lichtempfindlichen Nicht-Silber-Verbindung, einem polymeren Bindemittel, einem Farbstoff und verschiedenen anderen Additiven, die in einem organischen Lösungsmittel gelöst sind.
Im Falle der Verwendung derartiger lichtempfindlicher Nicht-Silber-Zusammensetzungen als lichtempfindlicher Schicht für Aufzeichnungsmaterialien, wie z.B. lichtempfindliche Flachdruckformen, ist zum Entwickeln des lichtempfindlichen Materials ein Entwickler erforderlich, der ein organisches Lösungsmittel enthält, welches die Nicht-Bild-Bereiche löst, die Bildbereiche des lichtempfindlichen Materials dagegen nicht löst. Wässrige Entwickler können zur Entwicklung dieser Materialien nicht verwendet werden. Entwickler, die ein organisches Lösungsmittel enthalten, haben jedoch den Nachteil, daß sie die Umwelt belasten, z.B. eine Luft- und Wasserverschmutzung verursachen, und deswegen entsprechende Gegenmaßnahmen erfordern.
In jüngerer Zeit sind aus diesem Grund lichtempfindliche Nicht-Silber-Zusammensetzungen für lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterialien vorgeschlagen worden, die mit wässrigen Entwicklern entwickelbar sind. Beispielsweise ist in den JP-A-9901/72 und 2530/77 eine lichtempfindliche Zusammensetzung beschrieben, die aus einer wässrigen Dispersion eines lichtempfindlichen Diazoharzes, einem Dichromat, Polyvinylacetat und einem Acrylpolymerlatex besteht. In den JP-A-10946/84 und 12432/84 sind lichtempfindliche Harzzusammensetzungen beschrieben, die aus einer Dispersion eines Latexpolymers mit quaternären Stickstoffatomen in Wasser oder einem polaren Lösungsmittel bestehen.
Da jedoch diese lichtempfindlichen Zusammensetzungen auf Dispersionen von synthetischen Latexpolymeren in Wasser oder polaren Lösungemitteln beschränkt sind, weist die überzugsschicht im Falle der Verwendung dieser Zusammensetzungen für lichtempfindliche Materialien geringe Festigkeit, z.B.
Abriebfestigkeit, und schlechte oleophile Eigenschaften auf, was die Gebrauchseigenschaften der lichtempfindlichen Materialien beeinträchtigt.
Es sind bereits verschiedene Vorschläge gemacht worden, die Abriebbeständigkeit von lichtempfindlichen Zusammensetzungen für lichtempfindliche Nicht-Silber-Aufzeichnungsmaterialien zu verbessern. Beispielsweise sind lichtempfindliche Nicht-Silber-Zusammensetzungen bekannt, die neben lichtempfindlichen Diazoharzen Bindemittel enthalten, z.B. Polyamidharze (US-A-3751257); Polyvinylacetalharze, wie Polyvinylformalharze oder Polyvinylacetalharze (GB-A-1074392); lineare Polyurethanharze (US-A-3660097); Epoxidharze, die durch Kondensation von Bisphenol A und Epichlorhydrin erhalten werden; Cellulosederivate, wie Cellulosealkylether, Celluloseacetat oder Celluloseacetatphthalat. Ferner sind lichtempfindliche Nicht-Silber-Zusammensetzungen bekannt, die neben o-Chinondiazidoverbindungen Bindemittel enthalten, z.B. Nylon (US-A-2826501); Polyurethane, Polyvinylchlorid und ein Epoxidharz (JP-B-42448/71) oder Polyvinylether (JP-B-16049/71).
Diese bekannten Methoden haben jedoch den Nachteil, daß bei Zusatz der genannten Polymeren in ausreichender Menge, um die Abriebbeständigkeit des lichtempfindlichen Materials zu verbessern, das lichtempfindliche Material mit wässrigen Entwicklern, die hauptsächlich aus Wasser bestehen, nicht mehr zufriedenstellend entwickelt werden kann.
Zur Verbesserung der Schichteigenschaften von lichtempfindlichen Nicht-Silber-Aufzeichnungsmaterialien ist ferner eine Doppelschicht-Struktur für die lichtempfindliche Schicht vorgeschlagen worden. So sind z.B. in den JP-B-21089/79 und JP-A-205154/83 und 126836/81 lichtempfindliche Nicht-Silber-Aufzeichnungsmaterialien mit Doppelschicht-Struktur beschrieben, bei denen die obere und untere Schicht dieselbe Diazoverbindung enthält. Bei derartigen lichtempfindlichen Nicht-Silber-Aufzeichnungsmaterialien mit mindestens zwei Schichten erfolgt jedoch eine Vermischung der Komponenten, aus denen die obere und die untere Schicht bestehen, wenn das zur Herstellung der oberen Schicht verwendete Lösungsmittel die untere Schicht löst oder quillt, so daß kein Aufzeichnungsmaterial mit ausgeprägter Mehrschicht-Struktur erhalten wird. Insbesondere im Falle der Herstellung von benachbarten Doppelschichten, die jeweils z.B. dieselbe o-Diazoverbindung enthalten, ist es sehr schwierig, eine obere lichtempfindliche Nicht-Silber-Schicht unter Verwendung eines Lösungsmittels herzustellen, das die untere Schicht löst.
Obwohl somit die Verwendung von wässrigen Entwicklern im Hinblick auf die Geruchlosigkeit, Nicht-Brennbarkeit, Ungiftigkeit und Umweltfreundlichkeit bevorzugt ist, stehen bisher noch keine lichtempfindlichen Nicht-Silber-Zusammensetzungen und Aufzeichnungsmaterialien zur Verfügung, die ausgezeichnete Abriebfestigkeit und gute oleophile Eigenschaften besitzen und gleichzeitig mit wässrigen Entwicklern entwickelt werden können.
Ziel der Erfindung ist es daher, eine lichtempfindliche Nicht-Silber-Zusammensetzung mit hoher Abriebbeständigkeit und guten oleophilen Eigenschaften bereitzustellen, die für lichtempfindliche Nicht-Silber-Aufzeichnungsmaterialien verwendbar ist, welche mit einem wässrigen Entwickler entwikkelt werden können. Ziel der Erfindung ist ferner die Schaffung von lichtempfindlichen Nicht-Silber-Aufzeichnungsmaterialien mit verbesserter Abriebbeständigkeit und guten oleophilen Eigenschaften, die mit wässrigen Entwicklern entwickelbar sind. Schließlich ist es Ziel der Erfindung, ein mehrschichtiges lichtempfindliches Nicht-Silber-Aufzeichnungsmaterial bereitzustellen, das verbesserte Abriebbeständigkeit und oleophile Eigenschaften besitzt und mit wässrigen Entwicklern entwickelbar ist, bei dem die obere lichtempfindliche Nicht-Silber-Schicht ohne unerwünschte Einflüsse auf die untere Schicht hergestellt werden kann, so daß eine deutliche Grenzfläche zwischen den Schichten entsteht.
Gegenstand der Erfindung ist eine lichtempfindliche Nicht-Silber-Zusammensetzung, die eine Mischung aus einer in Wasser emulgierten Dispersion einer Lösung einer lichtempfindlichen Nicht-Silber-Komponente in einem organischen Lösungsmittel und eine in Wasser emulgierte Dispersion einer Lösung eines oleophilen wasserunlöslichen Polymers in einem organischen Lösungsmittel umfaßt.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein lichtempfindliches, mit wässrigen Entwicklern entwickelbares Nicht-Silber-Aufzeichnungsmaterial, das auf einem Schichtträger eine lichtempfindliche Nicht-Silber-Schicht aufweist, die eine Dispersion von Feinteilchen eines oleophilen wasserunlöslichen Polymers und eine lichtempfindliche Nicht-Silber-Komponente enthält.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird die lichtempfindliche Nicht-Silber-Schicht des Aufzeichnungsmaterials dadurch hergestellt, daß man die oben genannte lichtempfindliche Nicht-Silber-Zusammensetzung auf einen Schichtträger aufträgt.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform hat das lichtempfindliche Nicht-Silber-Aufzeichnungsmaterial eine mehrschichtige Struktur aus mindestens zwei lichtempfindlichen Schichten, wobei die obere Schicht eine Dispersion von Feinteilchen eines oleophilen wasserunlöslichen Polymers zusammen mit einer lichtempfindlichen Nicht-Silber-Komponente enthält und vorzugsweise unter Verwendung der oben genannten lichtempfindlichen Nicht-Silber-Zusammensetzung hergestellt wird.
In der genannten mehrschichtigen Ausführungsform wird die obere Schicht dadurch hergestellt, daß man die wässrige Dispersion oder Dispersionen einer oder mehrerer Lösungen der notwendigen Komponenten für die lichtempfindliche Nicht-Silber-Schicht in einem organischen Lösungsmittel nach Entfernen des wässrigen Lösungsmittels aus der Dispersion aufträgt.
Die vorliegende Erfindung ist z.B. anwendbar auf lichtempfindliche Flachdruckformen, Hochdruckformen, Reliefdruckformen, Korrekturmaterialien für Flachdruckformen, Resists für gedruckte Schaltungsplatten und Resists zur Herstellung von integrierten Schaltungen.
Im folgenden wird die Erfindung anhand der Herstellung von lichtempfindlichen Flachdruckformen näher erläutert, jedoch ist die Erfindung selbstverständlich nicht auf dieses Anwendungsgebiet beschränkt, sondern findet in zahlreichen anderen Gebieten Anwendung. Die folgende Beschreibung bezieht sich auch auf mehrschichtige lichtempfindliche Materialien als bevorzugte Ausführungsformen.
Lichtempfindliche Nicht-Silber-Komponente Die folgenden lichtempfindlichen Nicht-Silber-Komponenten sind erfindungsgemäß bevorzugt: (1) Lichtempfindliche Komponente aus einem Diazoharz Diazoharze, die z.B. durch Kondensation von p-Diazodiphenylamin und Paraformaldehyd erhalten werden, können wasserlöslich oder wasserunlöslich sein, jedoch sind in Wasser unlösliche und in gewöhnlichen organischen Lösungsmitteln lösliche Diazoharze bevorzugt. Ein besonders bevorzugtes Diazoharz ist das Salz eines Kondensationsprodukts von p-Diazophenylamin und Formaldehyd oder Acetaldehyd mit mindestens zwei Diazogruppen im Molekül, z.B. das entsprechende Phenolsalz, Fluorcaprat oder Salz einer Sulfonsäure, wie Triisopropylnaphthalinsulfonsäure, 4,4-Diphenyldisulfonsäure, 5-Nitro-o-toluolsulfonsäure, 5-Sulfosalicylsäure, 2,5-Dimethylbenzolsulfonsäure, 2-Nitrobenzolsulfonsäure, 3-Chlorbenzolsulfonsäure, 3-Brombenzolsulfonsäure, 2-Chlor-5-nitrobenzolsulfonsäure, 2-Fluorocaprylnaphthalinsulfonsäure, l-Naphthol-5-sulfonsäure, 2-Methoxy-4-hydroxy-5-benzoylbenzolsulfonsäure und p-Toluolsulfonsäure. Andere bevorzugte Diazoharze sind Kondensationsprodukte von 2,5-Dimethoxy-4-p-tolylmercaptobenzoldiazonium und Formaldehyd sowie Kondensationsprodukte von 2,5-Dimethoxy-4-morpholinobenzoldiazonium und Formaldehyd oder Acetaldehyd, jedes in der oben genannten Salzform. Ferner sind die in der GB-A-1312925 beschriebenen Diazoharze bevorzugt.
Das Diazoharz kann allein als lichtempfindliche Komponente zur Herstellung eines Resists verwendet werden, vorzugsweise wird es jedoch zusammen mit einem Bindemittel eingesetzt.
Als derartige Bindemittel eignen sich verschiedene hochmolekulare Verbindungen, wobei Bindemittel mit einer Gruppe, wie einer Hydroxy-, Amino-, Carbonsäure-, Amido-, Sulfonamido-, aktiven Methylen-, Thioalkohol- oder Epoxygruppe, bevorzugt sind. Derartige bevorzugte Bindemittel sind z.B.
Schellack (GB-A-1350521); Polymere mit Hydroxyethylacrylat-oder Hydroxyethylmethacrylat-Struktureinheiten (US-A-4123276) sowie Phenolharze (GB-A-1074392).
Der Bindemittelgehalt der lichtempfindlichen resistbildenden Komponente beträgt gewöhnlich 40 bis 95 Gew.-%. Bei größeren Bindemittelmengen (d.h. geringeren Gehalten an Diazoharz) nimmt selbstverständlich die Lichtempfindlichkeit zu, jedoch wird die Stabilität im Laufe der Zeit beeinträchtigt. Vorzugsweise beträgt der Bindemittelgehalt etwa 70 bis 90 Gew.-%.
Die aus einem Diazoharz bestehende Komponente kann außerdem Phosphorsäure, einen Farbstoff oder ein Pigment enthalten (US-A-3236646).
(2) Lichtempfindliche Komponente aus einer o-Chinondiazidoverbindung Besonders bevorzugte o-Chinondiazidoverbindungen sind o-Naphthochinondiazidoverbindungen, wie sie z.B. in den US-A-2766118, 2767092, 2772972, 2859112, 2907665, 3046110, 3046111, 3046115, 3046118, 3046119, 3046120, 3046121, 3046122, 3046123, 3061430, 3102809, 3106465, 3635709 und 3647443 beschrieben sind. Unter diesen Verbindungen sind der o-Naphthochinondiazidosulfonsäureester oder o-Naphthochinondiazidocarbonsäureester von aromatischen Hydroxyverbindungen und das o-Naphthochinondiazidosulfonsäureamid oder o-Naphthochinondiazidocarbonsäureamid von aromatischen Aminoverbindungen besonders bevorzugt, insbesondere das Veresterungsprodukt eines Polyesters mit einer endständigen Hydroxylgruppe und o-Naphthochinondiazidosulfonsäure oder o-Naphthochinondiazidocarbonsäure (US-A-4128111), wobei das Veresterungsprodukt eines Homopolymers von p-Hydroxystyrol oder eines Copolymers von p-Hydroxystyrol und einem anderen, damit polymerisierbaren Monomer mit o-Naphthochinondiazidosulfonsäure oder o-Naphthochinondiazidocarbonsäure besonders bevorzugt ist.
Die o-Chinondiazidoverbindung kann entweder allein oder vorzugsweise im Gemisch mit einem alkalilöslichen Harz verwendet werden. Geeignete alkalilösliche Harze sind z.B. alkalilösliche Phenolharze, wie Phenol-Formaldehydharze,o-Kresol-Formaldehydharze und m-Kresol-Formaldehydharze. Ferner ist es bevorzugt, das genannte Phenolharz zusammen mit einem Kondensationsprodukt eines Phenols oder Kresols, das mit einer Alkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen substituiert ist, und Formaldehyd, z.B. einem tert-Butylphenol-Formaldehydharz (US-A-4123279) einzusetzen. Der Anteil des alkalilöslichen Harzes beträgt vorzugsweise etwa 50 bis 85 Gew.-%, insbesondere etwa 60 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der lichtempfindlichen resistbildenden Komponente.
Die aus der o-Chinondiazidoverbindunge bestehende lichtempfindliche Komponente kann gegebenenfalls z.B. Pigmente, Farbstoffe und Weichmacher enthalten.
(3) Lichtempfindliche Komponente aus einer lichtempfindlichen Azidoverbindung Als lichtempfindliche Azidoverbindungen eignen sich z.B.
aromatische Azidoverbindungen, bei denen eine Azidogruppe direkt oder über eine Carbonyl- oder Sulfonylgruppe an den aromatischen Ring gebunden ist. Bei diesen Azidoverbindungen zersetzt sich die Azidogruppe bei Lichteinwirkung unter Bildung eines Nitrens, das verschiedene Reaktionen eingeht und die Diazoverbindung unlöslich macht. Bevorzugte aromatische Azidoverbindungen sind solche mit einer oder mehreren Azidophenyl-, Azidostyryl-, Azidobenzal-, Azidobenzoyl- oder Azidocinnamoylgruppen, wie z.B. 4,4'-Diazidochalcon, 4-Azido-4 ~-(4-azidobenzoylethoxy)-chalcon, N,N-Bis-p-azidobenzalp-phenylendiamin, 1,2,6-(Tri-(4'-azidobenzoxy)-hexan, 2-Azido-3-chlorbenzochinon, 2,4-Diazido-4'-ethoxyazobenzol, 2 ,6-Di-(4 ~-azidobenzal)-4-methylcyclohexanon, 4,4 ~-Diazidobenzophenon, 2,5-Diazido-3,6-dichlorbenzochinon, 2,5-Bis-(4-azidostyryl)-1,3,4-oxadiazol, 2-(4-Azidocinnamoyl)-thiophen, 2,5-Di-(4'-azidobenzal)-cyclohexanon, 4,4'-Diazidodiphenylmethan, l-(4-Azidophenyl)-5-furyl-2-penta-2,4-dienl-on, l-(4-Azidophenyl)-5-(4-methoxyphenyl)-penta-1,4-dien-3-on, 1-(4-Azidophenyl)-3-(1-naphthyl)-propen-1-on, 1-(4-Azidophenyl)-3-(4-dimethylaminophenyl)propan-1-on, 1-( 4-Azidophenyl)-5-phenyl-1,4-pentadien-3-on, 1- ( 4-Azidophenyl ) -3- ( 4-nitrophenyl ) -2-propen-1-on, 1-(4-Azidophenyl-3-(2-furyl)-2-propen-1-on, 1,2,6,-Tri-(4'-azidobenzoxy)-hexan, 2,6-Bis-(4-azidobenzyliden-p-t-butyl)-cyclohexanon, 4,4'-Diazidobenzalaceton, 4,4'-Diazidostilben-2,2'-disulfonsäure, 4'-Azidobenzalacetophenon-2-sulfonsäure, 4,4'-Diazidostilben-g -carbonsäure, Di-( 4-azido-2 1-hydroxybenzal)-aceton-2-sulfonsäure, 4-Azidobenzal-acetophenon-2-sulfonsäure, 2-Azido-1 , 4-dibenzolsulfonyl-aminonaphthalin und 4,4'-Diazidostilben-2,2'-disulfonsäureanilid.
Neben den genannten niedermolekularen somatischen Azidoverbindungen können andere Azidogruppen enthaltende Polymere verwendet werden, wie sie z.B. in den JP-B-9047/69, 31837/69, 9613/70, 24915/70, 25713/70 und JP-A-5102/75, 84302/75, 84303/75 und 12984/78 beschrieben sind.
Diese lichtempfindlichen Azidoverbindungen werden vorzugsweise zusammen mit einer hochmolekularen Verbindung als Bindemittel eingesetzt. Bevorzugte Bindemittel sind alkalilösliche Harze, z.B. Naturharze, wie Schellack oder Kolophonium, Novolakharze, z.B. Phenol-Formaldehydharze oder m-Kresol-Formaldehydharze, Homopolymere von ungesättigten Carbonsäuren oder deren Copolymere mit anderen Monomeren, z.B. Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Methacrylsäure-Styrol-Copolymere, Methacrylsäure-Methylacrylat-Copolymere oder Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymere, Harze, die durch Acetalysierung von Polyvinylacetat, das teilweise oder vollständig verseift sein kann, mit z.B. Hydroxybenzaldehyd oder Carboxybenzaldehyd erhalten werden, sowie Polyhydroxystyrol.
Der Mengenanteil des Bindemittels beträgt vorzugsweise etwa 10 bis 90 Gew.-% des Gesamtgewichts der aus der lichtempfindlichen Azidoverbindung bestehenden Zusammensetzung.
Die die lichtempfindliche Diazidoverbindung enthaltende Zusammensetzung kann außerdem Farbstoffe oder Pigmente, Weichmacher, wie Phthalsäureester, Phosphorsäureester, Fettsäureester, Glykole oder Sulfonamide, und Sensibilisatoren, wie Michlers-Keton, 9-Fluorenon, l-Nitropyren, 1,8-Dinitropyren, 2-Chlor-1,2-benzanthrachinon, 2-Brom-1,2-benzanthrachinon, Pyren-1,6-chinon, 2-Chlor-1,8-phthaloylnaphthalin oder Cyanoacridin, enthalten.
(4) Lichtempfindliche Komponente aus einer hochmolekularen Verbindung mit einer -CH=CH-#-Gruppe in der Hauptkette oder Seitenkette des Polymers Die lichtempfindlichen Komponenten umfassen z.B. eine Komponente, die hauptsächlich aus einem lichtempfindlichen Polyester besteht, welcher sich von einer (2-Propenyliden)-malonsäureverbindung, wie Cinnamylidenmalonsäure, und einem difunktionellen Glykol ableitet, wobei der Polyester eine p lichtempfindliche -CH=CH-#-Gruppe in der Haupt- oder Seitenkette aufweist (z.B. die in den US-A-2956878 und 3173787 beschriebenen lichtempfindlichen Polymeren); Zimtsäureester von Hydroxylgruppen enthaltenden Polymeren, wie Polyvinylalkohol, Stärke oder Cellulose (z.B die in den US-A-2690966, 2752372 und 2732301 beschriebenen lichtempfindlichen Polymeren) sowie die in der JP-B-42858/82 beschriebenen lichtempfindlichen Polymeren. Diese Komponenten können zusätzlich z.B. Sensibilisatoren, Stabilisatoren, Weichmacher, Pigmente oder Farbstoffe enthalten.
(5) Lichtempfindliche Komponente aus einer additionspolymerisierbaren ungesättigten Verbindung Diese Komponente besteht vorzugsweise aus (a) einem Vinylmonomer mit mindestens zwei endständigen Vinylgruppen, (b) einem Photopolymerisationsinitiator und (c) einer hochmolekularen Verbindung als Bindemittel.
Als Vinylmonomere (a) eignen sich z.B. Acryl- und Methacrylsäureester von Polyolen, wie sie in den JP-B-5093/60, 14719/60 und 28727/69 beschrieben sind, z.B. Diethylenglykol(meth)acrylat, Triethylenglykol(meth)acrylat, Pentaerythrittri(meth)acrylat und Trimethylolpropantri(meth)acrylat, sowie Bis(meth)acrylamide, wie Methylenbis(meth)acrylamid und Ethylenbis(meth)acrylamid, und ungesättigte Monomere mit Urethangruppen, z.B. das Reaktionsprodukt eines Diolmono(meth)acrylats mit einem Diisocyanat, wie Di-(2'-methacryloxyethyl)-2,4-tolylendiurethan oder Di-(2'-acryloxyethyl)trimethylendiurethan.
Als Photopolymerisationsinitiatoren (b) eignen sich z.B.
Carbonylverbindungen, organische Schwefelverbindungen, Peroxide, Redoxverbindungen, Azo- und Diazoverbindungen, Halogenverbindungen und Photoreduktionsfarbstoffe, wie sie z.B.
bei J. Kosar, Light Sensitive Systems, Kapitel 5, beschrieben sind. Spezielle Beispiele für diese Verbindungen sind auch in der GB-A-1459563 beschrieben.
Als Bindemittel (c) können verschiedene Polymere eingesetzt werden, z.B. die in der US-A-4072527 beschriebenen Bindemittel und die in der GB-A-1459563 beschriebenen chlorierten Polyolefine, die besonders bevorzugte Bindemittel darstellen.
Die Komponente (a) und die Komponente (c) werden in einem Gewichtsverhältnis von 1:9 bis 6:4 eingesetzt. Die Komponente (b) wird in einer Menge von 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Menge der Komponente (a), verwendet.
Die photopolymerisierbare Komponente kann zusätzlich Wärmepolymerisationsinhibitoren, Weichmacher, Pigmente oder Farbstoffe enthalten.
(6) Lichtempfindliche Komponente aus einer mit Säure zersetzbaren Verbindung Diese Komponente besteht vorzugsweise aus (a) einer Verbindung, die bei der Bestrahlung mit aktinischem Licht eine Säure bildet, (b) einer mit Säure zersetzbaren Verbindung und (c) einer hochmolekularen Verbindung als Bindemittel.
Als Verbindung (a), die bei Bestrahlung mit aktinischem Licht eine Säure bildet, eignen sich z.B. Diazonium-, Phosphonium-, Sulfonium- und Jodoniumsalze von z.B. BF#, Po6 , SbF6 SiF6 und C104 ; organische Halogenverbindungen, o-Chinondiazidosulfonylchlorid; Kombinationen aus Organometall/ Organohalogenverbindungen; und Verbindungen, die bei der Photopolymerisation eine Säure erzeugen (US-A-3779778 und DE-C-2610842).
Als mit Säure zersetzbare Verbindung (b) eignen sich z.B.
Acetale und O,N-Acetale (JP-A-89003/73); Orthoester und Amidoacetale (JP-A-120714/76); Polymere mit einer Acetal-oder Ketalgruppe in der Hauptkette (JP-A-133429/78); Enolether (JP-A-12995/80); N-Acyliminocarbonsäureverbindungen (JP-A-126236/80); Polymere mit einer Orthoestergruppe in der Hauptkette (JP-A-17345/81); und Verbindungen mit einer Silylethergruppe (JP-A-146095/83).
Als Bindemittel (c) werden vorzugsweise alkalilösliche Harze verwendet. Bevorzugte alkalilösliche Harze sind Novolakharze, z.B. Phenol-Formaldehydharze, o-Kresol-Formaldehydharze und m-Kresol-Formaldehydharze. Ferner ist es besonders bevorzugt, die genannten Phenolharze zusammen mit dem Kondensationsprodukt eines Phenols oder Kresols, das mit einer Alkylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen substituiert ist, und Formaldehyd, z.B. einem tert-Butylphenol-Formaldehydharz (US-A-4123279), einzusetzen. Die Menge des alkalilöslichen Harzes beträgt vorzugsweise etwa 30 bis 90 Gew.-%, insbesondere etwa 50 bis 80 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der lichtempfindlichen, resistbildenden Zusammensetzung.
Die lichtempfindliche Komponente kann gegebenenfalls z.B.
Farbstoffe, Pigmente, Weichmacher und Sensibilisatoren enthalten, d.h. Verbindungen, die die Fähigkeit der oben beschriebenen Verbindungen zur Erzeugung von Säure erhöhen.
Als Farbstoffe können erfindungsgemäß z.B. öllösliche Farbstoffe und basische Farbstoffe verwendet werden. Spezielle Beispiele sind Oil Yellow Nr. 101, Oil Yellow Nr. 130, Oil Fink Nr. 312, Oil Green BG, Oil Blue BOS, Oil Blue Nr. 603, Oil Black BY, Oil Black BS, Oil Black T-505 (Handelsnamen der Orient Kagaku Kogyo K.K.), Kristallviolett (CI 42555), Methylviolett (CI 42535), Rhodamin B (CI 45170B), Malachitgrün (CI 42000) und Methylengrün (CI 52015).
Oleophiles wasserunlösliches Polymer Das erfindungsgemäß verwendete oleophile wasserunlösliche Polymer hat vorzugsweise einen Kontaktwinkel mit Wasser von 500 oder mehr und eine Löslichkeit in reinem Wasser bei 25 C von 0,1% oder weniger. Beispiele für geeignete oleophile wasserunlösliche Polymere sind Vinylpolymere, wie Polyacrylsäureester, Polymethacrylsäureester, Methacrylsäure-Methacrylsäureester-Copolymere, Acrylsäure-Acrylsäureester-Copolymere, Polystyrol, Polyvinylacetat, Methacrylsäure-Acrylsäureester-Copolymere, Polyacrylnitril, Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Copolymere, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere, Polyvinylacetalharze, Polyesterharze, Polyamidharze, Polyethylen, Polypropylen, Polyisopren, Polybutadien, Polychloropren, Alkydharze, Epoxidharze, Polysulfide, lineare Polyurethane, Celluloseacetat, Cellulosealkylether, Celluloseacetatphthalat, Neopren, Buna N, Buna S und organosilikonhaltige Harze. Diese Polymeren können einzeln oder als Mischungen verwendet werden. Ferner können diesen Polymeren Additive, z.B. Farbstoffe oder Weichmacher, sowie verschiedene andere Polymere zugemischt werden, die als Bindemittel für lichtempfindliche Komponenten verwendet werden. Die Menge an oleophilem wasserunlöslichem Polymer beträgt vorzugsweise etwa 2 bis 90 Gew.-X, bezogen auf die Gesamtmenge der lichtempfindlichen Zusammensetzung. Bei höheren Anteilen des oleophilen wasserunlöslichen Polymer wird die Löslichkeit der lichtempfindlichen Zusammensetzung in dem Entwikkler beeinträchtigt. Die optimale Menge an oleophilem wasserunlöslichem Polymer beträgt etwa 2 bis 70 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der lichtempfindlichen Zusammensetzung.
Schichtträger Als Schichtträger eignen sich erfindungsgemäß z.B. Aluminiumplatten, die einer geeigneten Oberflächenbehandlung unterzogen worden sind, Papiere, Kunststoffolien und entsprechende Laminate. Die Kunststoffolien bestehen z.B. aus Vinylpolymeren, wie Polyvinylacetat oder Polyvinylchlorid, Polyolefinen, wie Polyethylen oder Polypropylen, Polyestern, wie Polyethylenterephthalat und Polyethylen-2,6-napthalat, oder Celluloseacetaten, wie Cellulosetriacetat. Geeignete Laminate sind z.B. Papiere, die beidseitig mit oberflächenbehandeltem Aluminium beschichtet sind, Polyethylenterephthalatfolien, die ein- oder beidseitig mit oberflächenbehandeltem Aluminium beschichtet sind, und Polypropylenfolien, die ein- oder beidseitig mit oberflächenbehandeltem Aluminium beschichtet sind.
Wässrige Dispersion der lichtempfindlichen Zusammensetzung Eine wässrige Dispersion der erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Zusammensetzung wird folgendermaßen hergestellt: Die lichtempfindliche Nicht-Silber-Komponente und das oleophile wasserunlösliche Polymer werden getrennt in geeigneten organischen Lösungsmitteln zu zwei organischen Lösungen gelöst. Hierbei sind organische Lösungsmittel, die keine zu große Löslichkeit für Wasser zeigen (weniger als etwa 40% bei 250C) und einen niedrigen Siedepunkt haben ( <1500C bei 1 atm) oder mit Wasser ein azeotropes Gemisch mit einem niedrigeren Siedepunkt als Wasser bilden, bevorzugt. Beispiele für derartige organische Lösungsmittel sind Ethylenchlorid, Cyclohexanon, Methylethylketon, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Dimethylformamid, Diethylformamid, Toluol, Ethylacetat, Butylacetat, Tetrahydrofuran, Methylcellosolve, Butanol, Chloroform, Kohlenstofftetrachlorid, Trichlorethan, Benzol und Methylisobutylketon.
Die Konzentration der in dem organischen Lösungsmittel gelösten Komponente beträgt vorzugsweise 2 bis 80 Gew.-%.
Hierauf werden die beiden organischen Lösungen durch Emulgieren in Wasser dispergiert. Manchmal ist es von Vorteil, bei der Herstellung der Emulsion ein hydrophiles Kolloid und ein Tensid als Dispersionsstabilisator zuzusetzen. Als hydrophile Kolloide eignen sich z.B. Gelatine, Gelatinederivate (z.B. acetylierte oder phthalierte Gelatine), Proteine, wie Albumin oder Casein, Kollodium, Gummi arabicum, Agar-Agar, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylsäuresalze und Polymethacrylsäuresalze.
Geeignete Tenside sind z.B. nicht-ionische Tenside, wie Polyoxyethylenalkylether, Polyoxyethylenalkylphenylether, Polyoxyethylenfettsäureester, Sorbitanfettsäureester, Polyoxyethylensorbitanfettsäureester und Glycerinfettsäureester; anionische Tenside, wie Fettsäuresalze, Alkylschwefelsäureestersalze, Alkylbenzolsulfonatsalze, Alkylnaphthalinsulfonatsalze, Dialkylsulfobernsteinsäureestersalze, Naphthalinsulfonsäure-Formalin-Kondensate oder Polyoxyethylenalkylschwefelsäureestersalze; und kationische Tenside, z.B. Alkylamine, quaternäre Ammoniumsalze und Polyoxyethylenalkylamine. Diese Dispersionstabilisatoren können einzeln oder als Mischungen verwendet werden. Sie können einer der organischen Lösungen und Wasser oder beiden zugesetzt werden.
Die Menge des Dispersionsstabilisators beträgt vorzugsweise etwa 0,01 bis 10 Gew.-% der Menge der organischen Lösung.
Die zur Herstellung der wässrigen Dispersion verwendete Wassermenge beträgt vorzugsweise etwa 0,2 bis 20 Gewichtsteile pro 1 Gewichtsteil der organischen Lösung.
Zur Herstellung der wässrigen emulgierten Dispersion werden Vorrichtungen verwendet, die eine große Scherkraft auf die zu dispergierenden Flüssigkei#ten ausüben oder Ultraschallenergie von hoher Intensität liefern. Geeignete Vorrichtungen sind z.B. Kolloidmühlen, Homogenisatoren, Kapillarröhrchen-Emulgiervorrichtungen, Emulgiervorrichtungen mit einer Flüssigkeitspfeife, elektromagnetische Ultraschallwellen-Generatoren und Pohlmann-Rohre.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden die wässrige emulgierte Dispersion der organischen Lösung der lichtempfindlichen Nicht-Silber-Komponente und die wässrige emulgierte Dispersion der organischen Lösung des oleophilen wasserunlöslichen Polymers getrennt hergestellt und zur Erzeugung einer lichtempfindlichen Nicht-Silber-Schicht auf einem Schichtträger miteinander vermischt. Erfindungsgemäß können jedoch die Komponenten für die lichtempfindliche Nicht-Silber-Schicht in einem organischen Lösungsmittel gelöst und als organische Lösung durch Emulgieren in Wasser dispergiert werden.
Vor Auftragen der emulgierten Dispersion entfernt man vorzugsweise das organische Lösungsmittel aus der Dispersion.
Dies kann einfach durch Erwärmen der Dispersion unter Rühren erfolgen. Die Menge des aus der wässrigen emulgierten Dispersion entfernten organischen Lösungsmittels beträgt 20 Gew.-% oder mehr, vorzugsweise 50 Gew.-% oder mehr.
Das Entfernen des organischen Lösungsmittels aus der wässrigen emulgierten Dispersion ist besonders bevorzugt im Falle des Auftragens der Dispersion auf eine untere Schicht zur Erzeugung einer Doppelschicht-Struktur. Bei einem derartigen mehrschichtigen lichtempfindlichen Nicht-Silber-Aufzeichnungsmaterial kann somit die obere Schicht ohne Lösen der unteren Schicht aufgetragen werden, wenn man das organische Lösungsmittel aus der Dispersion für die obere Schicht entfernt.
Bei Entfernen einer nur geringen Menge an organischem Lösungsmittel wird auch der Effekt des Zusatzes von Feinteilchen des oleophilen Polymers zu der Dispersion beeinträchtigt. Erfindungsgemäß ist es daher bevorzugt, möglichst viel organisches Lösungsmittel aus der Dispersion abzutrennen. Das Entfernen des organischen Lösungsmittels kann auch bei niedrigen Temperaturen unter vermindertem Druck erfolgen.
Im Falle des Vermischens der Dispersion der lichtempfindlichen Komponente und der Dispersion des oleophilen wasserunlöslichen Polymers können die Dispersionen miteinander vermischt werden, nachdem das organische Lösungsmittel aus jeder Dispersion entfernt worden ist, oder das organische Lösungsmittel wird entfernt, nachdem die Dispersionen miteinander vermischt wurden.
Die Teilchengröße der erfindungsgemäßen Dispersion beträgt gewöhnlich etwa 10 m,um bis 5um, vorzugsweise etwa 10 mym bis 3 lum. Die Teilchengröße der Dispersion kann durch geeignete Wahl der Emulgierbedingungen eingestellt werden.
Bei zu großer Teilchengröße ist das Auflösungsvermögen der erhaltenen Bilder schlecht. Die Konzentration an emulgierten Teilchen beträgt vorzugsweise etwa 2 bis 70 Gew.-% in Wasser.
In der bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform wird die lichtempfindliche Nicht-Silber-Zusammensetzung aus der genannten emulgierten Dispersion als obere Schicht auf eine auf einem Schichtträger befindliche untere Schicht aufgebracht, um eine mehrschichtige Struktur auszubilden. Die untere Schicht kann hierbei auf übliche Weise hergestellt werden, z.B. durch Lösen der genannten lichtempfindlichen Komponente in einem Lösungsmittel, Auftragen der Lösung auf einen Schichtträger und Trocknen. Als Lösungsmittel eignen sich z.B. Methylcellosolve, Ethylcellosolve, Methylcellosolveacetat, Aceton, Methylethylketon, Methanol, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Ethylendichlorid, Cyclohexanon, Dioxan, Tetrahydrofuran, Toluol, Ethylacetat und Wasser.
Diese Lösungsmittel können einzeln oder als Mischungen verwendet werden. Vorzugsweise beträgt der Festkomponentengehalt der Beschichtungsmasse zur Herstellung der unteren Schicht etwa 2 bis 50 Gew.-%.
Aufzeichnungsmaterialien Das erfindungsgemäße lichtempfindliche Nicht-Silber-Aufzeich- nungsmaterial wird dadurch hergestellt, daß man die oben beschriebene wässrige emulgierte Dispersion oder eine Mischung aus wässrigen emulgierten Dispersionen auf einen Schichtträger aufträgt. Die Auftragmenge der lichtempfindlichen Schicht beträgt hierbei vorzugsweise etwa 0,1 bis 10 g/m2, vorzugsweise etwa 0,2 bis 6 g/m2. Bei geringeren Auftragmengen nimmt zwar die Entwickelbarkeit der lichtempfindlichen Schicht zu, jedoch werden ihre physikalischen Eigenschaften beeinträchtigt.
Das erfindungsgemäß bevorzugte lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial mit mehrschichtiger Struktur wird im allgemeinen dadurch hergestellt, daß man auf den Schichtträger die genannte untere Schicht aufbringt und trocknet und dann die aus der oben beschriebenen erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Nicht-Silber-Zusammensetzung bestehende obere Schicht aufträgt. Die Auftragmenge der unteren Schicht beträgt vorzugsweise etwa 0,01 bis 10 g/m2, insbesondere etwa 0,1 bis 3 g/m2. Bei geringeren Auftragmengen läßt sich die Abriebfestigkeit der oberen Schicht nicht so deutlich verbessern.
Die Auftragmenge der oberen Schicht beträgt vorzugsweise etwa 0,1 bis 10 g/m2, insbesondere etwa 0,5 bis 3 g/m2.
Im Falle der Herstellung einer unteren Schicht unter Verwendung einer üblichen organischen Lösung einer lichtempfindlichen Nicht-Silber-Komponente und dem anschließenden Aufbringen der oberen Schicht unter Verwendung einer wässrigen Dispersion der lichtempfindlichen Nicht-Silber-Komponente und eines oleophilen wasserunlöslichen Polymers entsprechend der bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform läßt sich die Abriebbeständigkeit der lichtempfindlichen Schicht, z.B.
die Gebrauchsdauer einer Flachdruckplatte, die eine Aluminiumplatte als Schichtträger aufweist, im Vergleich zum direkten Aufbringen der oberen Schicht als lichtempfindliche Schicht auf den Schichtträger wesentlich verbessern. Der Grund hierfür ist noch nicht bekannt, beruht jedoch vermutlich auf der verbesserten Haftung zwischen der Aluminiumplatte und der lichtempfindlichen Schicht. Im Falle des direkten Aufbringens der wässrigen Dispersion auf die Aluminiumplatte dringt die Dispersion nicht in die Poren an der Oberfläche der Aluminiumplatte ein und haftet somit nicht fest an der Aluminiumoberfläche, wodurch die Gebrauchsdauer der Druckplatte abnimmt. Andererseits wird bei Erzeugung einer unteren Schicht auf der Aluminiumplatte unter Verwendung einer gewöhnlichen Lösung der lichtempfindlichen Nicht-Silber-Komponente die Haftung zwischen Schichtträger und lichtempfindlicher Schicht verbessert und die obere Schicht zeigt die hohe Abriebbeständigkeit, die die lichtempfindliche Zusammensetzung für die obere Schicht von Anfang an aufweist.
Die Beschichtung kann erfindungsgemäß z.B. durch Gravurwalzen-, Stab-, Umkehrwalzen-, Sprüh-, Sprühscheiben-, Vorhang-, Extrusionsperl- oder Gleitperl-Beschichtung erfolgen.
Wenn im Falle einer mehrschichtigen Struktur die obere Schicht nach Entfernen des organischen Lösungsmittels aus der emulgierten Dispersion einer organischen Lösung der lichtempfindlichen Komponente und des oleophilen wasserunlöslichen Polymers hergestellt wird, erhält man eine ausgeprägte zweischichtige Struktur. Der Phasentrennungszustand des erhaltenen lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials läßt sich leicht auf übliche Weise bestätigen. So kann man z.B. nur einer Schicht einen Farbstoff zusetzen und einen Mikrotomschnitt des erhaltenen lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials mit einem Mikroskop untersuchen, wobei der Phasentrennungszustand der oberen und unteren Schicht leicht erkennbar ist.
Die so hergestellten lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien werden zunächst mit aktinischem Licht belichtet.
Geeignete Lichtquellen sind z.B. Quecksilber-, Metallhalogenid-, Xenon-, Leuchtstoff- oder Kohlebogenlampen. Auch eine Scanning-Belichtung mit hochenergetischer Strahlung (z.B. einem Laser- oder Elektronenstrahl) kann als Lichtquelle angewandt werden. Als Laserstrahlen eignen sich z.B.
Helium-Neon-Laser, Argon-Laser, Krypton-Ionenlaser und Helium-Cadmium-Laser.
Nach dem Belichten wird das Aufzeichnungsmaterial mit einem wässrigen Entwickler entwickelt. Hierzu eignen sich z.B.
wässrige alkalische Lösungen mit einem pH von 8 bis 13,5 und Mischungen aus Wasser und weniger als etwa 20 Gew.-% eines organischen Lösungsmittels. Alkalische Eigenschaften werden dem wässrigen Entwickler durch eine wasserlösliche anorganische Base (z.B. ein Alkalimetallhydroxid, -phosphat, sulfat-, silikat oder -carbonat oder Mischungen davon) oder einer wasserlöslichen organischen Base (z.B. einem Amin, wie Triethanolamin, Diethylamin, Diethylaminoethanol) oder Mischungen davon verliehen. Im Falle von Mischungen mit einem organischen Lösungsmittel können z.B. Alkohole, wie Glycerin, Benzylalkohol, 2-Phenoxyethanol, 2-Butoxyethanol, 1,2-Propandiol, sek-Butanol oder Alkylenglykole, Ester, wie Butylacetat, Ether, wie Methylcellosolve, und Ketone, wie Cyclohexanon oder Aceton, als organische Lösungsmittel verwendet werden.
Auch wässrige Lösungen, die weniger als etwa 20 Gew.-% eines Tensids enthalten, können zum Entwickeln der erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden. Als Tenside eignen sich verschiedene anionische, nicht-ionische, kationische und amphotere Tenside, die einzeln oder als Mischungen eingesetzt werden können. Spezielle Beispiele für derartige Entwickler sind z.B. beschrieben in JP-B-42860/81, US-A-3669660, DE-A-3100259, JP-A-26601/75, 136647/82 und 153341/81, DE-A-2809774, DE-B-1447946, US-A-3707373, GB-A-1322325, JP-B-14681/74, DE-B-1447946 und 1622297, JP-B-38895/72 und 32682/72, US-A-3645732 und JP-A-143019/77, 59459/80 und 252064/83.
Die Entwicklung kann durch Reiben der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials mit einem geeigneten Material, z.B. einem Schwamm, gefördert werden.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Prozente beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.
Beispiel 1 Ein Schichtträger wird nach dem Verfahren der JP-A-28893/81 hergestellt. Hierzu wird eine Aluminiumplatte mit einer Dicke von 0,24 mm unter Verwendung einer Nylonbürste und einer wässrigen Dispersion von 400 mesh-Bimsstein gekörnt und dann gründlich mit Wasser gewaschen. Nach dem Eintauchen der Aluminiumplatte für 60 Sekunden in eine wässrige 10% Natronlauge von 700C wird die derart geätzte Aluminiumplatte mit Wasser gewaschen, in wässriger 20% HNO3-Lösung neutralisiert und nochmals mit Wasser gewaschen.
Die Aluminiumplatte wird dann in einer wässrigen 1% Salpetersäurelösung unter Anwendung eines sinusförmigen Wechselstroms bei einer Anodenspannung von 12,7 V und einem Verhältnis der Kathodenstromdichte zur Anodenstromdichte von 0,8 mit einer Stromdichte von 160 Coulomb/dm2 elektrolytisch gekörnt. Die Oberflächenrauhigkeit (Ra) beträgt danach 0,6 lum-Die Aluminiumplatte wird dann 2 Minuten bei 55 C in eine wässrige 30% Schwefelsäurelösung getaucht und anschließend der anodischen Oxidation in einer wässrigen 20% Schwefelsäurelösung bei einer Stromdichte von 2 A/dm2 unterzogen.
Hierbei entsteht eine anodische Oxidschicht von 2,7 g/m2.
Die Aluminiumplatte wird dann 1 Minute bei 70 C in eine wässrige 2,5% Natriumsilikatlösung getaucht, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Auf die erhaltene Grundplatte wird die nachstehend hergestellte wässrige Dispersion einer lichtempfindlichen Zusammensetzung in einer Trockenschichtdicke von 2,5 pm aufgetragen und getrocknet.
Wässrige Dispersion einer lichtempfindlichen Komponente: Es wird eine organische Lösung A der folgenden Zusammensetzung hergestellt: Poly(allylmethacrylat/methacrylsäure) (Copolymerisations-Molverhältnis 85:15) 32,5 g Pentaerythrittetraacrylat 17,5 g 2-Trichlormethyl-5-(p-n-butoxystyryl)-1,3,4-oxadiazol 2 g Oil Blue (C.I. 42595) 0,8 g Natriumdilaurylsulfosuccinat 3 g Ethylendichlorid 150 g Methylethylketon 150 g 100 g der Lösung A werden mit 100 g Wasser versetzt, worauf man 5 Minuten unter Verwendung eines Homogenisators mit hoher Geschwindigkeit rührt. Die erhaltene emulgierte Dispersion wird unter Rühren auf 85#C -erhitzt, um das organische Lösungsmittel abzutrennen. Durch Zugabe von Wasser wird ein Festkomponentengehalt der Dispersion von 10% eingestellt, um eine stabile wässrige Dispersion I zu erhalten.
Wässrige Dispersion einer oleophilen wasserunlöslichen Polymer: Es wird eine organische Lösung B der folgenden Zusammensetzung hergestellt: Polymethylmethacrylat 50 g Natriumdilaurylsulfosuccinat 3 g Ethylendichlorid 150 g Methylethylketon 150 g 100 g der Lösung B werden mit 100 g Wasser versetzt, worauf man das Gemisch 5 Minuten mit hoher Geschwindigkeit unter Verwendung eines Homogenisators rührt. Die erhaltene emulgierte Dispersion wird unter Rühren auf 850C erhitzt, um das organische Lösungsmittel abzutrennen. Durch Zugabe von Wasser wird der Festkomponentengehalt der Dispersion auf 10% eingestellt, um eine stabile wässrige Dispersion II zu erhalten.
60 Gewichtsteile der wässrigen Dispersion I und 40 Gewichtsteile der Dispersion II werden miteinander vermischt und auf den oben genannten Schichtträger zur Herstellung einer Probe P aufgetragen.
Zum Vergleich wird die organische Lösung A mit der organischen Lösung B in einem Gewichtsverhältnis der Festkomponenten von 60:40 vermischt, worauf man das Gemisch auf den oben genannten Träger zur Herstellung einer Vergleichsprobe Q aufträgt.
Die Proben P und Q werden nach Auflegen eines negativen Transparentfilms mit Hilfe eines Berkey-Printers ("Ascor Adalux 2kW" von der Berkey Technical Co.) belichtet, worauf man 50 Sekunden bei Raumtemperatur in einen Entwickler der nachstehenden Zusammensetzung eintaucht und die Oberfläche leicht mit einem Wattebausch reibt, um eine Druckplatte zu erhalten.
Natriumsulfit 5 g Benzylalkohol 30 g Natriumcarbonat 5g Natriumisopropylnaphthalinsulfonat 12 g Wasser 1000 g Bei der Probe P werden die Nicht-Bild-Bereiche vollständig entfernt und beim Einsatz der Druckplatte in einer Offset-Druckmaschine zum Bedrucken von holzfreiem Papier werden gute, fleckenfreie Drucke erhalten. Dagegen lassen sich bei der Vergleichsprobe Q die Nicht-Bild-Bereiche nicht entfernen.
Beispiel 2 Die in Beispiel 1 verwendete Grundplatte wird mit der nachstehend hergestellten wässrigen Dispersion einer lichtempfindlichen Zusammensetzung in einer Trockenschichtdicke von 2,5 um beschichtet.
Wässrige Dispersion einer lichtempfindlichen Komponente: Es wird eine organische Lösung C der folgenden Zusammensetzung hergestellt: 2-Hydroxyethylmethacrylat-Copolymer 97 g (aus Beispiel 1 der US-A-4123276) 2-Methoxy-4-hydroxy-5-benzoylbenzol- 10 g sulfonat eines p-Diazophenylamin-Paraformaldehyd-Kondensats Oil Blue Nr. 603 3g Natrium-3-carboxy-4-hydroxynaphthalin- 2 g sulfonat Polyoxyethylensorbitanmonooleat 4 g Ethylendichlorid 500 g 2-Methoxyethanol 250 g Unter Verwendung der erhaltenen organischen Lösung wird nach dem Verfahren von Beispiel 1 eine wässrige Dispersion III hergestellt.
70 Gewichtsteile der wässrigen Dispersion III werden mit 30 Gewichtsteilen der wässrigen Dispersion II von Beispiel 1 vermischt, worauf man die erhaltene Mischung auf den oben genannten Schichtträger aufträgt und eine Probe R erhält.
Zum Vergleich wird die organische Lösung C mit der organischen Lösung B von Beispiel 1 in einem Gewichtsverhältnis der Festkomponenten von 70:30 vermischt, worauf man die Mischung auf den genannten Schichtträger aufträgt und eine Vergleichsprobe S erhält.
Die Proben R und S werden nach Auflegen eines negativen Transparentfilms mit einem Berkey-Printer belichtet, worauf man 60 Sekunden bei Raumtemperatur in einen Entwickler der nachstehenden Zusammensetzung eintaucht und die Oberfläche leicht reibt, um eine Druckplatte herzustellen.
Benzylalkohol 30 g Triethanolamin 10 g Natriumisopropylnapthalinsulfonat 10 g Natriumsulfit 2 g Natriumnitrilotriacetat 0,5 g Wasser 950 g Bei der Probe R werden die Nicht-Bild-Bereiche vollständig entfernt und beim Einsatz der Platte in einer Offset-Druckmaschine zum Bedrucken von holzfreiem Papier werden gute fleckenfreie Drucke erhalten. Dagegen lassen sich bei der Vergleichsprobe S die Nicht-Bild-Bereiche nicht entfernen.
Beispiel 3 Eine IS-Aluminiuimplatte von 0,24 mm Dicke wird 3 Minuten in eine wässrige 10% Trinatriumphosphatlösung von 80 C getaucht, um sie zu entfetten, und dann mit einer Nylonbürste gekörnt. Hierauf wird die Aluminiumplatte 10 Sekunden in einer wässrigen 25% (als NaOH) Natriumaluminatlösung geätzt und anschließend in einer wässrigen 3% Natriumhydrogensulfatlösung behandelt. Die erhaltene Aluminiumplatte wird 2 Minuten in einer wässrigen 20% Schwefelsäurelösung bei einer Stromdichte von 2 A/dm2 anodisiert, um einen Aluminiumträger herzustellen.
Die so behandelte Grundplatte wird mit der nachstehenden wässrigen Dispersion in einer Trockenschichtdicke von 2,5 um beschichtet.
Wässrige Dispersion einer lichtempfindlichen Zusammensetzung: Es wird eine organische Lösung D der folgenden Zusammensetzung hergestellt: Kondensat aus 1,2-Naphthochinon- 18 g 2-diazido-5-sulfonylchlorid und einem Kresol-Formaldehydharz (US-A-3046120) Kresol-Formaldehydharz 38 g ("Hitanol 3110" von der Hitachi Kasei K.K.) öllöslicher Farbstoff (C.I. 42595) 0,6 g "Megafac F-120" 2 g (von der Dainippon Ink and Chemicals Inc.) Methylethylketon 300 g 100 g der erhaltenen Lösung D werden mit 150 g Wasser versetzt und wie in Beispiel 1 zu einer wässrigen 10% Dispersion IV weiterverarbeitet.
Wässrige Dispersion eines oleophilen wasserunlöslichen Polymers: Es wird eine organische Lösung E der folgenden Zusammensetzung hergestellt: p-tert-Butylphenol-Formaldehydharz 50 g "Megafac F-120" (von der Dainippon Ink and Chemicals Inc.) 3 g Methylethylketon 300 g 100 g der erhaltenen Lösung E werden mit 150 g Wasser versetzt und wie in Beispiel 1 zu einer wässrigen 10% Dispersion V weiterverarbeitet.
85 Gewichtsteile der wässrigen Dispersion IV und 15 Gewichtsteile der wässrigen Dispersion V werden vermischt und die Mischung wird auf den oben genannten Träger zur Herstellung einer Probe T aufgetragen.
Zum Vergleich wird die organische Lösung D mit der organischen Lösung E in einem Gewichtsverhältnis der Festkomponenten von 85:15 vermischt und die erhaltene Lösung wird zur Herstellung einer Probe U auf den oben genannten Träger aufgetragen.
Beide Proben werden nach Auflegen eines positiven Transparentfilms mit einem Berkey-Printer belichtet, worauf man sie 30 Sekunden bei Raumtemperatur in einen Entwickler taucht, der aus einer wässrigen Natriumsilikatlösung mit einem Molverhältnis SiO2/Na2O von 1,2 und einem SiO2-Gehalt von 1,5% besteht. Durch leichtes Reiben der Oberfläche mit einem Wattebausch erhält man eine Druckplatte.
Bei der Probe T lassen sich die Nicht-Bild-Bereiche vollständig entfernen und bei Einsatz der Probe in einer Offset-Druckmaschine zum Bedrucken von holzfreiem Papier erhält man gute, fleckenfreie Drucke. Dagegen lassen sich bei der Probe U die Nicht-Bild-Bereiche nicht entfernen.
B e i s p i e 1 4 Eine gemäß Beispiel 1 behandelte Aluminiumplatte wird mit der organischen Lösung A einer lichtempfindlichen Komponente aus Beispiel 1 in einer Trockenschichtdicke von 1,0 gum beschichtet. Hierauf trägt man die in Beispiel 1 verwendete Mischung aus der wässrigen Dispersion I und der wässrigen Dispersion II in einer Trockenschichtdicke von 2 auf und erhält eine Probe P'.
Zum Vergleich wird eine Mischung aus der wässrigen Dispersion I und der wässrigen Dispersion II direkt auf den Träger in einer Trockenschichtdicke von 3,0 Mm aufgetragen, wobei man eine Probe Q' erhält.
Beide Proben werden nach Auflegen eines negativen Transparentfilms mit einem Berkey-Printer belichtet und dann 50 Sekunden bei Raumtemperatur in den in Beispiel 1 verwen- deten Entwickler getaucht. Durch leichtes Reiben der Oberfläche mit einem Wattebausch erhält man eine Druckplatte.
Bei der Probe P' lassen sich die Nicht-Bild-Bereiche vollständig entfernen und beim Einsatz der Druckplatte in einer Offset-Druckmaschine zum Bedrucken von holzfreiem Papier erhält man mehr als 70 000 gute Drucke. Bei der Probe Q' lassen sich die Nicht-Bild-Bereiche vollständig entfernen, jedoch erhält man bei Einsatz der Druckplatte in einer Offset-Druckmaschine nur 50 000 Drucke.
Beispiel 5 Auf die in Beispiel 1 verwendete Aluminiumplatte wird die in Beispiel 2 verwendete organische Lösung C einer lichtempfindlichen Komponente in einer Trockenschichtdicke von 1,0 um aufgetragen, worauf man eine Mischung der in Beispiel 2 verwendeten Dispersion III und der in Beispiel 1 verwendeten wässrigen Dispersion II in einer Trockenschichtdicke von 1,5 pm als obere Schicht aufträgt und eine Probe R' erhält.
Zum Vergleich wird eine Mischung der in Beispiel 2 verwendeten wässrigen Dispersion III und der in Beispiel 1 verwendeten wässrigen Dispersion II direkt auf den Aluminiumträger aufgetragen, wobei man eine Probe S' erhält.
Beide Proben werden nach Auflegen eines negativen Transparentfilms mit einem Berkey-Printer belichtet und dann 60 Sekunden bei Raumtemperatur in den in Beispiel 2 verwendeten Entwickler getaucht. Durch leichtes Reiben der Oberfläche mit einem Wattebausch erhält man eine Druckplatte.
Bei der Probe R' werden die Nicht-Bild-Bereiche vollständig entfernt und bei Einsatz der Druckplatte in einer Offsetdruckmaschine zum Bedrucken von holzfreiem Papier erhält man mehr als 50 000 gute Drucke. Bei der Probe S' werden die Nicht-Bild-Bereiche vollständig entfernt, jedoch erhält man nur 30 000 Drucke.
Beispiel 6 Die in Beispiel 3 verwendete Aluminiumplatte wird mit der in Beispiel 3 verwendeten organischen Lösung D einer lichtempfindlichen Komponente in einer Trockenschichtdicke von 0,5 pm als unterer Schicht beschichtet, worauf man wie in Beispiel 3 eine Mischung der wässrigen Dispersion IV und der wässrigen Dispersion V als obere Schicht aufträgt und eine Probe T' erhält.
Zum Vergleich wird eine Mischung der wässrigen Dispersionen IV und V direkt auf den Aluminiumträger in einer Trockenschichtdicke von 3,0 Mm aufgetragen, wobei man eine Probe U' erhält.
Beide Proben werden nach Auflegen eines positiven Transparentfilms mit einem Berkey-Printer belichtet und dann in den in Beispiel 3 verwendeten Entwickler getaucht. Durch leichtes Reiben der Oberfläche mit einem Wattebausch erhält man eine Druckplatte.
Bei der Probe T' lassen sich die Nicht-Bild-Bereiche vollständig entfernen und bei Einsatz der Druckplatte in einer Offset-Druckmaschine zum Bedrucken von holzfreiem Papier erhält man mehr als 60 000 gute Kopien. Bei der Probe U' lassen sich die Nicht-Bild-Bereiche vollständig entfernen, jedoch erhält man nur 30 000 Drucke.
Beispiel 7 Die in Beispiel 3 verwendete Aluminiumplatte wird mit der in Beispiel 3 verwendeten organischen Lösung D einer lichtempfindlichen Komponente in einer Trockenschichtdicke von 1,0 pm beschichtet, worauf man eine Mischung der in Beispiel 3 verwendeten Dispersion IV und der nachstehenden wässrigen Dispersion VI in einer Trockenschichtdicke von 2,0 um aufträgt und eine Probe W erhält.
Es wird eine organische Lösung F der folgenden Zusammensetzung hergestellt: Polyvinylformal 50 g ("12/85T" von der Monsanto Co.) "Megafac F-120" 3g (von der Dainippon Ink and Chemicals Inc.) Ethylendichlorid 150 g Methylethylketon 150 g 100 g der erhaltenen Lösung F werden mit 150 g Wasser versetzt und dann wie in Beispiel 1 zu einer wässrigen Dispersion VI weiterverarbeitet. Die Mischung für die obere Schicht wird erhalten durch Vermischen von 80 Gewichtsteilen der wässrigen Dispersion IV und 20 Gewichtsteilen der wässrigen Dispersion VI.
Zum Vergleich wird die Mischung aus den wässrigen Dispersionen IV und VI direkt auf die Aluminiumplatte in einer Trockenschichtdicke von 3,0 lum aufgetragen, wobei man eine Probe X erhält.
Beide Proben werden nach Auflegen eines positiven Transparentfilms mit einem Berkey-Printer belichtet und wie in Beispiel 3 zu einer Druckplatte entwickelt.
Bei der Probe W lassen sich die Nicht-Bild-Bereiche vollständig entfernen und bei Einsatz der Druckplatte in einer Offset-Druckmaschine zum Bedrucken von holzfreiem Papier erhält man mehr als 60 000 gute Drucke. Bei der Probe X lassen sich die Nicht-Bild-Bereiche vollständig entfernen, jedoch werden nur 40 000 Drucke erhalten.
Aus den Beispielen 4 bis 7 ist ersichtlich, daß unter Verwendung der erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Flachdruckformen mit doppelschichtigem Aufbau, wobei die obere Schicht die Dispersion von Feinteilchen eines oleophilen wasserun- löslichen Polymers enthält, hergestellte Druckplatten eine längere Gebrauchsdauer besitzen als Druckplatten, die unter Verwendung von erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Flachdruckformen mit einer einzigen Schicht, welche die Dispersion von Feinteilchen eines oleophilen wasserunlöslichen Polymers enthält, hergestellt werden.
In den folgenden Beispielen wird gezeigt, daß bei mehrschichtigen lichtempfindlichen Flachdruckformen aus einer unteren lichtempfindlichen Nicht-Silber-Schicht und einer oberen lichtempfindlichen Schicht, welche durch Auftragen einer emulgierten Dispersion einer organischen Lösung einer lichtempfindlichen Komponente und eines oleophilen wasserunlöslichen Polymers oder einer Mischung aus einer organischen Lösung einer lichtempfindlichen Komponente und einer organischen Lösung eines oleophilen wasserunlöslichen Polymers nach Entfernen des organischen Lösungsmittels aus der Dispersion erhalten wurde, eine ausgeprägte Grenzfläche zwischen den beiden lichtempfindlichen Schichten auftritt und ausgezeichnete Oberflächeneigenschaften erzielt werden.
Beispiel 8 Eine 2S-Aluminiumplatte von 0,15 mm Dicke wird 3 Minuten in eine wässrige Trinatriumphosphatlösung von 80 C getaucht, um sie zu entfetten. Nach dem Körnen der Oberfläche mit einer Nylonbürste wird die Platte in einer wässrigen 3% Natriumhydrogensulfatlösung behandelt. Anschließend behandelt man die Platte 1 Minute in einer wässrigen 1,5% Natriumsilikatlösung von 70 C und erhält einen Aluminiumträger Nr. 1.
Auf den Aluminiumträger wird mit einer Sprühscheibe eine lichtempfindliche Flüssigkeit (a) der folgenden Zusammensetzung aufgetragen und getrocknet.
Lichtempfindliche Flüssigkeit (a) Veresterungsprodukt von Naphthochinon- 2 g 1,2-diazido-5-sulfonylchlorid und einem Pyrogallol-Acetonharz (aus Beispiel 1 der US-A-3635709) Kresol-Formaldehydharz 26 g Naphthochinon-1,2-diazido-4- 0,2 g sulfonylchlorid Oil Blue Nr. 603 0,3 g Methylethylketon 250 g 100 g einer lichtempfindlichen Flüssigkeit (b) der nachstehenden Zusammensetzung werden mit 150 g Wasser vermischt, worauf man die Mischung 5 Minuten mit hoher Geschwindigkeit unter Verwendung eines Homogenisators rührt. Aus der erhaltenen emulgierten Dispersion wird durch Erhitzen auf 85 C unter Rühren das organische Lösungsmittel entfernt. Nach Einstellen der Festkomponentenkonzentration der Dispersion auf 10% durch Zugabe von Wasser trägt man die erhaltene wässrige Dispersion (c) mit einer Sprühscheibe auf die oben beschriebene lichtempfindliche Schicht auf und erhält durch Trocknen eine lichtempfindliche Flachdruckform Nr. 1.
Lichtempfindliche Flüssigkeit (b) Veresterungsprodukt von Naphthochinon- 16 g 1,2-diazido-5-sulfonylchlorid und einem Pyrogallol-Acetonharz Kresol-Formaldehydharz 12 g Tetrahydrophthalsäureanhydrid 1 g Naphthochinon-1,2-diazido-4- 0,2 g sulfonylchlorid Sorbitanmonolaurat 1,5 g Methylethylketon 250 g Die Trockenauftragmenge der unteren Schicht (Schicht aus der lichtempfindlichen Flüssigkeit A) der Flachdruckform Nr. 1 beträgt etwa 2,0 g/m2, während die Trockenauftragmenge der oberen Schicht (Schicht aus der wässrigen Dispersion (c) etwa 2 g/m2 beträgt. Die Gesamt-Beschichtungsmenge beträgt somit etwa 4 g/m2.
Zum Vergleich wird die lichtempfindliche Flüssigkeit (a) mit Hilfe einer Sprühscheibe auf den oben genannten Aluminiumträger in einer Trockenschichtdicke von etwa 2,9 g/m2 aufgetragen und getrocknet. Hierauf trägt man mit einer Sprühscheibe die lichtempfindliche Flüssigkeit (b) in einer Trockenschichtdicke von etwa 2,9 g/m2 auf und erhält eine lichtempfindliche Flachdruckform Nr. 2. Die Gesamtbeschichtungsmenge beträgt etwa 4 g/m2.
Jede der beiden erhaltenen Flachdruckformen wird mit einem Mikrotom geschnitten und der Querschnitt wird mit einem Mikroskop untersucht. Hierbei ist bei der Flachdruckform Nr. 1 eine blaue untere Schicht von etwa 1,5 ~um Dicke und eine farblose obere Schicht von etwa 1,5 pm Dicke mit einer deutlichen Grenzfläche zwischen beiden Schichten zu beobachten. Demgegenüber weist die Flachdruckform Nr. 2 eine gleichmäßige, hellblau gefärbte Schicht von etwa 3 pm Dicke auf.
Beide lichtempfindlichen Flachdruckformen werden mit einer Kohlenbogenlampe von 30 A in einem Abstand von 70 cm belichtet, 60 Sekunden in einer wässrigen 5,26% Lösung (pH 12,7) eines Natriumsilikats mit einem Molverhältnis SiO2/Na20 von 1,74 von 25 0C entwickelt und dann auf ihre Empfindlichkeit untersucht. Die richtige Belichtungszeit ist in diesem Fall die Zeit, bei der die fünfte Stufe eines Graukeils mit einer Dichtedifferenz von 0,15 vollständig klar wird, d.h. die lichtempfindliche Schicht(en) werden vollständig abgelöst.
Auch die geeigneten Entwicklungsbedingungen werden anhand der Entwicklungszeit untersucht, bei der sich unter Verwendung desselben Entwicklers bei 250C die freigelegte Stufe eines Stufenkeils mit einer Dichtedifferenz von 0,15 um eine Stufe ändert. Ferner wird das Farbaufnahmevermögen des Bildbereichs untersucht und als Anzahl von Papierblättern ausgedrückt, die zugeführt werden, bis die Druckfarbe seit Beginn des Druckvorgangs zum ersten Mal vollständig an dem Bildbereich haftet.
Es werden folgende Ergebnisse erzielt: Richtige Belichtungs- Geeignete Farbzeit Entwicklungs- aufnahme-Probe (Empfindlichkeit) bedingungen vermögen Probe Nr. 1 160 sec 30 sec bis 6 Blätter 5 min Probe Nr. 2 300 sec 30 sec bis 8 Blätter 5 min Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäß hergestellte lichtempfindliche Flachdruckform Nr. 1 hohe Empfindlichkeit und ausgezeichnetes Farbaufnahmevermögen besitzt.
Beispiel 9 Auf die in Beispiel 1 verwendete Aluminiumplatte wird die in Beispiel 2 verwendete organische Lösung C einer lichtempfindlichen Komponente mit einer Sprühscheibe aufgetragen und getrocknet.
Hierauf vermischt man 100 g der in Beispiel 1 verwendeten organischen Lösung A einer lichtempfindlichen Komponente mit 150 g Wasser und rührt das Gemisch 5 Minuten bei hoher Geschwindigkeit mit einem Homogenisator. Aus der erhaltenen emulgierten Dispersion wird das organische Lösungsmittel durch Erhitzen unter Rühren entfernt. Nach Einstellen der Festkomponentenkonzentration auf 10% durch Zugabe von Wasser trägt man die erhaltene wässrige Dispersion I wie in Beispiel 1 mit einer Sprühscheibe auf die oben erhaltene lichtempfindliche Schicht auf und erhält eine lichtempfindliche Flachdruckform Nr. 3.
Die Trockenauftragmenge der unteren Schicht der Flachdruck- form Nr. 3 beträgt etwa 2,0 g/m2, die der oberen Schicht etwa 2 g/m2, woraus eine Gesamt-Beschichtungsmenge von etwa 4 g/m2 resultiert.
Zum Vergleich wird die oben beschriebene organische Lösung C mit einer Sprühscheibe auf den Aluminiumträger in einer Menge von etwa 2,7 g/m2 aufgetragen und getrocknet. Hierauf bringt man die organische Lösung A mit einer Sprühscheibe in einer Trockenauftragmenge von etwa 2,7 g/m2 auf und erhält eine lichtempfindliche Flachdruckform Nr. 4 mit einer Gesamt-Beschichtungsmenge von etwa 4 g/m2.
Jede der erhaltenen lichtempfindlichen Flachdruckformen wird mit einem Mikrotom geschnitten und die Querschnitte werden mit dem Mikroskop untersucht. Hierbei ist bei der Flachdruckform Nr. 3 eine untere blaue Schicht von etwa 1,7 Mm Dicke und eine obere farblose Schicht von etwa 1,5 um Dicke mit einer deutlichen Grenzfläche zwischen beiden Schichten zu beobachten. Dagegen ist bei der Flachdruckform Nr. 4 eine gleichmäßige, hellblau gefärbte Schicht von etwa 3 um Dicke zu beobachten.

Claims

Patentansprüche 1. Lichtempfindliche Zusammensetzung, enthaltend eine Mischung-aus (a) einer in Wasser emulgierten Dispersion einer Lösung einer lichtempfindlichen Nicht-Silber-Komponente in einem organischen Lösungsmittel und (b) einer in Wasser emulgierten Dispersion einer Lösung eines oleophilen wasserunlöslichen Polymers in einem organischen Lösungsmittel.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Nicht-Silber-Komponente ausgewählt ist unter Diazoharzen, o-Chinondiazidoverbindungen, lichtempfindlichen Azidoverbindngen, hochmolekularen Verbindungen mit einer -CH=CH--Gruppe in der Hauptkette oder Seitenkette des Polymers, additionspolymerisierbaren ungesättigten Verbindungen und Verbindungen, die durch eine Säure zersetzt werden.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das oleophile wasserunlösliche Polymer einen Kontaktwinkel mit Wasser von 50 oder mehr und eine Löslichkeit in reinem Wasser von 0,1% oder weniger bei 25 C hat.
4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 2 bis 90 Gew.-% oleophiles wasserunlösliches Polymer, bezogen auf die Gesamtmenge der lichtempfindlichen Zusammensetzung, enthält.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 2 bis 70 Gew.-% oleophiles wasserunlösliches Polymer, bezogen auf die Gesamtmenge der lichtempfindlichen Zusammensetzung, enthält.
6. Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial, gekennzeichnet durch eine auf einen Schichtträger aufgebrachte lichtempfindliche Schicht aus einer lichtempfindlichen Zusam- mensetzung, die eine Mischung aus (a) einer in Wasser emulgierten Dispersion einer Lösung einer lichtempfindlichen Nicht-Silber-Komponente in einem organischen Lösungsmittel und (b) eine emulgierte Dispersion einer Lösung eines oleophilen wasserunlöslichen Polymers in einem organischen Lösungsmittel enthält.
7. Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial, gekennzeichnet durch zwei auf einen Schichtträger aufgebrachte lichtempfindliche Schichten, von denen die obere eine emulgierte Dispersion von Feinteilchen eines oleophilen wasserunlöslichen Polymers und eine lichtempfindliche Nicht-Silber-Komponente enthält.
8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die obere Schicht eine lichtempfindliche Nicht-Silber-Schicht ist, die hergestellt worden ist durch Mischen von (a) einer in Wasser emulgierten Dispersion einer Lösung einer lichtempfindlichen Nicht-Silber-Komponente in einem organischen Lösungsmittel und (b) einer in Wasser emulgierten Dispersion eines oleophilen wasserunlöslichen Polymers.
9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die untere Schicht eine lichtempfindliche Nicht-Silber-Schicht ist, die eine Lösung einer lichtempfindlichen Nicht-Silber-Komponente in einem organischen Lösungsmittel umfaßt.
10. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die obere Schicht eine lichtempfindliche Nicht-Silber-Schicht ist, die hergestellt worden ist durch Aufbringen einer emulgierten Dispersion von Feinteilchen eines oleophilen wasserunlöslichen Polymers und einer lichtempfindlichen Nicht-Silber-Komponente auf die untere Schicht nach Entfernen des organischen Lösungsmittels aus der Dispersion.
11. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die obere Schicht eine lichtempfindliche Nicht-Silber-Schicht ist, die hergestellt worden ist durch Aufbringen des Gemisches aus einer emulgierten Dispersion eines oleophilen wasserunlöslichen Polymers und einer emulgierten Dispersion einer lichtempfindlichen Nicht-Silber-Komponente auf die untere Schicht nach Entfernen des organischen Lösungsmittels.